CN108135185A - 浓缩的低粘度农用制剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种由苯乙烯马来酸酐和聚醚单胺反应获得的分散剂。所述分散剂可以与杀虫剂和水组合形成含水农用组合物。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求要求2016年10月24日提交的美国临时专利申请No.62/411,748和2016年3月8日提交的美国临时专利申请No.62/305,163的权益,二者在此全文作为参考引入。
有关联邦赞助研发的声明
不适用。
技术领域
本发明主要涉及一种用于农业应用的分散剂。特别地,本发明的分散剂为由苯乙烯马来酸酐共聚物和聚醚单胺反应获得的产品。
背景技术
许多农业应用中的活性组分在特征上大多疏水或不溶于水,和必要时经常作为悬浮于水性介质中的细粉固体给药。这些活性组分大多数以浓缩物形式制备和出售,然后在应用前稀释,所述浓缩物可能还添加有其它不溶性惰性填料。例如,所述活性组分通常以悬浮浓缩物(SC)、可润湿粉末(WP)或水可分散颗粒(WG)的形式获得。但由于所述活性组分通常疏水的特性,为了以最小的混合获得均匀的分散体,如通过手动或最小机械混合所能达到的,必须添加合适的分散剂。另外,一旦获得均匀的分散体,所得分散体必须在足够时间内保持稳定,至少允许通过常规手段如喷雾进行施用。细粉固体的任何沉降、聚团或絮凝都可能导致施用不一致或无效以及堵塞喷雾设备。因此,必须提供一种分散剂,所述分散剂提供在含水分散体施用期间保持其稳定性的均匀分散体和悬浮体。
用于SC制剂的常用分散剂包括基于疏水性部分加环氧乙烷的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂。另外使用的有非离子表面活性剂的醚磷酸盐衍生物,特别是三苯乙烯基苯酚基聚氧醚的。所使用的常规阴离子表面活性剂包括芳族醛缩合物、聚丙烯酸酯和木质素磺酸盐的磺化衍生物。
用于WP和WG制剂的分散剂通常受限于所述分散剂在室温下为固体、非胶凝和不溶解有效成分的要求。基于这些原因,常规的非离子表面活性剂通常是不适合的,阴离子分散剂是优选的。已知用于WP和WG制剂的有效分散剂包括磺化烷基萘/甲醛缩合物盐和木质素磺酸盐。
有利的是提供一种新的分散剂,所述分散剂不仅解决或减少了部分水溶性活性组分的稳定性问题,而且改进了悬浮体浓缩物的保存期限。
发明内容
本发明提供一种由苯乙烯马来酸酐共聚物和聚醚单胺反应获得的分散剂。本发明的分散剂可以用于含水农用组合物中以及颜料、油墨或染料制剂中。
附图说明
图1描述了苯乙烯与马来酸酐摩尔比对分散剂性能的影响;
图2描述了农用化学组合物中中值粒度随时间增大;和
图3描述了温度升高对农用化学组合物粘度的影响。
具体实施方式
如果在这里出现,术语"包含"及其衍生用法不用于排除任何附加组分、步骤或过程的存在,无论它们是否已经在此公开。为了避免任何疑问,这里通过应用术语"包含"要求保护的组合物均可以包含任何附加添加剂、助剂或化合物,除非已经有相反说明。相反,如果术语"主要由…组成"在这里出现,则排除了任何后续引述任何其它组分、步骤或过程的范围,但那些对操作性能并不关键的除外,而如果使用术语"由…组成",则排除了没有具体描述或列出的任何组分、步骤或过程。术语"或"指所列成员各自及其任意组合,另有说明除外。
冠词"a"和"an"在此可用于指其语法指代对象的一个或多个(即至少一个)。例如,"胺"指一种或多种胺。用语"一方面"、"按照一方面"等通常指所述用语之后的特定特征、结构或特性包括在本发明的至少一个实施方案中,和可以包括在本发明的多个实施方案中。重要的是,这些用语不必指同一实施方案。如果说明书陈述了某一组分或特征"可以"、"可能"被包括或具有某一特性,则所述特定组分或特征不是必然被包括或具有所述特性。
术语“Ostwald熟化”指分散于介质中的沉淀或固体颗粒变大和为溶液相分离的最后阶段,在此过程中沉淀或固体颗粒中的较大颗粒长大,代价是较小的颗粒消失。
术语"悬浮浓缩组合物"及其衍生用法指包含分散于水中的杀虫剂细粉固体颗粒的组合物。所述颗粒可分辨和可以与液体物理分离。
术语“杀虫剂”指选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂、植物生长调节剂以及它们的混合物的至少一种杀虫剂。在一个特定方面,所述杀虫剂选自杀真菌剂、杀虫剂、除草剂以及它们的混合物。本领域技术人员熟悉这些杀虫剂,它们可以在例如thePesticide Manual,第15版(2011),The British Crop Protection Council,London中找到。
杀真菌剂指杀死、控制或以其它方式负面影响真菌病原体生长的活性组分。可以用于本发明的杀真菌剂的实例包括但不限于:(3-乙氧基丙基)-溴化汞、2-甲氧基乙基氯化汞、2-苯基-苯酚(2-phenylphenol)、8-羟基喹啉硫酸盐(8-hydroxyquinoline sulfate)、8-苯基汞氧基喹啉(8-phenylmercurioxyquinoline)、阿拉酸式苯(acibenzolar)、苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、acypetacs、acypetacs-copper、acypetacs-zinc、烯丙菊酯(aldimorph)、烯丙醇(allyl alcohol)、辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、氨丙膦酸(ampropylfos)、敌菌灵(anilazine)、aureofungin、阿扎康唑(azaconazole)、氧化福美双(azithiram)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、多硫化钡(bariumpolysulfide)、苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、醌肟腙(benquinox)、丙唑草隆(bentaluron)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、苯噻菌胺酯(benthiavalicarb-isopropyl)、苯扎氯铵(benzalkomum chloride)、苄烯酸(benzamacril)、苄烯酸异丁酯(benzamacril-isobutyl)、苯杂吗(benzamorf)、苯基异羟肟酸(benzohydroxamic acid)、bethoxazin、乐杀螨(binapacryl)、联苯类化合物(biphenyl)、联苯三唑醇(bitertanol)、硫双二氯酚(bithionol)、bixafen、灭瘟素(blasticidin-S)、波尔多液(Bordeaux Mixture)、烟酰胺(boscalid)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、波尔多液(Burgundy mixture)、丁硫啶(buthiobate)、丁胺(butylamine)、石硫合剂(calcium polysulfide)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、吗菌威(carbamorph)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、切欣特液(Cheshunt mixture)、灭螨猛(chinomethionat)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、双胺灵(chloraniformethan)、氯醌(chloranil)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、氯二硝基萘(chlorodinitronaphthalene)、地茂散(chloroneb)、氯化苦(chloropicrin)、百菌清(chlorothalonil)、四氯喹啉(chlorquinox)、乙菌利(chlozolinate)、咪菌酮(climbazole)、克霉唑(clotrimazole)、乙酸铜(copper acetate)、碱式碳酸铜(copper carbonate basic)、氢氧化铜(copperhydroxide)、环烷酸铜(copper naphthenate)、油酸铜(copper oleate)、王铜(copperoxychloride)、硅酸铜(copper silicate)、硫酸铜(copper sulfate)、铬酸铜锌(copperzinc chromate)、甲酚(cresol)、硫杂灵(cufraneb)、福美铜氯(cuprobam)、氧化亚铜(cuprous oxide)、氰霜唑(cyazofamid)、环糠酰胺(cyclafuramid)、放线菌胺(cycloheximide)、环氟苄酰胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、氰菌灵(cypendazole)、环菌唑(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、棉隆(dazomet)、棉隆-钠(dazomet-sodium)、二溴氯丙烷(DBCP)、咪菌威(debacarb)、癸磷锡(decafentin)、脱氢乙酸(dehydroacetic acid)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、双氯酚(dichlorophen)、菌核利(dichlozoline)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、哒菌酮-钠(diclomezine-sodium)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、焦碳酸二乙酯(diethyl pyrocarbonate)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、精烯唑醇(diniconazole-M)、消螨通(dinobuton)、二硝巴豆酸酯(dinocap)、二硝巴豆酸酯-4(dinocap-4)、二硝巴豆酸酯-6(dinocap-6)、敌螨通(dinocton)、硝戊酯(dinopenton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、二苯基胺(diphenylamine)、吡菌硫(dipyrithione)、双硫仑(disulfiram)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、二硝甲酚(DNOC)、二硝甲酚-铵、二硝甲酚-钾、二硝甲酚-钠、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐(dodemorph acetate)、dodemorph benzoate,多敌菌(dodicin)、多敌菌-钠(dodicin-钠)、多果定(dodine)、敌菌酮(drazoxolon)、敌瘟磷(edifenphos)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、代森硫(etem)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、乙氧喹啉(ethoxyquin)、2,3-二羟基丙基硫醇乙基汞(ethylmercury 2,3-dihydroxypropyl mercaptide)、乙酸乙基汞(ethylmercury acetate)、溴乙基汞(ethylmercury bromide)、氯乙基汞(ethylmercury chloride)、磷酸乙基汞(ethylmercury phosphate)、土菌灵(etridiazole)、唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、敌磺钠(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、三苯锡(fentin)、三苯基氯化锡(fentin