[go: up one dir, main page]

CN108373234A - 一种生物柴油含硫酸废水的处理方法 - Google Patents

一种生物柴油含硫酸废水的处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108373234A
CN108373234A CN201810088659.5A CN201810088659A CN108373234A CN 108373234 A CN108373234 A CN 108373234A CN 201810088659 A CN201810088659 A CN 201810088659A CN 108373234 A CN108373234 A CN 108373234A
Authority
CN
China
Prior art keywords
waste water
biodiesel
sulfur acid
calcium sulfate
acid waste
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810088659.5A
Other languages
English (en)
Inventor
聂勇
郑挺
解庆龙
夏凡
卢美贞
梁晓江
计建炳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University of Technology ZJUT
Original Assignee
Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University of Technology ZJUT filed Critical Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority to CN201810088659.5A priority Critical patent/CN108373234A/zh
Publication of CN108373234A publication Critical patent/CN108373234A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/021—Separation of sulfur from gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/46—Sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B11/00—Calcium sulfate cements
    • C04B11/26—Calcium sulfate cements strating from chemical gypsum; starting from phosphogypsum or from waste, e.g. purification products of smoke
    • C04B11/262—Calcium sulfate cements strating from chemical gypsum; starting from phosphogypsum or from waste, e.g. purification products of smoke waste gypsum other than phosphogypsum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04—Waste materials; Refuse
    • C04B18/0445—Synthetic gypsum, e.g. phosphogypsum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators or shrinkage compensating agents
    • C04B22/08—Acids or salts thereof
    • C04B22/14—Acids or salts thereof containing sulfur in the anion, e.g. sulfides
    • C04B22/142—Sulfates
    • C04B22/143—Calcium-sulfate
    • C04B22/146—Calcium-sulfate other waste Ca-sulfate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/001—Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/101—Sulfur compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2301/00—General aspects of water treatment
    • C02F2301/08—Multistage treatments, e.g. repetition of the same process step under different conditions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

本发明公开了一种生物柴油含硫酸废水的处理方法，属于化工废水处理技术领域。将生物柴油生产过程产生的含硫酸废水与氧化钙进行中和反应，压滤后得到含臭硫酸钙；中和废水排入生化池用生物法进行处理，处理后废水可以达标排放，其中废水生物法处理过程产生的沼气经过脱硫后可以加热空气用于煅烧上述含臭硫酸钙，经煅烧后的硫酸钙可以有效脱臭。本发明通过采用煅烧使含臭硫酸钙在500～600℃下和热空气逆流接触充分煅烧；采用生物柴油废水生物法处理产生的沼气加热空气作为煅烧热源，使资源得到循环利用，避免了能源的浪费，固体硫酸钙经脱臭处理后可广泛用于建材领域，该方法具有高效、环保、操作过程简单等优点。

