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CN109476127A - 热塑性弹性体层叠体和有机电致发光装置 - Google Patents

热塑性弹性体层叠体和有机电致发光装置 Download PDF

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CN109476127A
CN109476127A CN201780043374.3A CN201780043374A CN109476127A CN 109476127 A CN109476127 A CN 109476127A CN 201780043374 A CN201780043374 A CN 201780043374A CN 109476127 A CN109476127 A CN 109476127A
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CN
China
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thermoplastic elastomer
particle
moisture absorption
tpe
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Application number
CN201780043374.3A
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井上弘康
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Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Abstract

本发明涉及热塑性弹性体层叠体以及具有其的有机电致发光装置，上述热塑性弹性体层叠体依次具有第1树脂层、吸湿层以及第2树脂层，上述第1树脂层由第1热塑性弹性体形成，上述吸湿层包含在上述吸湿层内分散的具有吸湿性的粒子，上述第2树脂层由第2热塑性弹性体形成。各层可包含氢化苯乙烯‑异戊二烯共聚物或其硅烷改性物作为主成分。

Description

热塑性弹性体层叠体和有机电致发光装置
技术领域
本发明涉及热塑性弹性体层叠体和具有该热塑性弹性体层叠体的有机电致发光装置。
背景技术
有机电致发光装置(以下，有时酌情称为“有机EL装置”。)通常具有玻璃板等基板和设置于其上的电极及发光层。在有机EL装置中，为了抑制水分向发光层内部的渗入，有时还设置气体阻隔层和用于粘接这样的层的粘接层。进而，提出了作为构成这样的粘接层的层的一部分，使用包含吸湿剂的层而进一步抑制水分的渗入的技术方案(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2015-504457号公报。
发明内容
发明要解决的问题
然而，在使用包含吸湿剂的层作为用于粘接气体阻隔层的粘接层的情况下，有时粘接层会对发光层产生不良影响，反而促进发光层的劣化。因此，在使用包含吸湿剂的层作为粘接层的情况下，有时在长时间使用有机EL装置后会产生大的黑斑等不良情况。
因此，本发明的目的在于提供一种如下材料，该材料可用于粘接构成有机EL装置的层，对发光层的不良影响小，且能够有效地抑制水分向发光层的渗入，能够减少大型黑斑的产生等不良情况。
本发明的另一个目的在于提供一种减少了大型黑斑的产生等不良情况的有机EL装置。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决上述问题进行了研究。结果本发明人发现，在粘接剂层中与吸湿剂一起使用的分散剂对发光层产生不良影响。具体地说，根据本发明人的发现，分散剂可在粘接层与发光层的界面处、或从粘接层渗出而到达发光层，在此与发光层发生化学反应，对发光层产生不良影响，或者阻碍构成有机EL装置的各层的粘接。另一方面，吸湿剂在大多情况下具有粒子状的形状，由于有时粒子会凝聚而构成比一次粒径大的二次粒子，因此当降低分散剂的比例时，这样的吸湿剂的二次粒子导致粘接层的平坦性受损，这有时会在物理上对发光层产生不良影响。
对该现象进一步进行了研究的结果，本发明人想到采用热塑性弹性体即常温下显示橡胶的特性而在高温下被增塑化而能够成型加工的材料作为粘接层的材料。本发明人进一步进行研究的结果发现，通过采用该热塑性弹性体作为粘接层的外侧的层、且采用包含具有吸湿性的粒子的层作为粘接层的内侧的层，从而能够抑制粘接工序中的分散剂的渗出和分散剂与发光层的化学反应，并且也能够有效地抑制由吸湿剂的二次粒子导致的对发光层产生物理上的不良影响等不期望的现象，结果是能够抑制在长时间使用有机EL装置后产生大型的黑斑等不良情况，以至完成了本发明。
即，本发明如下所述。
[1]一种热塑性弹性体层叠体，依次具有第1树脂层、吸湿层以及第2树脂层，
上述第1树脂层由第1热塑性弹性体形成，
上述吸湿层包含在上述吸湿层内分散的具有吸湿性的粒子，
上述第2树脂层由第2热塑性弹性体形成。
[2]根据[1]所述的热塑性弹性体层叠体，其中，上述第1热塑性弹性体和上述第2热塑性弹性体包含氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物或其硅烷改性物作为主成分。
[3]根据[1]所述的热塑性弹性体层叠体，其中，上述第1热塑性弹性体和上述第2热塑性弹性体包含氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物的硅烷改性物作为主成分。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的热塑性弹性体层叠体，其中，上述吸湿层包含苯乙烯-异戊二烯共聚物或其硅烷改性物作为主成分。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的热塑性弹性体层叠体，其中，上述吸湿层包含分散剂。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的热塑性弹性体层叠体，其中，上述第1树脂层和上述第2树脂层均实质上不包含分散剂。