chloride)、三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide)、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟氯菌核利(fluoroimide)、三氟苯唑(fluotrimazole)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻菌净(flutianil)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、fluxapyroxad、灭菌丹(folpet)、甲醛(formaldehyde)、三乙膦酸(fosetyl)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、灭菌胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、顺式呋菌唑(furconazole-cis)、糠醛(furfural)、拌种胺(furmecyclox)、呋菌隆(furophanate)、果绿啶(glyodin)、灰黄霉素(griseofulvin)、双胍辛(guazatine)、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、六氯苯(hexachlorobenzene)、六氯丁二烯(hexachlorobutadiene)、己唑醇(hexaconazole)、环己硫磷(hexylthiofos)、萘磺汞(hydrargaphen)、霉灵(hymexazol)、抑霉唑(imazalil)、硝酸抑霉唑(imazalil nitrate)、硫酸抑霉唑(imazalil sulfate)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺(iminoctadine)、三乙酸双胍辛胺(iminoctadinetriacetate)、双胍辛胺三(对十二烷基苯磺酸盐)[iminoctadine 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polysulfide)、硫氰酸钾(potassiumthiocyanate)、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、盐酸霜霉威(propamocarb hydrochloride)、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、硫菌威(prothiocarb)、盐酸硫菌威(prothiocarb hydrochloride)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡喃灵(pyracarbolid)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、pyribencarb、啶菌腈(pyridinitril)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、pyriofenone、咯喹酮(pyroquilon)、吡氧氯(pyroxychlor)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、5-乙酰基-8-羟基喹啉(quinacetol)、5-乙酰基-8-羟基喹啉硫酸盐(quinacetol sulfate)、酯菌腙(quinazamid)、喹唑菌酮(quinconazole)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、吡咪唑菌(rabenzazole)、水杨酰胺(salicylanilide)、环丙吡菌胺(sedaxane)、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、叠氮化钠(sodium azide)、邻苯基苯酚钠(sodium orthophenylphenoxide)、五氯苯酚钠(sodiumpentachlorophenoxide)、多硫化钠(sodium polysulfide)、螺环菌胺(spiroxamine)、链霉素(streptomycin)、硫磺(sulfur)、戊苯砜(sultropen)、TCMTB、戊唑醇(tebuconazole)、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、福代硫(tecoram)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻二氟(thiadifluor)、噻菌腈(thicyofen)、噻氟菌胺(thifluzamide)、苯菌胺(thiochlorfenphim)、硫柳汞(thiomersal)、硫菌灵(thiophanate)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、克杀螨(thioquinox)、福美双(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、乙酸甲苯汞(tolylmercuryacetate)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、三唑磷胺(triamiphos)、嘧菌醇(triarimol)、叶锈特(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、氧化三丁基锡(tributyltinoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-P)、井冈霉素(validamycin)、valifenalate、乙烯菌核利(vinclozolin)、灭杀威(zarilamid)、环烷酸锌(zinc naphthenate)、代森锌(Zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)和它们的混合物。
杀虫剂指杀死、控制或以其它方式负面影响虫害生长的活性组分。可以用于本发明的杀虫剂的实例包括但不限于:1,2-二氯丙烷(1,2-dichloropropane)、阿维菌素(abamectin)、高灭磷(acephate)、吡虫清(acetamiprid)、家蝇磷(acethion)、乙酰虫腈(acetoprole)、氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯腈(acrylonitrile)、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、艾氏剂(aldrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、阿洛氨菌素(allosamidin)、除害威(allyxycarb)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、α-蜕皮素(alpha-ecdysone)、α-硫丹(alpha-endosulfan)、赛果(amidithion)、灭害威(aminocarb)、胺吸磷(amiton)、草酸胺吸磷(amiton oxalate)、虫螨脒(amitraz)、新烟碱(anabasine)、艾噻达松(athidathion)、艾扎丁(azadirachtin)、唑啶磷(azamethiphos)、益棉磷(azinphos-ethyl)、保棉磷(azinphos-methyl)、偶氮磷(azothoate)、六氟硅酸钡(bariumhexafluorosilicate)、熏虫菊(barthrin)、唑虫威(bendiocarb)、丙硫克拜威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、反式丙烯除虫菊(bioallethrin)、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、双二氟虫脲(bistrifluron)、硼砂(borax)、硼酸(boric acid)、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、溴烯杀(bromocyclen)、溴-DDT、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、合杀威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、畜虫威(butacarb)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、丁酯磷(butonate)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、硫线磷(cadusafos)、砷酸钙(calciumarsenate)、石硫合剂(calcium polysulfide)、毒杀芬(camphechlor)、氯灭杀威(carbanolate)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、二硫化碳(carbon disulfide)、四氯化碳(carbon tetrachloride)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、盐酸巴丹(cartap hydrochloride)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、开蓬(chlordecone)、氯苯脒(chlordimeform)、盐酸氯苯脒(chlordimeform hydrochloride)、壤土氯磷(chlorethoxyfos)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、定虫隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、氯仿(chloroform)、氯化苦(chloropicrin)、氯腈肟磷(chlorphoxim)、氯吡唑磷(chlorprazophos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、氯甲硫磷(chlorthiophos)、环虫酰胺(chromafenozide)、瓜菊酯I(cinerin I)、瓜菊酯II(cinerin II)、瓜菊酯(cinerins)、左旋反灭虫菊酯(cismethrin)、除线威(cloethocarb)、氯氰碘柳胺(closantel)、噻虫胺(clothianidin)、乙酰亚砷酸铜(copper acetoarsenite)、砷酸铜(copper arsenate)、环烷酸铜(coppernaphthenate)、油酸铜(copper oleate)、库马磷(coumaphos)、畜虫磷(coumithoate)、克罗米通(crotamiton)、丁烯磷(crotoxyphos)、育畜磷(crufomate)、氟铝酸钠(cryolite)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟磷(cyanophos)、果虫磷(cyanthoate)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、环戊烯菊酯(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、灭蝇胺(cyromazine)、赛灭磷(cythioate)、DDT、一甲呋喃丹(decarbofuran)、溴氰菊酯(deltamethrin)、田乐磷(demephion)、田乐磷-O(demephion-O)、田乐磷-S(demephion-S)、内吸磷(demeton)、甲基内吸磷(demeton-methyl)、内吸磷-O(demeton-O)、内吸磷-O-甲基(demeton-O-methyl)、内吸磷-S(demeton-S)、内吸磷-S-甲基(demeton-S-methyl)、内吸磷-S-甲基硫(demeton-S-methylsulphon)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、氯亚磷(dialifos)、硅藻土(diatomaceous