CN108893096A - 一种毛蛋白相变储能微胶囊浆料及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
一种毛蛋白相变储能微胶囊浆料及其制备方法与应用，微胶囊浆料包括平均粒径大小为1μm～3μm的微胶囊，微胶囊由壁材外壳、壁材内壳以及具有相变功能的芯材组成。制备方法包括首先对羊毛氧化预处理，将羊毛放入氯化锌溶液中加热搅拌，至羊毛完全溶解，过滤得到溶剂型毛蛋白液，添加乳化剂得到用以乳化复合相变材料的溶剂型毛蛋白液，由端羟基聚丁二烯‑异氰酸酯预聚物与相变材料混合溶解，得到复合相变液，再向复合相变液中搅拌添加用以乳化复合相变材料的溶剂型毛蛋白液，得到微胶囊悬浮液，最后形成壁材内壳和外壳，通过离心及过滤，得到毛蛋白相变储能微胶囊浆料。本发明微胶囊浆料能混纺制备相变储能纤维，也适用于柔性纺织材料的改性。
Description
技术领域
本发明属于材料工程领域，涉及一种毛蛋白相变储能微胶囊浆料及其制备方法与应用。
背景技术
相变储能材料是指具有一定储能、放热性能的材料，即具有在环境温度低于相变点时放热、高于相变点时吸热的特征。相变储能材料已经在温度调控方面显示出良好的应用前景。例如：将相变储能材料制作成的建筑内装饰材料就具有冬暖夏凉的效果、使用相变材料制备的纤维、面料以及服装具有智能调温的功能等。
随着人们生活水平的提高，人们对服装面料的要求也越来越高，这也加快了相变调温纤维的发展，相变调温纤维的开发研究已经进入一个全新的领域。目前制备微胶囊的技术有物理包覆和界面聚合两种方法，采用物理包覆技术制备相变微胶囊，即利用羊毛及其他动物角蛋白或者蚕丝蛋白在亲水溶剂中的可溶解性能，以非水溶性的相变化合物为核心，然后用蛋白的非溶剂使蛋白沉淀出来，形成相变材料的外壳，进而制得相变微胶囊，采用界面聚合方法能够制备含有石蜡或聚乙二醇微胶囊的特制中微胶囊，但是产品的结构都不够稳定。
关于羊毛溶解以及角蛋白提取方面的研究已经很久，常见的溶解方法有氧化法、还原A、B、C法、离子溶解法和金属盐法等。其中金属盐法主要是采用食盐、氯化钾、芒硝或者硫酸镁等对羊毛进行溶解，但在制备时发现即使在高温的情况下羊毛也只是出现溶胀现象，并没有溶解。因此，需要开发一种结构更加的稳定并能够封存备用的胶囊浆料及其制备方法。
发明内容
本发明的目的在于针对上述现有技术中的问题，提供一种毛蛋白相变储能微胶囊浆料及其制备方法与应用，制备过程中能够完全溶解羊毛，得到的微胶囊浆料性能稳定，易于封存。
为了实现上述目的，本发明毛蛋白相变储能微胶囊浆料：包括平均粒径大小为1μm～3μm的微胶囊，所述的微胶囊由壁材外壳、壁材内壳以及具有相变功能的芯材组成。
所述的壁材内壳为聚氨酯脲形成的壳体，聚氨酯脲由端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与水反应生成；所述的壁材外壳为毛蛋白絮凝沉淀到壁材内壳上形成的壳体；
所述的芯材采用碳18-20的正构烷烃石蜡。
所述的毛蛋白为非水溶性毛蛋白，占微胶囊浆料总质量的9.6％～9.9％，毛蛋白的分子量为40KD-60KD。按照质量分数计，微胶囊当中的芯材占63.5％～65.3％，壁材内壳占21.3％～21.8％，壁材外壳占9.6％～9.9％，水占3％～5.6％。
本发明毛蛋白相变储能微胶囊浆料的制备方法，包括以下步骤：
a.对羊毛进行氧化预处理；
b.将羊毛放入氯化锌溶液中加热搅拌，直至羊毛完全溶解，过滤得到溶剂型毛蛋白液；
c.向溶剂型毛蛋白液中添加乳化剂，得到用以乳化复合相变材料的溶剂型毛蛋白液；
d.由端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与相变材料混合溶解，得到复合相变液，再向复合相变液中搅拌添加用以乳化复合相变材料的溶剂型毛蛋白液，得到微胶囊悬浮液；
