CN108338165A - 一种包含大黄素衍生物与多糖类的杀菌剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种杀菌剂组合物，该组合物包含两种有效成分A和B，活性组分A为大黄素甲醚或芦荟大黄素中的一种，活性组分B为含糖类杀菌剂香菇多糖、几丁聚糖或葡聚烯糖中的一种，两组分之间的重量比为50～1:1～50。本发明还提供了该组合物的制备方法及用途。试验结果表明，本发明提供的上述杀菌组合物增效明显，更重要的是施用量减少，使用成本降低。该杀菌组合物能有效防治作物的某些特定的细菌或真菌病害。通过将不同作用机制和作用方式的杀菌剂进行复配，对于扩大杀菌谱和延缓病菌抗性以及提高防治效果等方面具有很好的作用。

Description

一种包含大黄素衍生物与多糖类的杀菌剂组合物

技术领域

本发明属于农业植物保护领域，特别是涉及一种具有改进性能的杀菌组合物，具体地说是涉及一种包含大黄素衍生物与含糖类的杀菌剂组合物。

背景技术

大黄素甲醚(Physcion)和芦荟大黄素(Aloeemodin)均属于蒽醌类化合物。在医药领域这些化合物被广泛应用，如免疫调控作用，清除氧自由基作用，抗菌、抗炎、抗病毒作用，利尿作用，对大脑缺血损伤的保护作用，心血管药理作用，抗肿瘤作用。近年来，这些蒽醌类化合物正逐步被应用于农业领域，用于防治真菌或细菌性病害。此类化合物是从中草药植物大黄的根、茎中提取的一类高活性植物源杀菌剂，属蒽醌类化合物，对蔬菜、水果、谷物等的白粉病、霜霉病、灰霉病、炭疽病等多种病害都有很好的防治效果,同时对人畜低毒，对环境友好，与其他化学药剂无交互抗性，具有较好的内吸传导作用，持效性强。其杀菌作用机理是通过干扰病原真菌细胞壁几丁质的生物合成，抑制病原菌孢子的萌发、菌丝的生长、吸器的形成，从而阻断病害的蔓延，还可诱导作物产生抗逆保卫反应，达到防病的效果。

香菇多糖(Fungous proteoglycan)能对一些病菌的生长产生抑制作用，影响真菌孢子萌发，诱发菌丝形态发生变异、孢内生化发生改变等。能激发植物体内基因，产生具有抗病作用的几丁酶、葡聚糖酶、保素及PR蛋白等，并具有细胞活化作用，有助于受害植株的恢复，促根壮苗，增强作物的抗逆性，促进植物生长发育。

几丁聚糖(Chitosan)又名甲壳素、甲壳质，是我国第一个登记为植物诱抗剂的生物农药，可诱导植物对病毒和多种病原真菌产生抗性，还具有提高植物抗寒性、促进生长、形成保水薄膜等作用。

葡聚烯糖是一种在寄主病原互作过程中来自病原菌的可诱导植物抗病性的激发子，俗称“两个糖”，是国际新开发的一种新型生物诱抗性杀病毒剂，活性显著高于普通寡糖产品。其能有效钝化病毒，对多种病毒引起的病害有很好的防治效果：同时还能促进光合作用，增加糖份和维生素的累积，提高作物自身免疫力和防卫反应。

实际的农药经验已经表明，重复且专一施用一种活性化合物来防治有害真菌在很多情况下将导致真菌菌株的快速选择性，为降低抗性真菌菌株选择性的危险性，目前通常使用不同活性化合物的混合物来防治有害真菌。通过将具有不同作用机理的活性化合物进行组合，可延缓抗性产生，降低施用量，减少防治成本。

发明内容

本发明的目的是针对杀菌剂在实际应用中抗性以及土壤残留问题，筛选出不同杀菌原理的杀菌剂进行复配，得到新的一种杀菌剂组合物，以提高杀菌剂防治效果，延缓抗性产生，降低施用量，减少防治成本。

本发明的另一个目的是提供包含两种有效成分A和B杀菌组合物的制备方法及在农业领域防治农作物病害中的应用。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

一种具有增效作用的杀菌剂组合物，该组合物包含A和B两种活性组分，活性组分A为大黄素甲醚或芦荟大黄素，活性组分B为选自含糖类杀菌剂香菇多糖、几丁聚糖和葡聚烯糖中的任意一种，两组分之间的重量比为50～1:1～50。

发明人通过试验发现，本发明的组合物用于防治农作物细菌或真菌性病害防治增效明显，更重要的是施用量减少，降低使用成本。含有组分A与组分B的化合物结构类型不同，作用机制各异，两者复配能够扩大杀菌谱，并且可以在一定程度上延缓病原菌抗性的产生和发展速度，且组分A与组分B之间无交互抗性。

