CN108558888A - 一种吩嗪并咪唑酮的合成方法 - Google Patents
一种吩嗪并咪唑酮的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108558888A CN108558888A CN201810547069.4A CN201810547069A CN108558888A CN 108558888 A CN108558888 A CN 108558888A CN 201810547069 A CN201810547069 A CN 201810547069A CN 108558888 A CN108558888 A CN 108558888A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenazinoimidazolone
- urea
- diaminophenazine
- reaction
- synthetic method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title claims description 8
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical compound O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- VZPGINJWPPHRLS-UHFFFAOYSA-N phenazine-2,3-diamine Chemical compound C1=CC=C2N=C(C=C(C(N)=C3)N)C3=NC2=C1 VZPGINJWPPHRLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 10
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylurea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)NC1=CC=CC=C1 GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 claims description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 3
- VEPOHXYIFQMVHW-XOZOLZJESA-N 2,3-dihydroxybutanedioic acid (2S,3S)-3,4-dimethyl-2-phenylmorpholine Chemical compound OC(C(O)C(O)=O)C(O)=O.C[C@H]1[C@@H](OCCN1C)c1ccccc1 VEPOHXYIFQMVHW-XOZOLZJESA-N 0.000 claims description 2
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ULUZGMIUTMRARO-UHFFFAOYSA-N (carbamoylamino)urea Chemical compound NC(=O)NNC(N)=O ULUZGMIUTMRARO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZELXJBMMZFDDU-UHFFFAOYSA-N Imidazol-2-one Chemical class O=C1N=CC=N1 WZELXJBMMZFDDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUGOEEXESWIERI-UHFFFAOYSA-N Terfenadine Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C(O)CCCN1CCC(C(O)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)CC1 GUGOEEXESWIERI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001387 anti-histamine Effects 0.000 description 1
- 230000000840 anti-viral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000739 antihistaminic agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N benzimidazol-2-one Chemical compound C1=CC=CC2=NC(=O)N=C21 MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- -1 high-grade coatings Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
本发明公开了一种吩嗪并咪唑酮的合成方法，尤其涉及一种非溶剂条件下加热尿素及其衍生物和2,3‑二氨基吩嗪混合物合成吩嗪并咪唑酮的方法。其具体是以原料尿素及其衍生物和2,3‑二氨基吩嗪为原料，以盐酸作为催化剂，NaCl作为固体负载剂，于100~600℃下反应0.5~30min；反应结束后所得粗产物分散于水中，过滤，水洗，干燥，即得。本发明方法原料易得，操作工艺简单，绿色高效；反应过程及后处理中无需用到有机溶剂，反应速度快，合成产率高（超过90%）。