[7]一种有机电致发光装置，具有[1]～[6]中任一项所述的热塑性弹性体层叠体。
发明效果
本发明的热塑性弹性体层叠体能够在构成有机EL装置的层的粘接中用作粘接层，通过该使用，在不对发光层产生大的不良影响的情况下，能够有效地抑制水分向发光层的渗入，能够减少有机EL装置中的大型黑斑的产生等不良情况。
本发明的有机EL装置能够成为减少了大型黑斑的产生等不良情况的装置。
附图说明
图1是示意性地表示本发明的热塑性弹性体层叠体的一个例子的剖面图。
具体实施方式
以下，示出实施方式和例示物详细地说明本发明。但是，本发明并不限定于以下所示的实施方式和例示物，在不脱离本发明的请求的范围和与其同等的范围的范围内可任意地变更实施。
[1.热塑性弹性体层叠体的概要]
本发明的热塑性弹性体层叠体依次具有第1树脂层、吸湿层、以及第2树脂层。第1树脂层由第1热塑性弹性体形成，第2树脂层由第2热塑性弹性体形成。即，通过将第1热塑性弹性体成型成层的形状，从而可形成第1树脂层。此外，通过将第2热塑性弹性体成型成层的形状，从而可形成第2树脂层。吸湿层包含在其中分散的具有吸湿性的粒子(以下，有时将该粒子简称为“吸湿性粒子”)。构成第1热塑性弹性体和第2热塑性弹性体的热塑性弹性体，可以为同一材料，也可以为不同材料。
图1是示意性地表示本发明的热塑性弹性体层叠体的一个例子的剖面图。在图1中，热塑性弹性体层叠体100依次具有第1树脂层111、吸湿层120、以及第2树脂层112。吸湿层120包含树脂121及在其中分散的具有吸湿性的粒子122。
[2.热塑性弹性体]
在本申请中，热塑性弹性体是指在常温下显示橡胶的特性、在高温下被增塑化而能够成型加工的材料。这样的热塑性弹性体具有在负荷较小力时难以产生拉伸、断裂的特点。具体地说，热塑性弹性体在23℃时显示杨氏模量0.001～1Gpa、以及拉伸伸长率(断裂伸长度)100～1000％的值。此外，热塑性弹性体在40℃以上且200℃以下的高的温度范围，储能模量急剧下降而损耗角正切tanδ(损耗模量/储能模量)具有峰值或显示出超过1的值并软化。杨氏模量和拉伸伸长率可根据JIS K7113而测定。此外损耗角正切tanδ可使用市售的动态粘弹性测定装置而进行测定。
热塑性弹性体通常不包含残留溶剂，即使包含其量也少，因此脱气少。因此，由于在低压环境下难以产生气体，所以能够防止树脂层自身成为气体的发生源。此外，与热固性树脂、光固性树脂不同，不需要在工序的途中进行用于交联的处理，因此能够简化工序。
[2.1.热塑性弹性体的主成分]
作为热塑性弹性体，可使用含有各种聚合物作为主成分的热塑性弹性体。作为热塑性弹性体含有的聚合物的例子，能够举出：乙烯-丙烯共聚物等乙烯-α-烯烃共聚物；乙烯-α-烯烃-多烯共聚物；乙烯-甲基丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸丁酯等乙烯与不饱和羧酸酯的共聚物；乙烯-醋酸乙烯酯等乙烯和脂肪酸乙烯酯的共聚物；丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯等、丙烯酸烷基酯的聚合物；聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯的无规共聚物、苯乙烯-异戊二烯的无规共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丁二烯-异戊二烯共聚物、丁二烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、丁二烯-(甲基)丙烯酸烷基酯-丙烯腈共聚物、丁二烯-(甲基)丙烯酸烷基酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物等二烯系共聚物；丁烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物等芳香族乙烯基-共轭二烯系嵌段共聚物；以及低结晶性聚丁二烯、苯乙烯接枝乙烯-丙烯弹性体、热塑性聚酯弹性体、以及乙烯系离聚物。
作为热塑性弹性体含有的聚合物，优选氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、以及氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物等芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物氢化物。作为这些的更具体的例子，可举出日本特开平2-133406号公报、日本特开平2-305814号公报、日本特开平3-72512号公报、日本特开平3-74409号公报、以及国际公开第WO2015/099079号等现有技术文献中记载的聚合物。
芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物氢化物的特别优选的嵌段的方式为：在共轭二烯聚合物氢化物的嵌段[B]的两端结合了芳香族乙烯基聚合物氢化物的嵌段[A]的三嵌段共聚物；在聚合物嵌段[A]的两端结合了聚合物嵌段[B]、进而在该两个聚合物嵌段[B]的另一端分别结合了聚合物嵌段[A]的五嵌段共聚物。特别地，由于[A]-[B]-[A]的三嵌段共聚物易于制造且能够将作为热塑性弹性体的物性设为所期望的范围，因此特别优选。
在芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物氢化物中，全部聚合物嵌段[A]在嵌段共聚物总体中所占的重量百分比wA与全部聚合物嵌段[B]在嵌段共聚物总体中所占的重量百分比wB的比(wA/wB)通常为20/80以上，优选为30/70以上，通常为60/40以下，优选为55/45以下。通过将上述的比wA/wB设为上述范围的下限值以上，从而能够使热塑性弹性体的耐热性提高。此外，通过设为上限值以下，从而能够提高热塑性弹性体的柔软性，稳定热塑性弹性体的阻隔性而良好地维持。进而，由于可通过降低嵌段共聚物的玻璃化转变温度来降低密封温度，因此能够抑制有机EL元件和有机半导体元件等元件的热劣化。
芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物氢化物是将苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物以及苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物等芳香族乙烯基化合物-共轭二烯嵌段共聚物的主链和侧链的碳-碳不饱和键、及芳香环的碳-碳键氢化而得到的。其氢化率通常为90％以上，优选为97％以上，更优选为99％以上。氢化率越高，越能够使热塑性弹性体的耐热性和耐光性良好。在此，氢化物的氢化率能够通过使用1H-NMR的测定而求得。
此外，上述嵌段共聚物的主链及侧链的碳-碳不饱和键的氢化率优选为95％以上，更优选为99％以上。通过提高上述嵌段共聚物的主链及侧链的碳-碳不饱和键的氢化率，从而能够进一步提高热塑性弹性体的耐光性和耐氧化性。
此外，上述嵌段共聚物的芳香环的碳-碳不饱和键的氢化率优选为90％以上，更优选为93％以上，特别优选为95％以上。通过提高芳香环的碳-碳不饱和键的氢化率，从而氢化物的玻璃化转变温度变高，因此能够有效地提高热塑性弹性体的耐热性。进而，能够降低热塑性弹性体的光弹性系数，减少粘接时的延迟的显现。
热塑性弹性体作为主成分含有的聚合物的重均分子量(Mw)通常为30000以上，优选为40000以上，更优选为45000以上，通常为200000以下，优选为150000以下，更优选为100000以下。聚合物的重均分子量可使用将四氢呋喃作为溶剂的凝胶渗透色谱法以聚苯乙烯换算的值而测定。此外，聚合物的分子量分布(Mw/Mn)优选为3以下，更优选为2以下，特别优选为1.5以下，优选为1.0以上。通过使聚合物的重均分子量Mw和分子量分布Mw/Mn处于上述的范围，从而能够使热塑性弹性体的机械强度和耐热性提高。
作为热塑性弹性体含有的聚合物的更进一步的例子，可举出在其分子结构中具有烷氧基甲硅烷基的聚合物。这种聚合物可通过将烷氧基甲硅烷基导入上面示例的各种聚合物而获得。这种烷氧基甲硅烷基的导入也称为硅烷改性。在硅烷改性时，可以使烷氧基甲硅烷基直接结合于聚合物，也可以经由例如亚烷基等2价有机基团结合于聚合物。
具有烷氧基甲硅烷基的聚合物与例如玻璃，无机物和金属等材料的粘接性特别优异。因此，在通过本发明的热塑性弹性体层叠体密封有机EL装置的元件的情况下，能够特别提高热塑性弹性体层叠体与元件之间的粘接性。因此，在有机EL装置的可靠性评价中通常所进行的长时间暴露于高温高湿环境后，热塑性弹性体层叠体也能够维持充分的粘接力。
烷氧基甲硅烷基的导入量相对于100重量份的导入烷氧基甲硅烷基前的共聚物，通常为0.1重量份以上，优选为0.2重量份以上，更优选为0.3重量份以上，通常为10重量份以下，优选为5重量份以下，更优选为3重量份以下。当烷氧基甲硅烷基的导入量处于上述范围时，能够防止被水分等分解的烷氧基甲硅烷基彼此的交联度过度变高，因此能够较高地维持粘接性。作为用于硅烷改性的具有烷氧基甲硅烷基的物质以及改性方法的例子，可举出国际公开第WO2015/099079号等现有技术文献中记载的物质及改性方法。
[2.2.热塑性弹性体的任意成分：吸湿性粒子和分散剂]
在本发明的热塑性弹性体层叠体中，吸湿层包含吸湿性粒子且可包含分散剂，另一方面，构成第1树脂层的第1热塑性弹性体和构成第2树脂层的第2热塑性弹性体优选完全不包含吸湿性粒子和分散剂、或实质上不包含吸湿性粒子和分散剂。实质上不包含吸湿性粒子即是指在第1热塑性弹性体和第2热塑性弹性体的各自中，吸湿性粒子的含有比例优选为2重量％以下，更优选为0.5重量％以下，理想情况为0重量％。实质上不包含分散剂即是指在第1热塑性弹性体和第2热塑性弹性体的各自中，分散剂的含有比例优选在1.5重量％以下，更优选为0.5重量％以下，理想情况为0重量％。通过采用这样的热塑性弹性体，从而在将本发明的热塑性弹性体层叠体用作用于使有机EL装置的结构元件粘接的粘接层时，能够有效地抑制对发光层的不良影响等不期望的现象。
[2.3.热塑性弹性体的任意成分：其它]
构成第1树脂层的第1热塑性弹性体和构成第2树脂层的第2热塑性弹性体除了包含上述聚合物之外还可包含任意的成分。作为任意的成分的例子，可举出用于调节玻璃化转变温度和弹性模量的增塑剂、用于使耐候性和耐热性提高的光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、滑剂、无机填充剂等。此外，任意的成分可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
作为抗氧化剂，可举出例如磷系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等，优选着色更少的磷系抗氧化剂。
作为磷系抗氧化剂，能够举出例如：三苯基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(二壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、10-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物等单亚磷酸酯系化合物；4,4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基亚磷酸酯)、4,4’-异亚丙基-双(苯基-二-烷基(C12～C15)亚磷酸酯)等二亚磷酸酯系化合物；6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1.3.2]二氧杂磷杂环庚烷、6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基丙基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1.3.2]二氧杂磷杂环庚烷等化合物。
作为酚系抗氧化剂，能够举出例如：季戊四醇基·四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯等化合物。