earth)、二嗪农(diazinon)、异氯硫磷(dicapthon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)、N-(3-甲基苯基)氨基甲酸甲酯(dicresyl)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、狄氏剂(dieldrin)、氟脲杀(diflubenzuron)、丙羟茶碱(dilor)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲氟磷(dimefox)、地麦威(dimetan)、乐果(dimethoate)、苄菊酯(dimethrin)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、敌蝇威(dimetilan)、消螨酚(dinex)、dinex-diclexine、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、呋虫胺(dinotefuran)、茂醚(diofenolan)、杀抗松(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、敌磷(dioxathion)、乙拌磷(disulfoton)、噻喃磷(dithicrofos)、右旋柠檬烯(d-limonene)、二硝甲酚(DNOC)、二硝甲酚-铵、二硝甲酚-钾、二硝甲酚-钠、多拉克汀(doramectin)、促蜕皮甾酮(ecdysterone)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、苯甲酸甲氨基阿维菌素(emamectin benzoate)、多杀威(EMPC)、烯炔菊酯(empenthrin)、硫丹(endosulfan)、因毒磷(endothion)、异狄氏剂(endrin)、苯硫磷(EPN)、保幼醚(epofenonane)、爱普瑞菌素(eprinomectin)、Es-生物烯丙菊酯(esdepall éthrine)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、etaphos、苯虫威(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、乙虫腈(ethiprole)、益果(ethoate-methyl)、灭克磷(ethoprophos)、甲酸乙酯(ethyl formate)、乙基-DDD、1,2-二溴乙烷(ethylene dibromide)、1,2-二氯乙烷(ethylene dichloride)、环氧乙烷(ethylene oxide)、醚菊酯(etofenprox)、乙嘧硫磷(etrimfos)、EXD、氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、抗螨唑(fenazaflor)、皮蝇磷(fenchlorphos)、乙苯威(fenethacarb)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丁苯威(fenobucarb)、fenoxacrim、双氧威(fenoxycarb)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、倍硫磷-乙基(fenthion-ethyl)、氰戊菊酯(fenvalerate)、锐劲特(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氟氯双苯隆(flucofuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰菊酯(flucythrinate)、嘧虫胺(flufenerim)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、盐酸伐虫脒(formetanatehydrochloride)、安果(formothion)、胺甲威(formparanate)、盐酸胺甲威(formparanatehydrochloride)、丁苯硫磷(fosmethilan)、甲基毒死蜱(fospirate)、伐线丹(fosthietan)、呋喃虫酰肼(fufenozide)、呋线威(furathiocarb)、糠醛菊酯(furethrin)、γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、γ-HCH、卤醚菊酯(halfenprox)、特丁苯酰肼(halofenozide)、HCH、HEOD、七氯(heptachlor)、庚虫磷(heptenophos)、速杀硫磷(heterophos)、氟铃脲(hexaflumuron)、艾氏剂(HHDN)、灭蚁腙(hydramethylnon)、氰化氢(hydrogen cyanide)、蒙五一二(hydroprene)、喹啉威(hyquincarb)、吡虫啉(imidacloprid)、咪炔菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、碘甲烷(iodomethane)、丰丙磷(IPSP)、氯唑磷(isazofos)、碳氯灵(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、异艾氏剂(isodrin)、丙胺磷(isofenphos)、丙胺磷-甲基(isofenphos-methyl)、异丙威(isoprocarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、叶蚜磷(isothioate)、唑磷(isoxathion)、齐墩螨素(ivermectin)、茉莉菊酯I(jasmolin I)、茉莉菊酯II(jasmolin II)、碘硫磷(jodfenphos)、保幼激素I(juvenile hormone I)、保幼激素II(juvenile hormone II)、保幼激素III(juvenile hormone III)、克来范(kelevan)、蒙七七七(kinoprene)、λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、砷酸铅(lead arsenate)、lepimectin、溴苯磷(leptophos)、林丹(lindane)、啶虫磷(lirimfos)、氟丙氧脲(lufenuron)、噻唑磷(lythidathion)、马拉硫磷(malathion)、苄丙二腈(malonoben)、叠氮磷(mazidox)、灭蚜磷(mecarbam)、甲基灭蚜磷(mecarphon)、灭蚜松(menazon)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、二噻磷(mephosfolan)、氯化亚汞(mercurous chloride)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、氰氟虫腙(metaflumizone)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、灭虫威(methiocarb)、丁烯胺磷(methocrotophos)、灭多虫(methomyl)、蒙五一五(methoprene)、甲醚菊酯(methothrin)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、溴甲烷(methyl bromide)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、甲基氯仿(methyl chloroform)、二氯甲烷(methylene chloride)、氧卞氟菊酯(metofluthrin)、速灭威(metolcarb)、虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、自克威(mexacarbate)、米尔螨素(milbemectin)、米尔贝肟(milbemycin oxime)、丙胺氟磷(mipafox)、灭蚁灵(mirex)、molosultap、久效磷(monocrotophos)、杀虫单(monomehypo)、杀虫单(monosultap)、茂果(morphothion)、莫西克丁(moxidectin)、萘肽磷(naftalofos)、二溴磷(naled)、萘(naphthalene)、烟碱(nicotine)、氟蚁灵(nifluridide)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、腈叉威(nitrilacarb)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氧乐果(omethoate)、甲氨叉威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、异砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、对-二氯苯(para-dichlorobenzene)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、氟幼脲(penfluoron)、五氯酚(pentachlorophenol)、苄氯菊脂(permethrin)、芬硫磷(phenkapton)、苯醚菊酯(phenothrin)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、棉安磷(phosfolan)、亚胺硫磷(phosmet)、对氯硫磷(phosnichlor)、磷胺(phosphamidon)、磷化氢(phosphine)、肟硫磷(phoxim)、甲基肟硫磷(phoxim-methyl)、甲胺嘧磷(pirimetaphos)、抗蚜威(pirimicarb)、乙基虫螨磷(pirimiphos-ethyl)、甲基虫螨磷(pirimiphos-methyl)、亚砷酸钾(potassium arsenite)、硫氰酸钾(potassiumthiocyanate)、pp'-DDT、炔酮菊酯(prallethrin)、早熟素I(precocene I)、早熟素II(precocene II)、早熟素III(precocene III)、酰胺嘧啶啉(primidophos)、丙溴磷(profenofos)、环丙氟灵(profluralin)、profluthrin、蜱虱威(promacyl)、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、烯虫磷(propetamphos)、残杀威(propoxur)、乙噻唑磷(prothidathion)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、protrifenbute、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、嘧啶威(pyrafluprole)、吡菌磷(pyrazophos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊酯I(pyrethrin I)、除虫菊酯II(pyrethrin