在一种优选方案中，活性组分A和活性组分B的重量比为40～1:1～40，为使作用效果更明显两者重量比可进一步优选为30～1:1～30。

一种优选的方案中，A和B两组分之间的重量比可以任意地在下述配比的范围内进行调整50:1、49:1、48:1、47:1、46:1、45:1、44:1、43:1、42:1、41:1、40:1、39:1、38:1、37:1、36:1、35:1、34:1、33:1、32:1、31:1、30:1、29:1、28:1、27:1、26:1、25:1、24:1、23:1、22:1、21:1、20:1、19:1、18:1、17:1、16:1、15:1、14:1、13:1、12:1、11:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20、1:21、1:22、1:23、1:24、1:25、1:26、1:27、1:28、1:29、1:30、1:31、1:32、1:33、1:34、1:35、1:36、1:37、1:38、1:39、1:40、1:41、1:42、1:43、1:44、1:45、1:46、1:47、1:48、1:49、1:50,也可以在以上任意两个配比所组成的范围内进行选择，这些比例可以理解为重量比，也可以包括摩尔比。

本发明的组合物可以由活性成分和农药助剂或辅料制成农药上允许的剂型。进一步的，该组合物由0.5～85％重量份的活性组分与99.5～15％重量份的农药助剂或辅料组成农药上允许的剂型。

本发明提供了包含组分A和组分B的杀菌组合物在农业领域防治农作物病害方面的用途，特别是在防治某些作物的真菌或细菌性病害方面的用途。

上述组合物具体可包含农药助剂或辅料，例如载体、溶剂、分散剂、润湿剂、胶粘剂、增稠剂、粘合剂、表面活性剂和肥料等中的任意一种或几种。在施用的过程中可以混合常用的助剂。

合适的助剂或辅料可以是固体或液体，它们通常是剂型加工过程中常用的物质，例如天然的或再生的矿物质，溶剂、分散剂、润湿剂、胶粘剂、增稠剂、粘合剂。

本发明组合物的施用方法包括将本发明的组合物用于植物生长的地上部分，特别是叶部或叶面。可以选择浸种或涂抹于防治对象表面。施用的频率和施用量取决于病原体的生物学和气候生存条件。可以将植物的生长场所，如稻田，用组合物的液体制剂浸湿，或者将组合物以固体形式施用于土壤中，如以颗粒形式(土壤施用)，组合物可以由土壤经植物根部进入植物体内(内吸作用)。

本发明的组合物可以制备成农药上可接受的各种剂型，包括但不限于乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、粉剂、粒剂、水剂、水乳剂、微乳剂、微囊剂型、母液、母粉等，在一种优选方案中，本发明的剂型采用悬浮剂、水剂、可湿性粉剂或水乳剂。根据这些组合物的性质以及施用组合物所要达到的目的和环境情况，可以选择将组合物以喷雾、弥雾、喷粉、撒播或泼浇等之类的方法施用。

可用已知的方法可以将本发明的组合物制备成各种剂型，可以将有效成分与助剂，如溶剂、固体载体，需要时可以与表面活性剂一起均匀混合、研磨，制备成所需要的剂型。

上述的溶剂可选自芳香烃，优选含8-12个碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯类，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烃类，如环已烷或石蜡，醇和乙二醇和它们的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇单甲基；酮类，如环已酮，强极性的溶剂，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亚砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。

上述的固体载体，如用于粉剂和可分散剂的通常是天然矿物填料，例如滑石、高岭土，蒙脱石或活性白土。为了管理组合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物载体，例如粒状吸附载体或非吸附载体，合适的粒状吸附载体是多孔型的，如浮石、皂土或膨润土；合适的非吸附载体如方解石或砂。另外，可以使用大量的无机性质或有机性质的预制成粒状的材料作为载体，特别是白云石。

根据本发明的组合物中的有效成分的化学性质，合适的表面活性剂为木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、碱土金属盐或胺盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯缩合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

本发明的组合物中两种有效成分表现为增效效果，该组合物的活性比使用单个化合物的活性预期总和，以及单个化合物的单独活性更为显著。增效效果表现为允许施用量减少、更宽的杀真菌控制谱、见效快、更持久的防治效果、通过仅仅一次或少数几次施用更好的控制植物有害真菌、以及加宽了可能的施用间隔时间。这些特性是植物真菌控制实践过程中特别需要的。