作为硫系抗氧化剂，能够举出例如：二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、月桂基硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、季戊四醇-四-(β-月桂基-硫代-丙酸酯)、3,9-双(2-十二烷基硫代乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷等化合物。
抗氧化剂的量相对于100重量份的主成分的聚合物通常为0.01重量份以上，优选为0.05重量份以上，更优选为0.1重量份以上，通常为1重量份以下，优选为0.5重量份以下，更优选为0.3重量份以下。通过使用上述范围的下限值以上的抗氧化剂，从而能够改善第1树脂层及第2树脂层的耐久性，但即使超过上限而过度使用，也难以得到进一步改善。
在热塑性弹性体包含主成分的聚合物和任意成分的情况下，热塑性弹性体可通过混合它们来制备。作为将主成分的聚合物和任意成分进行混合的方法的例子，可举出：将任意的成分溶解于适当的溶剂并与聚合物的溶液混合后，除去溶剂而回收包含任意成分的热塑性弹性体的方法；使用双螺杆混炼机、辊式混炼机、布拉本德混炼机、挤出机等混炼机，将聚合物以熔融状态与任意成分混炼的方法等。
[3.吸湿层材料]
构成吸湿层的材料(以下有时将该材料称为“吸湿层材料”)只要含有吸湿性粒子则没有特别限定，上述吸湿层构成本发明的热塑性弹性体层叠体。优选吸湿层材料包含热塑性弹性体和吸湿性粒子。更优选吸湿层材料包含热塑性弹性体、吸湿性粒子以及分散剂。
[3.1.吸湿性粒子]
吸湿性粒子是在20℃、90％RH的条件下静置24小时的情况下的重量变化率处于规定的范围的粒子。重量变化率的具体的范围通常为3％以上，优选为10％以上，更优选为15％以上。重量变化率的上限没有特别限制，优选为100％以下。通过使用像这样具有高吸湿性的吸湿性粒子，从而用少量就能够充分地吸收水分，因此不会阻碍热塑性弹性体原本具有的橡胶特性，是有利的。
上述的重量变化率可通过下述的式(A1)进行计算。在下述的式(A1)中，W1表示在20℃、90％Rh的环境中静置前的粒子的重量，W2表示在20℃、90％Rh的环境中静置24小时后的粒子的重量。
重量变化率(％)＝(W2-W1)/W1×100 (A1)
作为吸湿性粒子含有的材料的例子，可举出：选自氧化钡、氧化镁、氧化钙、氧化锶等无机金属氧化物中的1种或2种以上的混合物或固溶物；日本特开2005-298598号公报中记载的有机金属化合物；沸石、二氧化硅凝胶、活性氧化铝等可物理吸附水分的物质；水滑石；以及含有金属氧化物的粘土。在这些中，作为吸湿性粒子的材料，优选选自沸石、氧化镁、氧化钙及水滑石中的1种以上的物质。沸石、氧化镁、氧化钙和水滑石具有特别高的吸湿能力，例如，在20℃、90％Rh静置了24小时的情况下，能够容易地实现10％～30％这样的高重量变化率。此外，沸石由于通过干燥而释放水，因此能够再利用。此外，水滑石也由于通过干燥而释放水，因此也能够再利用。水滑石可以是天然的水滑石，也可以是合成的水滑石(类水滑石化合物)，也可以是它们的混合物。水滑石的吸湿能力比沸石低，但由于能够在低温的干燥条件下干燥，因此工序变得容易。进而，氧化镁当吸湿时会变为氢氧化镁，其吸湿性比较平缓，但分散性良好。此外，氧化钙的吸湿性和分散性两者优异。上述这样的吸湿性粒子的材料可以单独使用1种，也可以将2种以上以任意比率组合使用。
吸湿性粒子的平均粒径优选为5nm以上，特别优选为10nm以上，优选为2.5μm以下，更优选为200nm以下，特别优选为30nm以下。通过吸湿性粒子的平均粒径为上述下限值以上，从而能够用少量分散剂来分散粒子，能够减少由分散剂导致的不良影响，并且提高吸湿性。通过吸湿性粒子的平均粒径为上述上限值以下，从而能够使粘接层的厚度均匀，进而如果为30nm以下，则能够减小雾度而提高粘接层的透明性。
在本申请中，只要没有另外说明，粒子的平均粒径表示数均粒径。粒子的数均粒径可通过电子显微镜等观察粒子的手段来测定。
吸湿层中的吸湿性粒子的量通常为0.1g/m2以上，优选为0.5g/m2以上，更优选为1g/m2以上，通常为40g/m2以下，优选为25g/m2以下，更优选为15g/m2以下。在此，上述的单位“g/m2”表示吸湿层的每单位面积的吸湿性粒子的重量。通过吸湿性粒子的量为上述范围的下限值以上，从而能够有效提高热塑性弹性体层叠体的气体阻隔性。此外，通过为上述范围的上限值以下，从而能够提高热塑性弹性体层叠体的透明性、柔软性及加工性。
[3.2.分散剂]
分散剂是吸湿层材料中使吸湿性粒子分散的材料。作为分散剂的例子，可举出：东亚合成公司的“ARON(注册商标)”及“JURYMER(注册商标)”系列、日本触媒公司的“AQUALIC(注册商标)”系列、共荣社化学社的“FLOWLEN(注册商标)”系列、楠本化成公司的“DISPARLON(注册商标)”系列、BASF公司的“Sokalan(注册商标)”系列、BYK-Chemie公司的“DISPERBYK(注册商标)”系列、日本Lubrizol公司的“SOLSPERSE(注册商标)”系列、Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.的“Ajisper(注册商标)”系列等市售的分散剂。分散剂可设为由吸附于粒子的骨架、以及对与树脂、溶剂的相互作用、相溶性有影响的骨架构成。作为吸附于粒子的骨架，可举出氨基、羧基、磷酸基、胺盐、羧酸盐、磷酸盐、醚基、羟基、酰胺基、芳香族乙烯基、烷基等。通常粒子的表面为酸性时，作为吸附的骨架，选取碱性骨架，在粒子表面为碱性的情况下，选取酸性的骨架，但也可以为非离子性的骨架。另一方面，作为对与树脂、溶剂的相互作用、相溶性有影响的骨架，可举出脂肪酸、多胺、聚醚、聚酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯等此外，也可以将信越有机硅公司或东丽道康宁公司的硅烷偶联剂等作为分散剂而使用。在使用硅烷偶联剂的情况下，吸附于粒子的部分被称为水解性基团，对与树脂、溶剂的相互作用、相溶性有影响的部分被称为反应性官能团。例如，作为水解性基团，可举出-OCH3、-OC2H5、-OCOCH3等。另一方面，作为反应性官能团，可举出氨基、环氧基、甲基丙烯酰基、乙烯基等。这样的分散剂可以单独使用一种，也可以混合使用多种分散剂。