II)、除虫菊(pyrethrins)、哒螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、打杀磷(pyridaphenthion)、pyrifluquinazon、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、嘧啶磷(pyrimitate)、吡啶醇(pyriprole)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)、苦木(quassia)、喹啉(quinalphos)、甲基喹啉(quinalphos-methyl)、喹塞昂(quinothion)、碘醚柳胺(rafoxanide)、苄呋菊酯(resmethrin)、鱼藤酮(rotenone)、鱼泥汀(ryania)、沙巴草(sabadilla)、八甲磷(schradan)、赛拉菌素(selamectin)、灭虫硅醚(silafluofen)、硅胶(silica gel)、亚砷酸钠(sodiumarsenite)、氟化钠(sodium fluoride)、六氟硅酸钠(sodium hexafluorosilicate)、硫氰酸钠(sodium thiocyanate)、苏果(sophamide)、多虫菌素(spinetoram)、艾克敌(spinosad)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、磺苯醚隆(sulcofuron)、磺苯醚隆钠(sulcofuron-sodium)、氟虫胺(sulfluramid)、硫特普(sulfotep)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、氟化硫(sulfuryl fluoride)、乙丙硫磷(sulprofos)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、噻螨威(tazimcarb)、滴滴滴(TDE)、双苯酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimfos)、伏虫隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、特普(TEPP)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、特丁磷(terbufos)、四氯乙烷(tetrachloroethane)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、胺菊酯(tetramethrin)、tetramethylfluthrin、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻氯磷(thicrofos)、抗虫威(thiocarboxime)、硫环杀(thiocyclam)、草酸硫环杀(thiocyclamoxalate)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、杀虫双(thiosultap)、杀虫双-二钠(thiosultap-disodium)、杀虫双-单钠(thiosultap-monosodium)、敌贝特(thuringiensin)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯螨噻(triarathene)、醚苯磺隆(triazamate)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、异皮蝇磷(trichlormetaphos-3)、壤虫磷(trichloronat)、氯苯乙丙磷(trifenofos)、杀虫隆(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、硫烯酸酯(triprene)、蚜灭多(vamidothion)、氟吡唑虫(vaniliprole)、二甲威(XMC)、灭杀威(xylylcarb)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、zolaprofos和它们的混合物。
除草剂指杀死、控制或以其它方式负面影响植物生长的活性组分。可以用于本发明的除草剂的实例包括但不限于:4-CPA、4-CPB、4-CPP、2,4-D、3,4-DA、2,4-DB、3,4-DB、2,4-DEB、2,4-DEP、3,4-DP、2,3,6-TBA、2,4,5-T、2,4,5-TB、刈草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、丙烯醛(acrolein)、甲草胺(alachlor)、草毒死(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、烯丙醇(allyl alcohol)、五氯戊酮酸(alorac)、特津酮(ametridione)、莠灭净(ametryn)、特草嗪酮(amibuzin)、氨唑草酮(amicarbazone)、磺氨磺隆(amidosulfuron)、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯氨基吡啶酸(aminopyralid)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammonium sulfamate)、莎稗磷(anilofos)、疏草隆(anisuron)、磺草灵(asulam)、莠去通(atraton)、莠去津(atrazine)、唑啶炔草(azafenidin)、四唑磺隆(azimsulfuron)、叠氮净(aziprotryne)、燕麦灵(barban)、BCPC、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、bencarbazone、氟草胺(benfluralin)、呋草磺(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、地散磷(bensulide)、苯达松(bentazone)、胺酸杀(benzadox)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、苄草胺(benzipram)、苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕灵(benzoylprop)、噻草隆(benzthiazuron)、bicyclopyrone、治草醚(bifenox)、双丙氨酰膦(bilanafos)、双嘧苯甲酸(bispyribac)、硼砂(borax)、除草定(bromacil)、糠草腈(bromobonil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、杀草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、杀莠敏(brompyrazon)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草膦(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、特咪唑草(buthidazole)、丁噻隆(buthiuron)、地乐胺(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、炔草隆(buturon)、苏达灭(butylate)、二甲胂酸(cacodylic acid)、苯酮唑(cafenstrole)、氯酸钙(calciumchlorate)、氰氨化钙(calcium cyanamide)、克草胺酯(cambendichlor)、卡巴草灵(carbasulam)、长杀草(carbetamide)、特唑威(carboxazole)、草败死(chlorprocarb)、氟酮唑草(carfentrazone)、CDEA、CEPC、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草灭平(chloramben)、丁酰草胺(chloranocryl)、炔禾灵(chlorazifop)、可乐津(chlorazine)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯炔灵(chlorbufam)、乙氧苯隆(chloreturon)、伐草克(chlorfenac)、燕麦酯(chlorfenprop)、氟嘧杀(chlorflurazole)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、草枯醚(chlornitrofen)、三氯丙酸(chloropon)、氯麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、羟敌草腈(chloroxynil)、氯苯胺灵(chlorpropham)、绿磺隆(chlorsulfuron)、氯酞酸(chlorthal)、草克乐(chlorthiamid)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、咯草隆(cisanilide)、烯草酮(clethodim)、碘氯啶酯(cliodinate)、炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、异草酮(clomazone)、稗草胺(clomeprop)、调果酸(cloprop)、环丁烯草酮(cloproxydim)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam)、CMA、硫酸铜(copper sulfate)、CPMF、CPPC、醚草敏(credazine)、甲酚(cresol)、苄草隆(cumyluron)、氰草净(cyanatryn)、氰草津(cyanazine)、草灭特(cycloate)、环丙磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、环莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop)、牧草快(cyperquat)、环丙津(cyprazine)、三环塞草胺(cyprazole)、环酰草胺(cypromid)、香草隆(daimuron)、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、敌草乐(delachlor)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、燕麦敌(diallate)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、氯全隆(dichloralurea)、苄胺灵(dichlormate)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、氯甲草(diclofop)、唑嘧磺胺(diclosulam)、二乙除草双(diethamquat)、安塔(diethatyl)、氟苯戊烯酸(difenopenten)、枯莠隆(difenoxuron)、苯敌快(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、克草胺(dimethachlor)、戊草津(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、敌灭生(dimexano)、敌米达松(dimidazon)、敌乐胺(dinitramine)、地乐特(dinofenate)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、草乃敌(diphenamid)、杀草净(dipropetryn)、敌草快(diquat)、2,4-滴硫酸(disul)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DMPA、DNOC、DSMA、EBEP、甘草津(eglinazine)、草藻灭(endothal)、磺唑草(epronaz)、EPTC、抑草蓬(erbon)、禾草畏(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、噻二唑隆(ethidimuron)、抑草威(ethiolate)、乙呋草磺(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、硝草酚(etinofen)、乙胺草醚(etnipromid)、乙氧苯酰草(etobenzanid)、EXD、酰苯磺威(fenasulam)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、唑禾草灵(fenoxaprop)、精唑禾草灵(fenoxaprop-P)、fenoxasulfone、氯苯氧乙醇(fenteracol)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、四唑草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、硫酸亚铁(ferrous