本发明的杀菌剂组合物可应用于农业领域防治农作物病害方面，这里所指的农作物病害特别是葡萄白粉病、黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、苦瓜白粉病、番茄灰霉病、小麦白粉病、水稻稻瘟病。但是本发明的组合物除了能防治前述病害外，还能防治的具体病症包括但不限于小麦病害(如：小麦赤霉病、小麦白粉病、小麦锈病等)、水稻病害(如：水稻纹枯病、水稻稻曲病、水稻细菌性条斑等)、玉米病害(如：玉米黑穗病、玉米大斑病、玉米小斑病)、黄瓜病害(如：黄瓜白粉病、黄瓜炭疽病、黄瓜灰霉病、黄瓜细菌性角斑病等)、番茄病害(如：番茄白粉病、番茄炭疽病、番茄病毒病、番茄细菌性角斑病等)、葡萄病害(如：葡萄霜霉病、葡萄灰霉病)、苹果病害(如：苹果轮纹病、苹果炭疽病等)、柑橘病害(如：柑橘疮痂并、柑橘炭疽病)、烟草病害(如：烟草野火病、烟草赤星病)、油菜病害(如：油菜菌核病)、棉花病害(如：棉花黄萎病、棉花枯萎病)等。

本发明的杀菌组合物表现出的其它特点主要为：1、本发明的组合物混配具有明显的增效作用；2、由于本组合物的两个单剂化学结构差异很大，作用机理完全不同，不存在交互抗性，可延缓两单剂单独使用所产生的抗性问题；3、本发明的组合物对作物安全、防效好。经试验证明，本发明杀菌剂组合物化学性质稳定，增效显著，对防治对象表现出明显的增效以及互补作用。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

以下实施例所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。

一、剂型制备实施例

(一)悬浮剂的加工及实施例

将活性成分活性分组A与活性组分B，与分散剂、润湿剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得成品。

(1)活性组分A(大黄素甲醚)与活性组分B(香菇多糖)制备悬浮剂

实施例1：5.61％大黄素甲醚·香菇多糖悬浮剂(50:1)

大黄素甲醚5.5％，香菇多糖0.11％，甲基戊醇3.58％，硅酸镁铝0.83％，乙二醇4.11％,凹凸棒土2.01％，硅油0.01％，水补足至100％。

实施例2：8％大黄素甲醚·香菇多糖悬浮剂(1:1)

大黄素甲醚4％，香菇多糖4％，十二烷基硫酸钠4.86％，硅酸镁铝1.42％，丙三醇2.57％，硅藻土3.62％，硅油0.01％，水补足至100％。

实施例3：2.48％大黄素甲醚·香菇多糖悬浮剂(1:30)