吸湿层中的分散剂的量相对于100重量份的吸湿性粒子优选为1重量份以上，更优选为3重量份以上，优选为100重量份以下，更优选为50重量份以下。通过将分散剂的量设为上述下限以上，从而能够实现吸湿性粒子的良好分散，抑制二次粒子对粘接对象层产生不良影响等不期望的现象。此外，将分散剂的量设为上述下限以上时，由于在本发明的热塑性弹性体层叠体中具有特定的层结构，因此也可抑制分散剂对粘接对象层产生不良影响。另一方面，通过将分散剂的量设为上述上限以下，从而能够减少分散剂对粘接对象层产生不良影响。
[3.3.其它]
吸湿层材料可包含热塑性弹性体。吸湿层材料中的热塑性弹性体的比例没有特别限定，可设为例如吸湿性粒子和分散剂的剩余部分。热塑性弹性体可以为与上述的构成第1树脂层的第1热塑性弹性体和构成第2树脂层的第2热塑性弹性体中的任何一种或两者相同的材料，也可以为与两者均不相同的材料。作为构成吸湿层材料的热塑性弹性体的例子，可举出与上述的构成第1树脂层和第2树脂层的热塑性弹性体的例子相同的例子。通过使吸湿层材料包含热塑性弹性体，从而能够实现良好的粘接。进而，作为吸湿层材料包含的热塑性弹性体，通过使用具有与构成第1树脂层和第2树脂层的热塑性弹性体相同的玻璃化转变温度的热塑性弹性体或具有相近的玻璃化转变温度的热塑性弹性体(例如，玻璃化转变温度的差在30℃以内)，从而能够通过共挤出成型等高效的制造方法容易地制造本发明的热塑性弹性体层叠体。
[4.热塑性弹性体层叠体的层构成]
本发明的热塑性弹性体层叠体可以仅由第1树脂层、吸湿层、以及第2树脂层构成，也可以除了它们以外还具有任意的层。从有利地用作粘接层的观点出发，本发明的热塑性弹性体层叠体优选仅由第1树脂层、吸湿层及第2树脂层构成。但是，为了使本发明的热塑性弹性体层叠体容易进行用作粘接层前的处理，本发明的热塑性弹性体层叠体可在将剥离膜贴合于其一面或两面的状态下保存及运输。
第1树脂层和第2树脂层的厚度优选为1μm以上，更优选为3μm以上，优选为20μm以下，更优选为10μm以下。通过将第1树脂层及第2树脂层的厚度设为上述下限值以上，从而能够抑制吸湿层的成分与粘接对象层的化学反应，且能够抑制由吸湿性粒子的二次粒子导致的物理上的不良影响。此外，通过将第1树脂层及第2树脂层的厚度设为上述上限值以下，从而在将本发明的热塑性弹性体层叠体用作粘接层的情况下，能够实现良好的粘接。
吸湿层的厚度优选为1μm以上，更优选为3μm以上，优选为30μm以下，更优选为10μm以下。此外，在将第1树脂层及第2树脂层的厚度的合计设为1的情况下，吸湿层的厚度与第1树脂层及第2树脂层的厚度的合计比优选为0.5～5的范围。通过将吸湿层的厚度设为上述下限值以上，从而能够容易地获得有效的吸湿，由此能够容易地实现对水分渗入的抑制。通过将吸湿层的厚度设为上述上限值以下，从而在将本发明的热塑性弹性体层叠体用作粘接层的情况下，能够实现良好的粘接。
在将本发明的热塑性弹性体层叠体在有机EL装置中的要求透射光的位置作为粘接层使用的情况下，本发明的热塑性弹性体层叠体优选具有高的透明性。例如，在将第1热塑性弹性体、第2热塑性弹性体和吸湿层材料的各自制成厚度为1mm的试验片而测定的全光线透过率优选为特定以上的高的值。具体而言，该全光线透过率通常为70％以上，优选为80％以上，更优选为90％以上。
构成第1树脂层、第2树脂层和吸湿层的热塑性弹性体的玻璃化转变温度通常为40℃以上，优选为50℃以上，更优选为70℃以上，通常为200℃以下，优选为180℃以下，更优选为160℃以下。此外，在例如使用包含嵌段共聚物的树脂的情况下，有时该树脂会具有多个玻璃化转变温度。在该情况下，优选树脂的最高玻璃化转变温度处于上述的范围。通过使玻璃化转变温度处于上述的范围，从而能够取得在密封元件时的粘接性和密封后的性能维持的平衡。
[5.热塑性弹性体层叠体的制造方法]
本发明的热塑性弹性体层叠体的制造方法没有特别限定，可通过任意的方法来制造。可通过例如形成构成各层的树脂的层，将它们进行贴合而制造。或者，可通过共挤出等方法制造具有第1树脂层、吸湿层及第2树脂层的热塑性弹性体层叠体。从制造的效率性的方面、以及可高效地形成具有期望的厚度的层的热塑性弹性体层叠体的方面出发，优选通过共挤出的制造方法。
[6.热塑性弹性体层叠体的用途]
本发明的热塑性弹性体层叠体可用作粘接层。即，在需要粘接的2层之间隔着本发明的热塑性弹性体层叠体，实施用于显现粘接性的处理，由此可使该粘接对象的2层粘接。
用于显现粘接性的处理具体可以是所谓的热熔处理。即，加热本发明的热塑性弹性体层叠体，并且，如有必要则可进行对粘接对象的2层之间施加压力的处理。处理温度通常为(Tg+5)℃以上、优选为(Tg+10)℃以上、更优选为(Tg+20)℃以上，在该温度进行处理。在此Tg表示构成热塑性弹性体层叠体的树脂(第1热塑性弹性体、第2热塑性弹性体、以及吸湿层材料)的玻璃化转变温度。在构成热塑性弹性体层叠体的树脂具有多个玻璃化转变温度的情况下，上述Tg表示其中最高温度的玻璃化转变温度。由此，可实现良好的粘接。处理温度的上限通常为(Tg+150)℃以下，优选为(Tg+120)℃以下，更优选为(Tg+100)℃以下。通过在该上限以下的温度进行处理，从而能够有效地抑制吸湿层中的吸湿性粒子和分散剂迁移到热塑性弹性体层叠体的最外表面，其结果是能够抑制吸湿层的成分与粘接对象层的化学反应，并且能够抑制由吸湿性粒子的二次粒子导致的物理上的不良影响。
[7.有机EL装置]
本发明的热塑性弹性体层叠体特别地可有利地用作粘接有机EL装置的构成元件的粘接层。以下将这样的具有本发明的热塑性弹性体层叠体的有机EL装置作为本发明的有机EL装置进行说明。
本发明的有机EL装置可具有基板、和设置于其上的电极及发光层。具体地说，可具有玻璃板等基板、设置于该面上的第一电极、设置于该面上的发光层、还设置于该面上的第二电极。通过将第一电极和第二电极中的一个设为透明电极、将另一个设为反射电极(或透明电极和反射层的组合)，从而向电极通电时进行反应而能够实现向透明电极侧的发光。
