CN108976104A - 一种甲基叔丁基醚的合成方法 - Google Patents
一种甲基叔丁基醚的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108976104A CN108976104A CN201810760353.XA CN201810760353A CN108976104A CN 108976104 A CN108976104 A CN 108976104A CN 201810760353 A CN201810760353 A CN 201810760353A CN 108976104 A CN108976104 A CN 108976104A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mtbe
- butyl ether
- tertiary butyl
- methyl tertiary
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 88
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 47
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- BRSDPVLOTZLFFV-UHFFFAOYSA-N methanol;2-methylprop-1-ene Chemical compound OC.CC(C)=C BRSDPVLOTZLFFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims abstract description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 17
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 9
- 241001566735 Archon Species 0.000 claims description 8
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 claims description 7
- AVGQTJUPLKNPQP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloropropane Chemical compound CCC(Cl)(Cl)Cl AVGQTJUPLKNPQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UMRSVAKGZBVPKD-UHFFFAOYSA-N acetic acid;copper Chemical compound [Cu].CC(O)=O UMRSVAKGZBVPKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 6
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 6
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 6
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 5
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 5
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 5
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005352 clarification Methods 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- -1 rare earth compound Chemical class 0.000 claims description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 3
- 238000004900 laundering Methods 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- 238000010025 steaming Methods 0.000 claims description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 3
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 claims 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/08—Ion-exchange resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/36—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种甲基叔丁基醚的合成方法，步骤如下：取料，将异丁烯送入分离反应罐，在此沉降分离水分后，经异丁烯原料泵升压后，再经过流量计及流量控制阀送至异丁烯‑甲醇混合器；混合，甲醇送与催化剂接触得到反应后产生含有甲醇、硫化物和甲基叔丁基醚的溶液；硫化物和甲基叔丁基醚的溶液送至异丁烯‑甲醇混合器，通过流量计、流量调节阀控制流量；上述溶液在异丁烯‑甲醇混合器中充分混后，经原料预热器预热，进入醚化反应器；在催化剂以及压力作用反应，得到甲基叔丁基醚；本发明采用酸性苯乙烯大孔阳离子交换树脂和糠醛加氢催化剂的混合物作为催化剂，具能够更高效的加快甲基叔丁基醚的合成。
Description
技术领域
本发明涉及化工合成领域，具体是一种甲基叔丁基醚的合成方法。
背景技术
甲基叔丁基醚是一种无色、易燃、带有特殊醚样气味的流动液体，能与汽油很好地互相混溶，是生产无铅、高辛烷值、含氧汽油的理想调合组份，已经在世界范围内普遍使用。它不仅能有效提高汽油的辛烷值，而且还能改善汽车行驶性能，降低CO和碳氢化合物及其它有害物质的排放，并降低汽油生产成本。随着无铅汽油的推广和应用，作为汽油优质调和组分的甲基叔丁基醚（MTBE）的需求量日益增加。另外，MTBE还是一种重要化工原料，如通过裂解可制备高纯异丁烯。
现有的甲基叔丁基醚的合成技术中，需要用到催化剂，现有技术中的催化剂多种多样，但是实际催化效率较低，且合成方法并未脱硫，对环境有一定的影响，因此，提出一种甲基叔丁基醚的合成方法，并用到新的催化剂，来解决上述问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种甲基叔丁基醚的合成方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种甲基叔丁基醚的合成方法，其特征在于，步骤如下：
S1，取料，将异丁烯送入分离反应罐，在此沉降分离水分后，经异丁烯原料泵升压后，再经过流量计及流量控制阀送至异丁烯-甲醇混合器；
S2，混合，甲醇送与装有催化剂的反应装置中，反应后得到含有甲醇、硫化物和甲基叔丁基醚的溶液；
S3，从装置外罐区通过甲醇供料泵增压后将S2获得的甲醇、硫化物和甲基叔丁基醚的溶液送至异丁烯-甲醇混合器，通过流量计、流量调节阀控制流量；
S4，上述溶液在异丁烯-甲醇混合器中充分混后，经原料预热器预热，进入醚化反应器；
S5，在催化剂以及压力作用反应，反应结束后通过分子筛的吸附剂柱过滤，过滤后并经过一体式吸附蒸馏塔的精馏段，脱除甲基叔丁基醚中的硫化物，得到甲基叔丁基醚。
作为本发明进一步的方案：所述催化剂为酸性苯乙烯大孔阳离子交换树脂；其制备方法如下：
A、制作醋酸溶液，向容器中加入配方比量五分之一的纯水，加热至，在不断搅拌下加入醋酸，制成醋酸溶液；然后在带有回流冷凝器的反应器中加入剩余量的纯水、苯乙烯、二乙烯基苯、过氧化苯甲酰、二氧化硅及上述已经溶解好的醋酸溶液；
B、保温，持续搅拌，并反应混合液缓慢升温，升温过程不断取样观察单体，根据粒子粗细不断调整转速；保温反应，再以同样的速度升温；
C、提取，保温结束后，将反应混合和物降温后放料，将生成的珠体放到过滤缸内沥干后，放入提取器中加入苯提取，直到流出的苯提取液中检验无二氧化硅为止，然后出料，晾干制成白球；
D、在装有搅拌器及制有蒸出装置的三口瓶中，装入上述制取的白球，加入硫酸，在不断搅拌下加入三氯丙烷，然后以缓慢升温，并开始常压蒸出三氯丙烷，控制蒸出速度，逐步升温，保温，再减压蒸馏；
E、降温后放料，将珠体放到过滤缸内，滤出球体，分多次加入水，缓慢稀释，再大量水洗至澄清。
作为本发明进一步的方案：所述催化剂还可以为糠醛加氢催化剂，其制备方法如下：