大黄素甲醚0.08％，香菇多糖2.4％，拉开粉BX 2.51％，黄原胶3.03％，乙二醇4.57％，高岭土2.11％，硅油0.01％，水补足至100％。

(2)活性组分A(大黄素甲醚)与活性组分B(几丁聚糖)制备悬浮剂

实施例4：5.61％大黄素甲醚·几丁聚糖悬浮剂

大黄素甲醚5.5％，几丁聚糖0.11％，其余组分按照实施例1的方法制备。

实施例5：8％大黄素甲醚·几丁聚糖悬浮剂

大黄素甲醚4％，几丁聚糖4％，其余组分按照实施例2的方法制备。

实施例6：2.48％大黄素甲醚·几丁聚糖悬浮剂

大黄素甲醚0.08％，几丁聚糖2.4％，其余组分按照实施例3的方法制备。

(3)活性组分A(大黄素甲醚)与活性组分B(葡聚烯糖)制备悬浮剂

实施例7：5.61％大黄素甲醚·葡聚烯糖悬浮剂

大黄素甲醚5.5％，葡聚烯糖0.11％，其余组分按照实施例1的方法制备。

实施例8：8％大黄素甲醚·葡聚烯糖悬浮剂

大黄素甲醚4％，葡聚烯糖4％，其余组分按照实施例2的方法制备。

实施例9：2.48％大黄素甲醚·葡聚烯糖悬浮剂

大黄素甲醚0.08％，葡聚烯糖2.4％，其余组分按照实施例3的方法制备。

(4)活性组分A(芦荟大黄素)与活性组分B(香菇多糖)制备悬浮剂

实施例10：5.61％芦荟大黄素·香菇多糖悬浮剂

芦荟大黄素5.5％，香菇多糖0.11％，其余组分按照实施例1的方法制备。

实施例11：8％芦荟大黄素·香菇多糖悬浮剂

芦荟大黄素4％，香菇多糖4％，其余组分按照实施例2的方法制备。

实施例12：2.48％芦荟大黄素·香菇多糖悬浮剂

芦荟大黄素0.08％，香菇多糖2.4％，其余组分按照实施例3的方法制备。

(5)活性组分A(芦荟大黄素)与活性组分B(几丁聚糖)制备悬浮剂

实施例13：5.61％芦荟大黄素·几丁聚糖悬浮剂

芦荟大黄素5.5％，几丁聚糖0.11％，其余组分按照实施例1的方法制备。

实施例14：8％芦荟大黄素·几丁聚糖悬浮剂

芦荟大黄素4％，几丁聚糖4％，其余组分按照实施例2的方法制备。

实施例15：2.48％芦荟大黄素·几丁聚糖悬浮剂

芦荟大黄素0.08％，几丁聚糖2.4％，其余组分按照实施例3的方法制备。

(6)活性组分A(芦荟大黄素)与活性组分B(葡聚烯糖)制备悬浮剂

实施例16：5.61％芦荟大黄素·葡聚烯糖悬浮剂

芦荟大黄素5.5％，葡聚烯糖0.11％，其余组分按照实施例1的方法制备。

实施例17：8％芦荟大黄素·葡聚烯糖悬浮剂

芦荟大黄素4％，葡聚烯糖4％，其余组分按照实施例2的方法制备。

实施例18：2.48％芦荟大黄素·葡聚烯糖悬浮剂

芦荟大黄素0.08％，葡聚烯糖2.4％，其余组分按照实施例3的方法制备。

(二)水剂的加工及实施例

将活性成分活性分组A与活性组分B，与表面活性剂和水等各组分按配方的比例混合均匀即得成品。

(1)活性组分A(大黄素甲醚)与活性组分B(香菇多糖)制备水剂

实施例19：2.05％大黄素甲醚·香菇多糖水剂(40:1)

大黄素甲醚2％，香菇多糖0.05％，乙氧基化聚氧丙烯4.25％,山梨醇酯2.47％，水补足至100％。

实施例20：1.65％大黄素甲醚·香菇多糖水剂(1:10)

大黄素甲醚0.15％，香菇多糖1.5％，聚氧乙烯辛基苯基醚10.42％,水补足至100％。

(2)活性组分A(大黄素甲醚)与活性组分B(几丁聚糖))制备水剂

实施例21：2.05％大黄素甲醚·几丁聚糖水剂

大黄素甲醚2％，几丁聚糖0.05％，其余组分按照实施例19的方法制备。

实施例22：1.65％大黄素甲醚·几丁聚糖水剂

大黄素甲醚0.15％，几丁聚糖1.5％，其余组分按照实施例20的方法制备。

(3)活性组分A(大黄素甲醚)与活性组分B(葡聚烯糖)制备水剂

实施例23：2.05％大黄素甲醚·葡聚烯糖水剂

大黄素甲醚2％，葡聚烯糖0.05％，其余组分按照实施例19的方法制备。

实施例24：1.65％大黄素甲醚·葡聚烯糖水剂

大黄素甲醚0.15％，葡聚烯糖1.5％，其余组分按照实施例20的方法制备。

(4)活性组分A(芦荟大黄素)与活性组分B(香菇多糖)制备水剂

实施例25：2.05％芦荟大黄素·香菇多糖水剂

芦荟大黄素2％，香菇多糖0.05％，其余组分按照实施例19的方法制备。

实施例26：1.65％芦荟大黄素·香菇多糖水剂

芦荟大黄素0.15％，香菇多糖1.5％，其余组分按照实施例20的方法制备。

(5)活性组分A(芦荟大黄素)与活性组分B(几丁聚糖))制备水剂

实施例27：2.05％芦荟大黄素·几丁聚糖水剂

芦荟大黄素2％，几丁聚糖0.05％，其余组分按照实施例19的方法制备。

实施例28：1.65％芦荟大黄素·几丁聚糖水剂

芦荟大黄素0.15％，几丁聚糖1.5％，其余组分按照实施例20的方法制备。

(6)活性组分A(芦荟大黄素)与活性组分B(葡聚烯糖)制备水剂

实施例29：2.05％芦荟大黄素·葡聚烯糖水剂

芦荟大黄素2％，葡聚烯糖0.05％，其余组分按照实施例19的方法制备。

实施例30：1.65％芦荟大黄素·葡聚烯糖水剂

芦荟大黄素0.15％，葡聚烯糖1.5％，其余组分按照实施例20的方法制备。

(三)可湿性粉剂的加工及实施例

将活性成分A与B活性成分与各种助剂及填料等按比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后制得可湿性粉剂。

(1)活性组分A(大黄素甲醚)与活性组分B(香菇多糖)制备可湿性粉剂

实施例31：3.99％大黄素甲醚·香菇多糖可湿性粉剂(20:1)

大黄素甲醚3.8％，香菇多糖0.19％，硅酸镁铝0.93％，木质素苯磺酸钠3.72％，十二烷基硫酸钠3.45％，高岭土补足至100％。

实施例32：5.5％大黄素甲醚·香菇多糖可湿性粉剂(10:1)

大黄素甲醚5％，香菇多糖0.5％，黄原胶2.93％，脂肪酰胺N-甲基牛黄酸钠盐4.01％，十二烷基苯磺酸钙4.22％，凹凸棒土补足至100％。

实施例33：6.56％大黄素甲醚·香菇多糖可湿性粉剂(1:40)