e.通过搅拌及加热使端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与水充分反应，形成壁材内壳；
f.调节微胶囊悬浮液的PH值使微胶囊絮凝析出，形成壁材外壳；
g.通过离心及过滤，得到毛蛋白相变储能微胶囊浆料。
所述的步骤a具体包括以下步骤：配制质量浓度为25％～35％的氧化剂溶液，氧化剂选用双氧水、高锰酸钾、过氧乙酸或者过氧碳酸钠；使用PH调节剂831调节溶液的PH值到7-9，按羊毛重量与强氧化剂溶液体积比为1:(10～15)，把羊毛放入氧化剂溶液中，在60℃下保持50min～70min，之后取出将羊毛冲洗干净，在80℃～100℃下烘干待用。
所述的步骤b具体包括以下步骤：配制质量浓度为58％～65％氯化锌溶液，按氯化锌溶液体积与羊毛重量之比为(10～15):1，将经过氧化预处理后的羊毛剪碎分散于氯化锌溶液中，先在85℃～95℃的温度下保持55min～65min，取出搅拌3min～5min再恒温保持55min～65min，再取出搅拌3min～5min，直至羊毛完全溶解，过滤得到溶剂型毛蛋白初液，将溶剂型毛蛋白初液在50℃～60℃的温度下低温烘烤，得到固含量为2％～3％的溶剂型毛蛋白液。
所述的步骤c具体包括以下步骤：采用HLB值为10的乳化剂，将乳化剂在85℃～100℃下融化成透明色，按乳化剂与毛蛋白的质量比例为1:(1.1～1.3)进行混合，以转速为300r/min-500r/min对乳化剂进行搅拌，搅拌的同时加入溶剂型毛蛋白液，制备出用以乳化复合相变材料的溶剂型毛蛋白液，在60℃-65℃的温度下恒温待用。
步骤d中，1)制备端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物：按端羟基聚丁二烯中的羟基与异氰酸酯中的异氰酸根的比为1:1.05进行混合，所述端羟基聚丁二烯的羟值在1至0.8之间，混合均匀后静置18h～24h，充分反应之后得到端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物；2)制备复合相变液：按端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与相变材料的质量比为1:(2.7～3.5)进行混合，在40℃恒温条件下溶解，以45r/min-50r/min的转速搅拌混合均匀，得到复合相变液；3)在40℃下，将复合相变液以300r/min-500r/min的转速搅拌，添加用以乳化复合相变材料的溶剂型毛蛋白液，使复合相变液在溶剂型毛蛋白液中被乳化成微颗粒，形成微胶囊悬浮液。
所述的步骤e中将微胶囊悬浮液在恒温条件下多次以300r/min-500r/min的转速搅拌20min～30min，再在60℃下恒温静置20h～30h，完成端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与水的充分反应；所述的步骤f中先调节微胶囊悬浮液的PH值至3-4，再调节PH值至4-5使微胶囊絮凝析出；所述的步骤g中以2500r/min的速度离心5min，过滤采用网目为1μm～3μm的滤纸，滤纸上层为毛蛋白相变储能微胶囊浆料。
本发明毛蛋白相变储能微胶囊浆料能够直接与高分子物质混纺制备相变储能纤维，也能够适用于柔性纺织材料的改性。
与现有技术相比，本发明的毛蛋白相变储能微胶囊浆料中的微胶囊由壁材外壳、壁材内壳以及具有相变功能的芯材组成，双层壳结构的微胶囊性能稳定，能够长期封存备用。