本发明的有机EL装置还可具有用于抑制水分向发光层内部渗入的气体阻隔层。本发明的有机EL装置可具有以下构成：具有基板、气体阻隔层、及在其间设置的电极和发光层，通过基板和气体阻隔层密封电极和发光层。本发明的有机EL装置可具有本发明的热塑性弹性体层叠体作为隔在第二电极与气体阻隔层之间的层。通过采用这样的构成，使本发明的热塑性弹性体层叠体作为粘接第二电极与气体阻隔层的粘接层发挥功能，从而能够有效地密封发光层等层，获得耐久性高的有机EL装置。具体地说，能够抑制长时间使用有机EL装置后的大型黑斑的产生等不良情况。
气体阻隔层可以是树脂膜和气体阻隔层的层叠体。例如，可使用包含树脂膜和在其表面上形成的无机阻隔层的气体阻隔层叠体作为气体阻隔层。
作为可包含于无机阻隔层的无机材料的优选的例子，可举出：金属；硅的氧化物、氮化物、氮氧化物；铝的氧化物、氮化物、氮氧化物；DLC(类钻碳)；以及这些的2种以上混合的材料等。其中，从透明性的方面出发，优选含有硅的材料，特别优选氧化硅和氮氧化硅。此外，从与树脂膜的亲和性的方面出发，特别优选DLC。
作为硅的氧化物，可举出例如SiOx。在此，从兼顾无机阻隔层的透明性和水蒸气阻隔性的观点出发，x优选1.4<x<2.0。此外，作为硅的氧化物，也能够举出SiOC。
作为硅的氮化物，可举出例如SiNy。在此，从兼顾无机阻隔层的透明性和水蒸气阻隔性的观点出发，y优选0.5<y<1.5。
作为硅的氮氧化物，可举出例如SiOpNq。在此，在重视无机阻隔层的密合性的提高的情况下，优选1<p<2.0、0<q<1.0，将无机阻隔层设为富氧的膜。此外，在重视无机阻隔层的水蒸气阻隔性的提高的情况下，优选0<p<0.8、0.8<q<1.3，将无机阻隔层设为富氮的膜。
作为铝的氧化物、氮化物及氮氧化物，能够举出例如：AlOx、AlNy、及AlOpNq。其中，从无机阻隔性的观点出发，特别优选SiOpNq和AlOx、及它们的混合物。
无机阻隔层可通过例如在作为支承体的树脂膜的表面，通过蒸镀法、溅射沉积法、离子镀法、离子束辅助蒸镀法、电弧放电等离子蒸镀法、热CVD法、等离子体CVD法等成膜方法而形成。其中，优选使用热CVD法、等离子体CVD法等化学气相沉积法。根据化学气相沉积法，通过调节制膜所使用的气体成分从而能够形成具有可挠性的无机阻隔层。此外，通过得到具有可挠性的无机阻隔层，从而无机阻隔层能够跟随树脂膜的变形和高温高湿环境下的树脂膜的尺寸变化而变化。此外，根据化学气相沉积法，能够在低真空度的环境以高的制膜速率进行制膜，实现良好的气体阻隔性。
在气体阻隔层叠体中，无机阻隔层可以设置在树脂膜的两个面，但通常设置在一个面。这时，无机阻隔层可以朝向有机EL装置的内侧设置，也可以朝向有机EL装置的外侧设置。从防止在制造装置后的无机阻隔层的损伤的观点出发，优选朝向有机EL装置的内侧设置。
本发明的有机EL装置还可在第一电极与第二电极之间具有空穴注入层、空穴传输层、电子传输层和电子注入层等任意的层。有机EL装置可具有用于使第一电极和第二电极通电的布线、用于密封发光层的周边结构等任意的构成。
本发明的有机EL装置能够以任意的方式具有发光层。例如，本发明的有机EL装置可以是具有发光层作为显示图像的像素的显示装置，也可以是具有发光层作为用于提供光的发光体的背光装置、照明装置等光源装置。
实施例
以下示出实施例来具体说明本发明。但是，本发明并不限定于以下的实施例，在不脱离本发明的请求的范围及其同等的范围的范围，可任意地变更实施。在以下说明中，表示量的“％”和“份”只要没有另外说明则为重量基准。此外，以下说明的操作只要没有另外说明则在常温和常压的条件下进行。
[评价方法]
[水蒸气透过率的测定方法]
将气体阻隔层叠体冲压成合适的大小，获得样品。使用具有直径8cm的圆形的测定区域的差圧式测定装置(technolox公司制“DELTAPERM”)，在样品的两侧形成相当于40℃、90％Rh的水蒸气所产生的压力，测定水蒸气透过率。
[杨氏模量、拉伸伸长率、储能模量、损耗模量及tanδ]
23℃时的杨氏模量和拉伸伸长率根据JIS K7113而测定。40℃以上且200℃以下时的储能模量、损耗模量及tanδ使用Hitachi High-Tech Science Co.,Ltd.制造的动态粘弹性测定装置DMS6100进行测定。
[实施例1]
[1-1.嵌段共聚物的氢化物]
使用苯乙烯作为芳香族乙烯基化合物，使用异戊二烯作为链状共轭二烯化合物，通过以下步骤制造具有聚合物嵌段[A]结合于聚合物嵌段[B]的两端的三嵌段结构的嵌段共聚物的氢化物。
在内部被充分地氮置换了的具有搅拌装置的反应器中，加入256份的脱水环己烷、25.0份的脱水苯乙烯以及0.615份的正二丁醚，一边在60℃搅拌一边添加1.35份的正丁基锂(15％环己烷溶液)，引发聚合，进一步一边搅拌一边在60℃反应60分钟。在该时刻的聚合转化率为99.5％(聚合转化率通过气相色谱法而测定。以下相同)。
接着，加入50.0份的脱水异戊二烯，在相同温度继续搅拌30分钟。在该时刻的聚合转化率为99％。
然后，进一步加入25.0份的脱水苯乙烯，在相同温度搅拌60分钟。在该时刻的聚合转化率大致为100％。
接着，在反应液中加入0.5份的异丙醇而终止反应，得到包含嵌段共聚物的溶液(i)。
得到的溶液(i)中的嵌段共聚物的重均分子量(Mw)为44900，分子量分布(Mw/Mn)为1.03。
接着，将溶液(i)转移到具有搅拌装置的耐压反应器中，在溶液(i)中添加4.0份的作为氢化催化剂的二氧化硅-氧化铝担载型镍催化剂(E22U、镍担载量60％；日挥化学工业公司制造)、以及350份的脱水环己烷，进行混合。用氢气置换反应器内部，然后边搅拌溶液边供给氢气，在温度170℃、压力4.5Mpa的条件下进行6小时的氢化反应，由此将嵌段共聚物进行氢化，得到包含嵌段共聚物的氢化物(ii)的溶液(iii)。溶液(iii)中的氢化物(ii)的重均分子量(Mw)为45100，分子量分布(Mw/Mn)为1.04。
氢化反应终止后，过滤溶液(iii)除去氢化催化剂。之后，在经过滤的溶液(iii)中，加入溶解了0.1份的作为磷系抗氧化剂的6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯并[d,f][1.3.2]二氧杂磷杂环庚烷(住友化学公司制，“SUMILIZER(注册商标)GP”。以下称为[抗氧化剂A]。)的二甲苯溶液1.0份，使其溶解，得到溶液(iv)。