大黄素甲醚0.16％，香菇多糖6.4％，硅酸镁铝1.05％，烷基酚聚氧乙烯醚5.75％，皂角粉4.26％，高岭土补足至100％。

(2)活性组分A(大黄素甲醚)与活性组分B(几丁聚糖)制备可湿性粉剂

实施例34：3.99％大黄素甲醚·几丁聚糖可湿性粉剂

大黄素甲醚3.8％，几丁聚糖0.19％，其余组分按照实施例31的方法制备。

实施例35：5.5％大黄素甲醚·几丁聚糖可湿性粉剂

大黄素甲醚5％，几丁聚糖0.5％，其余组分按照实施例32的方法制备。

实施例36：6.56％大黄素甲醚·几丁聚糖可湿性粉剂

大黄素甲醚0.16％，几丁聚糖6.4％，其余组分按照实施例33的方法制备。

(3)活性组分A(大黄素甲醚)与活性组分B(葡聚烯糖)制备可湿性粉剂

实施例37：3.99％大黄素甲醚·葡聚烯糖可湿性粉剂

大黄素甲醚3.8％，葡聚烯糖0.19％，其余组分按照实施例31的方法制备。

实施例38：5.5％大黄素甲醚·葡聚烯糖可湿性粉剂

大黄素甲醚5％，葡聚烯糖0.5％，其余组分按照实施例32的方法制备。

实施例39：6.56％大黄素甲醚·葡聚烯糖可湿性粉剂

大黄素甲醚0.16％，葡聚烯糖6.4％，其余组分按照实施例33的方法制备。

(4)活性组分A(芦荟大黄素)与活性组分B(香菇多糖)制备可湿性粉剂

实施例40：3.99％芦荟大黄素·香菇多糖可湿性粉剂

芦荟大黄素3.8％，香菇多糖0.19％，其余组分按照实施例31的方法制备。

实施例41：5.5％芦荟大黄素·香菇多糖可湿性粉剂

芦荟大黄素5％，香菇多糖0.5％，其余组分按照实施例32的方法制备。

实施例42：6.56％芦荟大黄素·香菇多糖可湿性粉剂

芦荟大黄素0.16％，香菇多糖6.4％，其余组分按照实施例33的方法制备。

(5)活性组分A(芦荟大黄素)与活性组分B(几丁聚糖)制备可湿性粉剂

实施例43：3.99％芦荟大黄素·几丁聚糖可湿性粉剂

芦荟大黄素3.8％，几丁聚糖0.19％，其余组分按照实施例31的方法制备。

实施例44：5.5％芦荟大黄素·几丁聚糖可湿性粉剂

芦荟大黄素5％，几丁聚糖0.5％，其余组分按照实施例32的方法制备。

实施例45：6.56％芦荟大黄素·几丁聚糖可湿性粉剂

芦荟大黄素0.16％，几丁聚糖6.4％，其余组分按照实施例33的方法制备。

(6)活性组分A(芦荟大黄素)与活性组分B(葡聚烯糖)制备可湿性粉剂

实施例46：3.99％芦荟大黄素·葡聚烯糖可湿性粉剂

芦荟大黄素3.8％，葡聚烯糖0.19％，其余组分按照实施例31的方法制备。

实施例47：5.5％芦荟大黄素·葡聚烯糖可湿性粉剂

芦荟大黄素5％，葡聚烯糖0.5％，其余组分按照实施例32的方法制备。

实施例48：6.56％芦荟大黄素·葡聚烯糖可湿性粉剂

芦荟大黄素0.16％，葡聚烯糖6.4％，其余组分按照实施例33的方法制备。

(四)水乳剂的加工及实施例

将活性成分A与B活性成分与溶剂、乳化剂、分散剂、抗冻剂等按比例充分混合，加水后混合均匀即可制得水乳剂。

(1)活性组分A(大黄素甲醚)与活性组分B(香菇多糖)制备水乳剂

实施例49：6.2％大黄素甲醚·香菇多糖水乳剂(30:1)

大黄素甲醚6％，香菇多糖0.2％，吐温-80 2.56％，甲苯6.0％，十二烷基硫酸钠2.17％，乙二醇6％，水补足至100％。

实施例50：2.31％大黄素甲醚·香菇多糖水乳剂(1:20)

大黄素甲醚0.11％，香菇多糖2.2％，聚乙烯醇3.56％，甲苯5.0％，木质素磺酸钠盐1.57％，硫酸铵3％，水补足至100％。

实施例51：9.69％大黄素甲醚·香菇多糖水乳剂(1:50)

大黄素甲醚0.19％，香菇多糖9.5％，二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚4.27％，二甲苯8.0％，烷基酚聚氧乙烯醚3.33％，丙二醇8％，水补足至100％。

