CN108164422A - 邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法 - Google Patents
邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108164422A CN108164422A CN201711459632.4A CN201711459632A CN108164422A CN 108164422 A CN108164422 A CN 108164422A CN 201711459632 A CN201711459632 A CN 201711459632A CN 108164422 A CN108164422 A CN 108164422A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sec
- butyl
- sulfuric acid
- acid
- dinitrophenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 25
- OWZPCEFYPSAJFR-UHFFFAOYSA-N 2-(butan-2-yl)-4,6-dinitrophenol Chemical compound CCC(C)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O OWZPCEFYPSAJFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 104
- NGFPWHGISWUQOI-UHFFFAOYSA-N 2-sec-butylphenol Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC=C1O NGFPWHGISWUQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- NFIDBGJMFKNGGQ-UHFFFAOYSA-N isopropylmethylphenol Natural products CC(C)CC1=CC=CC=C1O NFIDBGJMFKNGGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 14
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract description 2
- UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- -1 O-sec-butyl -4,6- dinitrophenol Chemical compound 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/04—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups
- C07C303/06—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups by reaction with sulfuric acid or sulfur trioxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种邻仲丁基‑4,6‑二硝基苯酚的生产方法，包括步骤：以邻仲丁基苯酚、硫酸为原料进行半磺化反应生成半磺化液，所述半磺化液的组成为硫酸和邻仲丁基苯酚，硫酸和邻仲丁基苯酚二者的摩尔比低于1，在0.1~0.95之间；再将所述半磺化液滴加到硫酸和硝酸组成的混酸溶液中进行一步硝化反应，分离出废酸水后经中和洗涤、蒸馏，得到邻仲丁基‑4,6‑二硝基苯酚。本发明的生产方法加大了利用废酸水、减少废酸、废液排放量及水用量、降低产品生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法，尤其是一种利用废酸水多、减少废酸废水排放量及硫酸用量、降低产品生产成本的邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法。
背景技术
目前，邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚（DNBP）的生产方法是以邻仲丁基苯酚、过量的硫酸为原料进行磺化反应生成磺化液，将磺化液滴加到配制好的硝酸和硫酸的混酸溶液中进行一步硝化，最后将所得到的硝化液分离出废酸水后，经中和、洗涤和蒸馏得到邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚。现在生产上采用的是邻仲丁基苯酚完全磺化的技术，硫酸和邻仲丁基苯酚的摩尔比为1.2-1.4:1。磺化的目的是为了保护邻仲丁基苯酚不被氧化而发生歧化反应。分离出来的废酸水部分返回去配置混酸溶液，以维持混酸中的硫酸含量，另一部分去废酸处理。平稳运行中，磺化加入的硫酸要全部去废酸处理，这样导致废酸水的处理量大，处理成本增高，且返回的废酸水量少，带走的料多。
发明内容
本发明的目的是解决上述技术的不足，提供一种减少废酸水处理量、减少废酸水排放量及用水量、降低产品生产成本的邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法。
为解决上述技术问题，本发明提供了一种邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法，包括步骤：
以邻仲丁基苯酚、硫酸为原料进行半磺化反应生成半磺化液，所述半磺化液的组成为硫酸和邻仲丁基苯酚，硫酸和邻仲丁基苯酚二者的摩尔比低于1，在0.1~0.95之间；
再将所述半磺化液滴加到硫酸和硝酸组成的混酸溶液中进行一步硝化反应，分离出废酸水后经中和洗涤、蒸馏，得到邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚。
优选地，所述半磺化液中加入质量比为5~15%的水。
优选地，所述混酸中硫酸质量分数为20%。
本发明的生产方法加大了利用废酸水、减少废酸、废液排放量及水用量、降低产品生产成本。
与现有技术相比，本发明所述的邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法，达到了如下效果：
本发明与现有技术的最大区别半磺化技术，是采用摩尔数小于邻仲丁基苯酚摩尔数的硫酸，与邻仲丁基苯酚进行磺化反应制备半磺化液，具有如下优点：
1. 减少了磺化过程中硫酸的投料量，相应减少了产生废酸水的生成量，同时减少了废酸水的处理成本，实现了节能减排；
2. 返回去配混酸的废酸水量增多，减少了水的用量，也降低废水处理成本由于返回去的废酸水量增多，相应废酸水带回去的料也增多，收率略有提高，约1%；
3. 采用半磺化技术对邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚产品质量无影响；
4．半磺化减少了硫酸的加入量，使其中的磺化反应温和，操作更为安全。
具体实施方式
如在说明书及权利要求当中使用了某些词汇来指称特定组件。本领域技术人员应可理解，硬件制造商可能会用不同名词来称呼同一个组件。本说明书及权利要求并不以名称的差异来作为区分组件的方式，而是以组件在功能上的差异来作为区分的准则。如在通篇说明书及权利要求当中所提及的“包含”为一开放式用语，故应解释成“包含但不限定于”。“大致”是指在可接收的误差范围内，本领域技术人员能够在一定误差范围内解决所述技术问题，基本达到所述技术效果。说明书后续描述为实施本发明的较佳实施方式，然所述描述乃以说明本发明的一般原则为目的，并非用以限定本发明的范围。本发明的保护范围当视所附权利要求所界定者为准。
实施例1：
本发明邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法分为两个步骤：
步骤1）：以邻仲丁基苯酚、硫酸为原料进行半磺化反应生成半磺化液，所述半磺化液的组成为硫酸和邻仲丁基苯酚，硫酸和邻仲丁基苯酚二者的摩尔比低于1，本实施例的摩尔比为0.1；
该磺化液中也可以加入5~15%的水（质量比）。
半磺化过程可以先加硫酸再加邻仲丁基苯酚，也可先加邻仲丁基苯酚再加硫酸，也可将二者同时加入反应器中，加的速度可以很快，瞬间也可以。
步骤2）：将步骤1中得到的半磺化液滴加到硫酸和硝酸的混酸溶液中进行一步硝化反应，分离出废酸后经洗涤、蒸馏得到邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚。
优选地，所述混酸中硫酸质量分数为20%。
步骤2）中硝化反应、分离、洗涤、蒸馏等过程均采用现有技术的工艺，这里不做具体限定。
本发明同现在的磺化加一步硝化技术一样，以定量的邻仲丁基苯酚、硫酸为原料进行磺化反应生成半磺化液，半磺化液中也可以适当加水；将半磺化液滴加到硫酸和硝酸的混酸溶液中进行一步硝化反应，分离出废酸水后经中和、洗涤和蒸馏得到邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚。与现有技术所不同的是磺化过程中的配料比例，由于硫酸的加入量没有达到邻仲丁基苯酚全部磺化的量，邻仲丁基苯酚只是部分磺化，故称为半磺化，磺化的比例为10~95%，其它过程相同。
实施例2：
本发明邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法分为两个步骤：
步骤1）：以邻仲丁基苯酚、硫酸为原料进行半磺化反应生成半磺化液，所述半磺化液的组成为硫酸和邻仲丁基苯酚，硫酸和邻仲丁基苯酚二者的摩尔比低于1，本实施例中摩尔比为0.95；
该磺化液中也可以加入5~15%的水（质量比）。
半磺化过程可以先加硫酸再加邻仲丁基苯酚，也可先加邻仲丁基苯酚再加硫酸，也可将二者同时加入反应器中，加的速度可以很快，瞬间也可以。
步骤2）：将步骤1中得到的半磺化液滴加到硫酸和硝酸的混酸溶液中进行一步硝化反应，分离出废酸后经洗涤、蒸馏得到邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚。
优选地，所述混酸中硫酸质量分数为20%。
步骤2）中硝化反应、分离、洗涤、蒸馏等过程均采用现有技术的工艺，这里不做具体限定。
实施例3：
本发明邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法分为两个步骤：
步骤1）：以邻仲丁基苯酚、硫酸为原料进行半磺化反应生成半磺化液，所述半磺化液的组成为硫酸和邻仲丁基苯酚，硫酸和邻仲丁基苯酚二者的摩尔比低于1，本实施例中摩尔比为0.5；
该磺化液中也可以加入质量分数为5~15%的水。
半磺化过程可以先加硫酸再加邻仲丁基苯酚，也可先加邻仲丁基苯酚再加硫酸，也可将二者同时加入反应器中，加的速度可以很快，瞬间也可以。
步骤2）：将步骤1中得到的半磺化液滴加到硫酸和硝酸的混酸溶液中进行一步硝化反应，分离出废酸后经洗涤、蒸馏得到邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚。
优选地，所述混酸中硫酸质量分数为20%。
步骤2）中硝化反应、分离、洗涤、蒸馏等过程均采用现有技术的工艺，这里不做具体限定。
实施例4：
本发明邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法分为两个步骤：
步骤1）：以邻仲丁基苯酚、硫酸为原料进行半磺化反应生成半磺化液，所述半磺化液的组成为硫酸和邻仲丁基苯酚，硫酸和邻仲丁基苯酚二者的摩尔比低于1，本实施例中为0.72；
该磺化液中也可以加入5~15%的水（质量比）。
半磺化过程可以先加硫酸再加邻仲丁基苯酚，也可先加邻仲丁基苯酚再加硫酸，也可将二者同时加入反应器中，加的速度可以很快，瞬间也可以。
步骤2）：将步骤1中得到的半磺化液滴加到硫酸和硝酸的混酸溶液中进行一步硝化反应，分离出废酸后经洗涤、蒸馏得到邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚。
所述混酸中硫酸质量分数为20%。
步骤2）中硝化反应、分离、洗涤、蒸馏等过程均采用现有技术的工艺，这里不做具体限定。
根据实施例2中的工艺流程生产的邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚产品含量大于等于98.5%，同时大大减少了废酸水和废水的处理成本。
上述说明示出并描述了本发明的若干优选实施例，但如前所述，应当理解本发明并非局限于本文所披露的形式，不应看作是对其他实施例的排除，而可用于各种其他组合、修改和环境，并能够在本文所述发明构想范围内，通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本发明的精神和范围，则都应在本发明所附权利要求的保护范围内。
Claims (3)
1.一种邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法，其特征在于，包括步骤：
