CN108474896A - 光固化性粘接剂、以及使用了该光固化性粘接剂的偏振板及层叠光学构件 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种光固化性粘接剂，是用于将热塑性树脂膜粘接于聚乙烯醇系偏振片的光固化性粘接剂，相对于光阳离子固化性成分(A)100重量份，含有1～10重量份的光阳离子聚合引发剂(B)、以及0.1～15重量份的支链醇化合物(C)，光阳离子固化性成分(A)以其全部量为基准，含有：30～85重量％的以式(I)表示的脂环式二环氧化合物(A1)、以及1～70重量％的以式(II)表示的二缩水甘油基化合物(A2)，此外还提供使用了该光固化性粘接剂的偏振板。

Description

光固化性粘接剂、以及使用了该光固化性粘接剂的偏振板及 层叠光学构件

技术领域

本发明涉及用于将热塑性树脂膜粘接在聚乙烯醇系偏振片的光固化性粘接剂、以及使用了该光固化性粘接剂的偏振板及层叠光学构件。

背景技术

偏振板作为构成液晶显示装置的光学部件之一而言十分有用。偏振板通常具有在偏振片的两面层叠有保护膜的结构，并被装入液晶显示装置中。虽然已知也有仅在偏振片的一面设置保护膜的做法，然而在大多数情况下，在另一面不是粘接单纯的保护膜，而是兼作保护膜地粘接具有其他的光学功能的膜。作为偏振片的制造方法，广泛地采用对利用二色性色素染色了的单轴拉伸聚乙烯醇系树脂膜进行硼酸处理、并在水洗后进行干燥的方法。

通常，在偏振片上，在上述的水洗及干燥后，立即粘接保护膜。这是因为，干燥后的偏振片的物理强度弱，一旦将其卷绕，就会有容易在加工方向上裂开等问题。因而，通常向干燥后的偏振片上立即涂布作为聚乙烯醇系树脂的水溶液的水系粘接剂，夹隔着该粘接剂在偏振片的两面同时地粘接保护膜。通常的做法是，作为保护膜，使用厚30～100μm的三乙酰纤维素膜。

三乙酰纤维素具有如下的作为保护膜而言优异的优点，即，透明性优异，容易在其表面形成各种表面处理层、光学功能层，另外透湿度高，使用如上所述的水系粘接剂粘接于偏振片后的干燥可以顺畅地进行，然而另一方面，由于透湿度高的原因，以其作为保护膜的偏振板在湿热条件下、例如在温度70℃、相对湿度90％这样的条件下存在有容易引起劣化的问题。因而，已知也有将透湿度低于三乙酰纤维素的、例如以降冰片烯系树脂为代表例的非晶性聚烯烃系树脂作为保护膜的做法。

在将由透湿度低的树脂构成的保护膜粘接于聚乙烯醇系偏振片的情况下，如果将以往在聚乙烯醇系偏振片与三乙酰纤维素膜的粘接中所用的聚乙烯醇系树脂的水溶液作为粘接剂，则有粘接强度不够充分、所得的偏振板的外观不良的问题。这是由如下等理由造成的，即，透湿度低的树脂膜一般而言为疏水性，或由于透湿度低而无法将作为溶剂的水充分地干燥。另一方面，已知也有在偏振片的两面粘接不同种类的保护膜的做法。例如也有如下的提案，即，在偏振片的一面粘接由非晶性聚烯烃系树脂之类的透湿度低的树脂构成的保护膜，在偏振片的另一面粘接由以三乙酰纤维素为首的纤维素系树脂之类的透湿度高的树脂构成的保护膜。

因而，作为在由透湿度低的树脂构成的保护膜与聚乙烯醇系偏振片之间赋予高的粘接力、并且在纤维素系树脂之类的透湿度高的树脂与聚乙烯醇系偏振片之间也赋予高的粘接力的粘接剂，有使用光固化性粘接剂的尝试。例如在日本特开2004－245925号公报(专利文献1)中，公开过以不包含芳香环的环氧化合物作为主成分的粘接剂，利用由活性能量射线的照射、具体而言是紫外线的照射造成的阳离子聚合使该粘接剂固化，将偏振片与保护膜粘接。另外在日本特开2008－257199号公报(专利文献2)中，公开过将组合了脂环式环氧化合物与不具有脂环式环氧基的环氧化合物、此外还配合有光阳离子聚合引发剂的光固化性粘接剂用于偏振片与保护膜的粘接的技术。

另外，在日本特开2013－205719号公报(专利文献3)中，提出过对于(A)光阳离子固化性成分含有(B)光阳离子聚合引发剂、以及(C)在分子内具有两个羟基的二醇化合物的光固化性粘接剂。

现有专利文献

专利文献

专利文献1:日本特开2004－245925号公报

专利文献2:日本特开2008－257199号公报

专利文献3:日本特开2013－205719号公报

发明内容

发明所要解决的问题

上述专利文献1～3中具体公开的组成的粘接剂的粘度未必变得足够低，不一定容易涂布于偏振片或贴合于其上的热塑性树脂膜上，形成薄且均匀的粘接剂层。另外，会在固化后的粘接剂层中产生气泡缺陷。

本发明的目的在于提供一种光固化性粘接剂，该光固化性粘接剂用于将热塑性树脂膜粘接于聚乙烯醇系偏振片，并且具有充分低至能够实现室温下的涂布的程度的粘度，并且可以使固化后的粘接剂层中不产生气泡缺陷地制作偏振板。本发明的另一个目的在于，提供在上述偏振板层叠其他光学层而成的、适合用于液晶显示装置的层叠光学构件。

用于解决问题的方法

本发明提供以下所示的光固化性粘接剂、偏振板、以及层叠光学构件。

[1]一种光固化性粘接剂，是用于将热塑性树脂膜粘接于聚乙烯醇系偏振片的光固化性粘接剂，

相对于光阳离子固化性成分(A)100重量份，含有1～10重量份的光阳离子聚合引发剂(B)、以及0.1～15重量份的支链醇化合物(C)，

所述光阳离子固化性成分(A)以其全部量为基准，含有：

30～85重量％的以下式(I)表示的脂环式二环氧化合物(A1)：

(式中，R¹及R²各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，烷基在碳原子数为3以上的情况下，任选具有脂环结构；

X表示氧原子、碳原子数1～6的烷二基或以下式(Ia)～(Id)的任意一个表示的2价的基团：

此处，Y¹～Y⁴各自表示碳原子数1～20的烷二基，在碳原子数为3以上的情况下任选具有脂环结构；

a及b各自表示0～20的整数。)；以及

1～70重量％的以下式(II)表示的二缩水甘油基化合物(A2)：

(式中，Z表示碳原子数3～8的支链亚烷基、或以式－C_mH_2m－Z¹－C_nH_2n－表示的2价的基团，此处－Z¹－表示－O－、－CO－O－或－O－CO－，m及n的一方表示1以上的整数，另一方表示2以上的整数，两者的合计为8以下，并且C_mH_2m及C_nH_2n的一方表示支链化的2价的饱和烃基。)。

[2]根据[1]中记载的光固化性粘接剂，其中，所述支链醇化合物(C)具有400以下的分子量。

[3]根据[1]或[2]中记载的光固化性粘接剂，其中，所述支链醇化合物(C)为支链烷撑二醇化合物。

[4]根据[1]～[3]中任一项记载的光固化性粘接剂，其中，还相对于所述光阳离子固化性成分(A)100重量份含有0.1～5重量份选自以下式(IVa)表示的蒽系化合物以及以下式(IVb)表示的萘系化合物中的1种以上的化合物：

(式中，R³及R⁴各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数2～12的烷氧基烷基，R⁵表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。)

(式中，R⁶及R⁷各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。)。

[5]根据[1]～[4]中任一项记载的光固化性粘接剂，其中，水分含量相对于所述光阳离子固化性成分(A)100重量份大于0重量份且为4重量份以下。

[6]根据[1]～[5]中任一项记载的光固化性粘接剂，其中，25℃时的粘度为100mPa·s以下。

[7]一种偏振板，其包含：聚乙烯醇系偏振片、以及在所述聚乙烯醇系偏振片的至少一面夹隔着[1]～[6]中任一项记载的光固化性粘接剂的固化物层叠的热塑性树脂膜。

[8]一种层叠光学构件，其包含[7]中记载的偏振板与1层以上的其他光学层的层叠体。

[9]根据[8]中记载的层叠光学构件，其中，所述其他光学层包含相位差板。

发明效果

根据本发明，可以提供粘度低而涂布适应性优异、在固化后的粘接剂层中难以产生气泡的光固化性粘接剂。根据本发明的光固化性粘接剂，能够以高粘接强度将聚乙烯醇系偏振片与热塑性树脂膜粘接。本发明的偏振板、以及使用了该偏振板的层叠光学构件可以成为耐久性优异、且粘接剂层中的气泡缺陷得到抑制的构件。