与现有技术相比，本发明毛蛋白相变储能微胶囊浆料的制备方法同时结合了界面聚合和絮凝包覆两种技术，首先将羊毛进行氧化预处理，使羊毛表层的二硫键打开，然后以氯化锌溶液为溶剂对预处理后的羊毛进行溶解，完全溶解后过滤得到溶剂型毛蛋白液，通过将该溶剂型毛蛋白液与乳化剂进行混合，制备出用以乳化复合相变材料的溶剂型毛蛋白液。再将端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与相变材料混合溶解，得到复合相变液。在对复合相变液高速搅拌的情况下将带有乳化剂的溶剂型毛蛋白液逐步加入，使复合相变液在有乳化剂的溶剂型毛蛋白液中被乳化成微颗粒，最后通过相应的温度、时间条件使该微颗粒发生界面聚合和絮凝包覆，形成双壳微胶囊，离心过滤即得到毛蛋白相变储能微胶囊浆料。本发明毛蛋白相变储能微胶囊浆料的制备方法工艺简单、易于操作且制备成本较低。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的详细说明。
本发明的毛蛋白相变储能微胶囊浆料，包括平均粒径大小为1μm～3μm的微胶囊，微胶囊由壁材外壳、壁材内壳以及具有相变功能的芯材组成。壁材内壳为聚氨酯脲形成的壳体，聚氨酯脲由端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与水反应生成；壁材外壳为大分子毛蛋白絮凝沉淀到壁材内壳上形成的壳体；芯材采用碳18-20的正构烷烃石蜡。大分子毛蛋白为非水溶性毛蛋白，占微胶囊浆料总质量的9.6％～9.9％，分子量为40KD-60KD。按照质量分数计，芯材占63.5％～65.3％，壁材内壳占21.3％～21.8％，壁材外壳占9.6％～9.9％，水占3％～5.6％。
实施例1
本发明毛蛋白相变储能微胶囊浆料的制备方法，包括以下步骤：
a.对羊毛进行氧化预处理；配制质量浓度为25％的氧化剂溶液，氧化剂选用双氧水、高锰酸钾、过氧乙酸或者过氧碳酸钠；使用PH调节剂831将溶液的PH值调到7，按羊毛重量与强氧化剂溶液体积比为1:10，把羊毛放入氧化剂溶液中，在60℃下保持50min，之后取出将羊毛冲洗干净，在80℃的温度下烘干待用。
b.配制质量浓度为58％氯化锌溶液，按氯化锌溶液体积与羊毛重量之比为10:1，将经过氧化预处理后的羊毛剪碎分散于氯化锌溶液中，先在85℃的温度下保持55min，取出搅拌3min再恒温保持55min，再取出搅拌3min，直至羊毛完全溶解，过滤得到溶剂型毛蛋白初液，将溶剂型毛蛋白初液在50℃的温度下低温烘烤，得到固含量为2％的溶剂型毛蛋白液。
c.采用HLB值为10的乳化剂，将乳化剂在85℃下融化成透明色，按乳化剂与毛蛋白的质量比比例为1:1.1混合，以转速为300r/min对乳化剂进行搅拌，搅拌的同时加入溶剂型毛蛋白液，制备出用以乳化复合相变材料的溶剂型毛蛋白液，在60℃的温度下恒温待用。
d.由端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与相变材料混合溶解，得到复合相变液，再向复合相变液中搅拌添加用以乳化复合相变材料的溶剂型毛蛋白液，得到微胶囊悬浮液；
具体包括：1)制备端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物：按端羟基聚丁二烯中的羟基与异氰酸酯中的异氰酸根的比为1:1.05进行混合，端羟基聚丁二烯的羟值在1至0.8之间，混合均匀后静置18h，充分反应之后得到端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物；2)制备复合相变液：按端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与相变材料的质量比为1:2.7进行混合，在35℃的恒温条件下溶解，以45r/min的转速搅拌混合均匀，得到复合相变液；3)在35℃的温度下，将复合相变液以300r/min的转速搅拌，添加用以乳化复合相变材料的溶剂型毛蛋白液，使复合相变液在溶剂型毛蛋白液中被乳化成微颗粒，形成微胶囊悬浮液。
e.将微胶囊悬浮液在恒温条件下以300r/min的转速搅拌20min，再以300r/min的转速搅拌20min，在60℃下恒温静置20h，完成端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与水的充分反应，形成壁材内壳；