Description

一种生物柴油含硫酸废水的处理方法
技术领域
本发明属于化工工业废水处理技术领域，主要是一种生物柴油含硫酸废水的处理方法。
背景技术
随着世界经济发展与能源供需矛盾的日益尖锐，且伴随着石化燃料造成的环境等一系列问题的日益突出。生物柴油作为一种环境友好的可再生资源已被广泛认为是石化能源较好的替代品之一。生物柴油是以动植物油脂、地沟油以及餐饮废弃油脂等为原料油与甲醇反应制备得到的。在工业生产过程中通常采用酸碱两步法来生产生物柴油，即硫酸催化脂肪酸与甲醇酯化反应和氢氧化钾催化甘油三脂与甲醇酯交换反应。因此，生物柴油在酯化过程中会产生含硫酸废水，该废水组成复杂，cod高且含硫酸浓度较高(约30％)，对环境影响极大。如今国内生物柴油行业发展迅速，环保问题将成为制约生物柴油行业发展的瓶颈。因此，为避免生物柴油所产生的废水对环境的影响，此类含硫酸废水的处理已经成为生物柴油行业内急需解决的关键问题之一。
中国专利CN103466883A公开了一种生物柴油生产过程产生废水的处理工艺，该方法通过三效蒸发对废水预处理后再进行厌氧好氧生化处理，最后采用曝气生物滤池与砂滤池的处理方式来进行深度处理。该方法主要研究生物柴油废水中的高浓度有机成分，并未提及含硫酸废水的解决方法。中国专利CN103626358A公开了一种生物柴油废水的处理方法，该方法先将隔油处理后的生物柴油废水进行中和，然后通过絮凝沉淀对废水进行厌氧好氧处理。然而，该方法对中和产生含臭硫酸钙并没有作进一步处理。中国专利CN104310715A公开了一种生物柴油废水的处理方法，该方法采用多级隔油、电解、芬顿处理、生化处理、絮凝过滤等多个步骤来处理生物柴油废水使排放达到一级标准，但其过程操作复杂。中国专利CN103387482A公开了一种生物柴油废水处理工艺，该工艺主要是对生物柴油废水中的甘油进行回收。中国专利CN104192971A公开了一种处理含硫酸工业废水的方法，该方法是用氢氧化钙来中和硫酸得到硫酸钙，再将硫酸钙与碳酸氢铵反应得到碳酸钙，最后通过加热分解碳酸钙制得氧化钙。文献也有报道生物柴油废水的处理技术，然而研究者主要集中在生物好氧吸附处理技术领域。工业上对于含硫酸的工业废水通常先采用生石灰、石灰石等进行中和，生物柴油行业产生的含硫酸废水还含有油脂、磷脂、胶质等复杂有机物，中和法产生的固废硫酸钙由于吸附废水等复杂有机物常含有恶臭气味，其大量堆放将对环境问题造成严重影响。目前未有文献专利报道处理该类生物柴油工艺副产废弃物的有效方法。
发明内容
本发明是针对现有技术存在含臭固废硫酸钙处理不彻底、废水处理工艺操作复杂、生产过程中能耗较高以及会产生二次污染等缺点，以煅烧的方法来对含臭硫酸钙进行煅烧脱臭，特别是采用生物柴油废水经过生物发酵脱硫产生的沼气作为煅烧热源，使资源得到循环利用，避免了能源的浪费，本发明提供了一种生物柴油含硫酸废水的处理方法，是一种高效、环保、节能、操作过程简单、成本低的处理方法。
本发明的目的是通过如下技术方案来完成的。这种生物柴油含硫酸废水的处理方法，将生物柴油厂含硫酸废水与氧化钙进行中和反应，然后经过压滤得到含臭硫酸钙；中和后的废水排入生化池进行生物法处理以去除有机污染物，处理后废水达标排放，其中生化池发酵产生的沼气经过脱硫后作为热源，热源用于加热空气来对上述含臭硫酸钙在煅烧装置中进行煅烧脱臭。
所述热源为生物柴油废水经过生化处理并脱硫后所产生的沼气，沼气脱硫后同时得到固态硫。
所述生物柴油含硫酸废水为以动植物油脂或餐饮行业的废弃油脂为原料生产生物柴油所产生的废水。
所述煅烧装置的接触方式为逆流，处理条件为500-600oC下煅烧1-2小时。
在煅烧装置中进行煅烧脱臭，得到脱臭硫酸钙产品；排出气体经水洗吸收后达标排放，废水排入生化池进行生物法处理以去除有机污染物，处理后废水达标排放。
本发明的有益效果为：
1)本发明采用生物柴油废水经过生物发酵脱硫产生的沼气作为煅烧热源，使资源得到循环利用，避免了能源的浪费，具有成本低、能源利用率高、环境友好的优点；
2)本发明采用逆流接触煅烧方式来对处理固废硫酸钙，有利于硫酸钙的脱臭效果，处理后硫酸钙可以满足建筑建材领域的需求，具有高效、环保、操作过程简单等优点，适于工业化推广应用。
附图说明
图1为本发明的实施例1工艺流程示意图。
图2为本发明的实施例2工艺流程示意图。
具体实施方式
下面将结合附图对本发明做详细的介绍：
实施例1：如图1所示，这种生物柴油含硫酸废水的处理方法，将生物柴油厂含硫酸废水与氧化钙进行中和反应，然后经过压滤得到含臭硫酸钙；中和后的废水排入生化池进行生物法处理以去除有机污染物，处理后废水达标排放，其中生化池发酵产生的沼气经过脱硫后作为热源，热源用于加热空气来对上述含臭硫酸钙在煅烧装置中进行煅烧脱臭。所述生物柴油含硫酸废水为以动植物油脂或餐饮行业的废弃油脂为原料生产生物柴油所产生的废水。所述煅烧装置的接触方式为逆流，处理条件为500-600oC下煅烧1-2小时。
山东某生物柴油厂以地沟油为原料年产100000吨生物柴油，企业一天排出含硫酸废水量约X吨，需要约1吨氧化钙来中和含硫酸废水，产生约2.5吨的含臭硫酸钙，其中含臭硫酸钙吸附2.5吨左右的废水等复杂有机污染物。生物柴油废水经过生物脱硫处理后产生的沼气一天可以提供约500000大卡的热量，可以用作热源加热空气来煅烧含臭硫酸钙进行脱臭处理。设计规模为2吨/小时；煅烧条件为：含臭硫酸钙与沼气空气在煅烧装置中逆流接触600oC煅烧1-2小时；排出的硫酸钙纯度可以达到95％以上，可以用于水泥等建筑材料中，满足广大建筑建材市场需求。
实施例2：如图2所示，与实施例1的区别在于，所述热源为生物柴油废水经过生化处理并脱硫后所产生的沼气，沼气脱硫后同时得到固态硫。在煅烧装置中进行煅烧脱臭，得到脱臭硫酸钙产品；排出气体经水洗吸收后达标排放，废水排入生化池进行生物法处理以去除有机污染物，处理后废水达标排放。
可以理解的是，对本领域技术人员来说，对本发明的技术方案及发明构思加以等同替换或改变都应属于本发明所附的权利要求的保护范围。

