CN109207158A - 一种含烯类负介电各向异性的液晶化合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及液晶领域，具体涉及一种含烯类负介电各向异性的液晶化合物及其制备方法与应用，所述液晶化合物具有通式(I)所示的结构，其中，R表示具有2‑10个碳原子的直链烯基，环A表示1,4‑亚苯基、1,4‑亚环己基或1‑4个氢原子被氟原子取代的1,4‑亚苯基；环B表示1,4‑亚苯基、1,4‑亚环己基、1,4‑亚环己烯基或1‑4个氢原子被氟原子取代的1,4‑亚苯基；m为1或2，n为0或1。本发明所述液晶化合物或含有所述液晶化合物的组合物具有较高的负介电各向异性，旋转粘度低，从而有效降低驱动电压，提高了液晶显示装置的响应速度，同时具有光学各向异性数值适中、电荷保持率高等特点，具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于液晶化合物及其应用领域，涉及一种新型负介电各向异性化合物及其制备方法与应用。
背景技术
近年来液晶显示装置发展越来越迅速，也发展出不同类型，如车载小型液晶显示装置，便携式液晶显示装置，超薄型液晶显示装置等等，本领域开发正在取得进展，以电视为例，其特点是重量轻、占据空间小、移动方便，还有笔记本型个人电脑、掌上电脑、手机等。
液晶材料作为环境材料在信息显示材料、有机光电子材料等领域中的应用具有极大的研究价值和美好的应用前景，目前，TFT-LCD产品技术已经成熟，成功地解决了视角、分辨率、色饱和度和亮度等技术难题，大尺寸和中小尺寸TFT-LCD显示器在各自的领域已逐渐占据平板显示器的主流地位。但是对显示技术的要求一直在不断的提高，要求液晶显示器实现更快速的响应，降低驱动电压以降低功耗等方面，也就要求液晶材料具有低电压驱动、快速响应、宽的温度范围和良好的低温稳定性。
液晶材料本身对改善液晶显示器的性能发挥重要的作用，尤其是降低液晶材料旋转粘度和提高液晶材料的介电各向异性△ε。为了改善材料的性能使其适应新的要求，新型结构液晶化合物的合成及结构-性能关系的研究成为液晶领域的一项重要工作。
发明内容
本发明的第一目的是提供一种含烯类负介电各向异性的液晶化合物，该化合物具有更高的负介电各向异性，具有良好的低温互溶性，能够降低液晶组合物旋转粘度以提升响应时间等优点，这些正是改善液晶材料所需要的，具有重要的应用价值。
本发明所述的液晶化合物，具有如下结构：
其中，R表示具有2-10个碳原子的直链烯基，环A表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；环B表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；
m为1或2，n为0或1。
优选地，在通式I中，R表示具有2-5个碳原子的直链烯基，环A表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；环B表示1,4-亚苯基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；
m为1或2，n为0或1。
作为更优选的技术方案，在通式I中，R表示具有2-5个碳原子的直链烯基，环A表示1,4-亚环己基；环B表示1,4-亚苯基或1-2个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；
m为1或,2，n为0或1。
作为进一步优选的技术方案，所述液晶化合物选自如下化合物的一种：
在I-1～I-4中R表示具有2-5个碳原子的直链烯基。
作为本发明的最佳实施方式，所述液晶化合物选自如下化合物的一种：
本发明的第二目的是提供上述液晶化合物的制备方法。
根据n值的不同，本发明提供了两种不同的合成路线：
作为一种技术方案，当n为0时，即所述液晶化合物为：
时，其合成路线如下：
具体包括以下步骤：
(1)与有机锂试剂反应，再与硼酸酯反应，得到
(2)通过氧化反应合成
(3)与通过光延反应，得到
其中，各步骤所涉及化合物中的R、m、环A与所得液晶化合物产物中R、m、环A代表的基团相对应(同上)。
上述方法所述步骤1)中，有机锂试剂与硼酸酯的投料摩尔比为1∶0.9～1.8∶0.9～3.0。
其中，所述有机锂试剂选自正丁基锂、仲丁基锂、或叔丁基锂的一种或几种，和/或，所述硼酸酯选自硼酸三甲酯、硼酸三异丙酯、硼酸三丁酯或硼酸三异丁酯中的一种或几种。
优选地，反应温度可在-50～-100℃；
所述步骤2)中，与氧化试剂的投料摩尔比为1∶0.5～3.0。
其中，所述氧化试剂选自高锰酸钾、过氧化氢、或重铬酸钾的一种或几种。
优选地，反应温度可在20～120℃；
所述步骤3)中，与偶氮二甲酸二异丙酯投料摩尔比为1.0：0.9～1.5：1.0～3.0；
优选地，反应温度可在-30～50℃；
当n＝1，即所述液晶化合物为：时，其合成路线如下：