(2)活性组分A(大黄素甲醚)与活性组分B(几丁聚糖)制备水乳剂

实施例52：6.2％大黄素甲醚·几丁聚糖水乳剂

大黄素甲醚6％，几丁聚糖0.2％，其余组分按照实施例49的方法制备。

实施例53：2.31％大黄素甲醚·几丁聚糖水乳剂

大黄素甲醚0.11％，几丁聚糖2.2％，其余组分按照实施例50的方法制备。

实施例54：9.69％大黄素甲醚·几丁聚糖水乳剂

大黄素甲醚0.19％，几丁聚糖9.5％，其余组分按照实施例51的方法制备。

(3)活性组分A(大黄素甲醚)与活性组分B(葡聚烯糖)制备水乳剂

实施例55：6.2％大黄素甲醚·葡聚烯糖水乳剂

大黄素甲醚6％，葡聚烯糖0.2％，其余组分按照实施例49的方法制备。

实施例56：2.31％大黄素甲醚·葡聚烯糖水乳剂

大黄素甲醚0.11％，葡聚烯糖2.2％，其余组分按照实施例50的方法制备。

实施例57：9.69％大黄素甲醚·葡聚烯糖水乳剂

大黄素甲醚0.19％，葡聚烯糖9.5％，其余组分按照实施例51的方法制备。

(4)活性组分A(芦荟大黄素)与活性组分B(香菇多糖)制备水乳剂

实施例58：6.2％芦荟大黄素·香菇多糖水乳剂

芦荟大黄素6％，香菇多糖0.2％，其余组分按照实施例49的方法制备。

实施例59：2.31％芦荟大黄素·香菇多糖水乳剂

芦荟大黄素0.11％，香菇多糖2.2％，其余组分按照实施例50的方法制备。

实施例60：9.69％芦荟大黄素·香菇多糖水乳剂

芦荟大黄素0.19％，香菇多糖9.5％，其余组分按照实施例51的方法制备。

(5)活性组分A(芦荟大黄素)与活性组分B(几丁聚糖)制备水乳剂

实施例61：6.2％芦荟大黄素·几丁聚糖水乳剂

芦荟大黄素6％，几丁聚糖0.2％，其余组分按照实施例49的方法制备。

实施例62：2.31％芦荟大黄素·几丁聚糖水乳剂

芦荟大黄素0.11％，几丁聚糖2.2％，其余组分按照实施例50的方法制备。

实施例63：9.69％芦荟大黄素·几丁聚糖水乳剂

芦荟大黄素0.19％，几丁聚糖9.5％，其余组分按照实施例51的方法制备。

(6)活性组分A(芦荟大黄素)与活性组分B(葡聚烯糖)制备水乳剂

实施例64：6.2％芦荟大黄素·葡聚烯糖水乳剂

芦荟大黄素6％，葡聚烯糖0.2％，其余组分按照实施例49的方法制备。

实施例65：2.31％芦荟大黄素·葡聚烯糖水乳剂

芦荟大黄素0.11％，葡聚烯糖2.2％，其余组分按照实施例50的方法制备。

实施例66：9.69％芦荟大黄素·葡聚烯糖水乳剂

芦荟大黄素0.19％，葡聚烯糖9.5％，其余组分按照实施例51的方法制备。

二、药效验证试验

(一)生物测定实施例

按照试验分级标准调查整株叶片的发病情况，计算病情指数和防治效果。

将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)*100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数*混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]*100

CTC≤80,组合物表现为拮抗作用,80＜CTC＜120，组合物表现为相加作用,CTC≥120，组合物表现为增效作用。

1、大黄素甲醚与香菇多糖复配对苹果菌核病毒力测定试验

表1.大黄素甲醚与香菇多糖复配对苹果菌核病毒力测定结果分析

药剂名称	EC50(ug/mL)	ATI	TTI	CTC
					大黄素甲醚	2.57	100.00	\	\
香菇多糖	2.15	119.53	\	\
					大黄素甲醚：香菇多糖＝60:1	1.96	130.99	100.32	130.57
大黄素甲醚：香菇多糖＝50:1	1.56	164.25	100.38	163.62
					大黄素甲醚：香菇多糖＝40:1	1.37	188.09	100.48	187.20
大黄素甲醚：香菇多糖＝30:1	1.21	212.81	100.63	211.48
					大黄素甲醚：香菇多糖＝20:1	1.10	232.71	100.93	230.57
大黄素甲醚：香菇多糖＝10:1	1.03	250.40	101.78	246.03
					大黄素甲醚：香菇多糖＝1:1	0.90	287.06	109.77	261.52
大黄素甲醚：香菇多糖＝1:10	0.87	295.27	117.75	250.75
					大黄素甲醚：香菇多糖＝1:20	0.92	278.92	118.60	235.18
大黄素甲醚：香菇多糖＝1:30	0.99	260.45	118.90	219.05
					大黄素甲醚：香菇多糖＝1:40	1.12	229.80	119.05	193.02
大黄素甲醚：香菇多糖＝1:50	1.30	197.21	119.15	165.52
					大黄素甲醚：香菇多糖＝1:60	1.63	157.45	119.21	132.08