接着，将溶液(iv)使用Zeta plus(注册商标)的Filter 30H(CUNO公司制，孔径0.5μm～1μm)过滤，进而使用另外的金属纤维制过滤器(孔径0.4μm，Nichidai Co.,Ltd.制)依次过滤，除去微小的固体成分。使用圆筒型浓缩干燥器(产品名“Kontro”、日立制作所公司制造)，在温度260℃、压力0.001MPa以下的条件下，从经过滤的溶液(iv)中除去作为溶剂的环己烷、二甲苯及其它挥发成分。然后，从直接连接到上述浓缩干燥器的模头将固体成分以熔融状态挤出成股状，冷却并用造粒机切割，得到85份的含有嵌段共聚物的氢化物和抗氧化剂A的颗粒(v)。得到的颗粒(v)中的嵌段共聚物的氢化物的重均分子量(Mw)为45000，分子量分布(Mw/Mn)为1.08。此外，氢化率为99.9％。
[1-2.嵌段共聚物的硅烷改性物]
相对于100份的(1-1)中得到的颗粒(v)，添加2.0份的乙烯基三甲氧基硅烷和0.2份的二叔丁基过氧化物，得到混合物。使用双螺杆挤出机在料筒温度210℃、滞留时间80秒～90秒的条件下对该混合物进行混炼。将混炼的混合物挤出并用造粒机切割，得到嵌段共聚物的硅烷改性物的颗粒(vi)。将由该颗粒(vi)制作的试验片的玻璃化转变温度Tg使用动态粘弹性测定装置的tanδ峰进行评价，结果为124℃。此外该颗粒(vi)的40℃以上且200℃以下时的tanδ的峰值为1.3。该颗粒(vi)的23℃时的杨氏模量为0.5GPa，拉伸伸长率为550％。
[1-3.吸湿层材料]
将10g的沸石粒子(分散状态的一次粒子的平均粒径100nm)、5g的分散剂(特殊聚醚，商品名“FLOWLEN NC-500”，共荣化学公司制)和185g的甲苯使用珠磨机进行混合搅拌，制备5％的沸石分散液。将40g的(1-2)中得到的颗粒(vi)和160g的甲苯混合，使颗粒溶解，制备20％的聚合物溶液。将制备的沸石分散液和聚合物溶液等量称量后混合，制备含有沸石的聚合物溶液。进而，通过加热使该溶液的溶剂挥发，取出固体部分后，使用混炼机在温度180℃进行混炼并排出，用造粒机切割，得到吸湿层材料的颗粒(vii)。
(1-4.热塑性弹性体层叠体)
将颗粒(vi)和颗粒(vii)投入到具有3个进料器的多层膜用的挤出装置中，加热并挤出，形成膜。挤出以获得(颗粒(vi)上层)/(颗粒(vii)中间层)/(颗粒(vi)下层)的2种3层的层构成的方式进行。此外，挤出以上层的厚度为5μm、中间层的厚度为20μm、下层的厚度为5μm的方式进行。由此得到具有2种3层的层构成、总厚度30μm的热塑性弹性体层叠体1。将得到的热塑性弹性体层叠体1以不进行吸湿的方式在氮环境下保管。
(1-5.气体阻隔层叠体)
使用等离子体CVD装置在树脂膜(商品名“Zeonor Film ZF 16”，日本瑞翁株式会社制，厚度100μm)的一面形成膜厚为500nm的SiOC，制作具有(树脂膜)/(SiOC层)的层构成的气体阻隔层叠体1。测定气体阻隔层叠体1的水蒸汽透过率，结果具有3～4×10-3g/m2/天左右的水蒸汽透过率。
[1-6.有机EL装置]
准备具有5cm×5cm尺寸的玻璃板。在玻璃板上，使用下述材料，按照下述顺序形成下述层。
·透明电极层：锡掺杂氧化铟(ITO)；
·空穴传输层：4,4’-双[N-(萘基)-N-苯基氨基]联苯(α-NPD)；
·绿色发光层：吡唑啉衍生物；
·电子传输层：邻二氮杂菲衍生物；
·电子注入层：氟化锂；
·反射电极层：Al
透明电极层的形成通过使用ITO靶的反应性溅射法来进行。从空穴输送层到反射电极层的形成通过如下方式进行：将已经形成有透明电极层的玻璃基板设置于真空蒸镀装置内，通过电阻加热式使从上述空穴传输层至反射电极层的材料依次蒸镀。蒸镀在系统内压力5×10-3Pa、蒸发速度0.1nm/s～0.2nm/s的条件下进行。透明电极层～反射电极层的形成使用3cm见方的区域成为发光区域的蒸镀掩模进行。各层的厚度为：玻璃板0.7mm、透明导电层130nm、空穴传输层35nm、绿色发光层40nm、电子传输层30nm、电子注入层10nm、反射电极层70nm。由此，得到具有可呈绿色的发光色的3cm见方的发光面的有机EL元件。
在得到的有机EL元件的反射电极层上配置(1-4)中得到的热塑性弹性体层叠体1，进而在其上配置(1-5)中得到的气体阻隔层叠体1。气体阻隔层叠体1以SiOC层侧的面为有机EL元件侧的方式进行配置。使将该有机EL元件、热塑性弹性体层叠体1和气体阻隔层叠体1重叠而成的产物通过辊式层压机，使它们贴合。在贴合中，辊温度设为110℃，施加压力设为0.3MPa。由此，得到具有(有机EL元件)/(热塑性弹性体层叠体1)/(气体阻隔层叠板1)的层构成的有机EL装置1。在所获得的有机EL装置1中，实现了利用热塑性弹性体层叠体1和气体阻隔层叠体1的良好的密封。
(1-7.评价)
将得到的有机EL装置1在60℃、90％RH的环境下放置100小时后，通电使其发光，观察黑斑。黑斑的观察通过随机选择10个黑斑、测定各自的直径来进行。其结果为，最大黑斑的直径也仅为10μm左右。
[实施例2]
(2-1.吸湿层材料)
将10g的水滑石粒子(分散状态的一次粒子的平均粒径100nm)、2g的分散剂(具有酸性基团的共聚物，商品名“DISPERBYK-102”，BYK公司制)和188g的甲苯使用珠磨机进行混合搅拌，制备5％水滑石分散液。将40g的实施例1的(1-2)中得到的颗粒(vi)和160g甲苯混合，使颗粒溶解，制备20％聚合物溶液。将制备的水滑石分散液和聚合物溶液等量称量后混合，制备含有水滑石的聚合物溶液。进而，通过加热使该溶液的溶剂挥发，取出固体部分后，使用混炼机在温度180℃进行混炼并排出，用造粒机切割，得到吸湿层材料的颗粒(ix)。
(2-2.热塑性弹性体层叠体)
将颗粒(vi)和颗粒(ix)投入到具有3个进料器的多层膜用的挤出装置中，加热并挤出，形成膜。挤出以获得(颗粒(vi)上层)/(颗粒(ix)中间层)/(颗粒(vi)下层)的2种3层的层构成的方式进行。此外，挤出以上层的厚度为5μm、中间层的厚度为20μm、下层的厚度为5μm的方式进行。由此得到具有2种3层的层构成、总厚度为30μm的热塑性弹性体层叠体2。
[2-3.有机EL装置]