具体实施方式

＜光固化性粘接剂＞

本发明的光固化性粘接剂是用于将热塑性树脂膜粘接于聚乙烯醇系偏振片的粘接剂，含有光阳离子固化性成分(A)、光阳离子聚合引发剂(B)、和支链醇化合物(C)。

(1)光阳离子固化性成分(A)

作为光固化性粘接剂的主成分、通过聚合固化来赋予粘接力的光阳离子固化性成分(A)是能够通过后述的光阳离子聚合引发剂(B)的共存下的活性能量射线的照射而发生阳离子聚合的固化性成分。其中，从光固化性粘接剂的低粘度化、抑制固化后的粘接剂层中的气泡缺陷、以及聚乙烯醇系偏振片与热塑性树脂膜之间的粘接强度等观点出发，光阳离子固化性成分(A)含有以下的两种化合物。

(A1)以上述式(I)表示的脂环式二环氧化合物、以及

(A2)以上述式(II)表示的二缩水甘油基化合物。

在表示脂环式二环氧化合物(A1)的上述式(I)中，R¹及R²各自独立地为氢原子或碳原子数1～6的烷基，而烷基在碳原子数为3以上的情况下任选具有脂环结构。将式(I)中与X键合的环己烷环的位置设为1－位(因而，两个环己烷环中的环氧基的位置均为3，4－位)，则该烷基可以与1－位～6－位的任意一个位置键合。该烷基当然可以是直链，在碳原子数为3以上的情况下也可以是支链。另外如上所述，在碳原子数为3以上的情况下任选具有脂环结构。作为具有脂环结构的烷基的典型的例子，有环戊基、环己基。

同样地在式(I)中，连接两个3，4－环氧环己烷环的X是以氧原子、碳原子数1～6的烷二基或上述式(Ia)～(Id)的任意一个表示的2价的基团。此处，烷二基是包括亚烷基、烷叉基的概念，亚烷基可以是直链，在碳原子数为3以上的情况下，也可以是支链。式(Ia)中的a及式(Id)中的b各自表示0～20的整数。

在X为以上述式(Ia)～(Id)的任意一个表示的2价的基团的情况下，各式中的连结基团Y¹、Y²、Y³及Y⁴各自为碳原子数1～20的烷二基，该烷二基在碳原子数为3以上的情况下，任选具有脂环结构。这些烷二基也当然可以是直链，在碳原子数为3以上的情况下也可以是支链。另外如上所述，在碳原子数为3以上的情况下，任选具有脂环结构。作为具有脂环结构的烷二基的典型的例子，有亚环戊基、亚环己基。

如果对以式(I)表示的脂环式二环氧化合物(A1)进行具体的说明，则式(I)中的X为以上述式(Ia)表示的2价的基团、该式中的a为0的化合物为3，4－环氧环己基甲醇(也可以在其环己烷环上键合碳原子数1～6的烷基。)与3，4－环氧环己烷甲酸(也可以在其环己烷环上键合碳原子数1～6的烷基。)的酯化物。如果要举出其具体例，则有：

3，4－环氧环己基甲基3，4－环氧环己烷甲酸酯〔式(I)(其中，X为以a＝0的式(Ia)表示的2价的基团)中，R¹＝R²＝H的化合物〕、

3，4－环氧－6－甲基环己基甲基3，4－环氧－6－甲基环己烷甲酸酯〔在具有与上述相同X的式(I)中R¹＝6－甲基、R²＝6－甲基的化合物〕、

3，4－环氧－1－甲基环己基甲基3，4－环氧－1－甲基环己烷甲酸酯〔在具有与上述相同X的式(I)中R¹＝1－甲基、R²＝1－甲基的化合物〕、

3，4－环氧－3－甲基环己基甲基3，4－环氧－3－甲基环己烷甲酸酯〔在具有与上述相同X的式(I)中R¹＝3－甲基、R²＝3－甲基的化合物〕等。

式(I)中的X为以式(Ib)表示的2价的基团的化合物是烷撑二醇类与3，4－环氧环己烷甲酸(也可以在其环己烷环上键合碳原子数1～6的烷基。)的酯化物。式(I)中的X为以式(Ic)表示的2价的基团的化合物是脂肪族二元羧酸类与3，4－环氧环己基甲醇(也可以在其环己烷环上键合碳原子数1～6的烷基。)的酯化物。另外，式(I)中的X为以式(Id)表示的2价的基团的化合物是3，4－环氧环己基甲醇(也可以在其环己烷环上键合碳原子数1～6的烷基。)的醚体(b＝0的情况)、或者烷撑二醇类或聚烷撑二醇类与3，4－环氧环己基甲醇(也可以在其环己烷环上键合碳原子数1～6的烷基。)的醚化物(b＞0的情况)。

在表示二缩水甘油基化合物(A2)的上述式(II)中，Z为碳原子数3～8的支链亚烷基、或以式－C_mH_2m－Z¹－C_nH_2n－表示的2价的基团。此处，－Z¹－为－O－、－C(＝O)－O－或－O－C(＝O)－，m及n的一方为1以上的整数，另一方为2以上的整数，而两者的合计为8以下，并且C_mH_2m及C_nH_2n的一方为支链化的2价的饱和烃基。从减小后述的光固化性粘接剂溶解粘接于聚乙烯醇系偏振片的热塑性树脂膜的能力(以下也将该能力简称为“溶解力”。)的方面考虑，Z为上述的支链亚烷基、或上述的2价的基团是有利的。

式(II)中Z为支链亚烷基的化合物是支链烷撑二醇的二缩水甘油基醚。如果要举出其具体例，则有丙二醇二缩水甘油基醚、1，3－丁二醇二缩水甘油基醚、1，2－丁二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、3－甲基－1，5－戊二醇二缩水甘油基醚、2－甲基－1，8－辛二醇二缩水甘油基醚、1，4－环己烷二甲醇等。

另外，式(II)中Z为以上述的式－C_mH_2m－Z¹－C_nH_2n－表示的2价的基团的化合物相当于Z为支链亚烷基、且其亚烷基的C－C键由－O－、－CO－O－或－O－CO－中断的情况。

光阳离子固化性成分(A)中的脂环式二环氧化合物(A1)的含量以光阳离子固化性成分(A)的全部量为基准，设为30～85重量％。其含量优选为40～80重量％，更优选为60～75重量％。如果光阳离子固化性成分(A)中的脂环式二环氧化合物(A1)的含量过少，则固化物的弹性模量降低，在冷热循环试验中，偏振片破裂的频率变高。另一方面，如果其含量过多，则以下所述的二缩水甘油基化合物(A2)的量相对变少而使光固化性粘接剂的低粘度化变难。

光阳离子固化性成分(A)中的在连结基团具有支链结构的二缩水甘油基化合物(A2)的含量设为1～70重量％。其含量优选为5～50重量％，更优选为5～30重量％。如果光阳离子固化性成分(A)中的二缩水甘油基化合物(A2)的含量大于70重量％，则固化变得不充分，偏振片/热塑性树脂膜间的粘接力降低。另外，如果二缩水甘油基化合物(A2)的含量少于1重量％，则光固化性粘接剂的低粘度化变难。

构成光固化性粘接剂的光阳离子固化性成分(A)分别以上面说明的比例含有以上说明过的脂环式二环氧化合物(A1)、以及在连结基团具有支链结构的二缩水甘油基化合物(A2)。从更加有效地实现固化前的光固化性粘接剂的低粘度化、以及由其固化物带来的偏振片与热塑性树脂膜之间的密合力提高的方面考虑，或者从进一步减小光固化性粘接剂溶解热塑性树脂膜的能力的方面考虑，以光阳离子固化性成分(A)的全部量为基准，优选使二缩水甘油基化合物(A2)的含量为25重量％以上。

