CN108947873A - 2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种2‑（3,3,3‑三氟丙基）苯磺酰胺的制备方法，它是由2‑（3,3,3‑三氟‑1‑丙烯基）苯磺酰胺经还原反应得到；还原反应是在镁条和甲醇的存在下进行的。2‑（3,3,3‑三氟‑1‑丙烯基）苯磺酰胺与镁条的摩尔比为1∶1～1∶3；2‑（3,3,3‑三氟‑1‑丙烯基）苯磺酰胺与甲醇的重量比为1∶3～1∶10；还原反应温度为10～60℃；还原反应时间为1～5h。本发明采用镁条+甲醇还原体系还原2‑（3,3,3‑三氟‑1‑丙烯基）苯磺酰胺，相比于贵金属催化氢化操作简单，生产成本较低。本发明通过对反应条件进行优化，能够获得较高的反应收率和产物纯度，适合工业化大生产。
Description
技术领域
本发明属于除草剂中间体制备技术领域，具体涉及一种氟磺隆中间体2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺的制备方法。
背景技术
氟磺隆（也称三氟丙磺隆）的化学名称为1-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-3-[2-(3,3,3-三氟丙基)苯磺酰]脲，主要用于防除阔叶杂草，对苘麻属、苋属、藜属、蓼属、繁缕属等杂草具有优异的防效。适宜作物如玉米、高粱、禾谷类作物、草坪和牧场。因其在土壤中的半衰期为8～40d，在玉米植株内的半衰期为1～2.5h，明显短于其它商品化磺酰脲类除草剂在玉米植株内的代谢时间。对玉米等作物安全，对后茬作物如大麦、小麦、燕麦、水稻、大豆、马铃薯影响不大，但对甜莱、向日葵有时会产生药害。主要用于苗后除草，使用剂量为10～40g（a.i.）/ha。若与具它除草剂混合应用，还可进一步扩大除草谱。
2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺则是合成氟磺隆的重要中间体，对于该中间体的制备，现有技术公开了以下两种方法：
方法一：中国专利文献CN101597246A公开的以1,2-二氯-4-（3,3,3-三氟丙烷基）苯为起始原料，经磺化、氨化得到4,5-二氯-2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺，然后经钯碳催化氢化得到2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺。
方法二：美国专利文献US4671819公开的以2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）苯磺酰胺为起始原料，直接经钯碳催化氢化得到2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺。
方法一合成路线较长，总收率较低，而且钯碳催化氢化操作复杂，生产成本较高。
方法二合成路线较短，收率较高，但是仍然存在钯碳催化氢化操作复杂、生产成本较高的缺陷。
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题，提供一种操作简单、生产成本较低的2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺的制备方法。
实现本发明目的的技术方案是：一种2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺的制备方法，它是由2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）苯磺酰胺经还原反应得到；其特征在于：所述还原反应是在镁条和甲醇的存在下进行的。
所述2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）苯磺酰胺与所述镁条的摩尔比为1∶1～1∶3，优选为1∶2。
所述2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）苯磺酰胺与所述甲醇的重量比为1∶3～1∶10，优选为1∶5。
所述还原反应温度为10～60℃，优选为30～40℃。
所述还原反应时间为1～5h，优选为2h。
为了获得较高的反应收率和产物纯度，所述2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）苯磺酰胺与所述镁条的摩尔比为1∶2～1∶3；所述2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）苯磺酰胺与所述甲醇的重量比为1∶5；所述还原反应温度为30～40℃；所述还原反应时间为2～5h。
为了获得最高的反应收率和产物纯度，所述2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）苯磺酰胺与所述镁条的摩尔比为1∶2；所述2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）苯磺酰胺与所述甲醇的重量比为1∶5；所述还原反应温度为30～40℃；所述还原反应时间为2h。
本发明具有的积极效果：
（1）本发明采用镁条+甲醇还原体系还原2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）苯磺酰胺制备2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺，相比于贵金属催化氢化操作简单，生产成本较低。
（2）本发明通过对反应条件进行优化，能够获得较高的反应收率（95%以上）和产物纯度（95%），适合工业化大生产。
具体实施方式
（实施例1）
本实施例的2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺的制备方法具体如下：
在1L的四口反应瓶中加入400g的甲醇和80g的2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）苯磺酰胺（0.32mol），升温至30～40℃，控制该温度下，分批加入镁条，每30min加一次，每次加1.5g，一共加10次（共15g，0.625mol），加完最后一次，30～40℃保温反应2h。
反应结束后，减压蒸馏甲醇，至有大量固体析出，温度不超过50℃，蒸馏结束，加入300g甲苯，降温至10℃以下，滴加10wt%的稀盐酸，调节pH=4～5，调完搅拌30min，升温至50～60℃，分层，将甲苯层降温至5～10℃，产物析出，抽滤，得到77.0g淡黄色固体，收率为95.5%，纯度为97.7%（HPLC）。
（实施例2～实施例5）
各实施例的制备方法与实施例1基本相同，不同之处见表1。
表1
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | |
| 镁条 | 15g | 7.7g | 23g | 15g | 15g |
| 甲醇 | 400g | 400g | 400g | 240g | 800g |
| 产量 | 77.0g | 72.6g | 76.6g | 70.2g | 72.6g |
| 收率 | 95.5% | 90.0% | 95.0% | 87.1% | 90.0% |
| 纯度 | 97.7% | 86.3% | 97.2% | 90.5% | 95.6% |
（实施例6～实施例9）
各实施例的制备方法与实施例1基本相同，不同之处见表2。
表2
| 实施例1 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | |
| 温度 | 30～40℃ | 10℃ | 60℃ | 30～40℃ | 30～40℃ |
| 时间 | 2h | 2h | 2h | 1h | 5h |
| 产量 | 77.0g | 60.5g | 63.7g | 68.5g | 76.6g |
| 收率 | 95.5% | 75.0% | 79.0% | 84.9% | 95.0% |
| 纯度 | 97.7% | 80.6% | 93.2% | 89.5% | 96.1% |
Claims (7)
1.一种2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺的制备方法，它是由2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）苯磺酰胺经还原反应得到；其特征在于：所述还原反应是在镁条和甲醇的存在下进行的。
2.根据权利要求1所述的2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺的制备方法，其特征在于：所述2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）苯磺酰胺与所述镁条的摩尔比为1∶1～1∶3。
3.根据权利要求1所述的2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺的制备方法，其特征在于：所述2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）苯磺酰胺与所述甲醇的重量比为1∶3～1∶10。
4.根据权利要求1所述的2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺的制备方法，其特征在于：所述还原反应温度为10～60℃。
5.根据权利要求1所述的2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺的制备方法，其特征在于：所述还原反应时间为1～5h。
6.根据权利要求1至5之一所述的2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺的制备方法，其特征在于：所述2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）苯磺酰胺与所述镁条的摩尔比为1∶2～1∶3；所述2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）苯磺酰胺与所述甲醇的重量比为1∶5；所述还原反应温度为30～40℃；所述还原反应时间为2～5h。
7.根据权利要求1至5之一所述的2-（3,3,3-三氟丙基）苯磺酰胺的制备方法，其特征在于：所述2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）苯磺酰胺与所述镁条的摩尔比为1∶2；所述2-（3,3,3-三氟-1-丙烯基）苯磺酰胺与所述甲醇的重量比为1∶5；所述还原反应温度为30～40℃；所述还原反应时间为2h。
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