以邻仲丁基苯酚、硫酸为原料进行半磺化反应生成半磺化液，所述半磺化液的组成为硫酸和邻仲丁基苯酚，硫酸和邻仲丁基苯酚二者的摩尔比低于1，在0.1~0.95之间；
再将所述半磺化液滴加到硫酸和硝酸组成的混酸溶液中进行一步硝化反应，分离出废酸水后经中和洗涤、蒸馏，得到邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚。
2.根据权利要求1所述的邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法，其特征在于，所述半磺化液中加入质量比为5~15%的水。
3.根据权利要求1所述的邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法，其特征在于，所述混酸中硫酸质量分数为20%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711459632.4A CN108164422A (zh) | 2017-12-28 | 2017-12-28 | 邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711459632.4A CN108164422A (zh) | 2017-12-28 | 2017-12-28 | 邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108164422A true CN108164422A (zh) | 2018-06-15 |
Family
ID=62519027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201711459632.4A Pending CN108164422A (zh) | 2017-12-28 | 2017-12-28 | 邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108164422A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110015961A (zh) * | 2019-04-19 | 2019-07-16 | 大连理工大学 | 一种利用废硝酸硝化制备2,4-二硝基-6-仲丁基酚的方法 |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3694513A (en) * | 1970-06-08 | 1972-09-26 | Dow Chemical Co | Direct nitration of alkylphenols with nitric acid |
| US3752858A (en) * | 1970-04-13 | 1973-08-14 | Ethyl Corp | Phenol nitration process |
| GB1345469A (en) * | 1971-06-30 | 1974-01-30 | Hercules Inc | Process for the nitration of phenolics |
| US4439374A (en) * | 1982-06-28 | 1984-03-27 | Ethyl Corporation | Process for sulfonating impure ortho alkylphenol |
| US4524222A (en) * | 1984-01-26 | 1985-06-18 | Ethyl Corporation | Alkylated phenol purification |
| CN1276369A (zh) * | 1999-04-30 | 2000-12-13 | 三井化学株式会社 | 4,6－二氨基间苯二酚的制备方法 |
| CN1709858A (zh) * | 2004-06-18 | 2005-12-21 | 浙江工业大学 | 4－氨基－6－硝基间苯二酚盐酸盐及其制备和应用 |
| CN101343230A (zh) * | 2008-09-03 | 2009-01-14 | 天津瑞泰精细化工有限公司 | 2,4-二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法 |
| CN101508648A (zh) * | 2008-09-03 | 2009-08-19 | 天津瑞泰精细化工有限公司 | 4,6-二硝基邻仲丁基苯酚阻聚剂连续化生产的方法 |
| CN101830808A (zh) * | 2010-05-28 | 2010-09-15 | 大连兆科生物化工有限公司 | 邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法 |
| CN103787889A (zh) * | 2014-01-23 | 2014-05-14 | 安徽华润涂料有限公司 | 一种苯酚磺化硝化制备2，4-二硝基苯酚的方法 |
| CN104016869A (zh) * | 2014-05-16 | 2014-09-03 | 南京理工大学 | 2,4,6-三硝基-1,3-二（2’,4’,6’-三硝基-3’-羟基苯乙烯基）苯、合成方法及应用 |
-
2017
- 2017-12-28 CN CN201711459632.4A patent/CN108164422A/zh active Pending
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3752858A (en) * | 1970-04-13 | 1973-08-14 | Ethyl Corp | Phenol nitration process |
| US3694513A (en) * | 1970-06-08 | 1972-09-26 | Dow Chemical Co | Direct nitration of alkylphenols with nitric acid |
| GB1345469A (en) * | 1971-06-30 | 1974-01-30 | Hercules Inc | Process for the nitration of phenolics |
| US4439374A (en) * | 1982-06-28 | 1984-03-27 | Ethyl Corporation | Process for sulfonating impure ortho alkylphenol |