sulfate)、氟燕灵(flamprop)、强氟燕灵(flamprop-M)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟苯吡草(flufenican)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟唑啶草(flumetsulam)、三氟嗪(flumezin)、氟烯草酸(flumiclorac)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、伏草隆(fluometuron)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、唑啶草(fluoromidine)、氟除草醚(fluoronitrofen)、氟苯隆(fluothiuron)、氟胺草唑(flupoxam)、flupropacil、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶磺隆(flupyrsulfuron)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(fluorochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、呋草酮(flurtamone)、达草氟(fluthiacet)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、膦铵素(fosamine)、氟呋草醚(furyloxyfen)、草丁膦(glufosinate)、草丁膦(glufosinate-P)、草甘膦(glyphosate)、氟硝磺酰胺(halosafen)、吡氯磺隆(halosulfuron)、卤草定(haloxydine)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、六氯丙酮(hexachloroacetone)、六氟胂酸盐(hexaflurate)、六嗪酮(hexazinone)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、啶咪磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、indaziflam、碘草腈(iodobonil)、碘甲烷(iodomethane)、碘磺隆(iodosulfuron)、碘苯腈(ioxynil)、抑草津(ipazine)、ipfencarbazone、丙草定(iprymidam)、丁咪胺(isocarbamid)、异草定(isocil)、丁嗪草酮(isomethiozin)、异草完隆(isonoruron)、氮草(isopolinate)、异丙乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异隆(isouron)、异酰草胺(isoxaben)、异氯草酮(isoxachlortole)、异氟草酮(isoxaflutole)、草醚(isoxapyrifop)、特胺灵(karbutilate)、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、甲基胂酸(MAA)、甲胂一铵(MAMA)、2甲4氯(MCPA)、酚硫杀(MCPA-thioethyl)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、丁硝酚(medinoterb)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、灭莠津(mesoprazine)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲基磺草酮(mesotrione)、威百亩(metam)、唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、氟哒草(metflurazon)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、氟烯硝草(methalpropalin)、灭草定(methazole)、甲硫苯威(methiobencarb)、methiozolin、灭草恒(methiuron)、醚草通(methometon)、盖草津(methoprotryne)、溴甲烷(methyl bromide)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、苯丙隆(methyldymron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、唑草磺胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、草达灭(molinate)、庚酰草胺(monalide)、特唑隆(monisouron)、单氯代乙酸(monochloroacetic acid)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、伐草快(morfamquat)、甲胂一钠(MSMA)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、吡氯草胺(nipyraclofen)、甲磺乐灵(nitralin)、除草醚(nitrofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)、达草灭(norflurazon)、草完隆(noruron)、八氯酮(OCH)、坪草丹(orbencarb)、邻-二氯苯(ortho-dichlorobenzene)、orthosulfamuron、黄草消(oryzalin)、炔丙唑草(oxadiargyl)、草灵(oxadiazon)、杀草敏(oxapyrazon)、环丙氧磺隆(oxasulfuron)、氯嗪草(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、对伏隆(parafluron)、百草枯(paraquat)、克草猛(pebulate)、壬酸(pelargonic acid)、胺硝草(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氯酚(pentachlorophenol)、甲氯酰草胺(pentanochlor)、戊唑草(pentoxazone)、氟草磺胺(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺宁(phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham)、甜菜宁-乙基(phenmedipham-ethyl)、稀草隆(phenobenzuron)、乙酸苯汞(phenylmercury acetate)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡草胺(picolinafen)、pinoxaden、哌草磷(piperophos)、亚砷酸钾(potassium arsenite)、叠氮化钾(potassiumazide)、氰酸钾(potassium cyanate)、冰草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、环氰津(procyazine)、氨氟乐灵(prodiamine)、氟唑草胺(profluazol)、环丙氟灵(profluralin)、环苯草酮(profoxydim)、丙草止津(proglinazine)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草安(propachlor)、敌稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、磺亚胺草(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、氟丙磺隆(prosulfuron)、扑灭生(proxan)、广草胺(prynachlor)、比达农(pydanon)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen)、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolynate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、氯草定(pyriclor)、pyridafol、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac)、pyrimisulfan、嘧硫草醚(pyrithiobac)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、氯藻胺(quinonamid)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)、硫氰苯乙胺(rhodethanil)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、另丁津(sebuthylazine)、密草通(secbumeton)、稀禾定(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西玛通(simeton)、西草净(simetryn)、氯乙酸(SMA)、亚砷酸钠(sodium arsenite)、叠氮化钠(sodium azide)、氯酸钠(sodium chlorate)、磺草酮(sulcotrione)、草克死(sulfallate)、磺胺草唑(sulfentrazone)、嘧磺隆(sulfometuron)、乙磺磺隆(sulfosulfuron)、硫酸(sulfuric acid)、吖庚磺酯(sulglycapin)、灭草灵(swep)、三氯醋酸(TCA)、牧草胺(tebutam)、丁唑隆(tebuthiuron)、tefuryltrione、tembotrione、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、猛杀草(terbuchlor)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、氟氧隆(tetrafluoron)、噻醚草胺(thenylchlor)、赛唑隆(thiazafluoron)、噻草啶(thiazopyr)、噻二唑胺(thidiazimin)、赛二唑素(thidiazuron)、噻酮磺隆-甲基(thiencarbazone-methyl)、噻磺隆(thifensulfuron)、禾草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、嘧草胺(tioclorim)、topramezone、苯草酮(tralkoxydim)、野麦畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron)、杀草畏(tricamba)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟苯氧丙酸(trifop)、三氟禾草肟(trifopsime)、三羟基三嗪(trihydroxytriazine)、三甲隆(trimeturon)、茚草酮(tripropindan)、草达克(tritac)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、灭草猛(vernolate)、二甲苯草胺(xylachlor)和它们的混合物。