A、制作氢氧化钠溶液，水中加入氢氧化钠，搅拌混合；
B、搅拌，在持续搅拌作用下，将氨水流加至醋酸铜溶液中以形成混合液；其中，所述的醋酸铜溶液中分散有硫酸钙；再加入氢氧化钠溶液，持续搅拌，通入压缩气体将氨气逸出，从而形成浆液；
C、将步骤B中得到的浆液过滤烘干，得到颗粒物；
D、将步骤C吹干后的颗粒物采用水洗至滤液pH值为7～7.6，再次进行烘干过滤；
E、将D中得到的产品加热至催化剂干基不小于98wt％；
F、将所述物料与稀土化合物混合，从而得到所述糠醛加氢催化剂。
作为本发明进一步的方案：其特征在于，所述催化剂为酸性苯乙烯大孔阳离子交换树脂和糠醛加氢催化剂混合而成。
作为本发明进一步的方案：装入制取的白球份数为120份。
作为本发明进一步的方案：澄清后，稀释的球体溶液再加入氢氧化钾溶液转型，调节PH值为12，滤干后浸水储存，本产品属于钠型阳离子交换树脂，用于高纯水制造时，要先用盐酸做预处理，将钾离子交换出来后过滤即可获得成品。
作为本发明进一步的方案：所述浆液中的Cu2+不大于30ppm。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明采用了催化剂酸性苯乙烯大孔阳离子交换树脂、糠醛加氢催化剂以及酸性苯乙烯大孔阳离子交换树脂和糠醛加氢催化剂的混合物，等量加入了基叔丁基醚的合成方法中，对比证明酸性苯乙烯大孔阳离子交换树脂和糠醛加氢催化剂的混合物作为催化剂具能够更高效的加快甲基叔丁基醚的合成；
2、本发明生成甲基叔丁基醚后采用一体式吸附蒸馏塔的精馏段，脱除甲基叔丁基醚中的硫化物，起到了环保的作用；
3、本发明酸性苯乙烯大孔阳离子交换树脂，制取中加入了醋酸溶液，能够加快反应进行，提高效率。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
一种甲基叔丁基醚的合成方法，
包括如下步骤：
S1，取料，异丁烯8mol，送入分离反应罐，在此沉降分离水分后，经异丁烯原料泵升压后，再经过流量计及流量控制阀送至异丁烯-甲醇混合器；
S2，混合，甲醇混合 C4送与催化剂接触得到反应后产生含有甲醇、硫化物和甲基叔丁基醚的溶液；
S3，从装置外罐区通过甲醇供料泵增压后将S2获得的甲醇、硫化物和甲基叔丁基醚的溶液送至异丁烯-甲醇混合器，通过流量计、流量调节阀控制流量11mol；
S4，上述溶液在异丁烯-甲醇混合器中充分混后，经原料预热器预热至50℃后，进入醚化反应器；
S5，在催化剂以及压力0.80MPaG的作用反应40-50min，反应结束后通过100目分子筛的吸附剂柱过滤，过滤后并经过一体式吸附蒸馏塔的精馏段，脱除甲基叔丁基醚中的硫化物，得到甲基叔丁基醚9.51mol(849.32g)，异丁烯转化率为89.9％；
将生成的甲基叔丁基醚提纯，方法如下：
所述催化剂为酸性苯乙烯大孔阳离子交换树脂；其制备方法如下：
A、制作醋酸溶液，向容器中加入配方比量五分之一的纯水，加热至30-40℃，在不断搅拌下加入醋酸，制成醋酸溶液；然后在带有回流冷凝器的反应器中加入剩余量的纯水、苯乙烯、二乙烯基苯、过氧化苯甲酰、二氧化硅及上述已经溶解好的醋酸溶液；
B、保温，持续搅拌6min，并反应混合液缓慢升温至75～80℃，升温过程不断取样观察单体，根据粒子粗细不断调整转速；在75～80℃下，保温反应2h，再以同样的速度升温至95～98℃，保温6h；
C、提取，保温结束后，将反应混合和物降温至40～50℃后放料，将生成的珠体放到过滤缸内沥干后，放入提取器中加入苯提取，直到流出的苯提取液中检验无二氧化硅为止，然后出料，晾干制成白球；
D、在装有搅拌器及制有蒸出装置的三口瓶中，装入上述制取的白球120份，加入硫酸，在不断搅拌下加入三氯丙烷，然后以缓慢升温至89℃，并开始常压蒸出三氯丙烷，控制蒸出速度，逐步升温至110℃，保温2h，再减压蒸馏1h，并控制温度不超过120℃；
E、降温至30～35℃放料，将珠体放到过滤缸内，滤出球体，分多次加入水，缓慢稀释，直至废酸比重降低到1.02时再大量水洗至澄清，最后加入氢氧化钾溶液转型，调节PH值为12，滤干后浸水储存，本产品属于钠型阳离子交换树脂，用于高纯水制造时，要先用盐酸做预处理，将钾离子交换出来后过滤即可获得成品。
实施例2：
一种甲基叔丁基醚的合成方法，
包括如下步骤：
S1，取料，异丁烯8mol，送入分离反应罐，在此沉降分离水分后，经异丁烯原料泵升压后，再经过流量计及流量控制阀送至异丁烯-甲醇混合器；
S2，混合，甲醇送与装有催化剂的反应装置中，反应后得到含有甲醇、硫化物和甲基叔丁基醚的溶液；