Description
技术领域
本发明涉及一种吩嗪并咪唑酮的合成方法，属于有机合成化学领域。
背景技术
咪唑酮类化合物在自然界中广泛存在，因其具有抗氧化、抗组胺、抗病毒等多种生物活性而受到广泛关注。另一方面，以苯并咪唑酮为主要官能团的咪唑酮类物质还是重要的染料，已经开发出众多商品颜料。此类颜料性能非常优异，具有很高的光、热稳定性，同时也有很好的耐溶剂性和耐迁移性，色泽坚牢，在塑料、高档涂料、油墨等方面具有广泛应用。
吩嗪并咪唑酮（CAS:106050-79-7）是一种重要的化合物，其结构式如下：
目前，关于吩嗪并咪唑酮的合成还比较少见。
发明内容
本发明的目的在于提供一种原料廉价易得，操作简便，反应时间短，合成产率高的吩嗪并咪唑酮的合成方法。
本发明合成吩嗪并咪唑酮的方法，是以盐酸作为酸化剂，NaCl作为固体负载剂，以原料尿素及其衍生物和2,3-二氨基吩嗪为原料，于100~600℃下反应0.5~30min（优选300~320℃反应12~13min）；反应结束后所得粗产物分散于水中，过滤，水洗，干燥，即得。
所述尿素及其衍生物为尿素、缩二脲、联二脲、N, N’-二苯基脲。
所述尿素及其衍生物与2,3-二氨基吩嗪的摩尔比为1:0.1~1:10。
所述酸化剂盐酸的量为2,3-二氨基吩嗪摩尔量的1~10倍。
所述固体负载剂NaCl的量为原料分子摩尔量的0.1~10倍。
本发明的合成产物经核磁氢谱测定，与目标产物一致。
本发明的合成方具有以下优点：
1、原料易得：以尿素及其衍生物和2,3-二氨基吩嗪为原料，廉价易得，成本低；
2、操作工艺简单：只需将所有原料和辅助物一次混合，直接在空气中加热即可完成反应；工艺过程简单，操作方便；
3、反应条件温和：无需溶剂、无需惰性气体保护，在320℃左右即可完成反应；
4、绿色高效：反应过程中无需用到有机溶剂，反应时间只需4~13min；部分反应的产率超过90%。
附图说明
图1为吩嗪并咪唑酮的核磁氢谱。
具体实施方式
下面通过具体的实施例对本发明二氢氮杂并苯及其衍生物的合成进行详细说明。
实施例1：吩嗪并咪唑酮的制备
1.6gNaCl，0.25mmol的2,3-二氨基吩嗪，0.5mmol的尿素，加150μL浓盐酸，充分研磨，装入小试管，320℃反应13min。将粗产物水溶，过滤，干燥，得墨绿色固体（55mg，产率93.1%）。其核磁氢谱见图1。反应式如下：
。
实施例2：吩嗪并咪唑酮的制备
1.6gNaCl，0.25mmol的2,3-二氨基吩嗪，0.5mmol的缩二脲，加150μL浓盐酸，充分研磨，装入小试管，320℃反应13min。将粗产物水溶，过滤，干燥，得墨绿色固体（55mg，产率88.2%）。其核磁氢谱见图1。反应式如下：
。
实施例3：吩嗪并咪唑酮的制备
1.6gNaCl，0.25mmol的2,3-二氨基吩嗪，0.25mmol的联二脲，加150μL浓盐酸，充分研磨，装入小试管，320℃反应13min。将粗产物水溶，过滤，干燥，得墨绿色固体，产率89.9%。其核磁氢谱见图1。反应式如下：
。
实施例4：吩嗪并咪唑酮的制备
1.6gNaCl，0.25mmol的2,3-二氨基吩嗪，0.5mmol的N, N’-二苯基脲，加150μL浓盐酸，充分研磨，装入小试管，320℃反应13min。将粗产物水溶，过滤，干燥，得墨绿色固体，产率91.5%。其核磁氢谱见图1。反应式如下：
。
Claims (7)
1.一种吩嗪并咪唑酮的合成方法，其特征在于：以原料尿素及其衍生物和2,3-二氨基吩嗪为原料，以盐酸作为催化剂，NaCl作为固体负载剂，于100~600℃下反应0.5~30min；反应结束后所得粗产物分散于水中，过滤，水洗，干燥，即得。
2.如权利要求1所述吩嗪并咪唑酮的合成方法，其特征在于：所述尿素及其衍生物为尿素、缩二脲、联二脲、N,N’-二苯基脲。
3.如权利要求2所述包含吩嗪并咪唑酮的合成方法，其特征在于：所述尿素及其衍生物与2,3-二氨基吩嗪的摩尔比为1:0.1~1:10。
4.如权利要求2所述包含吩嗪并咪唑酮的合成方法，其特征在于：所述尿素及其衍生物与2,3-二氨基吩嗪的摩尔比为1:0.5。
5.如权利要求1所述含吩嗪并咪唑酮的合成方法，其特征在于：所述反应是在320℃下反应13min。
6.如权利要求1所述包含吩嗪并咪唑酮的合成方法，其特征在于：酸化剂盐酸的量为2,3-二氨基吩嗪摩尔量的1~10倍。
7.如权利要求1所述吩嗪并咪唑酮的合成方法，其特征在于：固体负载剂NaCl的用量为原料分子摩尔量的0.1~10倍。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810547069.4A CN108558888A (zh) | 2018-05-31 | 2018-05-31 | 一种吩嗪并咪唑酮的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810547069.4A CN108558888A (zh) | 2018-05-31 | 2018-05-31 | 一种吩嗪并咪唑酮的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108558888A true CN108558888A (zh) | 2018-09-21 |
Family