安全剂指与除草剂一起施用以保护作物不受损害的活性组分。可以用于本发明的一些安全剂包括但不限于:解草酮(benoxacor)、禾草丹(benthiocarb)、芸薹素内酯(brassinolide)、解草酯(cloquintocet(mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、杀草隆(daimuron)、烯丙酰草胺(dichlormid)、dicyclonon、哌草丹(dimepiperate)、乙拌磷(disulfoton)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草唑(furilazole)、双苯唑酸-乙基(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、解草烷(MG191)、MON 4660、萘酸酐(NA)(naphthalicanhydride(NA))、解草腈(oxabetrinil)、R29148、N-苯基磺酰苯甲酸酰胺(N-phenylsulfonylbenzoic acid amides)及它们的混合物。
杀线虫剂指对农业相关线虫引起的损害有作用如减弱这种损害的活性组分。可以用于本发明的杀线虫剂的实例包括但不限于:阿维菌素类(an avermectin)(如阿维菌素(abamectin))、氨基甲酸酯杀线虫剂(如涕灭威(aldicarb)、硫双威(thiadicarb)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、甲氨叉威(oxamyl)、砜灭威(aldoxycarb)、益舒宝(ethoprop)、灭多虫(methomyl)、苯菌灵(benomyl)、棉铃威(alanycarb))、有机磷杀线虫剂(如苯线磷(phenamiphos)(克线磷(fenamiphos))、丰索磷(fensulfothion)、特丁磷(terbufos)、噻唑磷(fosthiazate)、乐果(dimethoate)、除线磷(phosphocarb)、除线磷(dichlofenthion)、isamidofos、伐线丹(fosthietan)、氯唑磷(isazofos)、灭克磷(ethoprophos)、硫线磷(cadusafos)、特丁磷(terbufos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、除线磷(dichlofenthion)、速杀硫磷(heterophos)、isamidofos、甲基灭蚜磷(mecarphon)、甲拌磷(phorate)、虫线磷(thionazin)、三唑磷(triazophos)、除线特(diamidafos)、伐线丹(fosthietan)、磷胺(phosphamidon)、克菌丹(captan)及它们的混合物。
植物生长调节剂指用于影响植物生长特征的活性组分。可以用于本发明的植物生长调节剂的实例包括但不限于:1-萘乙酸、1-萘乙酸K-盐、1-萘酚、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、2,4-DB、2,4-DEP、2,3,5-三磺苯甲酸、2,4,5-三氯苯氧基乙酸、2-萘氧基乙酸、2-萘氧基乙酸钠盐、3-氯-4-羟苯基乙酸、3-吲哚乙酸、4-联苯基乙酸、氯苯氧乙酸(4-CPA)、4-羟苯基乙酸、6-苄基氨基嘌呤、Aux吲哚(Auxindole)、α-萘乙酸K-盐、β-萘氧基乙酸、p-氯苯氧基乙酸、麦草畏(dicamba)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、吲哚-3-乙酸(IAA)、吲哚-3-乙酰基-DL-天冬氨酸、吲哚-3-乙酰基-DL-色氨酸、吲哚-3-乙酰基-L-丙氨酸、吲哚-3-乙酰基-L-缬氨酸、吲哚-3-丁酸(IBA)、吲哚-3-丁酸K-盐、吲哚-3-丙酸、α-萘乙酸、甲基吲哚-3-乙酸酯、萘乙酰胺、萘乙酸(NAA)、苯基乙酸、氨氯吡啶酸(picloram)、萘酸钾、萘酸钠、4-羟苯乙基醇、4-CPPU、6-苄基氨基嘌呤(BA)、6-(Y,Y-二甲基烯丙基氨基)嘌呤(2iP)、2-iP-2HCl、腺嘌呤、腺嘌呤半硫酸盐、苄基腺嘌呤、糠氨基嘌呤、间拓扑啉(meta-topolin)、N6-苯甲酰腺嘌呤、N-苄基-9-(2-tetrahydropyranyl)腺嘌呤(BP A)、N-(2-氯-4-pyridyl)-N-苯基脲、赤霉酸(gibberellic acid)(GA3)、赤霉素(gibberellins)、赤霉素(gibberellins)A4+A7(GA4/7)、乙烯和脱落酸。
术语“靶向底物”指作为杀虫剂指向目的的位于植物叶片下方的位置,包括但不限于天然地面如土壤、水(湖泊、池塘、湿地、沼泽、溪流、水坑等)和人造表面如路面、虫害或它们的组合。
“虫害”通常包括:虫害、螨虫和其它节肢动物;致病剂如真菌、原生动物、细菌和病毒;蠕虫、线虫(蛔虫)、绦虫(绦虫)、板式线虫(板虫)、吸虫(吸虫)和其它虫子;sporozoan寄生虫;蛞蝓和蜗牛;以及脊椎动物如鸟类、啮齿类或其它脊椎动物,它们可能在任何植物或植物部分或任何处理、制备或其它植物产品上直接或间接致害或引起疾病或伤害。
"杀虫有效量"指应用后减少虫害存在或增强植物对虫害耐受性的杀虫剂量。
按照一个方面,本发明提供一种由苯乙烯马来酸酐共聚物和聚醚单胺反应获得的分散剂。
苯乙烯马来酸酐共聚物为利用苯乙烯和马来酸酐单体形成的聚合物。针对许多方面,苯乙烯马来酸酐共聚物具有依次为如下通式的第一结构单元和第二结构单元:
其中各m和x独立地为代表苯乙烯马来酸酐共聚物中各结构单元摩尔分数的实数,和各R独立地为氢、芳基或脂族基团。如这里所应用,"结构单元"指最小结构单元(构成大分子主要结构一部分的原子团)或单体,所述结构单元重复则构成大分子如聚合物。
针对许多方面,摩尔分数m为约0.50-0.89和摩尔分数x为约0.11-0.50,其中(m+x)=1.00。在本发明的各方面中,m和x均大于0。针对各R基,芳族基团的实例包括但不限于苯基、联苯基、萘基、取代的苯基或联苯基和萘基。脂族基团的实例包括但不限于烷基和脂环烷基。
可以用于本发明的苯乙烯马来酸酐共聚物可以为一种苯乙烯马来酸酐共聚物或苯乙烯马来酸酐共聚物的混合物,且苯乙烯与马来酸酐摩尔比为至少4.0:1.0,或在其它方面为至少5.0:1.0,在又一些方面为至少6.0:1.0,和在又一些方面为至少7.0:1.0(参见图1)。与针对现有技术分散剂的通常教导不同,申请人意外地发现苯乙烯与马来酸酐的比为至少4.0:1.0对于本发明分散剂允许农用化学悬浮浓缩组合物被研磨的能力、在高温和恒定搅拌下最小化浓缩悬浮体粘度的能力以及减少或防止微溶于水的杀虫剂Ostwald熟化的能力都是很关键的。
按照其它方面,可以用于本发明的苯乙烯马来酸酐共聚物可以为一种苯乙烯马来酸酐共聚物或苯乙烯马来酸酐共聚物的混合物,且苯乙烯与马来酸酐摩尔比为4.0:1.0至8.0:1.0,和在其它方面为6.0:1.0至8.0:1.0。
按照另一个方面,可以用于本发明的苯乙烯马来酸酐共聚物可以为一种苯乙烯马来酸酐共聚物或苯乙烯马来酸酐共聚物的混合物,且其重均分子量(Mw)小于50,000g/mol,在其它方面小于20,000g/mol,和在更多方面小于15,000g/mol。所述重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(GPC)确定。
按照另一个方面,可以向苯乙烯马来酸酐共聚物的骨架中结合除苯乙烯以外的其它单体。通常,适用的那些单体具有较低的分子量以保持最终聚合物的总分子量相对较低(例如小于15,000g/mol),从而保持其相对水溶性。除苯乙烯以外,可以存在的可能的单体包括烯烃如乙烯、共轭二烯如1,3-丁二烯和异戊二烯、丙烯酸、烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、特别是低级烷基如甲基、乙基和丁基以及乙基己基酯、乙烯基乙酸酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、不饱和酯如烷基乙烯基醚,例如甲基乙基醚、AMPS、α-甲基苯乙烯和羟乙基甲基丙烯酸酯。
可以应用的可商购的苯乙烯马来酸酐包括但不限于EF-40、EF-60和EF-80树脂(可获自Total Cray Valley)。
按照另一个方面,苯乙烯马来酸酐共聚物与聚醚单胺反应,其中所述聚醚单胺为水溶性的。这类聚醚单胺是本领域公知的。所述聚醚单胺的聚醚部分通常包含环氧烷部分,例如衍生自环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)、环氧丁烷以及它们的组合的部分。通常,所述聚醚单胺包含EO和PO的组合。所述聚醚单胺可以包含100%给定的环氧烷或者可以包含两种或更多种不同的环氧烷。
在一个方面,所述聚醚单胺为如下通式表示的化合物:
其中R1选自氢和任意C1至约C4烃基;X1、X2、X3、X4、X5和X6在各种情况下独立地选自氢、甲基和乙基,条件是与同一个烷氧基单元相连的两个X基团中至少一个为氢;p、q和r可以各自独立地为0至约100的任意整数,包括0,条件是p、q和r中至少一个不为0;和s为0或1,和所述聚醚单胺是水溶性的。
因此,上述结构包括但不限于如下任一种或多种随机和嵌段聚合物和共聚物:环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷,它们单独或以任意比例彼此混合。按照一个方面,所述聚醚单胺反应物的分子量为约500-3000的任意分子量。在一个特定的实施方案中,所述聚醚单胺的分子量为约600至约3000。
在利用所述胺的混合物来生产这里的反应产物的情况下,优选的分子量实际上是所存在的所有胺的平均分子量,因为本领域技术人员意识到由于过程性质生产所述烷氧基化胺将固有地导致产生胺混合物。
适用于本发明的聚醚单胺的实例包括但不限于Huntsman Petrochemical LLC ofThe Woodlands,Texas以商标和销售的那些,以及由其它公司提供的包括聚氧亚烷基化伯胺的类似化合物。实例包括M-1000和M-2070,它们具有如下结构:
其中R3=H或CH3,a为约3至约32,和b为约10至约32。尽管这些化合物为甲氧基封端的,所述聚醚单胺也可以由其中甲氧基中的甲基由更高级烃如乙基、丙基、丁基、苯基或苄基代替的其它基团封端。胺封端通常为伯胺基团。用于实施本发明的合适胺封端聚醚的其它代表性非限定实例包括:E L-100胺,一种PO/EO比为3/19的1000分子量的甲基封端的胺;L-207胺,一种PO/EO比为10/31的2000分子量的甲基封端的胺;L-300胺,一种PO/EO比为8/58的3000分子量的甲基封端的胺;和M-2095,一种PO/EO比为约4/41的2000分子量的甲基封端的胺。
所述聚醚单胺可以应用公知的胺化反应技术制备,例如如下文献中描述的那些:US 3,654,370;US 4,152,353;US 4,618,717;US 4,766,245;US 4,960,942;US 4,973,761;US 5,003,107;US 5,352,835;US 5,422,042;和US 5,457,147,所有这些文献的内容在此作为参考引入。通常,所述聚醚单胺通过使低官能度聚醚与氨在催化剂如含镍催化剂如Ni/Cu/Cr催化剂存在下发生胺化反应制备。