代替实施例1的(1-4)中得到的热塑性弹性体层叠体1，使用(2-2)中得到的热塑性弹性体层叠体2，除此以外，进行与实施例1的(1-1)～(1-2)及(1-5)～(1-7)同样的操作。结果得到具有(有机EL元件)/(热塑性弹性体层叠体2)/(气体阻隔层叠体1)的层构成的有机EL装置2。在所获得的有机EL装置2中，实现了利用热塑性弹性体层叠体2和气体阻隔层叠体1的良好的密封。
(评价)
将得到的有机EL装置2在60℃、90％RH的环境下放置100小时后，通电使其发光，观察黑斑。黑斑的观察通过随机选择10个黑斑、测定各自的直径来进行。其结果为，最大黑斑的直径也仅为10μm左右。
[比较例1]
(C1-1.吸湿层材料的膜)
将20g的沸石粒子(分散状态的一次粒子的平均粒径100nm)放置在180℃的真空干燥箱中30分钟，然后与80g的实施例1的(1-2)中得到的颗粒(vi)一起投入到混炼机中，在180℃混炼并排出，用造粒机切割，得到吸湿层材料的颗粒(viii)。将颗粒(viii)使用挤出装置进行膜化，得到厚度为30μm的膜C1。将所获得的膜C1以不进行吸湿的方式在氮环境下保管。
(C1-2.有机EL装置)
代替热塑性弹性体层叠体1，使用(C1-1)中得到的膜C1，除此以外，进行与实施例1的(1-5)及(1-6)同样的操作，得到有机EL装置C1。在所获得的有机EL装置C1中，实现了利用膜C1和气体阻隔层叠体1的良好的密封。
(C1-3.评价)
对于所获得的有机EL装置C1，通过与实施例1的(1-7)同样的操作，观察黑斑。其结果为，最大黑斑的直径约为300μm。在观察有机EL装置C1时，观察到沸石粒子凝聚的部分成为核而产生大的黑斑。
[比较例2]
(C2-1.吸湿层材料的溶液)
将10g的沸石粒子(分散状态的一次粒子的平均粒径100nm)、5g的分散剂(商品名“FLOWLEN NC-500”，共荣化学公司制)和185g的甲苯使用珠磨机进行混合搅拌，制备5％的沸石分散液。将40g的实施例1的(1-2)中得到的颗粒(vi)和160g的甲苯混合，使颗粒溶解，制备20％的聚合物溶液。将制备的沸石分散液和聚合物溶液等量称量后混合，制备含有沸石的聚合物溶液。
(C2-2.带有吸湿层的气体阻隔层叠体)
在实施例1的(1-5)中得到的气体阻隔层叠体1的SiOC层侧的面，涂敷(C2-1)中得到的含有沸石的聚合物溶液。溶液的涂敷厚度调节为所获得的吸湿层的厚度成为30μm。涂敷后，在110℃的加热板上干燥，进而置于150℃的真空干燥箱中30分钟，形成吸湿层，得到具有(树脂膜)/(SiOC层)/(吸湿层)的层构成的带有吸湿层的气体阻隔层叠体C2。将得到的气体阻隔层叠体C2以不进行吸湿的方式在氮环境下保管。
将气体阻隔层叠体C2配置在实施例1的(1-6)中得到的有机EL元件的反射电极层上。气体阻隔层叠体C2以吸湿层侧的面为有机EL元件侧的方式进行配置。使将该有机EL元件和气体阻隔层叠体C2重叠而成的产物通过辊式层压机，尝试了它们的贴合。在贴合中，辊温度设为110℃，施加压力设为0.3MPa。其结果为，气体阻隔层叠体C2不能与有机EL元件粘接，不能实现密封。
[比较例3]
(C3-1.吸湿层材料的溶液)
将10g的水滑石(分散状态的一次粒子的平均粒径100nm)、2g的分散剂(具有酸性基团的共聚物，商品名“DISPERBYK-102”，BYK公司制)和188g的甲苯使用珠磨机进行混合搅拌，制备5％的水滑石分散液。将40g的实施例1的(1-2)中得到的颗粒(vi)和160g的甲苯混合，使颗粒溶解，制备20％的聚合物溶液。将制备的水滑石分散液和聚合物溶液等量称量后混合，制备含有水滑石的聚合物溶液。
(带有吸湿层的气体阻隔层叠体)
在实施例1的(1-5)中得到的气体阻隔层叠体1的SiOC层侧的面，涂敷(C3-1)中得到的含有水滑石的聚合物溶液。溶液的涂敷厚度调节为所获得的吸湿层的厚度成为30μm。涂敷后，在110℃的加热板上干燥30分钟，形成吸湿层，得到具有(树脂膜)/(SiOC层)/(吸湿层)的层构成的带有吸湿层的气体阻隔层叠体C3。
将气体阻隔层叠体C3配置在实施例1的(1-6)中得到的有机EL元件的反射电极层上。气体阻隔层叠体C3以吸湿层侧的面为有机EL元件侧的方式进行配置。使将该有机EL元件和气体阻隔层叠体C3重叠而成的产物通过辊式层压机，尝试了它们的贴合。在贴合中，辊温度设为110℃，施加压力设为0.3MPa。其结果为，气体阻隔层叠体C3不能与有机EL元件粘接，不能实现密封。
根据以上结果可知，在具有本发明的热塑性弹性体层叠体的本发明的有机EL装置中，可实现良好的密封，能够减少大型黑斑的产生等不良情况。
附图标记说明
100：热塑性弹性体层叠体；
111：第1树脂层；
112：第2树脂层；
120：吸湿层；
121：树脂；
122：具有吸湿性的粒子。

Claims (7)

1.一种热塑性弹性体层叠体，依次具有第1树脂层、吸湿层以及第2树脂层，
所述第1树脂层由第1热塑性弹性体形成，
所述吸湿层包含在所述吸湿层内分散的具有吸湿性的粒子，
所述第2树脂层由第2热塑性弹性体形成。
2.根据权利要求1所述的热塑性弹性体层叠体，其中，所述第1热塑性弹性体和所述第2热塑性弹性体包含氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物或其硅烷改性物作为主成分。
3.根据权利要求1所述的热塑性弹性体层叠体，其中，所述第1热塑性弹性体和所述第2热塑性弹性体包含氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物的硅烷改性物作为主成分。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的热塑性弹性体层叠体，其中，所述吸湿层包含苯乙烯-异戊二烯共聚物或其硅烷改性物作为主成分。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的热塑性弹性体层叠体，其中，所述吸湿层包含分散剂。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的热塑性弹性体层叠体，其中，所述第1树脂层和所述第2树脂层均实质上不包含分散剂。
7.一种有机电致发光装置，具有权利要求1～6中任一项所述的热塑性弹性体层叠体。
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