结果(表1)表明，在大黄素甲醚：香菇多糖＝50～1:1～50区间范围内，大黄素甲醚与香菇多糖复配对苹果菌核病的防治效果显著提高，说明二者复配对苹果菌核病防治有显著的增效作用。

2、大黄素甲醚与几丁聚糖复配对猕猴桃溃疡病毒力测定试验

表2.大黄素甲醚与几丁聚糖复配对猕猴桃溃疡病毒力测定结果分析

结果(表2)表明，大黄素甲醚与几丁聚糖复配对猕猴桃溃疡病的防治效果显著提高，说明二者复配对猕猴桃溃疡病防治有显著的增效作用。

3、大黄素甲醚与葡聚烯糖复配对辣椒疮痂病毒力测定试验

表3.大黄素甲醚与葡聚烯糖复配对辣椒疮痂病毒力测定结果分析

药剂名称	EC50(ug/mL)	ATI	TTI	CTC
					大黄素甲醚	3.02	100.00	\	\
葡聚烯糖	2.94	102.72	\	\
					大黄素甲醚：葡聚烯糖＝60:1	2.57	117.43	100.04	117.38
大黄素甲醚：葡聚烯糖＝50:1	2.38	126.89	100.05	126.82
					大黄素甲醚：葡聚烯糖＝40:1	2.25	134.15	100.07	134.06
大黄素甲醚：葡聚烯糖＝30:1	2.08	145.33	100.09	145.20
					大黄素甲醚：葡聚烯糖＝20:1	1.97	152.94	100.13	152.74
大黄素甲醚：葡聚烯糖＝10:1	1.84	164.25	100.25	163.84
					大黄素甲醚：葡聚烯糖＝1:1	1.75	172.35	101.36	170.04
大黄素甲醚：葡聚烯糖＝1:10	1.79	168.44	102.47	164.38
					大黄素甲醚：葡聚烯糖＝1:20	1.94	155.99	102.59	152.05
大黄素甲醚：葡聚烯糖＝1:30	2.00	150.76	102.63	146.89
					大黄素甲醚：葡聚烯糖＝1:40	2.21	136.89	102.65	133.35
大黄素甲醚：葡聚烯糖＝1:50	2.31	130.48	102.67	127.09
					大黄素甲醚：葡聚烯糖＝1:60	2.54	118.74	102.68	115.65

结果(表3)表明，大黄素甲醚与葡聚烯糖复配对辣椒疮痂病的防治效果显著提高，说明二者复配对辣椒疮痂病防治有显著的增效作用。

4、芦荟大黄素与香菇多糖复配对番茄叶霉病毒力测定试验

表4.芦荟大黄素与香菇多糖复配对番茄叶霉病毒力测定结果分析

结果(表4)表明，芦荟大黄素与香菇多糖复配对番茄叶霉病的防治效果显著提高，说明二者复配对番茄叶霉病防治有显著的增效作用。

5、芦荟大黄素与几丁聚糖复配对西葫芦灰霉病毒力测定试验

表5.芦荟大黄素与几丁聚糖复配对西葫芦灰霉病毒力测定结果分析

结果(表5)表明，在芦荟大黄素：几丁聚糖＝50～1:1～50区间范围内，芦荟大黄素与几丁聚糖复配对西葫芦灰霉病的共毒系数均在170.43以上，说明二者复配对西葫芦灰霉病防治有显著的增效作用。

6、芦荟大黄素与葡聚烯糖复配对山药褐斑病毒力测定试验

表6.芦荟大黄素与葡聚烯糖复配对山药褐斑病毒力测定结果分析

药剂名称	EC50(ug/mL)	ATI	TTI	CTC
					芦荟大黄素	2.85	100.00	\	\
葡聚烯糖	2.57	110.89	\	\
					芦荟大黄素：葡聚烯糖＝60:1	2.44	116.59	100.18	116.38
芦荟大黄素：葡聚烯糖＝50:1	2.15	132.60	100.21	132.32
					芦荟大黄素：葡聚烯糖＝40:1	1.95	146.11	100.27	145.72
芦荟大黄素：葡聚烯糖＝30:1	1.87	152.19	100.35	151.66
					芦荟大黄素：葡聚烯糖＝20:1	1.75	162.87	100.52	162.03
芦荟大黄素：葡聚烯糖＝10:1	1.65	172.80	100.99	171.11
					芦荟大黄素：葡聚烯糖＝1:1	1.50	190.14	105.45	180.32
芦荟大黄素：葡聚烯糖＝1:10	1.51	189.08	109.90	172.05
					芦荟大黄素：葡聚烯糖＝1:20	1.58	180.15	110.37	163.22
芦荟大黄素：葡聚烯糖＝1:30	1.69	168.33	110.54	152.28
					芦荟大黄素：葡聚烯糖＝1:40	1.79	159.33	110.62	144.03
芦荟大黄素：葡聚烯糖＝1:50	1.91	149.04	110.68	134.66
					芦荟大黄素：葡聚烯糖＝1:60	2.19	129.89	110.71	117.32