具体包括以下步骤：
(1)与通过suzuki反应，得到
(2)通过加氢脱苄基，得到
(3)与通过光延反应，得到
其中，各步骤所涉及化合物中的R、m、环A、环B与所得液晶化合物产物中R、m、环A、环B代表的基团相对应(同上)。
上述方法所述步骤1)中，与的投料摩尔比为1.0：0.9～1.5；
优选地，反应温度可在50～150℃；
所述步骤2)中，与催化剂的投料质量比为1:0.03～0.15；
其中，所述催化剂选自Pd/C、雷尼镍、Pt/C中的一种或几种，优选为Pd/C。
优选地，反应温度可在10～70℃；
所述步骤3)中，与偶氮二甲酸二异丙酯投料摩尔比为1.0：0.9～1.5：1.0～3.0；
优选地，反应温度可在-30～50℃；
上述及
等所有使用/涉及到的试剂均可以通过公开商业途径或者文献中本身已知的方法合成得到。
本发明所述的方法，在必要时会涉及常规后处理，所述常规后处理具体如：用二氯甲烷、乙酸乙酯或甲苯萃取，分液，水洗，干燥，真空旋转蒸发仪蒸发，所得产物用减压蒸馏或重结晶和/或色谱分离法提纯，即可。
采用上述制备方法能够稳定、高效地得到本发明所述的液晶化合物。
本发明的第三目的是保护含有所述液晶化合物的组合物。所述液晶化合物在组合物中的质量百分比为1～60％，优选为3～50％，进一步优选为5～25％。
本发明的第四目的是保护所述液晶化合物以及含有所述液晶化合物的组合物在液晶显示领域的应用，优选为在液晶显示装置中的应用。所述的液晶显示装置包括但并不限于TN、ADS、VA、PSVA、FFS或IPS液晶显示器。使用了所述液晶化合物或含有所述液晶化合物的组合物具有较高的负介电各向异性，旋转粘度低，从而有效降低驱动电压，提高了液晶显示装置的响应速度，同时具有光学各向异性数值适中、电荷保持率高等特点。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
所述原材料如无特别说明，均能从公开商业途径获得。
按照本领域的常规检测方法，通过线性拟合得到液晶化合物的各项性能参数，其中，各性能参数的具体含义如下：
△n代表光学各向异性(25℃)；△ε代表介电各向异性(25℃，1000Hz)；γ1代表旋转粘度(mPa.s，25℃)；Cp代表清亮点。
实施例1
液晶化合物的结构式为：
制备化合物BYLC-01的合成线路如下所示：
具体步骤如下：
(1)化合物BYLC-01-1的合成：
反应瓶中加入35.2g 1-(2-氟乙烷氧基)-2,3-二氟苯，300ml四氢呋喃，控温-70～-80℃滴加0.24mol正丁基锂的正己烷溶液，滴毕保温反应1小时，控温-70～-80℃滴加31.8g硼酸三甲酯，然后自然回温至-30℃。加入2M盐酸水溶液200ml进行酸化，进行常规后处理，石油醚重结晶得到浅黄色固体(化合物BYLC-01-1)40.9g，HPLC：99.4％，收率93.0％；
(2)化合物BYLC-01-2的合成：
反应瓶中加入40.0g化合物BYLC-01-1，200ml四氢呋喃，50ml水，搅拌加热至60℃～70℃，控温60℃～70℃滴加30.0g双氧水(30％)+30ml水组成的溶液，然后控温60～70℃反应4h，进行常规后处理，得到浅黄色固体(化合物BYLC-01-2):30.0g，GC：99.5％，收率：85.8％；
(3)化合物BYLC-01的合成：
氮气保护下，向反应瓶中加入30.0g化合物BYLC-01-2，21.8g乙烯基环己基甲醇，49.0g三苯基膦，200ml四氢呋喃，控温0℃～10℃滴加47.2g偶氮二甲酸二异丙酯，然后自然回温至室温，反应6小时。进行常规后处理，经色谱纯化，正己烷洗脱，乙醇重结晶得到白色固体(化合物BYLC-01)41.0g，GC：99.6％，收率：83.6％。
采用GC-MS对所得白色固体BYLC-01进行分析，产物的m/z为314.1(M+)。
1H-NMR(300MHz,CDCl3):1.35-2.20(m,10H)，3.63-4.25(m,4H),4.35-5.45(m,4H),5.65-6.10(m,1H),6.25-6.75(m,2H)。
实施例2
液晶化合物的结构式为：
制备化合物BYLC-02的合成线路如下所示：
具体步骤如下：
化合物BYLC-02的合成：
氮气保护下，向反应瓶中加入25.0g化合物BYLC-01-2，27.5g乙烯基双环己基甲醇，44.3g三苯基膦，150ml四氢呋喃，控温0℃～10℃滴加42.0g偶氮二甲酸二异丙酯，然后自然回温至室温，反应6小时。进行常规后处理，经色谱纯化，正己烷洗脱，乙醇重结晶得到白色固体(化合物BYLC-02)43.5g，GC：99.8％，收率：84.5％。
采用GC-MS对所得白色固体BYLC-02进行分析，产物的m/z为396.1(M+)。
1H-NMR(300MHz,CDCl3):1.35-2.20(m,20H)，3.63-4.25(m,4H),4.35-5.45(m,4H),5.65-6.10(m,1H),6.25-6.75(m,2H)。
实施例3
依据实施例1、实施例2的技术方案，只需要简单替换对应的原料，不改变任何实质性操作，可以合成以下液晶化合物。
实施例4
液晶化合物的结构式为：
制备化合物BYLC-04的合成线路如下所示：
具体步骤如下：
(1)化合物BYLC-04-1的合成：
氮气保护下，向反应瓶中加入25.0g BYLC-01-1，30.2g苄氧基溴苯，80ml甲苯，40ml去离子水，20ml乙醇，20.0g无水碳酸钠，0.4g四三苯基膦合钯，加热回流反应3小时。进行常规后处理，经色谱纯化，正己烷洗脱，乙醇重结晶得到白色固体(化合物BYLC-04-1)33.5g，GC：99.6％，收率：82.5％。
(2)化合物BYLC-04-2的合成：
反应瓶中加入30.0g化合物BYLC-04-1，1.3g钯碳，50ml甲苯，50ml乙醇，氢气置换两次，控温10～20℃加氢反应6h，进行常规后处理，得到浅黄色固体(化合物BYLC-04-2):22.4g，GC：99.5％，收率：96.0％；
(3)化合物BYLC-04的合成：
氮气保护下，向反应瓶中加入20.0g化合物BYLC-04-2，10.5g乙烯基环己基甲醇，25.4g三苯基膦，100ml四氢呋喃，控温0℃～10℃滴加22.7.0g偶氮二甲酸二异丙酯，然后自然回温至室温，反应6小时。进行常规后处理，经色谱纯化，正己烷洗脱，乙醇重结晶得到白色固体(化合物BYLC-04)24.6g，GC：99.7％，收率：84.8％。
采用GC-MS对所得白色固体BYLC-04进行分析，产物的m/z为390.1(M+)。
1H-NMR(300MHz,CDCl3):1.35-2.20(m,10H)，3.63-4.25(m,4H),4.35-5.45(m,4H),5.65-6.10(m,1H),6.35-7.55(m,6H)。
实施例5
依据实施例4的技术方案，只需要简单替换对应的原料，不改变任何实质性操作，可以合成以下液晶化合物。
实验例1
将实施例1所制得的化合物BYLC-01与对比例1(已知常见的另一类似液晶化合物)的液晶化合物性能参数数据进行对比整理，检测结果如表1所示：
表1：液晶化合物的性能检测结果
由表1的检测结果可以明显看出，本发明提供的液晶化合物与传统的相似化学结构化合物相比具有更大的负介电各向异性，更有利于提升液晶组合物的负介电各向异性，进一步减少极性单体使用，有效的降低液晶组合物旋转粘度以提升响应时间。
实验例2
将实施例2所制得的化合物BYLC-02与对比例2(已知常见的另一类似液晶化合物)的液晶化合物性能参数数据进行对比整理，检测结果如表2所示：
表2：液晶化合物的性能检测结果
由表2的检测结果可以明显看出，本发明提供的液晶化合物与传统的相似化学结构化合物相比具有更大的负介电各向异性，更有利于提升液晶组合物的负介电各向异性，进一步减少极性单体使用，有效的降低液晶组合物旋转粘度以提升响应时间。
实验例3
将实施例3所制得的化合物BYLC-03与对比例3(已知常见的另一类似液晶化合物)的液晶化合物性能参数数据进行对比整理，检测结果如表3所示：
表3：液晶化合物的性能检测结果
由表3的检测结果可以明显看出，本发明提供的液晶化合物与传统的相似化学结构化合物相比具有更大的负介电各向异性，更有利于提升液晶组合物的负介电各向异性，进一步减少极性单体使用，有效的降低液晶组合物旋转粘度以提升响应时间。
此外，将本申请所述化合物具体应用在常规体系的液晶组合物中后发现，其可以提高液晶组合物的介电各向异性△ε，同时保持适当的旋转粘度γ1和适当的折射率各向异性△n，所得液晶组合物具有显著的快速响应特点和低电压驱动特点。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (10)
1.一种负介电各向异性的液晶化合物，其特征在于，具有如下通式(I)所示的结构：
所述通式(I)中，R表示具有2-10个碳原子的直链烯基，环A表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；环B表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；m为1或2，n为0或1。
2.根据权利要求1所述的液晶化合物，其特征在于，所述通式(I)中，R表示具有2-5个碳原子的直链烯基，环A表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；环B表示1,4-亚苯基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；m为1或2，n为0或1；
优选，R表示具有2-5个碳原子的直链烯基，环A表示1,4-亚环己基；环B表示1,4-亚苯基或1-2个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；m为1或,2，n为0或1。