f.先调节微胶囊悬浮液的PH值至3-4，使微胶囊慢慢絮凝析出，表面完全包覆，再调节PH值至4-5，使微胶囊大量絮凝析出，完成制备壁材外壳的过程；
g.将经过界面聚合和絮凝包覆形成的微胶囊悬浮液以2500r/min的速度离心5min，之后再通过网目为1μm的滤纸过滤，滤纸上层为毛蛋白相变储能微胶囊浆料。
实施例2
本发明毛蛋白相变储能微胶囊浆料的制备方法，包括以下步骤：
a.对羊毛进行氧化预处理；配制质量浓度为35％的氧化剂溶液，氧化剂选用双氧水、高锰酸钾、过氧乙酸或者过氧碳酸钠；使用PH调节剂831将溶液的PH值调到9，按羊毛重量与强氧化剂溶液体积比为1:15，把羊毛放入氧化剂溶液中，在65℃下保持70min，之后取出将羊毛冲洗干净，在100℃下烘干待用。
b.配制质量浓度为65％氯化锌溶液，按氯化锌溶液体积与羊毛重量之比为15:1，将经过氧化预处理后的羊毛剪碎分散于氯化锌溶液中，先在95℃的温度下保持65min，取出搅拌5min再恒温保持65min，再取出搅拌5min，直至羊毛完全溶解，过滤得到溶剂型毛蛋白初液，将溶剂型毛蛋白初液在60℃的温度下低温烘烤，得到固含量为3％的溶剂型毛蛋白液。
c.采用HLB值为10的乳化剂，将乳化剂在100℃下融化成透明色，按乳化剂与毛蛋白的质量比例为1:1.3进行混合，以转速为500r/min对乳化剂进行搅拌，搅拌的同时加入溶剂型毛蛋白液，制备出用以乳化复合相变材料的溶剂型毛蛋白液，在65℃的温度下恒温待用。
d.由端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与相变材料混合溶解，得到复合相变液，再向复合相变液中搅拌添加用以乳化复合相变材料的溶剂型毛蛋白液，得到微胶囊悬浮液；
具体包括：1)制备端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物：按端羟基聚丁二烯中的羟基与异氰酸酯中的异氰酸根的比为1:1.05进行混合，端羟基聚丁二烯的羟值在1至0.8之间，混合均匀后静置24h，充分反应之后得到端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物；2)制备复合相变液：按端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与相变材料的质量比为1:3.5进行混合，在40℃恒温条件下溶解，以50r/min的转速搅拌混合均匀，得到复合相变液；3)在40℃下，将复合相变液以500r/min的转速搅拌，添加用以乳化复合相变材料的溶剂型毛蛋白液，使复合相变液在溶剂型毛蛋白液中被乳化成微颗粒，形成微胶囊悬浮液。
e.将微胶囊悬浮液在恒温条件下以500r/min的转速搅拌30min，再以500r/min的转速搅拌30min，在65℃下恒温静置30h，完成端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与水的充分反应，形成壁材内壳；
f.先调节微胶囊悬浮液的PH值至3-4，使微胶囊慢慢絮凝析出，表面完全包覆，再调节PH值至4-5，使微胶囊大量絮凝析出，完成制备壁材外壳的过程；
g.将经过界面聚合和絮凝包覆形成的微胶囊悬浮液以2500r/min的速度离心5min，之后再通过网目为3μm的滤纸过滤，滤纸上层为毛蛋白相变储能微胶囊浆料。
实施例3
将羊毛与30％的双氧水溶液按一定的比例混合均匀，使用PH调节剂831将溶液的PH调到8，浴比为1:10，60℃恒温1h，之后取出冲洗至羊毛表面干净，再放入100℃的烘箱中烘干。将经过氧化处理的羊毛剪碎分散于固含量为60％的氯化锌溶液钟，浴比为1:15，90℃恒温4h，每小时取出搅拌5min再接着恒温，恒温4h后发现羊毛完全溶解，取出过滤，通过烘干制备毛蛋白固含量为2％的毛蛋白氯化锌溶液，60℃恒温待用。