S3，从装置外罐区通过甲醇供料泵增压后将S2获得的甲醇、硫化物和甲基叔丁基醚的溶液送至异丁烯-甲醇混合器，通过流量计、流量调节阀控制流量11mol；
S4，上述溶液在异丁烯-甲醇混合器中充分混后，经原料预热器预热至50℃后，进入醚化反应器；
S5，在催化剂以及压力0.80MPaG的作用反应40-50min，反应结束后通过100目分子筛的吸附剂柱过滤，过滤后并经过一体式吸附蒸馏塔的精馏段，脱除甲基叔丁基醚中的硫化物，得到甲基叔丁基醚9.65mol(856.26g)，异丁烯转化率为91.9％；
所述催化剂为糠醛加氢催化剂；其制备方法如下：
A、制作氢氧化钠溶液，水100ml，加入15g氢氧化钠，搅拌混合；
B、搅拌，在持续搅拌作用下，将氨水流加至醋酸铜溶液中以形成混合液；其中，所述的醋酸铜溶液中分散有硫酸钙；再加入氢氧化钠溶液，持续搅拌，通入压缩气体将氨气逸出，从而形成浆液，该浆液中的Cu2+不大于30ppm；
C、将步骤B中得到的浆液过滤烘干，得到颗粒物；
D、将步骤C吹干后的颗粒物采用水洗至滤液pH值为7～7.6，再次进行烘干过滤；
E、将D中得到的产品在106～115℃加热至催化剂干基不小于98wt％；
F、将所述物料与稀土化合物混合，从而得到所述糠醛加氢催化剂。
实施例3：
一种甲基叔丁基醚的合成方法，
包括如下步骤：
S1，取料，异丁烯8mol，送入分离反应罐，在此沉降分离水分后，经异丁烯原料泵升压后，再经过流量计及流量控制阀送至异丁烯-甲醇混合器；
S2，混合，甲醇送与装有催化剂的反应装置中，反应后得到含有甲醇、硫化物和甲基叔丁基醚的溶液；
S3，从装置外罐区通过甲醇供料泵增压后将S2获得的甲醇、硫化物和甲基叔丁基醚的溶液送至异丁烯-甲醇混合器，通过流量计、流量调节阀控制流量11mol；
S4，上述溶液在异丁烯-甲醇混合器中充分混后，经原料预热器预热至50℃后，进入醚化反应器；
S5，催化反应，在醚化反应器中加入催化剂30g，在催化剂以及压力0.80MPaG的作用反应40-50min，反应结束后通过100目分子筛的吸附剂柱过滤，过滤后并经过一体式吸附蒸馏塔的精馏段，脱除甲基叔丁基醚中的硫化物，得到甲基叔丁基醚9.88mol(881.24g)，异丁烯转化率为99.9％；
所述催化剂：取实施例1中的催化剂酸性苯乙烯大孔阳离子交换树脂15g,实施例2中的糠醛加氢催化剂15g，混合而成；其余步骤不变。
由实施例1、2和3对比，可得到酸性苯乙烯大孔阳离子交换树脂的催化性能小于糠醛加氢催化剂，酸性苯乙烯大孔阳离子交换树脂与糠醛加氢催化剂混合后催化效果更好。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (7)
1.一种甲基叔丁基醚的合成方法，其特征在于，步骤如下：
S1，取料，将异丁烯送入分离反应罐，在此沉降分离水分后，经异丁烯原料泵升压后，再经过流量计及流量控制阀送至异丁烯-甲醇混合器；
S2，混合，甲醇送与装有催化剂的反应装置中，反应后得到含有甲醇、硫化物和甲基叔丁基醚的溶液；
S3，从装置外罐区通过甲醇供料泵增压后将S2获得的甲醇、硫化物和甲基叔丁基醚的溶液送至异丁烯-甲醇混合器，通过流量计、流量调节阀控制流量；
S4，上述溶液在异丁烯-甲醇混合器中充分混后，经原料预热器预热，进入醚化反应器；
S5，在催化剂以及压力作用反应，反应结束后通过分子筛的吸附剂柱过滤，过滤后并经过一体式吸附蒸馏塔的精馏段，脱除甲基叔丁基醚中的硫化物，得到甲基叔丁基醚。
2.根据权利要求1所述的一种甲基叔丁基醚的合成方法，其特征在于，所述催化剂为酸性苯乙烯大孔阳离子交换树脂；其制备方法如下：
A、制作醋酸溶液，向容器中加入配方比量四分之一的纯水，加热，不断搅拌下加入醋酸，制成醋酸溶液；然后在带有回流冷凝器的反应器中加入剩余量的纯水、苯乙烯、二乙烯基苯、过氧化苯甲酰、二氧化硅及上述已经溶解好的醋酸溶液；
B、保温反映后，缓慢升温的同时持续搅拌，升温过程不断取样观察单体，根据粒子粗细不断调整转速；再保温反应，而后以同样的速度升温搅拌；
C、提取，将反应混合和物降温后放料，将生成的珠体放到过滤缸内沥干后，放入提取器中加入苯提取，直到流出的苯提取液中检验无二氧化硅为止，然后出料，晾干制成白球；
D、在装有搅拌器及制有蒸出装置的三口瓶中，装入上述制取的白球，加入硫酸，在不断搅拌下加入三氯丙烷，然后以缓慢升温，并开始常压蒸出三氯丙烷，控制蒸出速度，逐步升温，保温，再减压蒸馏；
E、降温后放料，将珠体放到过滤缸内，滤出球体，分多次加入水，缓慢稀释，再大量水洗至澄清。