光阳离子固化性成分(A)也可以在脂环式二环氧化合物(A1)、以及在连结基团具有支链结构的二缩水甘油基化合物(A2)为上面说明过的量的范围中，还含有其他的阳离子聚合性化合物。

(2)光阳离子聚合引发剂(B)

光固化性粘接剂含有光阳离子聚合引发剂(B)。由此，可以利用由活性能量射线的照射带来的阳离子聚合使光阳离子固化性成分(A)固化而形成粘接剂层。光阳离子聚合引发剂(B)通过可见光线、紫外线、X射线、电子束之类的活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易斯酸，引发光阳离子固化性成分(A)的聚合反应。由于光阳离子聚合引发剂(B)是借助光来发挥催化作用，因此即使混合到光阳离子固化性成分(A)中，保存稳定性、操作性也很优异。作为可以用作光阳离子聚合引发剂(B)的通过活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易斯酸的化合物，例如可以举出芳香族重氮盐；芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐之类的鎓盐；铁－芳烃络合物等。

作为芳香族重氮盐，例如可以举出：

六氟锑酸苯重氮盐、

六氟磷酸苯重氮盐、

六氟硼酸苯重氮盐。

作为芳香族碘鎓盐，例如可以举出：

二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、

二苯基碘鎓六氟磷酸盐、

二苯基碘鎓六氟锑酸盐、

二(4－壬基苯基)碘鎓六氟磷酸盐。

作为芳香族锍盐，例如可以举出：

三苯基锍六氟磷酸盐、

三苯基锍六氟锑酸盐、

三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、

4，4’－双〔二苯基锍〕二苯基硫醚双六氟磷酸盐、

4，4’－双〔二(β－羟基乙氧基)苯基锍〕二苯基硫醚双六氟锑酸盐、

4，4’－双〔二(β－羟基乙氧基)苯基锍〕二苯基硫醚双六氟磷酸盐、

7－〔二(对甲苯基)锍〕－2－异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、

7－〔二(对甲苯基)锍〕－2－异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、

4－苯基羰基－4’－二苯基锍－二苯基硫醚六氟磷酸盐、

4－(对叔丁基苯基羰基)－4’－二苯基锍－二苯基硫醚六氟锑酸盐、

4－(对叔丁基苯基羰基)－4’－二(对甲苯基)锍－二苯基硫醚四(五氟苯基)硼酸盐。

作为铁－芳烃络合物，例如可以举出：

二甲苯－环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、

枯烯－环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、

二甲苯－环戊二烯基铁(II)三(三氟甲基磺酰基)甲烷化物。

光阳离子聚合引发剂(B)可以仅单独使用1种，也可以并用两种以上。在上述当中，由于在300nm附近的波长区域中也具有紫外线吸收特性，因而可以提供固化性优异、且具有良好的机械强度、粘接强度的粘接剂层，所以特别优选使用芳香族锍盐。

对于光阳离子聚合引发剂(B)的含量，相对于光阳离子固化性成分(A)整体100重量份，设为1～10重量份，优选为2～6重量份。通过含有1重量份以上的光阳离子聚合引发剂(B)，可以使光阳离子固化性成分(A)充分地固化，可以对所得的偏振板赋予高的机械强度和粘接强度。另一方面，如果其含量变多，则固化物中的离子性物质增加，由此使固化物的吸湿性变高，有可能使偏振板的耐久性能降低，因此光阳离子聚合引发剂(B)的含量相对于光阳离子固化性成分(A)100重量份设为10重量份以下。

(3)支链醇化合物(C)

光固化性粘接剂在光阳离子固化性成分(A)及光阳离子聚合引发剂(B)以外，还含有支链醇化合物(C)。含有这些成分的本发明的光固化性粘接剂在室温下显示出低粘度而具有良好的涂布适应性，可以在抑制可能在固化后的粘接剂层中产生的气泡缺陷的同时使聚乙烯醇系偏振片与热塑性树脂膜牢固地粘接。根据本发明人等的研究可以清楚地知道，在粘接剂层中产生的气泡缺陷与光固化性粘接剂溶解热塑性树脂膜的能力(溶解力)有关。

从不会使得溶解粘接于聚乙烯醇系偏振片的热塑性树脂膜的能力(溶解力)升高的方面考虑，使光固化性粘接剂中含有支链醇化合物(C)也是有利的做法。根据本发明人等的研究可以清楚地知道，就添加有直链醇的光固化性粘接剂而言，如果光固化性粘接剂的溶解力高，则容易在固化后的粘接剂层中产生气泡缺陷。对此可以推测是因为，膜溶于光固化性粘接剂，由此使得粘度升高。根据含有支链醇化合物(C)的本发明的光固化性粘接剂，由于对光固化性粘接剂的溶解力的贡献极小，因此在添加前后的气泡产生的频率方面没有变化。与之不同，在取代支链醇化合物(C)而使用了直链状的醇化合物的情况下，会大量地产生气泡缺陷。

其中，从降低溶解粘接于聚乙烯醇系偏振片的热塑性树脂膜的能力(溶解力)的方面考虑，使光固化性粘接剂中含有分子量为400以下的支链醇化合物(C)是有利的。根据含有分子量为400以下的支链醇化合物(C)的本发明的光固化性粘接剂，可以减少由热塑性树脂膜的溶解引起的粘接剂层的气泡缺陷。为了减少由热塑性树脂膜的溶解引起的粘接剂层的气泡缺陷，有用的是使光阳离子固化性成分(A)以上述含量包含上述的二缩水甘油基化合物(A2)，并且含有分子量为400以下的支链醇化合物(C)。与之不同，在取代支链醇化合物(C)而使用了直链状的醇化合物的情况下，则难以减少气泡缺陷。

所谓支链醇化合物(C)，是指以下式(III)表示的化合物：

R⁸表示具有支链结构的n价的烃基。n为1以上的整数，表示支链醇化合物(C)所具有的每1个分子的羟基的个数，是与上述烃基的价数相同的数。所谓“烃基具有支链结构”，是指在以包含上述式(III)中所表示的羟基的至少1个的方式，并且以使碳原子数最多的方式设定支链醇化合物(C)的主链时，在以R⁸表示的烃基中，具有一个或两个以上的从上述主链中分支的包含碳原子的侧链。

以R⁸表示的具有支链结构的烃基例如可以是碳原子数为3以上的饱和烃基或不饱和烃基，优选为饱和烃基，更优选为脂肪族饱和烃基，进一步优选为亚烷基。上述烃基也可以包含O原子、S原子、P原子、卤素原子等之类的C原子及H原子以外的原子(杂原子)。例如，上述烃基为亚烷基的情况那样包含一个或两个以上的亚甲基(－CH₂－)的情况下，该亚甲基的1个以上也可以由2价的连结基团、例如－O－、－C(＝O)－O－、或－O－C(＝O)－取代。取代亚甲基的2价的连结基团优选为－O－。

如果要举出支链醇化合物(C)的具体例，则可以举出异丙醇、异丁醇、2－丁醇、2－甲基－1－戊醇、2－乙基己醇、2－壬基十三醇、2－十一烷基十五醇、2－庚基十一醇、2－乙基己醇、2－戊醇、异戊醇、异己醇、异庚醇、异辛醇、异壬醇、异癸醇、异十一烷基醇、异十二烷基醇、异十三烷基醇、异十四烷基醇、异十五烷基醇、异棕榈基醇、异硬脂基醇、异二十烷基醇等单官能醇；1，2－丙二醇、1，2－丁二醇、1，3－丁二醇、1，5－己二醇、二丙二醇、三丙二醇、2－甲基－1，3－丙二醇、2，2－二甲基－1，3－丙二醇(新戊二醇)、1，1’－[1－甲基－1，2－乙二基二(氧基)]双(2－丙醇)(三丙二醇)、2，2－二乙基－1，3－丙二醇、3－甲基－1，5－戊二醇、2－乙基－1，3－己二醇、2，2，4－三甲基－1，3－戊二醇、2－甲基－1，8－辛二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、双(三羟甲基)丙烷、三(三羟甲基)丙烷、二季戊四醇、三季戊四醇等多官能醇(在分子内具有两个以上羟基的化合物)。作为支链醇化合物(C)也可以使用市售品。上面例示出的支链醇化合物(C)也是分子量为400以下的支链醇化合物(C)的具体例。

从不使光固化性粘接剂的溶解力升高的观点、以及低粘度化、固化的促进及粘接强度的观点出发，支链醇化合物(C)的分子量优选为400以下，更优选为300以下，进一步优选为200以下。由此，上述烃基的碳原子数优选为20以下。支链醇化合物(C)的分子量通常为60以上，优选为80以上，更优选为100以上。

支链醇化合物(C)也可以是单官能醇，然而从固化的促进及粘接强度的观点出发，优选为多官能醇(在分子内具有两个以上羟基的化合物)，即，上述式(III)中的n优选为2以上。n通常为12以下，优选为10以下，更优选为8以下。n进一步优选为2～6的整数。

支链醇化合物(C)优选为分子量60～400的多官能醇，更优选为分子量80～300的多官能醇，进一步优选为分子量100～200的多官能醇。从获取容易性及安全性的观点、不使光固化性粘接剂的溶解力升高的观点、以及低粘度化、固化的促进及粘接强度的观点出发，支链醇化合物(C)的合适例为二丙二醇、三丙二醇、新戊二醇等支链烷撑二醇化合物。支链烷撑二醇化合物可以是单烷撑二醇、二烷撑二醇、三烷撑二醇、多烷撑二醇等。所谓二醇，是指两个羟基键合于不同的碳原子的二醇(2官能醇)。需要说明的是，上述二丙二醇、三丙二醇分别是以下式(a)、(b)表示的化合物。

对于支链醇化合物(C)的含量，相对于光阳离子固化性成分(A)整体100重量份，设为0.1～15重量份，优选为0.5～12重量份，更优选为0.8～8重量份。通过含有0.1重量份以上的支链醇化合物(C)，就能够显著地获得低粘度化、固化的促进及粘接强度的效果。另一方面，如果其含量大于15重量份，则光阳离子固化性成分(A)的固化有变得不充分的趋势。

(4)能够配合到光固化性粘接剂中的其他成分

光固化性粘接剂也可以含有已知配合到一般的光固化性树脂或粘接剂中的其他成分。作为其他成分的合适例，可以举出光敏剂及光敏助剂。光敏剂在比光阳离子聚合引发剂(B)所显示的极大吸收波长更长的波长具有极大吸收，是促进由光阳离子聚合引发剂(B)带来的聚合引发反应的化合物。另外，光敏助剂是进一步促进光敏剂的作用的化合物。根据热塑性树脂膜的种类不同，有时优选配合此种光敏剂、或还配合光敏助剂。

作为光敏剂及光敏助剂，可以举出蒽系化合物、萘系化合物等。作为蒽系化合物，例如可以举出以下式(IVa)表示的化合物。

式中，R³及R⁴各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数2～12的烷氧基烷基，R⁵表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。如果要举出以上述式(IVa)表示的蒽系化合物的具体例，则有如下所示的化合物。

9，10－二甲氧基蒽、

9，10－二乙氧基蒽、

9，10－二丙氧基蒽、

9，10－二异丙氧基蒽、

9，10－二丁氧基蒽、

9，10－二戊氧基蒽、

9，10－二己氧基蒽、

9，10－双(2－甲氧基乙氧基)蒽、

9，10－双(2－乙氧基乙氧基)蒽、

9，10－双(2－丁氧基乙氧基)蒽、

9，10－双(3－丁氧基丙氧基)蒽、

2－甲基－或2－乙基－9，10－二甲氧基蒽、

2－甲基－或2－乙基－9，10－二乙氧基蒽、

2－甲基－或2－乙基－9，10－二丙氧基蒽、

2－甲基－或2－乙基－9，10－二异丙氧基蒽、

2－甲基－或2－乙基－9，10－二丁氧基蒽、

2－甲基－或2－乙基－9，10－二戊氧基蒽、

2－甲基－或2－乙基－9，10－二己氧基蒽等。

作为萘系化合物，例如可以举出以下式(IVb)表示的化合物。

式中，R⁶及R⁷各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。如果要举出以上述式(IVb)表示的萘系化合物的具体例，则有如下所示的化合物。

4－甲氧基－1－萘酚、

4－乙氧基－1－萘酚、

4－丙氧基－1－萘酚、

4－丁氧基－1－萘酚、

4－己氧基－1－萘酚、

1，4－二甲氧基萘、

1－乙氧基－4－甲氧基萘、

1，4－二乙氧基萘、

1，4－二丙氧基萘、

1，4－二丁氧基萘等。

通过向光固化性粘接剂中配合如上所述的光敏剂、光敏助剂，与未配合光敏剂、光敏助剂的情况相比，可以提高粘接剂的固化性。相对于光阳离子固化性成分(A)的100重量份，配合0.1重量份以上的光敏剂、光敏助剂，由此可以体现出此种效果。

对于上述蒽系化合物的含量，从维持偏振板的中灰色的观点、以及抑制在低温保管时析出等问题的观点出发，相对于光阳离子固化性成分(A)100重量份优选设为0.1～0.3重量份。另外，对于萘系化合物的含量，从抑制在低温保管时析出等问题的观点出发，相对于光阳离子固化性成分(A)100重量份优选设为5重量份以下，更优选设为3重量份以下。

在光固化性粘接剂中，只要不损害本发明的效果，则可以含有光敏剂及光敏助剂以外的其他添加剂成分。作为其他添加剂成分，可以举出热阳离子聚合引发剂、支链醇化合物(C)以外的醇化合物(支链醇化合物以外的多元醇类等)、离子捕捉剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调节剂、增塑剂、消泡剂、流平剂、色素、有机溶剂等。

在含有添加剂成分的情况下，其含量相对于光阳离子固化性成分(A)100重量份优选为1000重量份以下。在含量为1000重量份以下的情况下，可以良好地发挥由作为必需成分的光阳离子固化性成分(A)、光阳离子聚合引发剂(B)及支链醇化合物(C)的组合带来的、对固化后的粘接剂层中的由热塑性树脂膜的溶解引起的气泡缺陷的抑制、光固化性粘接剂的低粘度化及与之相伴的良好的涂布性、以及聚乙烯醇系偏振片与热塑性树脂膜之间的优异的粘接强度的效果。

(5)光固化性粘接剂的水分含量

光固化性粘接剂也可以含有水分。水分的含量相对于光阳离子固化性成分(A)100重量份，通常为4重量份以下，优选为3重量份以下，更优选为小于3重量份。通过含有大于0重量份的若干量的水分，聚乙烯醇系偏振片与热塑性树脂膜之间的粘接强度就会提高。水分的含量相对于光阳离子固化性成分(A)100重量份，通常为0.01重量份以上，优选为0.03重量份以上，更优选为0.04重量份以上。但是，如果水分含量太多，就会引起光固化性粘接剂与水的分离，从而会有无法将光固化性粘接剂均匀地涂布于偏振片、热塑性树脂膜的表面、或光固化性粘接剂的固化性变差的情况。也可以向光固化性粘接剂中有意地添加水分，该情况下，没有特别限定，然而可以使用蒸馏水及纯水等纯化水。水分也可以是来自于原料的水分、制造工序中混入的水分等。光固化性粘接剂的水分含量是利用卡尔费休容量法测定。

(6)光固化性粘接剂的物性

本发明的光固化性粘接剂可以通过含有给定量的上述给定的光阳离子固化性成分(A)及支链醇化合物(C)而具有低粘度性，由此，在将热塑性树脂膜利用该光固化性粘接剂贴合于聚乙烯醇系偏振片时，可以显示出优异的涂布适应性。具体而言，本发明的光固化性粘接剂在25℃时可以显示出2～300mPa·s的范围的粘度。此处所说的粘度是实质上不包含溶剂的状态下的粘度。如果粘度小于2mPa·s，则贴合后的运送中会有偏振片与热塑性树脂膜剥离的情况，如果粘度大于300mPa·s，则将偏振片与热塑性树脂膜夹隔着粘接剂贴合时，特别是在粘接剂层薄时，容易向偏振片与热塑性树脂膜之间、即粘接剂层中混入气泡。上述粘度优选为5～200mPa·s，更优选为10～150mPa·s，进一步优选为100mPa·s以下，特别优选为80mPa·s以下。光固化性粘接剂的粘度是使用E型粘度计测定。