Claims (5)

1.一种生物柴油含硫酸废水的处理方法，其特征在于：将生物柴油厂含硫酸废水与氧化钙进行中和反应，然后经过压滤得到含臭硫酸钙；中和后的废水排入生化池进行生物法处理以去除有机污染物，处理后废水达标排放，其中生化池发酵产生的沼气经过脱硫后作为热源，热源用于加热空气来对上述含臭硫酸钙在煅烧装置中进行煅烧脱臭。
2.根据权利要求1所述的生物柴油含硫酸废水的处理方法，其特征在于：所述热源为生物柴油废水经过生化处理并脱硫后所产生的沼气，沼气脱硫后同时得到固态硫。
3.根据权利要求1所述的生物柴油含硫酸废水的处理方法，其特征在于：所述生物柴油含硫酸废水为以动植物油脂或餐饮行业的废弃油脂为原料生产生物柴油所产生的废水。
4.根据权利要求1所述的生物柴油含硫酸废水的处理方法，其特征在于：所述煅烧装置的接触方式为逆流，处理条件为500-600oC下煅烧1-2小时。
5.根据权利要求1或4所述的生物柴油含硫酸废水的处理方法，其特征在于：在煅烧装置中进行煅烧脱臭，得到脱臭硫酸钙产品；排出气体经水洗吸收后达标排放，废水排入生化池进行生物法处理以去除有机污染物，处理后废水达标排放。
CN201810088659.5A 2018-01-30 2018-01-30 一种生物柴油含硫酸废水的处理方法 Pending CN108373234A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810088659.5A CN108373234A (zh) 2018-01-30 2018-01-30 一种生物柴油含硫酸废水的处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810088659.5A CN108373234A (zh) 2018-01-30 2018-01-30 一种生物柴油含硫酸废水的处理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108373234A true CN108373234A (zh) 2018-08-07

Family

ID=63017038

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810088659.5A Pending CN108373234A (zh) 2018-01-30 2018-01-30 一种生物柴油含硫酸废水的处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108373234A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1865174A (zh) * 2005-05-19 2006-11-22 中国石油化工股份有限公司 高钙、高有机物含量的废水处理方法
JP2006348191A (ja) * 2005-06-16 2006-12-28 Chugoku Electric Power Co Inc:The バイオマス循環システム
JP5223836B2 (ja) * 2009-10-02 2013-06-26 株式会社Ｉｈｉ 有機物の処理方法及び処理装置
CN105984999A (zh) * 2015-03-04 2016-10-05 济南齐源环保工程有限公司 一种生物柴油废水的处理工艺

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1865174A (zh) * 2005-05-19 2006-11-22 中国石油化工股份有限公司 高钙、高有机物含量的废水处理方法
JP2006348191A (ja) * 2005-06-16 2006-12-28 Chugoku Electric Power Co Inc:The バイオマス循環システム
JP5223836B2 (ja) * 2009-10-02 2013-06-26 株式会社Ｉｈｉ 有機物の処理方法及び処理装置
CN105984999A (zh) * 2015-03-04 2016-10-05 济南齐源环保工程有限公司 一种生物柴油废水的处理工艺

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
姚东阳: ""生物柴油厂酸渣处置"", 《化学工程与装备》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chen et al. Breakthrough technologies for the biorefining of organic solid and liquid wastes
CN103933840A (zh) 一种适用于污泥处理厂的污泥干燥尾气处理装置及方法
CN102989272A (zh) 烟道气生物法同步脱除二氧化硫和氮氧化物的方法及装置
CN103723899A (zh) 基于厌氧消化和水热碳化的污泥综合处理方法
CN103332831A (zh) 一种硫氰酸红霉素菌渣废水的综合处理系统及方法
CN112063493A (zh) 一种利用湿垃圾好氧发酵制备饲料的系统及方法
KR101027449B1 (ko) 음폐수를 포함하는 유기성 폐기물의 처리방법
CN206435049U (zh) 一种污泥热水解产生的高浓度恶臭气体处理的装置
CN202461100U (zh) 一种处理生物质污染物的水热反应器
CN106621791A (zh) 一种污泥热水解产生的高浓度恶臭气体处理的方法与装置
KR101553370B1 (ko) 분뇨와 오폐수를 이용한 메탄 발전 시스템 및 그 방법
CN103708596B (zh) 一种白酒废水传统处理过程中强化去除并回收氮磷的方法
CN102908893B (zh) 钢铁酸洗废液烟气脱硫副产聚合硫酸铁的方法
CN104129886B (zh) 一种用于维生素制药废水处理的膜生物反应器工艺
CN102441556A (zh) 一种生物质垃圾水解供碳资源化方法
CN102060687A (zh) 一种藻类水热氧化产乙酸的方法
CN108373234A (zh) 一种生物柴油含硫酸废水的处理方法
CN203829898U (zh) 一种适用于污泥处理厂的污泥干燥尾气处理装置
TWI532681B (zh) A method for recovering ethylene glycol and acetaldehyde from polyester wastewater
CN203355601U (zh) 利用皂化废水处理二氧化硫烟气的装置
CN211814058U (zh) 一种污泥资源化处理装置
CN202729944U (zh) 一种印染废水处理装置
CN203048650U (zh) 可膨胀石墨洗涤污水净化处理装置
CN203389528U (zh) 一种尾矿浆烟气脱硫处理设备
CN209456255U (zh) 糖蜜酒精废水资源化处理装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180807

RJ01 Rejection of invention patent application after publication