3.根据权利要求1所述的液晶化合物，其特征在于，所述通式(I)的化合物为式I-1～I-4所示结构的一种或多种：
在I-1～I-4中R表示具有2-5个碳原子的直链烯基；
更优选地，所述通式(I)所代表的化合物选自如下化合物的一种或多种：
。
4.一种制备权利要求1-3任一项所述液晶化合物的方法，其特征在于，所述液晶化合物为：其合成路线如下：
具体包括以下步骤：
(1)与有机锂试剂反应，再与硼酸酯反应，得到
(2)通过氧化反应合成
(3)与通过光延反应，得到
其中，各步骤所涉及化合物中的R、m、环A的指代同权利要求1-3任一项所述。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述步骤1)中，有机锂试剂与硼酸酯的投料摩尔比为1∶0.9～1.8∶0.9～3.0；
优选所述有机锂试剂选自正丁基锂、仲丁基锂、或叔丁基锂的一种或几种；
和/或，所述硼酸酯选自硼酸三甲酯、硼酸三异丙酯、硼酸三丁酯或硼酸三异丁酯中的一种或几种。
6.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于，所述步骤2)中，与氧化试剂的投料摩尔比为1∶0.5～3.0；
优选所述氧化试剂选自高锰酸钾、过氧化氢、或重铬酸钾的一种或几种；
和/或，所述步骤3)中，与偶氮二甲酸二异丙酯投料摩尔比为1.0：0.9～1.5：1.0～3.0。
7.一种制备权利要求1-3任一项所述液晶化合物的方法，其特征在于，所述液晶化合物为：其合成路线如下：
具体包括以下步骤：
(1)与通过suzuki反应，得到
(2)通过加氢脱苄基，得到
(3)与通过光延反应，得到
其中，各步骤所涉及化合物中的R、m、环A的指代同权利要求1-3任一项所述。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述步骤1)中，与的投料摩尔比为1.0：0.9～1.5；
和/或，所述步骤2)中，与催化剂的投料质量比为1:0.03～0.15；
优选所述催化剂选自Pd/C、雷尼镍、Pt/C中的一种或几种，更优选为Pd/C；
和/或，所述步骤3)中，与偶氮二甲酸二异丙酯投料摩尔比为1.0：0.9～1.5：1.0～3.0。
9.含有权利要求1-3任一项所述液晶化合物的液晶组合物，优选所述液晶化合物在所述液晶组合物中的质量百分比含量为1～60％，优选为3～50％，更优选为5～25％。
10.权利要求1-3任一项所述液晶化合物或权利要求9所述液晶组合物在液晶显示装置上的应用；优选在TN、ADS、VA、PSVA、FFS或IPS液晶显示器上的应用。
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|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111718726A (zh) * | 2019-03-21 | 2020-09-29 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种负介电各向异性的液晶化合物及其制备方法与应用 |
| CN114426466A (zh) * | 2020-10-29 | 2022-05-03 | 江苏和成新材料有限公司 | 一种醇羟基供体与活性氢供体进行光延反应的方法 |
Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1026142A1 (en) * | 1997-10-24 | 2000-08-09 | Chisso Corporation | 2,3-difluorophenyl derivatives having negative value of permittivity anisotropy, liquid-crystal composition, and liquid-crystal display element |
| CN101072847A (zh) * | 2004-12-15 | 2007-11-14 | 大日本油墨化学工业株式会社 | 向列型液晶组合物及使用该组合物的液晶显示元件 |
| CN101712594A (zh) * | 2009-11-24 | 2010-05-26 | 武汉嘉特利佰联创科技有限公司 | 2-环己基-5-(1,1-二甲辛基)苯酚及其合成方法 |
| CN102307838A (zh) * | 2009-02-17 | 2012-01-04 | Jnc株式会社 | 负介电异向性液晶性化合物、使用其的液晶组成物及液晶显示元件 |
| US20120193577A1 (en) * | 2011-01-31 | 2012-08-02 | Jnc Petrochemical Corporation | Liquid crystal compound, liquid crystal composition and liquid crystal display device |