3.根据权利要求1或2所述的一种甲基叔丁基醚的合成方法，其特征在于，所述催化剂为糠醛加氢催化剂，其制备方法如下：
A、制作氢氧化钠溶液，水中加入氢氧化钠，搅拌混合；
B、搅拌，在持续搅拌作用下，将氨水流加至醋酸铜溶液中以形成混合液；其中，所述的醋酸铜溶液中分散有硫酸钙；再加入氢氧化钠溶液，持续搅拌，通入压缩气体将氨气逸出，从而形成浆液；
C、将步骤B中得到的浆液过滤烘干，得到颗粒物；
D、将步骤C吹干后的颗粒物采用水洗至滤液pH值为7～7.6，再次进行烘干过滤；
E、将D中得到的产品加热至催化剂干基不小于98wt％；
F、将所述物料与稀土化合物混合，从而得到所述糠醛加氢催化剂。
4.根据权利要求1或2所述的一种甲基叔丁基醚的合成方法，其特征在于，所述催化剂为酸性苯乙烯大孔阳离子交换树脂和糠醛加氢催化剂混合而成。
5.根据权利要求2所述的甲基叔丁基醚的合成方法，其特征在于，步骤D中装入制取的白球份数为120份。
6.根据权利要求2所述的甲基叔丁基醚的合成方法，其特征在于，步骤E中，澄清后，稀释的球体溶液再加入氢氧化钾溶液转型，调节PH值为12，滤干后浸水储存，本产品属于钠型阳离子交换树脂，用于高纯水制造时，要先用盐酸做预处理，将钾离子交换出来后过滤即可获得成品。
7.根据权利要求3所述的甲基叔丁基醚的合成方法，其特征在于，步骤B中所述浆液中的Cu2+不大于30ppm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810760353.XA CN108976104A (zh) | 2018-07-12 | 2018-07-12 | 一种甲基叔丁基醚的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810760353.XA CN108976104A (zh) | 2018-07-12 | 2018-07-12 | 一种甲基叔丁基醚的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108976104A true CN108976104A (zh) | 2018-12-11 |
Family
ID=64537038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810760353.XA Withdrawn CN108976104A (zh) | 2018-07-12 | 2018-07-12 | 一种甲基叔丁基醚的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108976104A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117229128A (zh) * | 2023-11-13 | 2023-12-15 | 山东寿光鲁清石化有限公司 | 一种甲基叔丁基醚粗产品的提纯方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3979461A (en) * | 1974-05-21 | 1976-09-07 | Sham Progetti S.P.A. | Process for the preparation of methyl tert-butyl ether |
| CN1153164A (zh) * | 1995-12-26 | 1997-07-02 | 北京燕山石油化工公司合成橡胶厂 | 制备化工型甲基叔丁基醚的工艺方法 |
| CN104926619A (zh) * | 2015-05-21 | 2015-09-23 | 石家庄鼎盈化工股份有限公司 | 一种石油化工产品甲基叔丁基醚的合成方法 |
| CN105218325A (zh) * | 2014-06-11 | 2016-01-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低硫甲基叔丁基醚的制备工艺 |
| CN105294907A (zh) * | 2015-11-16 | 2016-02-03 | 徐富春 | 一种强酸性苯乙烯系大孔阳离子交换树脂的制备方法 |
-
2018
- 2018-07-12 CN CN201810760353.XA patent/CN108976104A/zh not_active Withdrawn
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3979461A (en) * | 1974-05-21 | 1976-09-07 | Sham Progetti S.P.A. | Process for the preparation of methyl tert-butyl ether |
| CN1153164A (zh) * | 1995-12-26 | 1997-07-02 | 北京燕山石油化工公司合成橡胶厂 | 制备化工型甲基叔丁基醚的工艺方法 |
| CN105218325A (zh) * | 2014-06-11 | 2016-01-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低硫甲基叔丁基醚的制备工艺 |
| CN104926619A (zh) * | 2015-05-21 | 2015-09-23 | 石家庄鼎盈化工股份有限公司 | 一种石油化工产品甲基叔丁基醚的合成方法 |
| CN105294907A (zh) * | 2015-11-16 | 2016-02-03 | 徐富春 | 一种强酸性苯乙烯系大孔阳离子交换树脂的制备方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117229128A (zh) * | 2023-11-13 | 2023-12-15 | 山东寿光鲁清石化有限公司 | 一种甲基叔丁基醚粗产品的提纯方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI612031B (zh) | 一種聯產環己醇和鏈烷醇的方法和裝置 | |
| CN106552673B (zh) | 一种催化裂解制烯烃催化剂及其制备方法 | |
| CN102633588A (zh) | 一种从抽余碳四中分离制备高纯度异丁烯的方法 | |
| CN108976104A (zh) | 一种甲基叔丁基醚的合成方法 | |
| CN102399133B (zh) | 间接水合法由环戊烯制备环戊醇的方法 | |
| CN110256190A (zh) | 一种食品级正己烷的生产方法 | |
| CN111215138B (zh) | 催化剂和制备方法及该催化剂在制备β-异佛尔酮中的应用 | |
| CN111302885B (zh) | 生物乙醇一锅法高效合成乙烯和1,3-丁二烯的方法 | |
| CN105461515A (zh) | 一种由环戊烯制备环戊醇的方法 | |
| CN110002970B (zh) | 檀香醚的生产方法及生产系统 | |
| CN106187693B (zh) | 丁辛醇废液集裂解和加氢的分离方法 | |
| CN108530294A (zh) | 一种由酯交换路径合成乙酸酯的方法 | |
| CN110981721A (zh) | 连续式生产醋酸正丙酯的方法 | |
| CN107890871A (zh) | 木质素磺酸盐催化解聚制取芳香基化合物的方法 | |
| CN104437596B (zh) | 甲醇制芳烃催化剂及其制备方法 | |
| CN109704902A (zh) | 一种木质素衍生物加氢脱氧过程中离子液体催化脱氧方法 | |
| CN204981691U (zh) | 一种两段式电石炉粉煤制乙烯的系统 | |
| CN104353464A (zh) | 一种高活性甲醇催化剂的制备方法 | |
| CN104383949A (zh) | 一种环戊酮合成用催化剂及其制备方法以及在环戊酮合成中的应用 | |
| CN103864587A (zh) | 一种合成2-乙基-2-己烯醛的方法 | |
| CN102603486A (zh) | 一种由环戊烯制备环戊醇的方法 | |
| CN109836312A (zh) | 一种异丁香酚甲醚的合成方法 | |
| CN109603907A (zh) | 阳离子树脂催化剂、其制备方法和其于乙醇酸甲酯水解法制备乙醇酸的催化应用 | |
| CN105585456A (zh) | 制备聚甲醛二甲基醚的方法 | |
| CN113956149B (zh) | 一种甘油氧化制备甘油酸的产物的分离方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20181211 |
|
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |