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CN1086123C - 低粘度化妆和药性乳液 - Google Patents

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CN1086123C CN94192210A CN94192210A CN1086123C CN 1086123 C CN1086123 C CN 1086123C CN 94192210 A CN94192210 A CN 94192210A CN 94192210 A CN94192210 A CN 94192210A CN 1086123 C CN1086123 C CN 1086123C
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Abstract

乳液含有以下乳化剂混合物：(1)一种或多种非离子型乳化剂，和(2)双甘油和/或三甘油的一种或多种一元羧酸酯。

Description

低粘度化妆和药性乳液
本发明涉及稳定低粘度乳液尤其是水包油型乳液，它们的制备方法，它们的化妆和医学用途，以及调节乳液粘度特别是水包油型乳液粘度的一些乳化剂的使用。
现有技术中的乳液存在不足之处，即它们大部分是高粘度，不能调到满意的粘度值，或它们虽然粘度低但却不稳定。不稳定在本文中指乳液易于分离为油相和水相。
即使高粘度并不自然意味着这类乳液一定不能用于化妆和医用，但看来在许多情况下，低粘度的乳液比高粘度的乳液具有更佳的化妆效果。
EP-A1-0 345 586公开了一种制备油组分的低粘度水包油型(即O/W)液的方法，这些油组分包括某些脂肪酸单酯和/或脂肪酸双酯，和，如果合适，三甘油脂肪酸酯。
但是该方法复杂且并不总是实用。
因而，本发明的目的是克服现有技术的缺点。
这些目的的实现是由于惊奇地发现含有以下成分的乳化剂混合物的乳液可以克服现有技术的缺点：
(1)一种或多种非离子型乳化剂，和
(2)一种或多种双和/或三甘油的一元羧酸酯。
本发明特别优选的实施方案是含有以下成分的乳化剂混合物的乳液：
(1)一种或多种非离子型乳化剂，选自甘油脂肪酸酯、多甘油脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酯、葡萄糖脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯，以上酯中的脂肪酸属于支链和/或无支链的含有10-20个碳原子的链烷羧酸，也选自链烷羧酸本身或它们的碱金属盐。
(2)一种或多种双和/或三甘油的一元羧酸酯。
根据本发明，非离子型的乳化剂必须为水包油型乳化剂且不能被乙氧基化。
脱水山梨醇单硬脂酸酯特别作为非离子型乳化液。
根据本发明，链烷羧酸和/或其碱金属盐有利的是由以下结构表征的区别：或
Figure C9419221000052
R是无支链的含13-21个碳原子的烷基。
R的优选结构是含15个或17个碳原子的无支链烷基，即棕榈酸或十八(烷)酸，或棕榈酸钠和十八(烷)酸钠。优选使用棕榈酸和十八烷酸的混合物或其对应钠盐的混合物。
根据本发明的碱金属盐优于对应的链烷羧酸。
根据本发明，一元羧酸酯中的双或三甘油单元是以线性无支链分子的形式存在，即在1和3的位置的OH基团相应被酯化的“单甘油分子”。
Figure C9419221000053
(甘油＝“单甘油”)
少量的在2位OH基团被酯化的环状双或三甘油单元和单甘油分子是可以接受的。但是应尽可能避免这些杂质的存在。
根据本发明，双甘油一元羧酸酯优选为一元羧酸甲酯并优选如下结构特征(显示了取代位置)：
Figure C9419221000061
其中R′是烃基，优选为含5-17碳原子的支链或无支链的烷基或链烯基。
根据本发明，三甘油一元羧酸酯优选为一元羧酸单酯并优选如下结构特征(显示了取代位置)：
Figure C9419221000062
其中R″是烃基，优选为含5-17碳原子的支链或无支链的烷基或链烯基。
构成这些酯的酸是：
己酸             (R′或R″＝-C5H11)
庚酸             (R′或R″＝-C6H113)
辛酸             (R′或R″＝-C7H15)
壬酸             (R′或R″＝-C8H17)
癸酸             (R′或R″＝-C9H19)
十一(烷)酸       (R′或R″＝-C10H21)
10-十一(烷)酸    (R′或R″＝-C10H19)
十二(烷)酸       (R′或R″＝-C11H23)    又名月桂酸
十三(烷)酸       (R′或R″＝-C12H25)
十四(烷)酸       (R′或R″＝-C13H27)    又名肉豆蔻酸
十五(烷)酸       (R′或R″＝-C14H29)
十六(烷)酸       (R′或R″＝-C15H31)    又名棕榈酸
十七(烷)酸       (R′或R″＝-C16H33)
十八(烷)酸       (R′或R″＝-C17H35)    又名硬脂酸
R′和R″特别优选无支链的烷基且含奇数的碳原子数，尤其是9、11和13个碳原子数。
一般而言，根据本发明，双甘油酯优于三甘油酯。
以下物质特别优选：
双甘油单癸酸酯      (DMC)R′＝9
三甘油单月桂酸酯    (TML)R″＝11
双甘油单月桂酸酯    (DML)R′＝11
三甘油单肉豆蔻酸酯  (TMM)R″＝13
根据本发明，双甘油单癸酸酯(DMC)是优选的一元羧酸酯。
根据本发明的双甘油一元脂肪酸酯优选在位置1被酯化，三甘油一元脂肪酸酯优选在位置2′被酯化。
在本发明的一个优选方案里，使用了添加量的其它位置被酯化的双或三甘油酯化物以及，如果合适，一定量的各种双或三甘油二元酯。
特别优选的是那些可由DE-OS 38 18 293描述的方法制备的一元羧酸酯。
根据本发明，有两个非不称中心的双甘油酯和有三个非对称中心的三甘油酯，它们的所有构型均具有活性。双甘油酯有四个立体体，三甘油酯有八个立体异构体。
在双甘油酯中，2-和2′-的位置是非对称中心，根据本发明以同样优选的构型是：2S2′S，2R2′S，2S2′R，2R2′R。
在三甘油酯中，2-，2′-和2″-的位置是非对称中心，根据本发明，同样优选的构型是2S2′S2″S，2R2′S2″S，2S2′R2″S，2R2′R2S，2S2′S2″R，2S2′S2″R，2R2′S2″R，2S2′R2″R和2R2′R2″R。
本发明的一个优选方案中使用了一种或多种双甘油的一元羧酸酯与一种或多种的三甘油的一元羧酸酯混合物。
本发明进一步的优选方案中，一种或多种双甘油一元羧酸酯和/或一种或多种三甘油一元羧酸酯，与传统上应用于化妆品或药物上的其它活性物质(代活性物质)、辅助剂、补充剂和/或添加剂结合使用。
按总重量为100份计算的样品，它含有双甘油和/或叁甘油的一种或多种一元羧酸酯，以及前述的代活性物质和/或补充剂，这其中代活性物质和/或补充剂优选浓度为至多50重量份，最优为至多35重量份。
本发明的另一优选方案是，双甘油的一种或多种一元羧酸酯和/或三甘油的一种或多种一元羧酸酯与单甘油的一元羧酸酯结合使用。在此，单甘油的一元羧酸酯作为补充剂和/或代活性物质，优选浓度是至多50重量份，最优选为至多35重量份，按包含双甘油和
/或三甘油的一种或多种一元羧酸酯和这些单甘油的一元羧酸酯的混合物的总重量为100份计。
这样的单甘油一元羧酸酯优选由以下结构表示：
Figure C9419221000081
R是一个烃基，优选为支链或无支链的含5至17个碳原子的烷基或链烯基。
根据本发明，一种制备稳定的低粘度乳液的方法，其特征是所使用的乳化剂是一种以下成分的乳化剂混合物：
(1)一种或多种非离子型乳化剂，和
(2)一种或多种双甘油和/或三甘油的一元羧酸酯；或者
将一种或多种双甘油和/或三甘油的一元羧酸酯加入乳液中，其中该乳液中含有一种或多种非离子型乳化剂；或者
将一种或多种非离子乳化剂加入乳液中，其中该乳液中含有作为乳化剂的一种或多种双甘油和/或三甘油的一元羧酸酯；
由此得到具有所需粘度的乳液。
根据本发明，所述的非离子型乳化剂选自甘油脂肪酸酯、多甘油脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、葡萄糖脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯，以上酯中的脂肪酸属于支链和/或无支链的含有10-20个碳原子的链烷羧酸，也选自这些羧酸本身或这些羧酸的碱金属盐；并且所述双甘油和/或三甘油的一种或多种一元羧酸酯中所述羧酸的碳链含有5-17个碳原子。
本发明进一步涉及由
(1)一种或多种非离子型乳化剂，和
(2)一种或多种双甘油和/或三甘油的一元羧酸酯的乳化剂混合物用于化妆或药用乳液。
本发明还涉及调节乳液粘度的方法，该方法的特征是把一种或多种双甘油和/或三甘油的一元羧酸酯加入乳液中直至需要的粘度，该乳液中含有作为乳化剂的一种或多种非离子型乳化剂，特别是一种或多种链烷羧酸和/或它们的碱金属盐。
本发明亦涉及关于将一种或多种双甘油和/或三甘油的一元羧酸酯应用于调节乳液的粘度，该乳液中含，作为乳化剂，一种或多种非离子型乳化剂，特别是一种或多种链烷羧酸和/或它们的碱金属盐。
本发明涉及一种调节乳液粘度的方法，该方法的特征是将一种或多种非离子型乳化剂，特别是一种或多种链烷羧酸和/或它们的碱金属盐加入乳液中直至需要的粘度，该乳液中含，作为乳化剂，一种或多种双甘油和/或三甘油的一元羧酸酯。
本发明亦涉及关于将一种或多种非离子型乳化剂，特别是一种或多种链烷羧酸和/或它们的碱金属盐应用于调节乳液的粘度，该乳液中含有作为乳化剂的一种或多种双甘油和/或三甘油的一元羧酸酯。
根据本发明，特别优选的乳液是其特征为，一种或多种链烷羧酸或其碱金属盐或盐类，以重量百分浓度0.01-10.00％存在，优选0.05-5.00％，最优选为0.1-3.00％，均以制剂的总重量计。
根据本发明，特别优选的乳液，是其特征为，一种或多种的双甘油和/或三甘油的一元羧酸酯，以重量百分浓度0.01-10.00％存在，优选0.05-5.00％，最优选为0.1-3.00％，均以制剂的总重量计。
根据本发明的乳液可以为油包水或水包油形式，例如膏霜和乳剂。特别优选水包油乳液。
可用于制备根据本发明的乳液的常规化妆或药用的赋形剂为，除了水、脂肪、油类，如矿物油、植物油和/或动物油，还可以为蜡，如蜂蜡、植物和矿物蜡及石蜡，亦可为乙醇和异丙醇、丙三醇和丙二醇，脂或类脂的护肤物质，例如油酸癸酯、鲸蜡醇、十六(烷)基十八烷醇和2-辛基十二烷醇，可按常用于这类制剂的重量比例使用，另外也可以是成胶物质和增稠剂，例如，羟乙基-或羟丙基纤维素，聚丙烯酸，聚乙烯基吡咯烷酮，但另可有少量的如环式硅油(聚二甲基硅氧烷)和低粘度液体聚甲基苯基硅醚。
其它合适的用作制备根据本发明的乳液的乳化剂为非离子型的，它们在制剂中的用量为少量，比如按总制剂计为0.10-5.00％的重量百分比，这些乳化剂可以是聚氧乙烯脂肪族醇醚，例如，每个分子加有12个或20个乙烯氧化物单位的鲸蜡十八烷醇聚乙二醇醚、鲸蜡十八烷醇和脱水山梨(糖)醇酯类和脱水山梨醇酯环氧乙烷化合物(例如，脱水山梨醇单硬脂酸酯和聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯)，还有长链的大分子量的蜡状聚乙二醇醚类。
除了上述这些组份，还可在根据本发明的乳液中加入以下成分：
香料、色料、防氧化剂、悬浮剂、缓冲混合物或其它惯用的化妆用基本物料，这其中防氧化剂例如α-生育酚及其衍生物或丁基羟基甲苯(BHT＝2，6-二-叔丁基-4-甲基-苯酚)浓度可为总制剂的0.01-0.03％。
其它可任选的根据本发明的乳液的成份为防腐剂。
根据本发明的这些配方的pH值调节在弱酸到弱碱的范围是有利的，优选为4.0-9.0，更优选为5.5-8.5，特别优选为7.0-8.0。
根据待测产品的类型，一个本领域普通技术人员可以用简单的试验方法方便地测出每次要用的化妆品用赋形剂和香料的量。
化妆或药用的制剂以惯用的方法生产，大部分情况下只需简单搅拌混匀，如有必要可以轻微加热，脂肪相和水相优选为分别制备，如有必要则加热，然后进行乳化。
另外要求遵循化妆品制备的惯用规则，这些对本领域的技术人员来讲是显而易见的。
以下是本发明的一些优选方案的举例：
实施例1                         重量％
脱水山梨醇硬脂酸酯               2.50
凡士林                           2.50
液态石蜡DAB9(Paraffin DAB9)      14.00
氢化耶子脂酸甘油酯类             1.00
叁甘油单肉豆蔻酸酯               0.20
Carbomer934                      0.20
磷酸鲸蜡酯                       0.15
1，3-丁二醇                      2.00
香料、防腐剂、着色剂和防氧化剂   适量
完全软化水                       至100.00
实施例2                          重量％
甘油酯单硬脂酸                   0.50
硬脂酸                           2.50
凡士林                           3.00
液态石蜡DAB9(Paraffin DAB9)      15.00
双甘油单癸酸酯                   0.50
Carbomer934                      0.20
磷酸鲸蜡酯                       0.15
甘油                             3.00
Dimethicone                      0.50
香料、防腐剂、着色剂和防氧化剂   适量
完全软化水                       至100.00
实施例3                          重量％
脱水山梨醇硬脂酸酯               1.00
硬脂酸                           2.00
液态石蜡DAB9(Paraffin DAB9)      13.00
氢化椰子脂酸甘油酯类             3.00
双甘油单癸酸酯                   0.50
Carbomer934                      0.20
磷酸鲸蜡酯                       0.10
甘油                             3.00
香料、防腐剂、着色剂和防氧化剂   适量
完全软化水                       至100.00
实施例4                          重量％
脱水山梨醇硬脂酸酯               2.50
凡士林                           2.00
液态石蜡DAB9(Paraffin DAB9)      13.00
氢化椰子脂酸甘油酯类             1.50
叁甘油单月桂酸酯                 0.20
Carbomer934                      0.20
磷酸鲸蜡酯                       0.10
甘油                             3.00
Dimethicone                      0.30
香料、防腐剂、着色剂和防氧化剂   适量
完全软化水                       至100.00
实施例1-6样品用常规方法搅拌和均化，温度大约为40-75℃时优选加热。
氢氧化钠可以用来调节制剂的pH值，使其范围大约为5.0-8.0。

Claims (9)

1.制备稳定的低粘度乳液的方法，其特征为，
使用乳化剂混合物，所述乳化剂混合物含有：
  一种或多种非离子型乳化剂，和
  双甘油和/或三甘油的一种或多种一元羧酸酯；或者
将双甘油和/或三甘油的一种或多种一元羧酸酯加入乳液中，其中该乳液中含一种或多种非离子型乳化剂；或者
将一种或多种非离子乳化剂加入乳液中，其中该乳液中含作为乳化剂的双甘油和/或三甘油的一种或多种一元羧酸酯；
由此得到具有所需粘度的乳液；
其中，所述的非离子型乳化剂选自甘油脂肪酸酯、多甘油脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、葡萄糖脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯，以上酯中的脂肪酸属于支链和/或无支链的含有10-20个碳原子的链烷羧酸，也选自这些羧酸本身或这些羧酸的碱金属盐，并且
其中所述双甘油和/或三甘油的一种或多种一元羧酸酯中所述羧酸的碳链含有5-17个碳原子。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征为所述非离子型乳化剂是一种或多种链烷羧酸和/或它们的碱金属盐。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征为将一种或多种非离子乳化剂加入乳液中，直至所需的粘度，其中该乳液中含有作为乳化剂的双甘油和/或三甘油的一种或多种一元羧酸酯。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征为所述非离子型乳化剂是一种或多种链烷羧酸和/或它们的碱金属盐。
5.包含下述的乳化剂在调节化妆或药用乳液的粘度中的应用：
(1)一种或多种非离子型乳化剂，选自甘油脂肪酸酯、多甘油脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、葡萄糖脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯，以上酯中的脂肪酸属于支链和/或无支链的含有10-20个碳原子的链烷羧酸，也选自这些羧酸本身或这些羧酸的碱金属盐，和
(2)一种或多种双甘油和/三甘油的一元羧酸酯，其中所述羧酸的碳链含有5-17个碳原子。
6.根据权利要求5的应用，其特征为，在该乳液中含一种或多种非离子型乳化剂时，用一种或多种双甘油和/或三甘油的一元羧酸酯调节乳液的粘度。
7.根据权利要求6的应用，其特征为所述非离子型乳化剂是一种或多种链烷羧酸和/或它们的碱金属盐。
8.根据权利要求5的应用，其特征为，在该乳液中含有作为乳化剂的一种或多种双甘油和/或三甘油的一元羧酸酯时，用一种或多种非离子乳化剂调节该乳液的粘度。
9.根据权利要求8的应用，其特征为所述非离子型乳化剂是一种或多种链烷羧酸和/或它们的碱金属盐。
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