| US4524222A (en) * | 1984-01-26 | 1985-06-18 | Ethyl Corporation | Alkylated phenol purification |
| CN1276369A (zh) * | 1999-04-30 | 2000-12-13 | 三井化学株式会社 | 4,6－二氨基间苯二酚的制备方法 |
| CN1709858A (zh) * | 2004-06-18 | 2005-12-21 | 浙江工业大学 | 4－氨基－6－硝基间苯二酚盐酸盐及其制备和应用 |
| CN101343230A (zh) * | 2008-09-03 | 2009-01-14 | 天津瑞泰精细化工有限公司 | 2,4-二硝基苯酚阻聚剂的纯化方法 |
| CN101508648A (zh) * | 2008-09-03 | 2009-08-19 | 天津瑞泰精细化工有限公司 | 4,6-二硝基邻仲丁基苯酚阻聚剂连续化生产的方法 |
| CN101830808A (zh) * | 2010-05-28 | 2010-09-15 | 大连兆科生物化工有限公司 | 邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法 |
| CN103787889A (zh) * | 2014-01-23 | 2014-05-14 | 安徽华润涂料有限公司 | 一种苯酚磺化硝化制备2，4-二硝基苯酚的方法 |
| CN104016869A (zh) * | 2014-05-16 | 2014-09-03 | 南京理工大学 | 2,4,6-三硝基-1,3-二（2’,4’,6’-三硝基-3’-羟基苯乙烯基）苯、合成方法及应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 戚春明等: "一步催化硝化法制备DNBP", 《化学与生物工程》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110015961A (zh) * | 2019-04-19 | 2019-07-16 | 大连理工大学 | 一种利用废硝酸硝化制备2,4-二硝基-6-仲丁基酚的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20160185711A1 (en) | Process and Device for Recycling Waste Acid Produced in Process of Producing Zoalene | |
| CN1309663C (zh) | 二硝基甲苯制备中次要组分的处理方法 | |
| CN108164422A (zh) | 邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚的生产方法 | |
| US1973790A (en) | Method of purifying vegetable oils | |
| Avazovich et al. | The main chemical composition of phosphogypsum. formed at the obtaining of extraction phosphoric acid by clinker method | |
| US2955144A (en) | Process for refining naphthalene | |
| CN110804018B (zh) | 一种己内酰胺的精制方法及精制系统 | |
| US2560330A (en) | Method of refining kerosene with bauxite and sulfur dioxide | |
| CN109694349B (zh) | 一种己内酰胺精制的方法 | |
| US3448168A (en) | Dialkyl ester extractions in an alkylation process | |
| EP0674601B1 (de) | Verfahren zur verbesserung des weissgrades von rohgips | |
| US3265754A (en) | Hydrocarbon refining process | |
| US1740994A (en) | Method of treating rubber latex | |
| US2838483A (en) | Method of separating lignosulfonic acids | |
| CN222781500U (zh) | 一种含硝基苯甲酸高cod、高色度废水的处理系统 | |
| US2332793A (en) | Refining of mineral oils | |
| SU929694A1 (ru) | Способ переработки кислого гудрона | |
| US1963555A (en) | Treatment of hydrocarbon oils | |
| SU361997A1 (ru) | Способ очистки нафталииа | |
| US1394151A (en) | Process of treating waste sulfite liquor and compound obtained therefrom | |
| GB435965A (en) | Process for the treatment of benzols, petrols and other hydrocarbons | |
| US1970687A (en) | Art of making sulphated derivatives of butene | |
| US1107175A (en) | Method of treating distillery-wash. | |
| SU1110765A1 (ru) | Раствор дл обработки стеклоизделий | |
| US2676194A (en) | Method of preparing a rubber product and the product so obtained |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180615 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |