CN108713009A - 氯丙烯稳定方法 - Google Patents

Abstract

用于通过去除氧气和/或水并且添加经取代苯酚作为稳定剂来稳定氯丙烯的方法。

Description

氯丙烯稳定方法

技术领域

本公开涉及包括四氯丙烯的氯丙烯的稳定。

背景技术

用于机动车空气调节的制冷剂的主要生产商正在研发用2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)替代CFC-134a的第四代制冷剂。这种氢氟烯烃具有满足低全球暖化可能的欧洲要求的特性并且不影响臭氧层。用于生产HFO-1234yf的最具成本效益的原料已被识别为1,1,2,3-四氯丙烯(TCPE)。包括氯丙烯的氯化有机化合物可以在接触空气、湿气、热量、光和/或金属后随时间推移而降解。降解产物包括酸和氧化副产物。因此，需要稳定氯丙烯并且预防形成这些降解产物。

发明内容

本公开的一个方面涵盖用于稳定氯丙烯的方法。所述方法包含用惰性气体净化含有氯丙烯的系统。所述方法进一步包含添加稳定量的至少一种经取代苯酚，其中经取代苯酚的稳定量按氯丙烯的重量计是至少1ppm。

本公开的另一个方面提供包含四氯丙烯和稳定量的2-异丙基-5-甲基苯酚的组合物。

本公开的其它方面和迭代在下文中更详细地描述。

附图说明

图1展示在氮气下储存的样品或在潮湿空气下储存的样品的比较。用于各种条件的TCPE的GC面积％作为时间的函数绘制。

具体实施方式

本公开提供用于稳定包括四氯丙烯的氯丙烯的方法。氯丙烯的稳定减少或消除了在运输和/或储存化合物期间降解产物和/或氧化产物的形成。重要的是，稳定后的化氯丙烯当曝露于高温和/或潮湿环境时不会降解。

I.用于稳定氯丙烯的方法

本公开的一个方面提供用于稳定氯丙烯的方法。所述方法包含用惰性气体净化含有氯丙烯的系统，并且向系统中添加稳定量的至少一种经取代苯酚，其中经取代苯酚的稳定量按氯丙烯的重量计是至少1ppm。

(a)净化系统

所述方法的第一步骤包含用惰性气体净化含有氯丙烯的系统以降低系统中的氧气和/或湿气含量。

(ii)氯丙烯

氯丙烯包括具有一、二、三、四、五或六个氯原子的化合物，其分别被称作单、二、三、四、五或六氯丙烯。合适的氯丙烯包括单氯丙烯，如E-1-氯丙烯、Z-1-氯丙烯、2-氯丙烯和3-氯丙烯；二氯丙烯，如1,1-二氯丙烯、E-1,2-二氯丙烯、Z-1,2-二氯丙烯、E-1,3-二氯丙烯、Z-1,3-二氯丙烯、2,3-二氯丙烯和3,3-二氯丙烯；三氯丙烯，如1,1,2-三氯丙烯、1,1,3-三氯丙烯、E-1,2,3-三氯丙烯、Z-1,2,3-三氯丙烯、E-1,3,3-三氯丙烯、Z-1,3,3-三氯丙烯、2,3,3-三氯丙烯和3,3,3-三氯丙烯；四氯丙烯，如1,1,2,3-四氯丙烯、1,1,3,3-四氯丙烯、E-l,2,3,3-四氯丙烯、Z-1,2,3,3-四氯丙烯、E-1,3,3,3-四氯丙烯、Z-1,3,3,3-四氯丙烯和2,3,3,3-四氯丙烯；五氯丙烯，如1,1,2,3,3-五氯丙烯、1,1,3,3,3-五氯丙烯、E-1,2,3,3,3-五氯丙烯和Z-1,2,3,3,3-五氯丙烯；六氯丙烯；或其组合。在具体实施例中，氯丙烯可以是四氯丙烯。在示例性实施例中，氯丙烯可以是1,1,2,3-四氯丙烯(TCPE)。

在一些实施例中，可以处理氯丙烯以去除水和/或含氧物。如本文所使用，术语“含氧物”是指经至少一个氧原子取代的烃。处理可以包含接触分子筛和/或接触环氧烷。合适的分子筛的非限制性实例包括氧化铝(即氧化铝)、活性碳(也被称为活性炭)、粘土(例如膨土、高岭石、绿脱石、蒙脱石、叶腊石、皂石、锌蒙脱石、蛭石等)、硅胶、沸石或其组合。在具体实施例中，分子筛可以是氧化铝。与氯丙烯接触的分子筛的量会变化，但所属领域的技术人员可以容易地确定适当的量。环氧烷与水之间的交互作用引起形成对应的伸烷基二醇。合适的环氧烷包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等。一般来说，与氯丙烯接触的环氧烷的量是少于约2000ppm、少于约1000ppm、少于约500ppm或少于约100ppm。

在某些实施例中，氯丙烯可以基本上不含水和/或含氧物。如本文中所使用，词组“基本上不含”通常是指不存在或极少的可以使用标准检测方法检测的水。举例来说，氯丙烯可以含有少于约1％、少于约0.5％、少于约0.1％、少于约0.01％、少于约0.001％或少于约0.0001％水和/或含氧物。

(ii)系统

含有氯丙烯的系统可以且会变化。在一些实施例中，系统可以是容器。合适的容器的非限制性实例包括罐、桶、圆筒、中型散装容器(IBC)、广口玻璃瓶、反应容器、储存容器等。在某些实施例中，容器可以是可密封容器且/或容器可以是光阻容器。在各种实施例中，容器可以是金属容器。金属可以是单一金属或各种金属的合金。合适的金属包括但不限于不锈钢、碳钢、镍合金、锌铝合金、铝、锡、黄铜或其组合。在具体实施例中，金属可以是不锈钢、碳钢或蒙乃尔合金。蒙乃尔合金是镍合金，主要由镍(高达67％)和铜组成且具有少量铁、锰、碳和矽。在某些实施例中，容器可以内衬有聚合物涂层。聚合物涂层可以是酚醛涂层或环氧涂层。在示例性实施例中，涂层可以是涂层(购自Carboline Company)。

(iii)净化系统

所述方法包含用惰性气体净化系统。惰性气体可以是氮气、氩气、氦气、氖气、氙气或其混合物。在具体实施例中，惰性气体可以是氮气。

用于净化系统的惰性气体的量可以且会视各种因素而变化，包括例如系统体积。相似地，用于净化系统的惰性气体的流动速率可以且会视各种因素而变化，比如(例如)系统配置。所属领域的技术人员熟悉用于测定这些参数的方法。一般来说，净化步骤将在周围温度下进行至少约5分钟。在一些实施例中，净化步骤可以在周围温度下进行至少约10分钟、至少约30分钟、至少约60分钟、至少约120分钟或长于约120分钟。

在净化之后，系统和系统中的氯丙烯可以基本上不含氧气。如本文中所使用，词组“基本上不含”通常是指不存在或极少的可以使用标准检测方法检测的氧气。举例来说，氯丙烯可以含有少于约1％、少于约0.5％、少于约0.1％、少于约0.01％、少于约0.001％或少于约0.0001％氧气。

(b)添加稳定剂

所述方法进一步包含向净化系统中添加稳定量的至少一种经取代苯酚。经取代苯酚通过抑制氯丙烯的氧化和/或降解来稳定氯丙烯。经取代苯酚包含至少一个选自氯、硝基、亚硝基、烷氧基、羟基、氨基、烷氨基、酮基、烷酰基、烷基、经取代烷基、烯基、经取代烯基、芳基或经取代芳基的取代基。

合适的经取代苯酚的非限制性实例包括2-异丙基-5-甲基苯酚(也被称为异丙基-间甲酚、羟基异丙基甲苯或百里酚)、对甲氧基苯酚、对叔戊基苯酚、对仲丁基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲氧基对苯二酚、丁基化羟基苯甲醚、丁基化羟基甲苯、4-硝基苯酚、间甲酚、邻甲酚、对甲酚、2-氯-间甲酚、对氯甲酚、对苯二酚、甲基对苯二酚、2,3-二甲基对苯二酚、叔丁基对苯二酚、2,4-二-叔丁基苯酚、2,6-二-叔丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-(二甲氨基甲基)苯酚、4,4'-硫双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-硫双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-双(2,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、4,4-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4-亚异丙基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)、2,2'-亚异丁基双(4,6-二甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基-4-(N,N'-二甲基-氨甲基)-苯酚、2-羟基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、4-烯丙氧基-2-羟基二苯甲酮、5-氯-2-羟基二苯甲酮、5-氯-2-羟基-4-甲基二苯甲酮、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-叔戊基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚、2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟苯基]甲基丙烯酸乙酯、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-丙烯基)苯酚、2-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)丙烯酸乙酯、2-叔丁基-6-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚、2,4-二-叔丁基-6-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯酚、3',5'-二氯-2'-羟基苯乙酮、2',4'-二羟基-3'-丙基苯乙酮、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、水杨酸2-乙基己基酯、5,5'-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)、季戊四醇四(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲苯甲基)异氰脲酸酯或其组合。

在一些实施例中，经取代苯酚可以是2-异丙基-5-甲基苯酚、对甲氧基苯酚、对叔戊基苯酚、对仲丁基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲氧基对苯二酚、丁基化羟基苯甲醚、丁基化羟基甲苯或其组合。在示例性实施例中，经取代苯酚可以是2-异丙基-5-甲基苯酚。

稳定量的经取代苯酚是指减少和/或防止氯丙烯的降解和/或氧化以及降解产物的形成的量，降解产物比如(例如)氢氯酸、光气、三氯甲烷、氯乙烷、其它氧化产物、寡聚物、异构体等。一般来说，稳定量按氯丙烯的重量计是至少1ppm。在一些实施例中，添加到含有氯丙烯的系统中的经取代苯酚的量按氯丙烯的重量计可以在约1ppm到约10,000ppm范围内。在其它实施例中，添加到系统中的经取代苯酚的量按氯丙烯的重量计可以在约1ppm到约1000ppm范围内。在又其它实施例中，添加到系统中的经取代苯酚的量按氯丙烯的重量计可以在约1ppm到约100ppm范围内。在各种实施例中，添加到系统中的经取代苯酚的量的量可以在约1ppm到约3ppm、约3ppm到约10ppm、约10ppm到约30ppm、约30ppm到约100ppm、约100ppm到约300ppm、约300ppm到约1000ppm、约1000ppm到约3000ppm或约3000ppm到约10,000ppm范围内。

(c)任选的步骤

在一些实施例中，所述方法可以进一步包含在添加经取代苯酚之后用惰性气体填充或覆盖系统以使得稳定后的氯丙烯上覆有惰性气体填充层或覆盖层。惰性气体可以是氮气、氩气、氦气、氖气、氙气或其混合物。在具体实施例中，惰性气体可以是氮气。在填充系统之后，系统可以使用适合于所述系统的密封性系统来密封。

在其它实施例中，所述方法可以进一步包含在步骤b)之后，将氯丙烯从系统转移到储存容器中，用惰性气体(如上文详述)填充储存容器，并且用合适的密封性系统密封储存容器。合适的储存容器包括罐、桶、圆筒、中型散装容器(IBC)等。

(d)稳定后的氯丙烯

在所述方法结束时，氯丙烯已经稳定。也就是说，稳定后的氯丙烯比尚未稳定的氯丙烯不容易降解。确切地说，即使在曝露于空气、湿气、热量、光和/或时间后，稳定后的氯丙烯比未稳定的氯丙烯不容易降解。因此，稳定后的氯丙烯通常比尚未稳定的氯丙烯具有更低含量的降解产物(例如氢氯酸、光气、三氯甲烷、氯乙烷、氯丙酮、其他氧化产物、寡聚物、异构体等)。

稳定后的氯丙烯通常稳定(并且可以储存)长达至少1个月、至少3个月、至少6个月、至少9个月、至少12个月、至少18个月、至少24个月、至少36个月或至少48个月。储存温度通常是在周围条件下。在一些实施例中，储存温度可以在约0℃到约50℃、约10℃到约30℃或约15℃到约25℃范围内。在其它实施例中，温度低于或等于40℃。

在具体实施例中，稳定后氯丙烯包含四氯丙烯和稳定量的2-异丙基-5-甲基苯酚。在示例性实施例中，四氯丙烯可以是1,1,2,3,-四氯丙烯。存在于稳定后的四氯丙烯中的2-异丙基-5-甲基苯酚的量按四氯丙烯的重量计可以在约1ppm到约10,000ppm、约1ppm到约1000ppm或约1ppm到约100ppm范围内。在一些实施例中，存在于稳定后的四氯丙烯中的2-异丙基-5-甲基苯酚的量可以是约5ppm、约10ppm、约15ppm、约20ppm、约25ppm、约30ppm、约40ppm、约45ppm、约50ppm、约200ppm、约200ppm、约500ppm、约1000ppm、约5000ppm、约10,000ppm或任何中介值(intervening value)。

一般来说，如上文所定义，稳定后的氯丙烯基本上不含水、含氧物和/或氧气。

定义

除非另外定义，否则本文所使用的所有技术和科学术语都具有本发明所属领域的技术人员通常所理解的意义。

当引入本文所述实施例的要素时，冠词“一(a/an)”和“所述(the/said)”打算是指存在一个或多个要素。术语“包含”、“包括”和“具有”打算是包括性的并且是指可能存在除所列要素外的额外要素。

如本文所使用的术语“烷基”描述在主链中含有一个到三十个碳原子的基团它们可以是直链或分支链或环状的并且包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、己基等。

如本文所使用的术语“烯基”描述在主链中含有两个到三十个碳原子的基团并且进一步包含至少一个碳-碳双键。它们可以是直链或分支链或环状的并且包括乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、己烯基等。

如本文所使用的术语“醇盐”或“烷氧基”是醇的共轭碱。醇可以是直链、分支链、环状的并且包括芳氧基化合物。

如本文所使用的单独或作为另一基团的一部分的术语“芳基”指代任选地经取代的碳环芳族基，优选是在环部分中含有6到10个碳的单环或双环基团，如苯基、联苯基、萘基、经取代苯基、经取代联苯基或经取代萘基。

关于烷基、烯基和芳基的术语“经取代”是指经至少一个除碳以外的原子取代的所述部分，包括其中碳链原子经如氮、氧、硅、磷、硼或卤素原子的杂原子取代的部分以及其中碳链包含额外的取代基的部分。这些取代基包括烷基、烷氧基、酰基、酰氧基、烯基、烯氧基芳基、芳氧基、氨基、酰胺基、缩醛、氨甲酰基、碳环基、氰基、酯、醚、卤素、杂环基、羟基、酮基、缩酮、磷酸基、硝基和硫基。

实例

包括以下实例以展示本发明的优选实施例。所属领域的技术人员应了解实例中所公开的技术代表本发明人所发现的在本发明的实践中运作良好的技术。然而，鉴于本公开，所属领域的技术人员应了解可以对所公开的具体实施例作出多种改变并且在不脱离本发明的精神和范围的情况下仍然获得相同或相似的结果，因此所有所阐述物质都可以理解为说明性的并且不具有限制性意义。