结果(表6)表明，在芦荟大黄素：葡聚烯糖＝50～1:1～50区间范围内，芦荟大黄素与葡聚烯糖复配对山药褐斑病的共毒系数均在132.32以上，说明二者复配对山药褐斑病防治有显著的增效作用。

(二)田间药效验证试验

试验方法：在发病初期，立即进行第一次喷雾，7天后进行第二次施药，每个处理4个小区，每个小区20平米。于药前和第二次药后11天调查统计发病情况，每个小区5点随机取样，每点调查5株作物，调查整株上每叶片的病斑面积占叶片面积的百分率并分级，计算病情指数和防治效果。

预期防效(％)＝X+Y-XY/100(其中，X，Y为单剂防效)

分级标准：

0级：无病斑；

1级：叶片病斑少于5个，长度小于1cm；

3级：叶片病斑6-10个，部分病斑长度大于1cm；

5级：叶片病斑11-25个，部分病斑连成片，病斑面积占叶面积的10-25％；

7级：叶片病斑26个以上，病斑连成片，病斑面积占叶面积的26-50％；

9级：病斑连成片，病斑面积占叶面积的50％以上或全叶枯死。

1、大黄素甲醚与香菇多糖复配田间药效实验

表7大黄素甲醚与香菇多糖混配对柑橘炭疽病防治效果

测定结果(表7)表明，大黄素甲醚与香菇多糖的复配对柑橘树炭疽病防效明显提高，说明二者复配对柑橘树炭疽病有显著的增效作用。

2、大黄素甲醚与几丁聚糖复配田间药效实验

表8大黄素甲醚与几丁聚糖混配对马铃薯黑痣病防治效果

测定结果(表8)表明，大黄素甲醚与几丁聚糖混配对马铃薯黑痣病的防效明显提高，说明二者复配对马铃薯黑痣病有显著的增效作用。

3、大黄素甲醚与葡聚烯糖复配田间药效实验

表9大黄素甲醚与葡聚烯糖混配对葡萄白粉病防治效果

测定结果(表9)表明，大黄素甲醚与葡聚烯糖混配对葡萄白粉病的防效明显提高，说明二者复配对葡萄白粉病有显著的增效作用。

4、芦荟大黄素与香菇多糖复配田间药效实验

表10芦荟大黄素与香菇多糖混配对水稻条纹叶枯病防治效果

测定结果(表10)表明，芦荟大黄素与香菇多糖混配对水稻条纹叶枯病的防效明显提高，说明二者复配对水稻条纹叶枯病有显著的增效作用。

5、芦荟大黄素与几丁聚糖复配田间药效实验

表11芦荟大黄素与几丁聚糖混配对黄瓜霜霉病防治效果

测定结果(表11)表明，芦荟大黄素与几丁聚糖混配对黄瓜霜霉病的防效明显提高，说明二者复配对黄瓜霜霉病有显著的增效作用。

6、芦荟大黄素与葡聚烯糖复配田间药效实验

表12芦荟大黄素与葡聚烯糖混配对番茄病毒病防治效果

测定结果(表12)表明，芦荟大黄素与葡聚烯糖混配对番茄病毒病的防效明显提高，说明二者复配对番茄病毒病有显著的增效作用。

Claims (8)

1.一种杀菌剂组合物，其特征在于：所述的组合物包含A和B两种活性组分，活性组分A为蒽醌类杀菌剂中选自大黄素甲醚和芦荟大黄素中的任意一种，活性组分B选自含糖类杀菌剂香菇多糖、几丁聚糖和葡聚烯糖中的任意一种，其中两组分之间的重量比为50～1:1～50。

2.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于：活性组分A和活性组分B的重量比为40～1:1～40。

3.根据权利要求2所述的杀菌剂组合物，其特征在于：活性组分A和活性组分B的重量比为30～1:1～30。

4.根据权利要求1～3中任意一项所述的杀菌剂组合物，其特征在于：该组合物由活性成分和农药助剂或辅料制成农药上允许的剂型。

5.根据权利要求4所述的杀菌剂组合物，其特征在于：该组合物由0.5～85％重量份的活性组分与99.5～15％重量份的农药助剂或辅料组成农药上允许的剂型。

6.根据权利要求4所述的杀菌剂组合物，其特征在于：所述的剂型为水剂、可湿性粉剂、悬浮剂或水乳剂。

7.根据权利要求4或5所述的杀菌剂组合物，其特征在于：所述农药助剂或辅料选自载体、溶剂、分散剂、润湿剂、胶粘剂、增稠剂、粘合剂、表面活性剂和肥料中的任意一种或几种。

8.权利要求1～7中任意一项所述的农药组合物在农业领域防治农作物病害方面的用途。