取0.19g特定的乳化剂于80℃水浴中溶解，在以300r/min的转速下向特定的乳化剂中缓慢的加入13.5克恒温的溶剂型毛蛋白液，之后再搅拌3min，将含有乳化剂的溶剂型毛蛋白液降温至60℃，恒温待用。
取0.48g端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与1.42g碳18-20的正构烷烃石蜡，40℃恒温以300r/min的转速下搅拌混合均匀，之后在以300r/min的转速下向相变液中缓慢的加入含有乳化剂的溶剂型毛蛋白液，加入完成后继续搅拌20min，之后再以50r/min的转速搅拌30min，常温下脱泡24h。
脱泡后将该液体以滴状分散到PH＝3的去离子水中，20min后将溶液的PH值调为4，有大量的微胶囊絮凝析出，将混合液放入离心机中以2500r/min的速度离心5min，取出用慢速滤纸过滤后，滤纸上层为毛蛋白相变储能微胶囊浆料。
实施例4
将羊毛与30％的高锰酸钾溶液按一定的比例混合均匀，浴比为1:15，60℃恒温1h，之后取出冲洗至羊毛表面干净，再放入100℃的烘箱中烘干。将经过氧化处理的羊毛剪碎分散于固含量为60％的氯化锌溶液钟，浴比为1:10，95℃恒温3.5h，每小时取出搅拌3min再接着恒温，恒温3.5h后发现羊毛完全溶解，取出过滤，通过烘干制备毛蛋白固含量为2％的毛蛋白氯化锌溶液，60℃恒温待用。
取1.2g特定的乳化剂于100℃水浴中溶解，在以400r/min的转速下向特定的乳化剂中缓慢的加入85.3g恒温的溶剂型毛蛋白液，之后再搅拌3-5min，将含有乳化剂的溶剂型毛蛋白液降温至60℃，恒温待用。
取3.03g端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与9.01g碳18-20的正构烷烃石蜡，50℃恒温以400r/min的转速下搅拌混合均匀，之后在以400r/min的转速下向相变液中缓慢的加入含有乳化剂的溶剂型毛蛋白液，加入完成后继续搅拌25min，之后再以40r/min的转速搅拌25min，常温下脱泡20h。
脱泡后将该液体以滴状分散到PH值为3的去离子水中，20min后将溶液的PH值调为4，有大量的微胶囊絮凝析出，将混合液放入离心机中以2500r/min的速度离心5min，取出用慢速滤纸过滤后，滤纸上层为毛蛋白相变储能微胶囊浆料。
Claims (10)
1.一种毛蛋白相变储能微胶囊浆料，其特征在于：包括平均粒径大小为1μm～3μm的微胶囊，所述的微胶囊由壁材外壳、壁材内壳以及具有相变功能的芯材组成。
2.根据权利要求1所述的毛蛋白相变储能微胶囊浆料，其特征在于：所述的壁材内壳为聚氨酯脲形成的壳体，聚氨酯脲由端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与水反应生成；
所述的壁材外壳为分子量为毛蛋白絮凝沉淀到壁材内壳上形成的壳体；
所述的芯材采用碳18-20的正构烷烃石蜡。
3.根据权利要求2所述的毛蛋白相变储能微胶囊浆料，其特征在于：所述的毛蛋白为非水溶性毛蛋白，占微胶囊浆料总质量的9.6％～9.9％，毛蛋白的分子量为40KD-60KD。
4.根据权利要求2所述的毛蛋白相变储能微胶囊浆料，其特征在于：按照质量分数计，芯材占63.5％～65.3％，壁材内壳占21.3％～21.8％，壁材外壳占9.6％～9.9％，水占3％～5.6％。
5.一种毛蛋白相变储能微胶囊浆料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a.对羊毛进行氧化预处理；
b.将羊毛放入氯化锌溶液中加热搅拌，直至羊毛完全溶解，过滤得到溶剂型毛蛋白液；
c.向溶剂型毛蛋白液中添加乳化剂，得到用以乳化复合相变材料的溶剂型毛蛋白液；