在一个特定方面,所述聚醚单胺为EO与PO摩尔比大于或等于3和/或分子量为约600至约3000的聚氧乙烯聚氧丙烯单胺。
苯乙烯马来酸酐共聚物和聚醚单胺之间的反应可以在溶剂存在下进行。可以应用的溶剂要对所述共聚物树脂和所述聚醚单胺无反应性。在一些方面,所述溶剂是非质子性的。例如,所述溶剂可以为芳族溶剂如苯和烷基苯如甲苯和二甲苯、醚如甲基叔丁基醚、酮如甲基异丁基酮、酯如乙酸乙酯、乙酸丙酯、碳酸酯如碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯和碳酸亚丁酯、卤代脂族烃如二氯甲烷、内酯如丁内酯和脂族腈如丁腈。也可以使用溶剂混合物。也可以使用助溶剂改变溶剂或溶剂混合物的性质。溶剂的用量可以足以溶解本发明的共聚物树脂及任选的反应产物。溶剂的用量可以在宽范围内变化和可以为适合产生反应产物的任意量,这对于本领域技术人员来说是明显的。
由苯乙烯马来酸酐共聚物和聚醚单胺反应获得的所述分散剂可以称作酰胺酸(或“半酰胺”)。由于所述反应产物可能形成具有多个酰胺酸基团的聚合物,所述反应产物可以为多酰胺酸。除半酰胺以外,酰胺酸也可以具有羧酸官能团。该反应产物可以在相对温和的反应温度下获得,这是因为酸酐连接的高反应性的缘故。当存在聚醚单胺时,温度低于100℃和在一些实施方案中低于约60℃就足以转化酸酐为酰胺酸。在更高的反应温度下,可能通过缩合和脱水形成酰亚胺。尽管形成酰亚胺对所得产物的性能无害,但本发明的目的不是形成酰亚胺。
在本发明的一个方面,作为酰胺酸或多酰胺酸反应产物一部分的羧酸基团被部分或全部中和。这些羧酸基团可以用钠、钾、钙、氨、其它烷基胺或本领域技术人员已知的其它中和化学试剂中和。通过不管羧酸基团或将其部分或全部中和,本领域技术人员能够精细调整用于特定应用的农用组合物。
所述分散剂可以通过在非反应性溶剂如碳酸亚丙酯中溶解苯乙烯马来酸酐共聚物和然后使所得混合物与所需要的聚醚单胺反应生成酰胺酸来制备。所述树脂和溶剂可以加热至约60℃,之后加入聚醚单胺,以利于反应更快进行。据信添加顺序并不关键,和因此酸酐树脂可以加到单胺中。通常,相对于树脂中的酸酐量单胺以化学计量量添加。但据信多于或少于化学计量量的单胺也能形成良好的分散剂。所述非反应性溶剂起到处理助剂的作用,由此简化了分散剂产品的合成。在一些方面,所述溶剂可以留在分散剂产品中,而在其它方面,所述溶剂可以从分散剂产品中脱除。可以按需要使用/脱除或多或少的溶剂。最后,反应产物可以应用本领域技术人员公知的技术按需要进行分离和纯化。
在一些方面,本发明的分散剂在25℃下的最大粘度为800mPa s。在其它方面,本发明的分散剂的总固体含量(%)可以小于约60、或小于约55、或甚至小于约50。在另一些方面,本发明的分散剂的总固体含量(%)可以大于约35、或大于约40、或甚至大于约45。
相对于现有技术的由苯乙烯与马来酸酐摩尔比在本发明的摩尔比范围以外的苯乙烯马来酸酐共聚物制备的分散剂,本发明的分散剂具有优点,因为含有本发明分散剂的农用组合物在高温下将具有较低的粘度和改进的性能。当在施用于基质之前在水中稀释时,所要保护的分散剂也可以减少或防止农用化学悬浮浓缩组合物的Os twald熟化,和允许对其进行高剪切研磨及改进其悬浮性。
按照另一个方面,提供一种包含本发明的分散剂和杀虫剂的含水农用组合物。
在一些实施方案中,所述杀虫剂是难溶于水的。在这些实施方案中,在20℃下它在水中溶解至多10g/L,优选至多3g/l,和特别是至多0.5g/l。所述杀虫剂在20℃下通常为固体。在一些实施方案中,所述杀虫剂的熔点为至少50℃、或至少80℃和特别是至少120℃。
按照一种实施方案,含水农用组合物包含至少约0.1wt%所述分散剂、或至少约0.5wt%所述分散剂、或至少约1wt%所述分散剂、或至少约3wt%所述分散剂、或甚至至少约5wt%所述分散剂,基于所述含水农用组合物的总重量计。
在另一种实施方案中,含水农用组合物包含少于约7wt%所述分散剂、或少于约6wt%所述分散剂、或少于约5wt%所述分散剂、或少于约4wt%所述分散剂、或甚至少于约3wt%所述分散剂,基于所述含水农用组合物的总重量计。
在又一种实施方案中,含水农用组合物包含约0.05-7wt%所述分散剂、或约0.5-6wt%所述分散剂、或约1-5.5wt%所述分散剂、或甚至约3-5wt%所述分散剂,基于所述含水农用组合物的总重量计。
含水农用组合物还可以包含至少约0.5wt%所述杀虫剂。在一些实施方案中,它包含至少约2wt%、或甚至至少约5wt%所述杀虫剂,基于所述含水农用组合物的总重量计。
在其它实施方案中,含水农用组合物可以包含至多约70wt%、或至多约65wt%、或至多约60wt%、或至多约50wt%、或甚至至多约40wt%所述杀虫剂,基于所述含水农用组合物的总重量计。在含水农用组合物包含其它杀虫剂的情况下,前述量适用于所述杀虫剂和其它杀虫剂的总量。
至少一种杀虫剂在含水农用组合物中以悬浮形式存在。其它杀虫剂可以以悬浮、乳化或溶解形式存在,其中乳化形式是优选的。所述其它杀虫剂可以选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂、植物生长调节剂及它们的混合物。因此,在另一方面,提供了一种农用化学悬浮浓缩组合物,包括:a)连续水相;b)部分水溶性的杀虫剂;和c)本发明的分散剂。
所述含水农用组合物还可以包含至少约10wt%、或至少约30wt%和特别是至少约45wt%的水,基于所述含水农用组合物的总重量计。在另一种实施方案中,所述含水农用组合物可以包含至多约90%或甚至至多约75wt%的水,基于所述含水农用组合物的总重量计。
所述含水农用组合物还可以包含农用化学制剂助剂。适合的制剂助剂为本发明分散剂以外的分散剂、溶剂、液体载体、固体载体或填料、表面活性剂、乳化剂、润湿剂、溶解性促进剂、渗透促进剂、保护性胶体、粘着剂、增稠剂、湿润剂、排斥剂、吸引剂、原料刺激剂、相容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、粘结剂和粘合剂。
所述含水农用化学组合物可用于控制致植物病真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的虫害或螨虫攻击和/或调节植物生长,其中允许所述组合物对特定虫害、它们的栖息地或所要保护防止对应虫害的植物、土壤和/或不希望的植物和/或有用的植物和/或它们的栖息地起作用。另外,应用含水农用化学组合物可以控制植物上不希望的虫害或螨虫攻击和/或控制致植物病真菌和/或控制不希望的植物生长,在所述情况下用所述组合物处理有用植物的种子材料。最后,含水农用化学组合物和悬浮浓缩组合物可以具有减少的Ostwald熟化。因此,在另一个特定方面,提供了一种悬浮浓缩组合物,其包含:a)连续水相;b)部分可溶于水的杀虫剂;和c)本发明的分散剂,该分散剂的存在量足以减少或防止所述组合物中杀虫剂(b)的Ostwald熟化,如其存在量为至少约1wt%分散剂、或至少约3wt%分散剂、或甚至至少约5wt%分散剂,基于所述悬浮浓缩组合物的总重量计。
按照另一个方面,本发明的含水农用化学组合物可用于常规农业方法中。例如,所述含水农用组合物可以通过任何方式在芽后施用至所要求的靶向底物,如飞机喷撒罐、背包式喷撒罐、牛浸式大桶、用于地面喷撒的农场设备(例如喷管式喷雾器、手持式喷雾器)等等。
按照另一个实施方案,这里描述的技术提供了一种用于杀死或抑制或排斥虫害的方法,包括如下步骤:提供杀虫有效量的杀虫剂,提供有效量的本发明的分散剂,将所述杀虫剂和任选的肥料与所述分散剂和水组合以制备含水农用化学制剂和使所述含水农用化学制剂与所述虫害接触。
在另一方面,提供了一种减少或防止含水农用组合物Os twald熟化的方法,包括将所述分散剂添加到含水农用组合物中。在一个特定方面,含水农用组合物包含杀虫有效量的杀虫剂。
所述分散剂也可以用于其它应用中,包括作为油漆、染料或油墨制剂的颜料分散剂和作为水泥或壁板的强塑剂。因此,本发明的其它方面包括包含所述分散剂的油漆组合物、包含所述分散剂的染料或油墨制剂和包含所述分散剂的水泥或壁板。
实施例
实施例1:分散剂合成过程
应用如下过程制备下述实施例中应用的分散剂。
在配备有电加热、顶部搅拌和惰性气氛的合适反应容器中根据下表1中给出的量组合苯乙烯马来酸酐树脂、无水四氢呋喃(THF)和单胺。在4小时内将所述混合物搅拌和加热至115℃,这期间树脂溶解和与单胺反应。反应完成后,加入二醇醚溶剂和在70℃在真空下选择性脱除THF,得到分散剂在二醇醚中的澄清溶液。所述分散剂浓度以固体计为50%。
表1
| 部分1SMA树脂 | 树脂g | 部分2单胺 | 单胺g | THF g | DPM g | 水溶性 | |
| 分散剂1 | SMA-1000 | 100 | JEFFAMINE M-2070 | 820 | 900 | 920 | 是 |
| 分散剂2 | SMA-1000 | 100 | JEFFAMINE M-1000 | 410 | 500 | 510 | 是 |
| 分散剂3 | SMA-1000 | 100 | JEFFAMINE M-2095 | 820 | 900 | 920 | 是 |
| 分散剂4 | SMA-1000 | 100 | JEFFAMINE M-3085 | 1230 | 1300 | 1330 | 是 |
| 分散剂5 | SMA-2000 | 100 | JEFFAMINE M-2070 | 633 | 700 | 733 | 是 |
| 分散剂6 | SMA-2000 | 100 | JEFFAMINE M-1000 | 316 | 400 | 416 | 是 |
| 分散剂7 | SMA-2000 | 100 | JEFFAMINE M-2095 | 633 | 700 | 733 | 是 |
| 分散剂8 | SMA-2000 | 100 | JEFFAMINE M-3085 | 949 | 1000 | 1049 | 是 |
| 分散剂9 | SMA-3000 | 100 | JEFFAMINE M-2070 | 508 | 600 | 608 | 是 |
| 分散剂10 | SMA-3000 | 100 | JEFFAMINE M-1000 | 254 | 300 | 354 | 是 |
| 分散剂11 | SMA-3000 | 100 | JEFFAMINE M-2095 | 508 | 600 | 608 | 是 |
| 分散剂12 | SMA-3000 | 100 | JEFFAMINE M-3085 | 762 | 800 | 862 | 是 |
| 分散剂13 | SMA EF-40 | 100 | JEFFAMINE M-2070 | 383 | 500 | 483 | 是 |
| 分散剂14 | SMA EF-40 | 100 | JEFFAMINE M-1000 | 192 | 300 | 292 | 是 |
| 分散剂15 | SMA EF-40 | 100 | JEFFAMINE M-2095 | 383 | 500 | 483 | 是 |
| 分散剂16 | SMA EF-40 | 100 | JEFFAMINE M-3085 | 575 | 700 | 675 | 是 |
| 分散剂17 | SMA EF-60 | 100 | JEFFAMINE M-2070 | 278 | 400 | 378 | 是 |
| 分散剂18 | SMA EF-60 | 100 | JEFFAMINE M-1000 | 139 | 200 | 239 | 是 |
| 分散剂19 | SMA EF-60 | 100 | JEFFAMINE M-2095 | 278 | 400 | 378 | 是 |
| 分散剂20 | SMA EF-60 | 100 | JEFFAMINE M-3085 | 417 | 500 | 517 | 是 |
| 分散剂21 | SMA EF-80 | 100 | JEFFAMINE M-2070 | 214 | 300 | 314 | 是 |
| 分散剂22 | SMA EF-80 | 100 | JEFFAMINE M-1000 | 107 | 200 | 207 | 是 |
| 分散剂23 | SMA EF-80 | 100 | JEFFAMINE M-2095 | 214 | 300 | 314 | 是 |
| 分散剂24 | SMA EF-80 | 100 | JEFFAMINE M-3085 | 321 | 400 | 421 | 是 |