| CN103937509A (zh) * | 2014-04-29 | 2014-07-23 | 烟台万润精细化工股份有限公司 | 一种混合液晶添加剂、其合成方法及应用 |
| CN104004527A (zh) * | 2014-05-07 | 2014-08-27 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种液晶化合物及其制备方法和应用 |
| CN104479687A (zh) * | 2014-12-17 | 2015-04-01 | 石家庄诚志永华显示材料有限公司 | 含有环庚基2,3-二氟苯基的负性液晶化合物及其制备方法与应用 |
| CN106883862A (zh) * | 2015-12-16 | 2017-06-23 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种液晶化合物、组合物及其应用 |
| CN108659855A (zh) * | 2017-03-30 | 2018-10-16 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种负介电液晶组合物及其应用 |
| CN108690635A (zh) * | 2017-04-05 | 2018-10-23 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种负介电各向异性液晶组合物及其应用 |
| CN108728118A (zh) * | 2017-04-20 | 2018-11-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 液晶介质及其应用 |
| CN108728120A (zh) * | 2017-04-20 | 2018-11-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种液晶介质及其应用 |
| CN108728113A (zh) * | 2017-04-20 | 2018-11-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含有氟代乙氧基结构的向列相液晶组合物及其应用 |
| CN108728114A (zh) * | 2017-04-20 | 2018-11-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 液晶介质及其应用 |
| CN108728121A (zh) * | 2017-04-21 | 2018-11-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种负介电液晶组合物及其应用 |
-
2017
- 2017-06-29 CN CN201710515586.9A patent/CN109207158A/zh active Pending
Patent Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1026142A1 (en) * | 1997-10-24 | 2000-08-09 | Chisso Corporation | 2,3-difluorophenyl derivatives having negative value of permittivity anisotropy, liquid-crystal composition, and liquid-crystal display element |
| CN101072847A (zh) * | 2004-12-15 | 2007-11-14 | 大日本油墨化学工业株式会社 | 向列型液晶组合物及使用该组合物的液晶显示元件 |
| CN102307838A (zh) * | 2009-02-17 | 2012-01-04 | Jnc株式会社 | 负介电异向性液晶性化合物、使用其的液晶组成物及液晶显示元件 |
| CN101712594A (zh) * | 2009-11-24 | 2010-05-26 | 武汉嘉特利佰联创科技有限公司 | 2-环己基-5-(1,1-二甲辛基)苯酚及其合成方法 |
| US20120193577A1 (en) * | 2011-01-31 | 2012-08-02 | Jnc Petrochemical Corporation | Liquid crystal compound, liquid crystal composition and liquid crystal display device |
| CN103937509A (zh) * | 2014-04-29 | 2014-07-23 | 烟台万润精细化工股份有限公司 | 一种混合液晶添加剂、其合成方法及应用 |
| CN104004527A (zh) * | 2014-05-07 | 2014-08-27 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种液晶化合物及其制备方法和应用 |
| CN104479687A (zh) * | 2014-12-17 | 2015-04-01 | 石家庄诚志永华显示材料有限公司 | 含有环庚基2,3-二氟苯基的负性液晶化合物及其制备方法与应用 |
| CN106883862A (zh) * | 2015-12-16 | 2017-06-23 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种液晶化合物、组合物及其应用 |
| CN108659855A (zh) * | 2017-03-30 | 2018-10-16 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种负介电液晶组合物及其应用 |
| CN108690635A (zh) * | 2017-04-05 | 2018-10-23 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种负介电各向异性液晶组合物及其应用 |
| CN108728118A (zh) * | 2017-04-20 | 2018-11-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 液晶介质及其应用 |
| CN108728120A (zh) * | 2017-04-20 | 2018-11-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种液晶介质及其应用 |
| CN108728113A (zh) * | 2017-04-20 | 2018-11-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种含有氟代乙氧基结构的向列相液晶组合物及其应用 |
| CN108728114A (zh) * | 2017-04-20 | 2018-11-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 液晶介质及其应用 |
| CN108728121A (zh) * | 2017-04-21 | 2018-11-02 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种负介电液晶组合物及其应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| TIEN-HSIN LEE 等: "Synthesis of cyclopentyloxy terphenyl liquid crystals with negative dielectric anisotropy", 《LIQUID CRYSTAL》 * |
| 员国良 等: "端烯多氟三联苯液晶的合成与性能研究", 《液晶与显示》 * |
| 孙贵祥: "新型侧向氟取代负介电各向异性液晶的合成与性质研究", 《中国博士学位论文全文数据库 信息科技辑》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111718726A (zh) * | 2019-03-21 | 2020-09-29 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种负介电各向异性的液晶化合物及其制备方法与应用 |
| CN111718726B (zh) * | 2019-03-21 | 2022-02-22 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种负介电各向异性的液晶化合物及其制备方法与应用 |
| CN114426466A (zh) * | 2020-10-29 | 2022-05-03 | 江苏和成新材料有限公司 | 一种醇羟基供体与活性氢供体进行光延反应的方法 |
| CN114426466B (zh) * | 2020-10-29 | 2023-11-21 | 江苏和成新材料有限公司 | 一种醇羟基供体与活性氢供体进行光延反应的方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190115 |
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