d.由端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与相变材料混合溶解，得到复合相变液，再向复合相变液中搅拌添加用以乳化复合相变材料的溶剂型毛蛋白液，得到微胶囊悬浮液；
e.通过搅拌及加热使端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与水充分反应，形成壁材内壳；
f.调节微胶囊悬浮液的PH值使微胶囊絮凝析出，形成壁材外壳；
g.通过离心及过滤，得到毛蛋白相变储能微胶囊浆料。
6.根据权利要求5所述毛蛋白相变储能微胶囊浆料的制备方法，其特征在于，所述的步骤a具体包括以下步骤：配制质量浓度为25％～35％的氧化剂溶液，氧化剂选用双氧水、高锰酸钾、过氧乙酸或者过氧碳酸钠；使用PH调节剂831调节溶液的PH值到7-9，按羊毛重量与强氧化剂溶液体积比为1:(10～15)，把羊毛放入氧化剂溶液中，在60℃-65℃的温度下保持50min～70min，之后取出将羊毛冲洗干净，在80℃～100℃下烘干待用。
7.根据权利要求5所述毛蛋白相变储能微胶囊浆料的制备方法，其特征在于，所述的步骤b具体包括以下步骤：配制质量浓度为58％～65％氯化锌溶液，按氯化锌溶液体积与羊毛重量之比为(10～15):1，将经过氧化预处理后的羊毛剪碎分散于氯化锌溶液中，先在85℃～95℃的温度下保持55min～65min，取出搅拌3min～5min再恒温保持55min～65min，再取出搅拌3min～5min，直至羊毛完全溶解，过滤得到溶剂型毛蛋白初液，将溶剂型毛蛋白初液在50℃～60℃的温度下低温烘烤，得到固含量为2％～3％的溶剂型毛蛋白液；
所述的步骤c具体包括以下步骤：采用HLB值为10的乳化剂，将乳化剂在85℃～100℃下融化成透明色，按乳化剂与毛蛋白的质量比例为1:(1.1～1.3)进行混合，以转速为300r/min-500r/min对乳化剂进行搅拌，搅拌的同时加入溶剂型毛蛋白液，制备出用以乳化复合相变材料的溶剂型毛蛋白液，在60℃-65℃的温度下恒温待用。
8.根据权利要求5所述毛蛋白相变储能微胶囊浆料的制备方法，其特征在于，步骤d具体包括：1)制备端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物：按端羟基聚丁二烯中的羟基与异氰酸酯中的异氰酸根的比为1:1.05进行混合，所述端羟基聚丁二烯的羟值在1至0.8之间，混合均匀后静置18h～24h，充分反应之后得到端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物；2)制备复合相变液：按端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与相变材料的质量比为1:(2.7～3.5)进行混合，在35℃-40℃的恒温条件下溶解，以45r/min-50r/min的转速搅拌混合均匀，得到复合相变液；3)在35℃-40℃下，将复合相变液以300r/min-500r/min的转速搅拌，添加用以乳化复合相变材料的溶剂型毛蛋白液，使复合相变液在溶剂型毛蛋白液中被乳化成微颗粒，形成微胶囊悬浮液。
9.根据权利要求5所述毛蛋白相变储能微胶囊浆料的制备方法，其特征在于，步骤e将微胶囊悬浮液在恒温条件下多次以300r/min-500r/min的转速搅拌20min～30min，再在60℃-65℃下恒温静置20h～30h，完成端羟基聚丁二烯-异氰酸酯预聚物与水的充分反应；步骤f先调节微胶囊悬浮液的PH值至3-4，再调节PH值至4-5使微胶囊絮凝析出；步骤g以2500r/min离心5min，过滤采用网目为1μm～3μm的滤纸，滤纸上层为毛蛋白相变储能微胶囊浆料。
10.一种基于权利要求1-4中任意一项所述的毛蛋白相变储能微胶囊浆料在混纺制备相变储能纤维以及在柔性纺织材料改性中的应用。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20181127 |