本发明的光固化性粘接剂可以用于将热塑性树脂膜贴合于聚乙烯醇系偏振片而制造偏振板。此时，如果粘接剂溶解热塑性树脂膜，就会如上所述，由于该溶解的原因而在偏振板的粘接剂层产生气泡缺陷。本发明的光固化性粘接剂配合有以给定比例含有上面说明过的特定的两种化合物的光阳离子固化性成分(A)及支链醇化合物(C)，由此可以成为安全性高、并且溶解热塑性树脂膜的能力(溶解力)小的粘接剂。作为属于光阳离子固化性成分(A)之一的二缩水甘油基化合物(A2)，从提高安全性、并且抑制溶解力的升高的方面考虑，有利的是采用连结基团Z具有支链结构的二缩水甘油基化合物(A2)，典型的情况下是采用连结基团Z为支链亚烷基的化合物。为了进一步提高安全性、抑制溶解力的升高，优选采用连结基团Z具有支链结构的二缩水甘油基化合物(A2)，典型的情况下是采用连结基团Z为支链亚烷基的二缩水甘油基化合物(A2)，并且作为支链醇化合物(C)采用支链化的多官能醇(尤其是支链烷撑二醇化合物)，更优选支链醇化合物(C)具有400以下的分子量。对于本发明的光固化性粘接剂而言，在将粘接于聚乙烯醇系偏振片的热塑性树脂膜在23℃浸渍2天时，该热塑性树脂膜的重量减少可以为0～30重量％，进一步可以为25重量％以下。本发明的光固化性粘接剂例如可以对经过拉伸的乙酰纤维素系树脂膜具有小的溶解力。作为经过拉伸的乙酰纤维素系树脂膜，例如可以举出波长590nm时的面内相位差值为10nm以上、进一步而言为50nm以上的乙酰纤维素系树脂膜。

如下所示地求出将热塑性树脂膜浸渍于光固化性粘接剂中时的重量减少。即，首先，将热塑性树脂膜裁割为适当的大小，求出其重量。然后，将该经过裁割的热塑性树脂膜浸渍在以液体状态制备、温度保持为23℃的光固化性粘接剂中并放置2天后取出，擦掉附着于表面的粘接剂后，求出其重量。此后，根据下式求出浸渍后的重量减少：

重量减少(％)＝{(浸渍前的膜重量－浸渍后的膜重量)/浸渍前的膜重量}×100。

＜偏振板＞

本发明的偏振板包含聚乙烯醇系偏振片、以及在其至少一面夹隔着作为上述光固化性粘接剂的固化物的粘接剂层贴合的热塑性树脂膜。由于该偏振板使用本发明的光固化性粘接剂，因此在固化了的粘接剂层中由热塑性树脂膜的溶解引起的气泡的混入(气泡缺陷)得到了抑制。

另外，本发明的偏振板中固化了的粘接剂层可以具有高的拉伸弹性模量。由此，本发明的偏振板的偏振片与热塑性树脂膜之间的粘接强度能够良好。本发明的偏振板中上述粘接剂层的拉伸弹性模量在80℃时例如可以为1000MPa以上，进一步可以为1500Mpa以上。本发明的偏振板中偏振片与热塑性树脂膜之间的剥离强度也可以为0.5N/25mm以上，进一步可以为0.7N/25mm以上，再进一步可以为1.0N/25mm以上。粘接剂层的80℃时的拉伸弹性模量、以及偏振片与热塑性树脂膜之间的剥离强度是依照后述的实施例一项的记载测定。

(1)聚乙烯醇系偏振片

聚乙烯醇系偏振片由吸附有二色性色素并取向了的聚乙烯醇系树脂膜构成。构成偏振片的聚乙烯醇系树脂是通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了可以例示出作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还可以例示出乙酸乙烯酯及能够与之共聚的其他单体的共聚物等。作为与乙酸乙烯酯共聚的其他单体，例如可以举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100摩尔％、优选为98～100摩尔％的范围。聚乙烯醇系树脂可以进一步被改性，例如也可以使用由醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000～10000，优选为1500～5000的范围。

偏振片是经过对上述聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序、将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而使之吸附该二色性色素的工序、将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液处理的工序来制造。

单轴拉伸可以在利用二色性色素的染色前进行，也可以与利用二色性色素的染色同时地进行，还可以在利用二色性色素的染色后进行。在利用二色性色素的染色后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸可以在硼酸处理前进行，也可以在硼酸处理中进行。也可以在这些的多个阶段中进行单轴拉伸。单轴拉伸的方法没有特别限制，可以在圆周速度不同的辊间以单轴方式进行拉伸，也可以使用热辊以单轴方式进行拉伸。另外，可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是在利用溶剂溶胀了的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为4～8倍左右。

通过将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有二色性色素的水溶液中，可以使之吸附二色性色素。作为二色性色素使用碘或二色性有机染料。

在作为二色性色素使用碘的情况下，通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有碘及碘化钾的水溶液中而染色的方法。该水溶液中的碘的含量通常是每100重量份水中为0.01～0.5重量份左右，碘化钾的含量通常是每100重量份水中为0.5～10重量份左右。该水溶液的温度通常是20～40℃左右，另外，在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常是30～300秒左右。

另一方面，在作为二色性色素使用二色性有机染料的情况下，通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有水溶性的二色性有机染料的水溶液中而染色的方法。该水溶液中的二色性有机染料的含量通常是每100重量份水中为1×10^-3～1×10^-2重量份左右。该水溶液也可以含有硫酸钠等无机盐。该水溶液的温度通常是20～80℃左右，另外，在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常是30～300秒左右。

染色后的硼酸处理是通过将经过染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于硼酸水溶液中而进行。硼酸水溶液中的硼酸的含量通常是每100重量份水中为2～15重量份左右，优选为5～12重量份左右。在作为二色性色素使用碘的情况下，该硼酸水溶液优选含有碘化钾。硼酸水溶液中的碘化钾的含量通常是每100重量份水中为2～20重量份左右，优选为5～15重量份。在硼酸水溶液中的浸渍时间通常是100～1200秒左右，优选为150～600秒左右，更优选为200～400秒左右。硼酸水溶液的温度通常为50℃以上，优选为50～85℃。

硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常被水洗处理。水洗处理例如可以通过将经过硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中而进行。水洗后被实施干燥处理，得到偏振片。水洗处理中的水的温度通常是5～40℃左右，浸渍时间通常是2～120秒左右。其后进行的干燥处理通常可以使用热风干燥机、远红外线加热器来进行。干燥温度通常是40～100℃。另外，干燥处理的时间通常是120～600秒左右。聚乙烯醇系偏振片的厚度可以是5～50μm左右。

(2)热塑性树脂膜

热塑性树脂膜可以由以往作为偏振片用的保护膜最广泛使用的以三乙酰纤维素为首的乙酰纤维素系树脂膜、透湿度低于三乙酰纤维素的透明树脂膜构成。三乙酰纤维素的透湿度大致上为400g/m²/24hr左右。热塑性树脂膜的透湿度是利用JIS Z 0208中规定的杯法(cup method)在40℃的温度及90％的相对湿度下测定。

热塑性树脂膜可以是没有被拉伸的膜、或经过单轴或双轴拉伸的膜的任意种。热塑性树脂膜例如除了可以是偏振片用的保护膜以外，还可以是相位差膜等光学补偿膜。

在一个优选的实施方式中，贴合于偏振片的至少一面的热塑性树脂膜由乙酰纤维素系树脂构成。该乙酰纤维素系树脂膜也可以含有紫外线吸收剂。在其他的优选的实施方式中，贴合于偏振片的至少一面的热塑性树脂膜由透湿度低于三乙酰纤维素的热塑性树脂树脂膜、例如透湿度为300g/m²/24hr以下的热塑性树脂树脂膜构成。作为构成此种透湿度低的热塑性树脂树脂膜的树脂，可以举出非晶性聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、链状聚烯烃系树脂等。它们当中，优选使用非晶性聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、链状聚烯烃系树脂。在其他的优选的实施方式中，在偏振片的一面夹隔着作为本发明的光固化性粘接剂的固化物的粘接剂层，贴合由乙酰纤维素系树脂形成的第一热塑性树脂膜，在偏振片的另一面同样夹隔着作为本发明的光固化性粘接剂的固化物的粘接剂层，贴合如上所述的由透湿度更低的透明树脂形成的第二热塑性树脂膜。

乙酰纤维素系树脂是纤维素中的羟基的至少一部分被乙酸酯化了的树脂，也可以是一部分被乙酸酯化、一部分被其他的酸酯化了的混合酯。作为乙酰纤维素系树脂的具体例，可以举出三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯等。

非晶性聚烯烃系树脂是具有降冰片烯、四环十二烯(别名二甲桥八氢萘)、或者在它们上键合有取代基的化合物之类的环状烯烃的聚合单元的聚合物，也可以是在环状烯烃上共聚链状烯烃和/或芳香族乙烯基化合物而得的共聚物。在环状烯烃的均聚物、或者两种以上的环状烯烃的共聚物的情况下，因开环聚合而残留双键，因此对其加氢而得的物质被作为非晶性聚烯烃系树脂普遍地使用。其中，热塑性降冰片烯系树脂为代表性的树脂。

聚酯系树脂是通过二元酸与二元醇的缩合聚合而得的聚合物，聚对苯二甲酸乙二醇酯为代表性的聚合物。(甲基)丙烯酸系树脂是以甲基丙烯酸甲酯作为主要单体的聚合物，除了可以是甲基丙烯酸甲酯的均聚物以外，也可以是甲基丙烯酸甲酯与其以外的单体(丙烯酸甲酯之类的丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸系单体、芳香族乙烯基化合物等)的共聚物。需要说明的是，本说明书中所谓“(甲基)丙烯酸”，是指选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一方。

聚碳酸酯系树脂是在主链中具有碳酸酯键(－O－CO－O－)的聚合物，通过双酚A与碳酰氯的缩合聚合而得的聚合物是代表性的聚合物。链状聚烯烃系树脂是以乙烯、丙烯之类的链状烯烃作为主要单体的聚合物，可以是均聚物或共聚物。其中，丙烯的均聚物、或在丙烯上共聚少量的乙烯的共聚物是代表性的聚合物。

热塑性树脂膜也可以根据需要含有公知的添加剂。作为公知的添加剂，例如可以举出润滑剂、防粘连剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防静电干扰剂、耐光剂、耐冲击性改良剂、表面活性剂等。作为紫外线吸收剂，有水杨酸酯系化合物或二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合物系化合物等。但是，由于作为层叠于偏振片的热塑性树脂膜需要透明性，因此优选将这些添加剂的量限制于最小限度。

作为热塑性树脂膜，也可以使用被赋予了光学补偿功能的膜。也可以使用乙酰纤维素系树脂膜。作为该光学补偿膜，例如可以举出使乙酰纤维素系树脂中含有具有相位差调整功能的化合物的相位差膜、在乙酰纤维素系树脂的表面涂布有具有相位差调整功能的化合物的相位差膜、将乙酰纤维素系树脂以单轴或双轴方式拉伸而得的相位差膜等。作为光学补偿膜也可以使用由其他的热塑性树脂形成的膜。

热塑性树脂膜的厚度通常为5～200μm左右的范围，优选为10～120μm，更优选为10～100μm。热塑性树脂膜也可以在与向偏振片的粘接面相反一侧的表面具有硬涂层、防反射层、防眩层、防静电干扰层、光扩散层等各种表面处理层(涂层)。

(3)偏振板的制造

通过使用上述的光固化性粘接剂在偏振片的至少一面粘接热塑性树脂膜，就可以得到偏振板。具体而言，在偏振片和/或热塑性树脂膜的粘接面形成上述的光固化性粘接剂的涂布层，夹隔着该涂布层将偏振片与热塑性树脂膜贴合后，利用活性能量射线的照射使未固化的光固化性粘接剂的涂布层固化，使热塑性树脂膜固着于偏振片上。在光固化性粘接剂的涂布层的形成时，例如可以利用刮板、绕线棒、模涂机、逗点式涂布机、槽辊涂布机等各种涂布方式。另外，也可以采用一边将偏振片与热塑性树脂膜以使两者的粘接面为内侧的方式连续地供给、一边向其间流延粘接剂的方式。

也可以根据光固化性粘接剂的涂布方式，使用溶剂进行光固化性粘接剂的粘度调整。作为溶剂，使用不会使偏振片的光学性能降低地良好地溶解光固化性粘接剂的溶剂，对于其种类没有特别的限定。例如，可以使用以甲苯为代表的烃类、以乙酸乙酯为代表的酯类等有机溶剂。但是，在含有溶剂的情况下，由于在进行活性能量射线的照射前，需要设置除去溶剂的干燥工序，因此优选尽可能不使用溶剂。

固化后的粘接剂层的厚度可以根据偏振板的特性设计任意地设定，然而从降低粘接剂材料费的观点出发，优选厚度小。一般而言，为0.01～20μm，优选为0.1～10μm，更优选为0.5～5μm。如果减小粘接剂层的厚度，则容易产生气泡向粘接剂层中的混入、密合性及耐久性的降低，然而根据本发明的光固化性粘接剂，可以有效地抑制这些问题。如果粘接剂层过厚，则粘接剂的反应率降低，偏振板的耐湿热性有恶化的趋势。

在仅在偏振片的一面粘接热塑性树脂膜的情况下，例如也可以采用在偏振片的另一面直接设置用于粘接于液晶单元等其他光学构件的粘合剂层等形态。另一方面，在偏振片的两面粘接热塑性树脂膜的情况下，这些热塑性树脂膜可以由同种的树脂形成，也可以由不同种的树脂形成。粘接于偏振片的一面的热塑性树脂膜是使用上述的本发明的光固化性粘接剂粘接，而粘接于偏振片的另一面的热塑性树脂膜可以使用本发明的光固化性粘接剂粘接，也可以使用其他的粘接剂粘接。

也可以在热塑性树脂膜向偏振片的粘接之前，对热塑性树脂膜和/或偏振片的粘接面实施皂化处理、电晕处理、等离子体处理、底涂处理、锚涂处理、火焰处理等易粘接处理。

用于向光固化性粘接剂的涂布层照射活性能量射线的光源只要是可以产生紫外线、电子束、X射线等的光源即可。特别是可以合适地使用在波长400nm以下具有发光分布的例如低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。

对光固化性粘接剂的活性能量射线照射强度没有特别限制，然而优选对于光阳离子聚合引发剂(B)的活化有效的波长区域的照射强度为0.1～3000mW/cm²。如果小于0.1mW/cm²，则反应时间变得过长，如果大于3000mW/cm²，则有可能因从灯辐射的热及光固化性粘接剂的聚合时的放热而产生光固化性粘接剂的黄变、偏振片的劣化。

对光固化性粘接剂的光照射时间也没有特别限制，然而优选以使作为照射强度与照射时间的乘积表示的累积光量为10～5000mJ/cm²的方式设定。如果小于10mJ/cm²，则来自于光阳离子聚合引发剂(B)的活性种的产生不够充分，所得的粘接剂层的固化有可能变得不充分，另一方面，如果其累积光量大于5000mJ/cm²，则照射时间变得非常长，不利于生产率提高。

在偏振片的两面粘接热塑性树脂膜的情况下，活性能量射线的照射无论从哪一个热塑性树脂膜侧进行都可以，然而例如在一方的热塑性树脂膜含有紫外线吸收剂、另一方的热塑性树脂膜不含有紫外线吸收剂的情况下，从有效地利用所照射的活性能量射线、提高固化速度的方面考虑，优选从不含有紫外线吸收剂的热塑性树脂膜侧照射活性能量射线。

使光固化性粘接剂固化而得的偏振板优选依照后述的实施例一项的记载测定的偏振片与热塑性树脂膜之间的剥离强度为0.5N/25mm以上，更优选为0.7N/25mm以上。如果剥离强度小于0.5N/25mm，则在裁割偏振板时会有在偏振片与粘接剂层之间产生剥离的情况。

＜层叠光学构件及液晶显示装置＞

本发明的偏振板可以层叠偏振板以外的具有光学功能的光学层而制成层叠光学构件。在典型的情况下，通过在偏振板的热塑性树脂膜上夹隔着粘接剂、粘合剂层叠贴合光学层而制成层叠光学构件，除此以外，例如也可以在偏振片的一面夹隔着本发明的光固化性粘接剂粘接热塑性树脂膜，在偏振片的另一面夹隔着粘接剂、粘合剂层叠贴合光学层。在后者的情况下，作为用于将偏振片与光学层贴合的粘接剂，如果使用本发明的光固化性粘接剂，则该光学层同时也能够成为热塑性树脂膜。也可以在偏振板上层叠两层以上的光学层。

作为层叠于偏振板的光学层，对于配置在液晶单元的背面侧的偏振板，可以举出层叠于该偏振板的与液晶单元相反一侧的反射层、半透射反射层、光扩散层、聚光板、增亮膜等。另外，对于配置在液晶单元的前面侧的偏振板和/或配置在液晶单元的背面侧的偏振板，可以举出层叠于该偏振板的液晶单元侧的相位差板(相位差膜)等。

反射层、半透射反射层、光扩散层是分别为了制成作为反射型偏振板、半透射反射型偏振板、扩散型偏振板的层叠光学构件而设置。反射型偏振板被用于反射来自可视侧的入射光进行显示的类型的液晶显示装置中，可以省略背光灯等光源，因此容易将液晶显示装置薄型化。另外，半透射型偏振板被用于在亮处作为反射型、在暗处以来自背光灯的光进行显示的类型的液晶显示装置中。反射型偏振板例如可以通过在偏振片上的热塑性树脂膜附设由铝等金属形成的箔或蒸镀膜来形成反射层而制作。半透射型偏振板可以通过将上述的反射层制成半透明反射镜、或将含有珠光颜料等而显示出透光性的反射板粘接于偏振板而制作。另一方面，扩散型偏振板例如可以通过使用对偏振板上的热塑性树脂膜实施消光处理的方法、涂布含有微粒的树脂的方法、粘接含有微粒的膜的方法等各种方法在表面形成微细凹凸结构而制作。

此外，层叠光学构件也可以是反射扩散两用的偏振板。反射扩散两用的偏振板例如可以通过在扩散型偏振板的微细凹凸结构面设置反映了该凹凸结构的反射层而制作。微细凹凸结构的反射层利用漫反射使入射光扩散，具有可以防止指向性或炫目、抑制明暗的不均等优点。另外，含有微粒的树脂层或膜由于使入射光及其反射光扩散，因此也有可以抑制明暗不均等优点。反映了表面微细凹凸结构的反射层例如可以通过利用真空蒸镀、离子镀、溅射之类的蒸镀、镀覆等方法将金属直接附设于微细凹凸结构的表面而形成。为了形成表面微细凹凸结构而配合的微粒例如可以是平均粒径为0.1～30μm的二氧化硅、氧化铝、氧化钛、二氧化锆、氧化錫、氧化铟、氧化镉、氧化锑之类的无机系微粒、交联或非交联的聚合物之类的有机系微粒等。

聚光板是以光路控制等为目的而使用的构件，可以作为棱镜阵列板、透镜阵列板、或者附设有点的板等形成。

增亮膜是以提高液晶显示装置的亮度为目的而使用的构件，其具体例包括将折射率的各向异性彼此不同的薄膜膜层叠多片而以在反射率中产生各向异性的方式设计的反射型偏光分离片、在膜基材上支撑有胆甾型液晶聚合物的取向膜或其取向液晶层的圆偏振光分离片。

相位差板(相位差膜)是以对由液晶单元造成的相位差的补偿等为目的而使用。其具体例包括由各种塑料的拉伸膜等形成的双折射性膜、取向固定有盘状液晶或向列型液晶的膜、在膜基材上形成有上述的液晶层的膜。在膜基材上形成液晶层的情况下，作为膜基材，优选使用三乙酰纤维素之类的乙酰纤维素系树脂膜。

作为形成双折射性膜的塑料，例如可以举出非晶性聚烯烃系树脂、聚碳酸酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚丙烯之类的链状聚烯烃系树脂、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚芳酯、聚酰胺等。拉伸膜可以是利用单轴、双轴等适当的方式处理了的膜。以宽频带化等、光学特性的控制为目的，也可以组合使用两片以上的相位差板。

由于在应用于液晶显示装置中时可以有效地进行光学补偿，因此作为层叠光学构件，优选使用作为偏振板以外的光学层包括相位差板(相位差膜)的层叠光学构件。相位差板的相位差值(面内及厚度方向)可以根据所应用的液晶单元而调整。

层叠光学构件可以将偏振板与从上述的各种光学层中根据使用目的选择的一层或两层以上组合，制成两层或三层以上的层叠体。该情况下，形成层叠光学构件的各种光学层被使用粘接剂、粘合剂(也被称作压敏粘接剂)与偏振板一体化，为此而使用的粘接剂、粘合剂只要是可以良好地形成粘接剂层、粘合剂层的物质，就没有特别限定。从粘接操作的简便性、防止光学变形的发生等观点出发，优选使用粘合剂。作为粘合剂，可以使用以(甲基)丙烯酸系聚合物、或硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚等作为基础聚合物的粘合剂。其中，优选选择使用像(甲基)丙烯酸系粘合剂那样光学的透明性优异、保持适度的润湿性或凝聚力、与基材的粘接性也优异、而且还具有耐候性、耐热性等、在加热、加湿的条件下不会产生翘起、剥离等问题的粘合剂。在(甲基)丙烯酸系粘合剂中，作为基础聚合物而言有用的是如下的(甲基)丙烯酸系共聚物，即，将具有甲基、乙基、丁基等碳原子数为20以下的烷基的(甲基)丙烯酸的烷基酯与(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羟基乙酯等含有官能团的(甲基)丙烯酸系单体以使玻璃化转变温度优选为25℃以下、更优选为0℃以下的方式配合而得，重均分子量为10万以上。

粘合剂层在偏振板上的形成例如可以利用如下的方式等来进行，即，在甲苯、乙酸乙酯等有机溶剂中溶解或分散粘合剂组合物而制备10～40重量％的溶液，将其直接涂布于偏振板上的方式；预先在间隔件膜(剥离膜)上形成粘合剂层，将其转移粘接到偏振板上的方式。粘合剂层的厚度要根据其粘接力等来确定，然而适合为1～50μm左右的范围。

在粘合剂层中也可以根据需要配合由玻璃纤维或玻璃珠、树脂珠、金属粉或其他的无机粉末等构成的填充剂、颜料或着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。作为紫外线吸收剂，有水杨酸酯系化合物或二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合物系化合物等。

液晶显示装置包含液晶单元和配置于其至少一面上的上述偏振板或上述层叠光学构件。偏振板或层叠光学构件可以夹隔着粘合剂层层叠于液晶单元的一侧或两侧。偏振板及层叠光学构件也可以分别是将用于贴合于液晶单元上的粘合剂层层叠于它们的外表面而得的带有粘合剂层的偏振板及层叠光学构件。所用的液晶单元是任意的，例如可以使用以薄膜晶体管型为代表的有源矩阵驱动型的液晶单元、以超扭曲向列型为代表的单纯矩阵驱动型的液晶单元等各种液晶单元来形成液晶显示装置。

实施例

以下，给出实施例及比较例对本发明进一步具体说明，然而本发明不受这些例子限定。以下，表示使用量或含量的份及％只要没有特别指出，就是重量基准。另外，以下的例中所用的光阳离子固化性成分(A)、光阳离子聚合引发剂(B)、支链醇化合物(C)或直链醇化合物(C’)、以及光敏剂/光敏助剂(D)如下所示，以下以各自的记号表示。需要说明的是，表中，将这些成分分别简记为(A)、(B)、(C)、(C’)、(D)。

〔光阳离子固化性成分(A)〕

(a1)3，4－环氧环己基甲基3，4－环氧环己烷甲酸酯〔上述式(I)中R¹＝R²＝H、X＝－C(＝O)－O－CH₂－的化合物〕、

(a21)新戊二醇二缩水甘油基醚〔上述式(II)中Z＝－CH₂C(CH₃)₂CH₂－的化合物〕、

(a22)1，4－丁二醇二缩水甘油基醚〔上述式(II)中Z＝－(CH₂)₄－的化合物〕。

〔光阳离子聚合引发剂(B)〕

(b1)以下述式(V)表示的化合物与以下述式(VI)表示的化合物的混合物的碳酸亚丙酯50％溶液。

〔支链醇化合物(C)〕

(c1)二丙二醇(以上述式(a)表示的化合物)、

(c2)三丙二醇(以上述式(b)表示的化合物)、

(c3)新戊二醇、

(c4)3－甲基－1，5－戊二醇。

〔直链醇化合物(C’)〕

(c5)三乙二醇。

〔光敏剂/光敏助剂(D)〕

(d1)1，4－二乙氧基萘、

(d2)9，10－二丁氧基萘。

＜实施例1～18、比较例1～4＞

(1)光固化性粘接剂的制备

将表1所示的各成分以表1所示的配合比例混合后，脱泡，制备出光固化性粘接剂(液状)。表1中的各成分的配合量的单位为“份”。需要说明的是，光阳离子聚合引发剂(B)为50％碳酸亚丙酯溶液，表1中表示出基于其固体成分量的配合量。

[表1]

[表1]

(2)光固化性粘接剂的25℃时的粘度的测定

对上述(1)中制备的各个光固化性粘接剂(粘接剂液)，使用东机产业(株)制的E型粘度计“TVE－25L”，测定出温度25℃时的粘度(mPa·s)。将结果表示于表2中。

(3)光固化性粘接剂的25℃时的水分的测定

对上述(1)中制备的各个光固化性粘接剂(粘接剂液)，使用平沼产业(株)制的水分计“AQV－2100ST”，测定出温度25℃时的水分(相对于光阳离子固化性成分(A)100重量份而言的重量份)。将结果表示于表2中。

(4)溶解热塑性树脂膜的光固化性粘接剂的能力(溶解力)的测定

准备了由三乙酰纤维素(TAC)形成的厚40μm的相位差膜〔商品名“N－TAC KC4FR－1”、Konica Minolta Opto(株)制〕。该相位差膜是作为兼具光学补偿功能的热塑性树脂膜贴合在聚乙烯醇系偏振片上、为了制造偏振板而使用的相位差膜。在将该相位差膜裁割为10mm×40mm的大小后，在23℃的温度在上面制备的各个光固化性粘接剂(粘接剂液)20g中浸渍2天。2天后，取出相位差膜，用擦拭纸(ベンコットン)擦掉附着于相位差膜上的粘接剂液，测定出重量。根据向粘接剂液中浸渍前的膜重量和浸渍后的膜重量，利用下式求出该膜的重量减少：

重量减少(％)＝{(浸渍前的膜重量－浸渍后的膜重量)/浸渍前的膜重量}×100

将其作为溶解力。将结果表示于表2中。重量减少越大，则溶解力越高。

(5)粘接剂层的80℃时的拉伸弹性模量的测定

将上述(1)中制备的各个光固化性粘接剂(粘接剂液)用棒涂机#20涂布在未处理聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“Softshine”、东洋纺(株)制)上，使用带有传送带的紫外线照射装置(金属卤化物灯)以使累积光量为3000mJ/cm²(UVA)的方式照射紫外线。24小时后从聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离粘接剂固化物(固化了的粘接剂层)，使用(株)日立Hitech Science制的粘弹性测定装置(DMA7100)，测定出80℃时的拉伸弹性模量(MPa)。将其结果表示于表2中。

(6)偏振板的制作

对由降冰片烯系树脂(环状聚烯烃系树脂)形成的厚50μm的相位差膜〔商品名“ZEONOR”、日本ZEON(株)制〕(表2中简记为“COP”。)、由包含紫外线吸收剂的厚80μm的三乙酰纤维素(TAC)形成的没有经过拉伸的热塑性树脂膜(表2中简记为“TAC”。)、或由三乙酰纤维素(TAC)形成的厚40μm的相位差膜〔商品名“N－TAC KC4FR－1”、Konica Minolta Opto(株)制〕(表2中简记为“相位差TAC”。)的一面实施电晕处理，向这些电晕处理面使用粘接剂涂布装置涂布上述(1)中制备的光固化性粘接剂(粘接剂液)。在该粘接剂的涂布层上层叠厚25μm的聚乙烯醇－碘系偏振片，使用夹持辊贴合(按压压力：1.5MPa)。然后，通过照射总累积光量(波长320～400nm的波长区域中的光照射强度的累积量)约为350mJ/cm²(利用测定器：Fusion UV公司制UV Power PuckII得到的测定值)的紫外线(UVA)而使粘接剂层固化，得到在偏振片的一面贴合有热塑性树脂膜的偏振板。粘接剂层的厚度以固化后的厚度计设为2.8μm。

(7)偏振板的180度剥离试验

将上述(6)中制作的偏振板裁割为长200mm×宽25mm的大小后，在热塑性树脂膜侧设置丙烯酸系粘合剂层，制成用于测定该热塑性树脂膜与偏振片之间的剥离强度的试验片。将试验片使用其粘合剂层贴合于玻璃板，向偏振片与热塑性树脂膜之间插入切割刀的刀片，沿长度方向从端部剥离30mm，用试验机的握持部握持该剥离出的部分。对该状态的试验片，在温度23℃及相对湿度55％的气氛中，依照JIS K 6854－2：1999《粘接剂－剥离粘接强度试验方法－第2部分：180度剥离》，以握持移动速度300mm/分钟进行180度剥离试验，求出除去握持部的30mm以外的170mm的长度的平均剥离力，将其作为热塑性树脂膜与偏振片之间的剥离强度。对热塑性树脂膜为上述三种时的各个情况测定出剥离强度。需要说明的是，测定时是制作偏振板后24小时后。将结果表示于表2中。

[表2]

[表2]

将上述(6)中制作的偏振板裁割为长2000mm×宽1000mm的大小，从其表面使用显微镜(测定器：Keyence公司制的数码显微镜“VHX－500”)以100倍的倍率观察，确认了固化后的粘接剂层中的50μm以上的气泡的有无，其结果是，在任意一个实施例中均未观察到气泡，然而另一方面，在任意一个比较例中均观察到气泡。需要说明的是，对于各实施例及比较例，进行了两次上述(1)～(7)的一连串的实验。表2中，对于比较例4，表示出两次的测定结果。在实施例及其他比较例中，两次的测定结果相同。

Claims (9)

1.一种光固化性粘接剂，是用于将热塑性树脂膜粘接于聚乙烯醇系偏振片的光固化性粘接剂，

相对于光阳离子固化性成分(A)100重量份，含有1重量份～10重量份的光阳离子聚合引发剂(B)、以及0.1重量份～15重量份的支链醇化合物(C)，

所述光阳离子固化性成分(A)以其全部量为基准，含有30重量％～85重量％的以下述式(I)表示的脂环式二环氧化合物(A1)、以及1重量％～70重量％的以下述式(II)表示的二缩水甘油基化合物(A2)：

式中，R¹及R²各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，烷基在碳原子数为3以上的情况下，任选具有脂环结构；

X表示氧原子、碳原子数1～6的烷二基或以下述式(Ia)～(Id)的任意一个表示的2价的基团：

此处Y¹～Y⁴各自表示碳原子数1～20的烷二基，在碳原子数为3以上的情况下任选具有脂环结构；

a及b各自表示0～20的整数；

式中，Z表示碳原子数3～8的支链亚烷基、或以式－C_mH_2m－Z¹－C_nH_2n－表示的2价的基团，此处－Z¹－表示－O－、－CO－O－或－O－CO－，m及n的一方表示1以上的整数，另一方表示2以上的整数，两者的合计为8以下，并且C_mH_2m及C_nH_2n的一方表示支链化的2价的饱和烃基。

2.根据权利要求1所述的光固化性粘接剂，其中，所述支链醇化合物(C)具有400以下的分子量。

3.根据权利要求1或2所述的光固化性粘接剂，其中，所述支链醇化合物(C)为支链烷撑二醇化合物。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的光固化性粘接剂，其中，相对于所述光阳离子固化性成分(A)100重量份，还含有0.1重量份～5重量份的选自以下述式(IVa)表示的蒽系化合物、以及以下述式(IVb)表示的萘系化合物中的1种以上的化合物：

式中，R³及R⁴各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数2～12的烷氧基烷基，R⁵表示氢原子或碳原子数1～6的烷基；

式中，R⁶及R⁷各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的光固化性粘接剂，其中，水分含量相对于所述光阳离子固化性成分(A)100重量份大于0重量份且为4重量份以下。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的光固化性粘接剂，其中，25℃时的粘度为100mPa·s以下。

7.一种偏振板，其包含：

聚乙烯醇系偏振片、以及

在所述聚乙烯醇系偏振片的至少一面夹隔着权利要求1～6中任一项所述的光固化性粘接剂的固化物层叠的热塑性树脂膜。

8.一种层叠光学构件，其包含权利要求7所述的偏振板与1层以上的其他光学层的层叠体。

9.根据权利要求8所述的层叠光学构件，其中，所述其他光学层包含相位差板。