| 分散剂25 | SMA-1000 | 100 | JEFFAMINE M-600 | 246 | 300 | 346 | 否 |
| 分散剂26 | SMA-1000 | 100 | JEFFAMINE M-2005 | 820 | 900 | 920 | 否 |
| 分散剂27 | SMA-2000 | 100 | JEFFAMINE M-600 | 190 | 300 | 290 | 否 |
| 分散剂28 | SMA-2000 | 100 | JEFFAMINE M-2005 | 633 | 700 | 733 | 否 |
| 分散剂29 | SMA-3000 | 100 | JEFFAMINE M-600 | 152 | 250 | 252 | 否 |
| 分散剂30 | SMA-3000 | 100 | JEFFAMINE M-2005 | 508 | 600 | 608 | 否 |
| 分散剂31 | SMA EF-40 | 100 | JEFFAMINE M-600 | 115 | 200 | 215 | 否 |
| 分散剂32 | SMA EF-40 | 100 | JEFFAMINE M-2005 | 383 | 500 | 483 | 否 |
| 分散剂33 | SMA EF-60 | 100 | JEFFAMINE M-600 | 83 | 200 | 183 | 否 |
| 分散剂34 | SMA EF-60 | 100 | JEFFAMINE M-2005 | 278 | 400 | 378 | 否 |
| 分散剂35 | SMA EF-60 | 100 | JEFFAMINE M-600 | 64 | 200 | 164 | 否 |
| 分散剂36 | SMA EF-60 | 100 | JEFFAMINE M-2005 | 214 | 300 | 314 | 否 |
苯乙烯马来酸酐树脂由Total Cray Valley USA获得:
SMA-1000的苯乙烯:马来酸酐比为1:1
SMA-2000的苯乙烯:马来酸酐比为2:1
SMA-3000的苯乙烯:马来酸酐比为3:1
SMA EF-40的苯乙烯:马来酸酐比为4:1
SMA EF-60的苯乙烯:马来酸酐比为6:1
SMA EF-80的苯乙烯:马来酸酐比为8:1
单胺由Huntsman Petrochemical LLC获得:
M-2070胺的分子量为约2000和EO:PO比为约3:1
M-1000胺的分子量为约1000和EO:PO比为约7.2:1
M-2095胺的分子量为约2000和EO:PO比为约11:1
M-3085胺的分子量为约3000和EO:PO比为约7:1
M-600胺的分子量为约600和EO:PO比为约1:9
M-2005胺的分子量为约2000和EO:PO比为约1:5
THF和二醇醚溶剂分别为四氢呋喃和二丙二醇甲基醚。
分散剂25-36,其中反应物单胺EO:PO比小于3:1,发现这些分散剂不溶于水,因此作为水基杀虫剂制剂的分散剂完全无效。没有对这一组作进一步比较。
然后将分散剂1-24用于典型的农用化学组合物中。选择两种杀虫剂活性组分嗪草酮和敌稗来并行比较表1中所述的24种水溶性分散剂。这测试了所述分散剂在颗粒粒度减小过程中有效分散杀虫剂活性组分细小颗粒的能力。比较表明只有一些SMA树脂和聚醚单胺组合形成了用于悬浮浓缩型组合物的有效分散剂。
嗪草酮研磨试验
嗪草酮原药(150g)、来自表1的分散剂溶液(7.5g)、润湿剂(L24-7试剂,获自Huntsman Petrochemical LLC,4.8g)、丙二醇(19.2g)和水(118.2g)在烧杯中组合并用刮板混合。然后将所述浆液转移至球磨(Eiger Mini-100,获自EMI,Grayslake,IL)和用1mm玻璃介质在2500rpm下研磨10分钟。根据所选择的表1中的分散剂,研磨可能成功或不成功。成功的研磨形成中值粒度为约4微米的光滑可流动的浅色悬浮体。当研磨过程中所述混合物变成不流动或不能继续研磨的糊剂,则研磨视为不成功。研磨不成功时,中值粒度通常大于100微米。糊剂是不能接受的,因为它不能通过泵送转移并且不能从标准的塑料罐包装中倾倒出来。表2给出了嗪草酮研磨试验的结果。
表2
| 分散剂(参见表1) | 嗪草酮悬浮体外观 | 是否成功 |
| 1 | 糊剂 | 否 |
| 2 | 糊剂 | 否 |
| 3 | 糊剂 | 否 |
| 4 | 糊剂 | 否 |
| 5 | 糊剂 | 否 |
| 6 | 糊剂 | 否 |
| 7 | 糊剂 | 否 |
| 8 | 糊剂 | 否 |
| 9 | 糊剂 | 否 |
| 10 | 糊剂 | 否 |
| 11 | 糊剂 | 否 |
| 12 | 糊剂 | 否 |
| 13 | 可流动的液体 | 是 |
| 14 | 可流动的液体 | 是 |
| 15 | 可流动的液体 | 是 |
| 16 | 可流动的液体 | 是 |
| 17 | 可流动的液体 | 是 |
| 18 | 可流动的液体 | 是 |
| 19 | 可流动的液体 | 是 |
| 20 | 可流动的液体 | 是 |
| 21 | 可流动的液体 | 是 |
| 22 | 可流动的液体 | 是 |
| 23 | 可流动的液体 | 是 |
| 24 | 可流动的液体 | 是 |
敌稗研磨试验
敌稗原药(150g)、来自表1的分散剂溶液(7.5g)、润湿剂(Surfonic试剂,4.8g)、丙二醇(19.2g)和水(118.2g)在烧杯中组合并用刮板混合。然后将所述浆液转移至球磨(Eiger Mini-100,获自EMI,Grayslake,IL)和用1mm玻璃介质在2500rpm下研磨10分钟。根据所选择的表1中的分散剂,研磨可能成功或不成功。成功的研磨形成中值粒度为约4微米的光滑可流动的浅色悬浮体。当研磨过程中所述混合物变成不流动或不能继续研磨的糊剂,则研磨视为不成功。研磨不成功时,中值粒度大得不可接受,通常大于100微米。糊剂是不能接受的,因为它不能通过泵送转移并且不能从标准的塑料罐包装中倾倒出来。表3给出了敌稗研磨试验的结果。
表3
以上利用嗪草酮和敌稗两者的研磨试验证实,为了成功研磨和粒度降低,所述分散剂必须包含苯乙烯与马来酸酐摩尔比为4:1或更大的SMA。
实施例2:比较分散剂结构和Ostwald熟化
该实施例强调了本发明分散剂比现有技术的结构类似分散剂更有效抑制Ostwald熟化的事实。
通常,如果具有宽粒度的颗粒在介质中分散,将存在颗粒在介质中的差异溶解速率。差异溶解导致较小颗粒相对于较大颗粒在热力学上不稳定和产生从较小颗粒到较大颗粒的物质流量。结果是较小的颗粒溶解在介质中,而溶解后的物质沉积到较大颗粒上,从而增大了颗粒粒度。颗粒增长的一种这类机理称为Ostwald熟化。
分散体中颗粒增长可能导致分散体在贮存过程中不稳定,使颗粒从分散体中沉降下来。特别重要的是分散体中活性组分的粒度保持稳定,因为粒度变化可能影响组分的可获得性、毒性和因此会影响其效果。
为测试和比较本发明分散剂与现有技术的分散剂对Ostwald熟化的影响,制备了杀虫剂吡虫啉的悬浮制剂。六种选择的分散剂如下(参见表1):
分散剂溶液2(1:1比)
分散剂溶液6(2:1比)
分散剂溶液10(3:1比)
分散剂溶液14(4:1比)
分散剂溶液18(6:1比)
分散剂溶液22(8:1比)
如下所述制备六种制剂:
吡虫啉原药(150g)、来自表1的分散剂溶液(7.5g)、润湿剂(Surfonic试剂,4.8g)、丙二醇(19.2g)和水(118.2g)在烧杯中组合并用刮板混合。然后将所述浆液转移至球磨(Eiger Mini-100,获自EMI,Grayslake,IL)和用1.0mm玻璃介质在2500rpm下研磨10分钟。将所述浆液从球磨排出和与1%的黄原胶溶液(S黄原胶,获自KelcoCorporation)按9份浆液对1份胶溶液的比共混。针对每个样品用Horiba LA-300光散射粒度分析仪确定初始粒度分布。然后将六种吡虫啉悬浮制剂在54℃下在烘箱中放置2周,移出和在20℃下贮存10周。同时,再次测量每个样品的粒度分布。粒度数据在表4中列出,和在图2中绘成图线:
表4
因此,如上面所证实的,苯乙烯与马来酸酐的摩尔比为4:1或更大对农用化学组合物中的Ostwald熟化提供了极好的控制。
实施例3:比较分散剂结构和制剂流变学
该实施例证实了高的苯乙烯:马来酸酐摩尔比即4:1或更大对于制备在悬浮浓缩组合物中具有极好流变学性能的分散剂是必须的。具体地,在制备过程中,杀虫剂(例如吡虫啉原药)颗粒的粒度需要在大型工业介质磨中减小到1-10微米。这一过程使悬浮体置于高剪切力下,如果所述磨没有适当冷却的话,所述悬浮体可能经历高温。分散剂需要能够在这一制备阶段中成功地保持粘度较低,从而使其可以容易地通过泵送从一个罐子转移到另一个罐子。
应用板/板结构,利用配备有Peltier热系统的TA Instruments AR-2000ex流变仪分析以上实施例2中所述六种吡虫啉悬浮体的流变学性能。在恒定剪切力100s-1下,作为温度的函数,分别测量六种样品的粘度。图3给出了当温度从40℃升至65℃时六种吡虫啉悬浮体的粘度。图3中的每条曲线表示利用包含不同苯乙烯与马来酸酐比的分散剂制备的六种悬浮体中的一种。该比值示于每条曲线旁边。最有效的分散剂在任何给定的温度下均提供最低的悬浮体粘度。由该图可以看出,当制备分散剂时应用4:1、6:1和8:1的苯乙烯与马来酸酐摩尔比,获得最佳性能。
因此,如以上实施例中所证实的,本发明的分散剂可以减少制剂生产过程中面对的很多问题和改进了成品制剂的贮存稳定性,包括减少或防止:a)在制剂研磨步骤中在适中温度下形成糊剂,b)在产品贮存期间悬浮体Ostwald熟化,和c)在高温下在研磨期间差的粘度控制。
尽管以上描述了本发明的实施方案,但在不偏离其基本范围的情况下可以预期其它和进一步的实施方案,和本发明的范围由以下权利要求确定。
Claims (12)
1.一种由苯乙烯马来酸酐共聚物和聚醚单胺反应获得的分散剂,其中所述苯乙烯马来酸酐共聚物的苯乙烯与马来酸酐摩尔比为至少4.0:1.0,和所述聚醚单胺由如下通式表示:
其中R1选自氢、任意C1至约C4烃基、苯基和苄基;X1、X2、X3、X4、X5和X6在各种情况下独立地选自氢、甲基和乙基,条件是与同一个烷氧基单元相连的两个X基团中至少一个为氢;p、q和r可以各自独立地为0至约100的任意整数,包括0,条件是p、q和r中至少一个不为0;和s为0或1,和所述聚醚单胺是水溶性的。
2.权利要求1的分散剂,其中所述苯乙烯马来酸酐共聚物的苯乙烯与马来酸酐摩尔比为至少5.0:1.0。
3.权利要求1的分散剂,其中所述苯乙烯马来酸酐共聚物的苯乙烯与马来酸酐摩尔比为至少6.0:1.0。
4.权利要求1的分散剂,其中所述聚醚单胺的分子量为约600至约3000。
5.权利要求1的分散剂,其中所述聚醚单胺为具有如下通式的化合物:
其中R3=H或CH3,a为约3至约32,和b为约10至约32。
6.一种形成分散剂的方法,包括在非反应性溶剂中溶解苯乙烯马来酸酐共聚物和使所述混合物与聚醚单胺反应,其中所述苯乙烯马来酸酐共聚物的苯乙烯与马来酸酐摩尔比为至少4.0:1.0,和所述聚醚单胺由如下通式表示:
其中R1选自氢和任意C1至约C4烃基;X1、X2、X3、X4、X5和X6在各种情况下独立地选自氢、甲基和乙基,条件是与同一个烷氧基单元相连的两个X基团中至少一个为氢;p、q和r可以各自独立地为0至约100的任意整数,包括0,条件是p、q和r中至少一个不为0;和s为0或1,和所述聚醚单胺是水溶性的。
7.一种含水农用组合物,其包含权利要求1的分散剂和杀虫剂。
8.权利要求7的含水农用组合物,其中所述分散剂的存在量为约1-5.5wt%,基于所述含水农用组合物的总重量计。
9.权利要求7的含水农用组合物,其中所述杀虫剂的存在量为至多约70wt%,基于所述含水农用组合物的总重量计。
10.一种杀死或抑制或排斥虫害的方法,包括如下步骤:提供杀虫有效量的杀虫剂,提供有效量的权利要求1的分散剂,组合所述杀虫剂与所述分散剂和水以制备含水农用化学制剂,和使所述含水农用化学制剂与虫害接触。
11.一种颜料、油墨或染料制剂,其包含权利要求1的分散剂。
12.一种减少或防止含水农用组合物Ostwald熟化的方法,包括向所述含水农用组合物中添加权利要求1的分散剂,其中所述含水农用组合物包含杀虫有效量的杀虫剂。
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