实例1-3：1,1,2,3-四氯丙烯的老化研究

1,1,2,3-四氯丙烯(TCPE)(99％纯度)的样品按原样使用(即未经处理)或用氧化铝处理以去除水和含氧物杂质(处理)。样品在接收后用氮气净化并且在使用之前转移到惰性气氛手套箱(Vacuum Atmospheres)中。样品在各种条件(例如惰性气氛、潮湿空气等)下储存并且在40℃下保温6个月(即182天)。每两周移除样品并通过GC(HP6890GC和基于ChemStation的软件)分析TCPE含量。选择六氯乙烷(HCE)作为内标物以对TCPE在储存期间的分解进行测试。

实例1：在惰性气氛下储存1,1,2,3-四氯丙烯

在连续性氮气净化(20标准立方英尺/小时(scfh))且在释放之前用氧化铝擦洗通风口净化下操作的Vacuum Atmospheres DLX-002-S-P惰性气氛箱中进行第一组实验。通过Illinois Instruments型号911氧量表监测箱中的氧气含量。箱中的环境含有少于0.2ppmv氧气以用于持续实验。

将TCPE(未经处理和处理)的等分试样(30mL)转移到干燥箱中的40ml费舍尔科技I-Chem(Fisher Scientific I-Chem)小瓶中。样品按原样使用或根据显示于表1中的实验性设计进行改性。由于实验的持续时间(6个月)，各个测试重复进行两次(试样A和B)以容许样品数的充分体积并以得到对观察结果再现性的某种理解。实验1的测试包括存在的不锈钢(SS)或经Plasite涂布的钢试片在老化期间的观察结果。另外，也研究少量稳定剂，百里酚(2-异丙基-5-甲基苯酚；费舍尔科技)的存在对老化的影响。(通过将45mg固体稀释成100mL总体积来制备TCPE中的百里酚储备溶液，伴以将等分试样以10ppmw(1mL)和20ppmw(2mL)并入30mL总体积测试混合物中进行测试。)

一旦组装并封盖好，就将样品小瓶置放于安装在LabLine Orbit摇动器上的J-KemRBR-40加热反应区块中。使用J-Kem型号150温度控制器将反应区块加热到40℃并且以125rpm的速率摇动区块。

所制备并在氮气下储存的样品允许观察温度影响和不锈钢表面的存在对TCPE稳定性的影响。假设不锈钢可以加速分解，也测试经Plasite涂布的钢试片以检查与TCPE的相容性并且这种涂层是否消除分解。在于旋转式摇动器中温和摇动样品期间，Plasite涂层从试片离子磨蚀所有其中它们存在的样品。这种磨蚀引起研发相关样品(5、6、9、11、12和13)中的某种混浊度。各个样品中的TCPE和HCE含量分别展示于表2和表3中。

第一组操作显示更高温度(40℃)对储存和处理(搅动)TCPE的影响。保持在惰性气氛和40℃下的TCPE样品在24周时段内没有显示降解迹象。另外，未经处理的TCPE(无试片并且无抑制剂；操作1)与经处理的TCPE(无试片并且无抑制剂；操作10)之间没有可测量的差异。

实例2：在潮湿空气中储存1,1,2,3-四氯丙烯

第二组实验在伴以材料经常曝露于周围空气的通风柜中进行。将未经处理的TCPE的等分试样(30mL)转移到干燥箱中的40ml费舍尔科技I-Chem小瓶中。样品按原样使用或根据如下表4中所示的实验性表进行改性。由于实验的持续时间(6个月)，各个测试重复进行两次(试样A和B)以容许样品数的充分体积并以得到对观察结果再现性的某种理解。将小瓶从干燥箱移除并曝露于空气。随后，将小瓶置放于在40℃下操作的费舍尔Isotemp 205水浴中的搁架中并且浸没小瓶达到小瓶内部的液位。在抽样以进行GC分析期间，将材料曝露于水浴上方的潮湿空气以模拟曝露于周围储存条件。并不尝试保护老化的TCPE远离空气或湿气。

这组操作允许观察温度和空气对TCPE稳定性的影响。在这组中，仅研究未经处理的TCPE并且仅确立存在经涂布的试片。然而，这个限制组也包括百里酚稳定剂对在空气下储存的影响。结果展示于下表5和表6中。

确切地说，操作16是仅含有未经处理的TCPE的样品并且GC数据显示在实验后期的略微变化。尽管TCPE的平均值不显示显著差异，但是相对于标准结果，所述组的标准差更大。更重要的是，操作16和操作1的TCPE浓度的差异绘图在约第12周之后开始显示一种趋势(所有值变负值并且幅度增大)，这表明TCPE发生损耗。即使经过第26周，但仅指出TCPE含量的较小损耗(<1％绝对)。这个结果通过操作14的观察结果即样品含有经涂布的试片并且在空气中摇动而强化。差异绘图(操作14对操作1)中的相同变化在约第12周出现并且增大差异的趋势持续到第26周。同样，即使在第26周，TCPE损耗仅是约1％绝对。操作15(经涂布的试片，10ppmw百里酚)、操作18(经涂布的试片，20ppmw百里酚)和操作17(无试片，20ppmw百里酚)的结果有启发性。未观察到TCPE浓度损耗并且未观察到相对于标准物的差异绘图中的趋势。推理差异绘图的实例显示于图1中，其中展示对一对氮气/空气样品的分析结果的比较。

实例3：在存在碳钢的情况下储存1,1,2,3-四氯丙烯

当观察结果指示TCPE在40℃下的老化减缓时，第三组实验在第14周开始。这最后一组包括测试碳钢试片的存在的影响的四种条件。样品条件描述于表7中

具有碳钢试片的12周系列实验显示这些物质的存在对在惰性气氛下的TCPE的稳定性没有影响。如在操作1、3和5中，TCPE和HCE浓度随操作持续时间推移并未显著地变化。对于具有在空气下摇动的样品中的碳钢的测试，在12周结束时未观察到TCPE变化。各个样品中的TCPE和HCE含量分别展示于表8和表9中。

实例4：老化样品中的显色

在老化过程期间样品颜色与宣伟(Sherwin-Williams)标准色轮(CS1/09)相关。这个颜色组用作对记录颜色起始以及着色和强度中的任何相对变化的导引。对于在氮气下进行的所储存样品(即实例1)，经处理和未经处理的TCPE在40℃下的30周期间都不显现任何颜色。另外，经处理和未经处理的曝露于经Plasite涂布的试片的TCPE在实验持续时间内保持无色。未经处理的曝露于不锈钢的TCPE在第8周确实显现某种着色和淡黄色-褐色色调的外观。在第10周，颜色仅略微地加强。在第12周，颜色变成更暗的褐黄色，并且甚至进一步缓慢地持续变暗通过第24周。在第26周材料变成暗淡的褐色并且持续变浅到第30周成淡褐色。注意实例3的样品遵循相同的颜色产生和变化图案。在操作19中样品在氮气下老化且伴以未经处理的TCPE曝露于碳钢的最后，在40℃下在老化的第10周显现极淡的灰白色(褐色)。

在空气中老化的未经处理的TCPE样品(实例2)也随时间推移显示某种着色。对于操作14中曝露于Plasite的材料，在第24周出现淡黄色着色，在后续4周其转变成黄绿色，接着绿黄色，且最后在第30周变成极淡的黄色。操作21中曝露于碳钢的材料在第10周显示极淡的黄绿色色调。

由于存在稳定剂，经百里酚稳定剂改性且储存在氮气下或在空气中的未经处理的TCPE全部保持着色。这些颜色在30周实验过程中在浅红黄色到更暗的黄橙色范围内并且似乎在某种程度上与曝露于试片无关。当然，更高的百里酚浓度(20ppmw对10ppmw)赋予溶液更暗的颜色。奇怪的是，当添加百里酚时经处理的TCPE材料并不显现任何着色，这表明在未经处理操作中所显现的颜色是百里酚与由氧化铝去除的杂质相互作用的结果(操作12和操作13)。

Claims (20)

1.一种用于稳定氯丙烯的方法，所述方法包含

a.用惰性气体净化含有所述氯丙烯的系统；并且

b.向所述氯丙烯中添加稳定量的至少一种经取代苯酚，所述稳定量按所述氯丙烯的重量计是约1ppm到约10,000ppm；

其中所述氯丙烯基本上不含水和/或含氧物；并且

其中所述惰性气体是氮气、氩气、氦气或其混合物。

2.根据权利要求1所述的方法，其中使所述氯丙烯与吸收剂、环氧烷或其组合接触以去除水；并且

其中所述吸收剂是分子筛、氧化铝、活性碳、粘土、硅胶、沸石或其组合。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述经取代苯酚包含至少一个选自氯、硝基、亚硝基、烷氧基、羟基、氨基、烷氨基、酮基、烷酰基、烷基、经取代烷基、烯基、经取代烯基、芳基或经取代芳基的取代基。

4.根据权利要求1到3中任一项所述的方法，其中所述经取代苯酚选自2-异丙基-5-甲基苯酚、对甲氧基苯酚、对叔戊基苯酚、对仲丁基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲氧基对苯二酚、丁基化羟基苯甲醚、丁基化羟基甲苯或其组合。

5.根据权利要求1到4中任一项所述的方法，其中所述经取代苯酚是2-异丙基-5-甲基苯酚。

6.根据权利要求1到5中任一项所述的方法，其中所述系统处于容器中。

7.根据权利要求6所述的方法，其中所述容器是内衬有聚合物涂层的金属容器；

其中金属包含不锈钢、碳钢或蒙乃尔合金；并且

其中所述聚合物涂层是酚醛或环氧涂层。

8.根据权利要求1到7中任一项所述的方法，其中所述方法进一步包含用惰性气体填充所述系统并且密封所述系统。

9.根据权利要求1到8中任一项所述的方法，其中所述方法进一步包含将所述氯丙烯从所述系统转移到储存容器中，用惰性气体填充所述储存容器并且密封所述储存容器。

10.根据权利要求8或9所述的方法，其中所述惰性气体是氮气。

11.根据权利要求1到10中任一项所述的方法，其中所述氯丙烯能在低于或等于约40℃的温度下稳定至少六个月。

12.根据权利要求1到11中任一项所述的方法，其中所述氯丙烯是1,1,2,3,-四氯丙烯并且所述经取代苯酚是2-异丙基-5-甲基苯酚。

13.一种组合物，包含四氯丙烯和稳定量的2-异丙基-5-甲基苯酚。

14.根据权利要求13所述的组合物，其中所述四氯丙烯是1,1,2,3,-四氯丙烯。

15.根据权利要求13或14所述的组合物，其中2-异丙基-5-甲基苯酚的稳定量按所述四氯丙烯的重量计是约1ppm到约10,000ppm。

16.根据权利要求13到15中任一项所述的组合物，其基本上不含氧气。

17.根据权利要求13到16中任一项所述的组合物，其基本上不含水和/或含氧物。

18.一种容器，包含根据权利要求13到17中任一项所述的组合物。

19.根据权利要求18所述的容器，其中所述容器是内衬有聚合物涂层的金属容器；

其中所述金属包含不锈钢、碳钢或镍合金；并且

其中所述聚合物涂层是酚醛或环氧涂层。

20.根据权利要求13到19中任一项所述的容器，其中所述容器包含惰性气体填充层并且所述容器是密封的。