ID=63552492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810547069.4A Pending CN108558888A (zh) | 2018-05-31 | 2018-05-31 | 一种吩嗪并咪唑酮的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108558888A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111362879A (zh) * | 2020-04-28 | 2020-07-03 | 山东汇海医药化工有限公司 | 一种水溶剂中制备苯并咪唑酮的方法 |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3770476A (en) * | 1969-08-13 | 1973-11-06 | Ciba Geigy Ag | Process for the production of flocculation resistant pigments |
| CN1206713A (zh) * | 1997-07-24 | 1999-02-03 | 拜尔公司 | 2-氯苯并咪唑衍生物的制备方法 |
| CN1282775A (zh) * | 1999-07-28 | 2001-02-07 | 长兴化学工业股份有限公司 | 化学机械研磨组合物及方法 |
| WO2006088140A1 (ja) * | 2005-02-18 | 2006-08-24 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | フタロシアニン化合物およびその製造方法、ならびに該フタロシアニン化合物を含有する着色組成物 |
| CN1958688A (zh) * | 2006-11-24 | 2007-05-09 | 东华大学 | 一种纳米颜料及其制备方法和应用 |
| KR20080096093A (ko) * | 2007-04-27 | 2008-10-30 | 한국산업기술대학교산학협력단 | 리튬 이차전지용 Ｌⅰ（ＮⅰＣｏＭｎ）Ｏ₂계 양극 활물질및 이를 제조하는 방법 |
| CN102002002A (zh) * | 2010-12-06 | 2011-04-06 | 张家港市蓝迪森新材料科技有限公司 | 5-氨基苯并咪唑的制备方法 |
| CN102219742A (zh) * | 2011-04-14 | 2011-10-19 | 大丰海嘉诺药业有限公司 | 一种合成1，3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4，5-二羧酸的方法 |
| CN103193714A (zh) * | 2013-04-28 | 2013-07-10 | 江苏双乐化工颜料有限公司 | 5-氨基苯并咪唑酮的合成方法 |
| RU2529679C1 (ru) * | 2013-08-08 | 2014-09-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение "МедФармСинтез" | Способ получения калиевой соли 2-[1-(1,1-диоксотиетанил-3)бензимидазолил-2-тио]уксусной кислоты |
| CN107935937A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-04-20 | 山东汇海医药化工有限公司 | 一种制备苯并咪唑酮的方法 |
-
2018
- 2018-05-31 CN CN201810547069.4A patent/CN108558888A/zh active Pending
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3770476A (en) * | 1969-08-13 | 1973-11-06 | Ciba Geigy Ag | Process for the production of flocculation resistant pigments |
| CN1206713A (zh) * | 1997-07-24 | 1999-02-03 | 拜尔公司 | 2-氯苯并咪唑衍生物的制备方法 |
| CN1282775A (zh) * | 1999-07-28 | 2001-02-07 | 长兴化学工业股份有限公司 | 化学机械研磨组合物及方法 |
| WO2006088140A1 (ja) * | 2005-02-18 | 2006-08-24 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | フタロシアニン化合物およびその製造方法、ならびに該フタロシアニン化合物を含有する着色組成物 |
| CN1958688A (zh) * | 2006-11-24 | 2007-05-09 | 东华大学 | 一种纳米颜料及其制备方法和应用 |
| KR20080096093A (ko) * | 2007-04-27 | 2008-10-30 | 한국산업기술대학교산학협력단 | 리튬 이차전지용 Ｌⅰ（ＮⅰＣｏＭｎ）Ｏ₂계 양극 활물질및 이를 제조하는 방법 |
| CN102002002A (zh) * | 2010-12-06 | 2011-04-06 | 张家港市蓝迪森新材料科技有限公司 | 5-氨基苯并咪唑的制备方法 |
| CN102219742A (zh) * | 2011-04-14 | 2011-10-19 | 大丰海嘉诺药业有限公司 | 一种合成1，3-二苄基咪唑啉-2-酮-顺-4，5-二羧酸的方法 |
| CN103193714A (zh) * | 2013-04-28 | 2013-07-10 | 江苏双乐化工颜料有限公司 | 5-氨基苯并咪唑酮的合成方法 |
| RU2529679C1 (ru) * | 2013-08-08 | 2014-09-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение "МедФармСинтез" | Способ получения калиевой соли 2-[1-(1,1-диоксотиетанил-3)бензимидазолил-2-тио]уксусной кислоты |
| CN107935937A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-04-20 | 山东汇海医药化工有限公司 | 一种制备苯并咪唑酮的方法 |
Non-Patent Citations (9)
| Title |
|---|
| EDWARD R.COLE ET AL.: "Oxidations with Lead Tetraacetate. VI* Oxidations of Benzimidazoles, Benzoxazole and Benzothiazoles", 《AUST.J.CHEM.》 * |
| OTTO FISCHER ET AL.: "Ueber die Fluorindine", 《BERICHTE DER DEUTSCHEN CHEMISCHEN GESELLSCHAFT》 * |
| S. SRINIVAS RAO ET AL.: "A Green Approach for the Synthesis of 1-Methyl-2-(alkylthio)-1H-benzimidazoles", 《ASIAN JOURNAL OF CHEMISTRY》 * |
| 全国造纸标准化中心 编: "《造纸工业用化工材料手册》", 31 December 1998, 中国标准出版社 * |
| 朱洪法 主编: "《催化剂手册》", 31 August 2008, 金盾出版社 * |
| 李政: "新型偶氮缩合颜料的合成及性能研究", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
| 林友文 等: "《有机化学》", 31 July 2016, 中国医药科技出版社 * |
| 耿丽君: "研磨法在固相有机合成中的应用", 《有机化学》 * |
| 郭书好: "《有机化学实验 第二版》", 31 July 2006, 华中科技大学出版社 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111362879A (zh) * | 2020-04-28 | 2020-07-03 | 山东汇海医药化工有限公司 | 一种水溶剂中制备苯并咪唑酮的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104324761B (zh) | 一种多孔稀土有机配合物基催化剂的制备和应用 | |
| CN111253207B (zh) | 可见光催化的芳香族烯烃的双氯加成产物的制备方法 | |
| CN108774272B (zh) | 一种二茂铁衍生物及其制备方法 | |
| CN106967217A (zh) | 聚咪唑类化合物及其原位制备方法和应用 | |
| CN106518726B (zh) | 一种芳基席夫碱衍生物及其制备方法与应用 | |
| CN108558888A (zh) | 一种吩嗪并咪唑酮的合成方法 | |
| CN106397080B (zh) | ɑ,β-不饱和酮的一种制备方法 | |
| CN106496065B (zh) | 一种邻苯二胺席夫碱衍生物及其制备方法与应用 | |
| CN104478744B (zh) | 4,4’‑二羟基‑3,3’‑二氨基二苯甲酮的制备方法 | |
| CN107759504A (zh) | 一种固液态均具较强荧光的双相有机荧光材料及制备方法 | |
| CN102295605A (zh) | 一种制备苯并咪唑酮衍生物的方法 | |
| CN101265231B (zh) | 异喹啉-n-氧化物的制备方法 | |
| CN104262166B (zh) | 一种邻苯二胺及其衍生物的制备方法 | |
| CN102993085B (zh) | 2,2’-(2,2’-联吡啶-4,4’-二次甲基)二丙二腈及其取代物的合成方法 | |
| CN103232397B (zh) | 5-氨基-n-取代苯并咪唑酮的合成方法 | |
| CN110437457A (zh) | 一种具有氢键催化活性的金属-有机框架材料及其制备方法与应用 | |
| CN105462285B (zh) | 一种分散红f3bs的合成方法 | |
| CN110283193B (zh) | 一种具有研磨固态发光性质的荧光探针化合物及其制备方法 | |
| CN101205229A (zh) | 二并苝四羧酸二酰亚胺类化合物及其制备方法 | |
| CN102408377B (zh) | 一种苯并咪唑席夫碱及其合成方法 | |
| CN106187855A (zh) | 一种使用深共晶溶剂制备2‑芳基吲哚类化合物的方法 | |
| CN109096790B (zh) | 一种苝红染料苝红620的合成方法 | |
| CN119707859B (zh) | 一类对位取代的七甲川醌菁染料及其合成方法与应用 | |
| CN103848706A (zh) | 取代硝基苯胺的合成方法 | |
| CN105906467B (zh) | 一种有机光电材料异三聚茚的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180921 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |