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CN107974050A - 一种聚酯组合物及其制备方法 - Google Patents

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CN107974050A
CN107974050A CN201610921310.6A CN201610921310A CN107974050A CN 107974050 A CN107974050 A CN 107974050A CN 201610921310 A CN201610921310 A CN 201610921310A CN 107974050 A CN107974050 A CN 107974050A
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integer
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CN201610921310.6A
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郑萃
祝桂香
刘立志
张伟
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Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
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Abstract

本发明涉及一种聚酯组合物及其制备方法。本发明提供的聚酯组合物含有脂肪族聚酯和脂肪族‑芳香族共聚酯,其中,所述脂肪族‑芳香族共聚酯为含有重复单元A和重复单元B的共聚物。本发明还提供了一种聚酯组合物的制备方法,该方法包括:将脂肪族聚酯和脂肪族‑芳香族共聚酯混合,并将得到的混合物进行挤出造粒,以得到聚酯组合物;其中,所述脂肪族‑芳香族共聚酯为含有重复单元A和重复单元B的共聚物。本发明提供的聚酯组合物的断裂伸长率高达680%以上,韧性得到明显的改善。

Description

一种聚酯组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚合物领域,具体地,涉及一种聚酯组合物,该聚酯组合物的制备方法,以及由该方法制备得到的聚酯组合物。
背景技术
聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是五大工程塑料之一,最早由德国科学家P.Schlack于1942年合成,之后由美国Celanese公司(现为Ticona公司)进行工业开发,并以商品名Celanex上市。PBT具有尺寸稳定性好,耐高温,阻燃和绝缘性能优异,流动性好,线性热膨胀系数小,耐化学溶剂性能优良等特点,在电子电器行业,汽车工业和办公机械领域有着十分广泛的应用。当PBT的抗冲性能很差,尤其对缺陷十分敏感,制品表面微小的缺口就可能导致整块制品的碎裂。因此,对PBT的增韧改性十分必要。
对PBT的增韧改性主要为共混改性,在其中由主要分为三类。第一类是纤维增韧,主要是往PBT中加入玻璃纤维,也有加入碳纤维、竹纤维或亚麻纤维等其它纤维的。例如,CN105086387A中,PBT加入约一半量的玻璃纤维,可以显著地提高其缺口冲击强度。加入纤维的主要缺点是材料不再能使用传统的注塑工艺,而往往需要额外的配套工艺成本,特别是对于性能提高显著的长纤维,工艺的成本十分明显。第二类是加入高抗冲的材料。由于PBT的加工温度较高,往往也需要加入可以耐较高加工温度的材料。一个非常常见的例子是加入PC(聚碳酸酯)。例如,CN104693759A中,PBT加入约自身量100%-200%的PC后,得到了韧性的提升。加入高抗冲材料的缺点是,几乎所有目前的高抗冲材料都与PBT不相容,它们在分子水平上会排斥彼此,即使经过了非常强烈的共混条件仍然难以完全混匀。大量地加入相容剂可以部分地解决这个问题,但同时会带来材料性能的下降。第三类是加入和PBT分子结构非常近似但韧性更强的其它材料,来稍微提升PBT的韧性,一个典型的例子就是PET(对苯二甲酸乙二醇酯)。例如,CN104419125A中,约等量的PBT和PET共混,得到的材料较PBT有更强的韧性。这一类方式的缺点是,和PBT分子结构相近的材料,韧性即使比PBT好也是有限的,最终的结果是,得到的复合材料的韧性并没有得到显著的改善。
对PBT的增韧改性,另一个行之有效的方法就是对其进行共聚改性。然而,虽然目前含有PBT结构的共聚物已有不少,例如美国BASF公司有商品名为ecoflex的产品(然而它的工程塑料性能远远差于PBT,事实上,它是作为柔性材料使用的),但限于各种原因,例如材料性能和成本控制等,市场上并没有实际的用于增韧PBT的共聚改性产品。因此,目前急需寻找一种增韧改性的PBT产品。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有的PBT产品具有的上述缺陷,提供了一种聚酯组合物及其制备方法。
本发明提供了一种聚酯组合物,该聚酯组合物含有脂肪族聚酯和脂肪族-芳香族共聚酯,其中,所述脂肪族-芳香族共聚酯为含有式(I)所示的重复单元A和式(II)所示的重复单元B的共聚物,
其中,以所述脂肪族-芳香族共聚酯中的重复单元A和重复单元B的总摩尔数为基准,所述重复单元A的含量为1-60摩尔%,所述重复单元B的含量为40-99摩尔%;m1为2-10的整数,n1为2-8的整数,且m1和n1相同或不同,所述脂肪族-芳香族共聚酯的重均分子量为50,000-900,000。
本发明还提供了一种聚酯组合物的制备方法,该方法包括:将脂肪族聚酯和脂肪族-芳香族共聚酯混合,并将得到的混合物进行挤出造粒,以得到聚酯组合物;所述脂肪族-芳香族共聚酯为含有式(I)所示的重复单元A和式(II)所示的重复单元B的共聚物,
其中,以所述脂肪族-芳香族共聚酯中的重复单元A和重复单元B的总摩尔数为基准,所述重复单元A的含量为1-60摩尔%,所述重复单元B的含量为40-99摩尔%;m1为2-10的整数,n1为2-8的整数,且m1和n1相同或不同,所述脂肪族-芳香族共聚酯的重均分子量为50,000-900,000。
本发明还提供了由上述方法制备得到的聚酯组合物。
本发明通过对PBT进行共聚和共混改性,以达到对PBT进行增韧改性的目的。与PBT相比,本发明的提供的聚酯组合物的韧性明显提高;并且,在该聚酯组合物的制备过程中,不需要额外加入相容剂。另外,本发明提供的聚酯组合物可以与PBT使用相同的设备进行加工,在其制备的过程中无需对加工设备进行额外的改造。因此,本发明提供的聚酯组合物具有良好的工业应用前景。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种聚酯组合物,该聚酯组合物含有脂肪族聚酯和脂肪族-芳香族共聚酯,其中,所述脂肪族-芳香族共聚酯为含有式(I)所示的重复单元A和式(II)所示的重复单元B的共聚物,
其中,以所述脂肪族-芳香族共聚酯中的重复单元A和重复单元B的总摩尔数为基准,所述重复单元A的含量为1-60摩尔%,所述重复单元B的含量为40-99摩尔%;m1为2-10的整数,n1为2-8的整数,且m1和n1相同或不同,所述脂肪族-芳香族共聚酯的重均分子量为50,000-900,000。
在优选的情况下,以所述脂肪族-芳香族共聚酯中的重复单元A和重复单元B的总摩尔数为基准,所述重复单元A的含量为20-40摩尔%,所述重复单元B的含量为60-80重量%;m1为2-6的整数,n1为2-4的整数,且m1和n1相同或不同,所述脂肪族-芳香族共聚酯的重均分子量为100,000-500,000。
在本发明中,聚合物的重均分子量根据凝胶渗透色谱法(GPC)测得。
在本发明中,所述脂肪族-芳香族共聚酯可以为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物中的至少一种,优选为无规共聚物和/或嵌段共聚物。本发明对所述脂肪族-芳香族共聚酯的来源没有特别的限定,可以通过本领域的常规手段获得,例如,可以通过商购获得,或者,可以按照CN100429256C中公开的方法制备得到。具体地,所述脂肪族-芳香族共聚酯的制备方法可以包括以下步骤:将1,4-丁二醇、苯甲酸二甲酯和如US11312373中所述的催化剂加入反应器中,在氮气氛围下加热和搅拌,直至得到透明的溶液。随后,将温度升至160-220℃反应。当体系中绝大多数蒸馏出的甲醇被除去后,加入丁二酸,升温至180-240℃。蒸馏除去大部分水,然后缓慢加上真空环境,并将体系升温至220-280℃,3-6小时后反应完成,得到产品。
根据本发明,以所述脂肪族聚酯和所述脂肪族-芳香族共聚酯的总重量为基准,所述脂肪族聚酯的含量可以为1-50重量%,所述脂肪族-芳香族共聚酯的含量可以为50-99重量%;优选地,所述脂肪族聚酯的含量为5-30重量%,所述脂肪族-芳香族共聚酯的含量为70-95重量%;更优选地,所述脂肪族聚酯的含量为10-20重量%,所述脂肪族-芳香族共聚酯的含量为80-90重量%。
在本发明中,发明人在研究过程中意外地发现:将PBT的共聚物与常规的脂肪族聚酯共混,可以明显提高产品的韧性;并且,脂肪族聚酯与本发明使用的PBT的共聚物具有良好的相容性,无需额外加入相容剂,在常规的共混条件下即可实现对PBT材料进行增韧改性的目的。因此,本发明对所述脂肪族聚酯的种类没有特别的限定,可以为本领域常规使用的脂肪族聚酯。
在优选的情况下,所述脂肪族聚酯含有式(III)所示的重复单元C,
其中,m2为2-10的整数,n2为2-8的整数,且m2和n2相同或不同,所述脂肪族聚酯的重均分子量为50,000-900,000;更优选地,m2为2-6的整数,n2为2-4的整数,且m2和n2相同或不同,所述脂肪族聚酯的重均分子量为100,000-500,000。
在本发明中,所述脂肪族聚酯可以通过常规的手段获得,例如,可以通过商购获得(如购自巴斯夫公司,牌号为1111HTA4),或者,可以按照CN104039865B公开的方法制备得到,其中,可以根据目标产品的组成和分子量,相应地调整反应原料的种类,并且通过调整投料量和投料比分别控制产品的分子量以及产品中各重复单元的含量。
根据本发明,所述聚酯组合物还可以含有成核剂;以所述聚酯组合物的总重量为基准,所述成核剂的含量为0.01-10重量%,优选为0.2-5重量%,更优选为1-5重量%。
根据本发明,所述成核剂可以为本领域的常规选择,例如,所述成核剂可以选自滑石粉、氧化钙、炭黑、碳酸钙、无机颜料(如购自广州颖毅塑胶颜料有限公司的黄色或绿色颜料)、高岭土、羧酸金属盐、磷酸金属盐、二苄山梨醇及其衍生物、聚乙烯基环己烷、聚乙烯戊烷、低密度聚乙烯、超支化聚酰胺和乙烯-甲基丙烯酸离聚物中的一种或几种;优选为碳酸钙、低密度聚乙烯、二苄山梨醇及其衍生物和超支化聚酰胺中的一种或几种;更优选为碳酸钙和/或低密度聚乙烯。
在本发明中,所述聚酯组合物还可以含有其他添加剂,例如,还可以含有芥酸酰胺和/或白油。
本发明还提供了一种聚酯组合物的制备方法,该方法包括:将脂肪族聚酯和脂肪族-芳香族共聚酯混合,并将得到的混合物进行挤出造粒,以得到聚酯组合物;所述脂肪族-芳香族共聚酯为含有式(I)所示的重复单元A和式(II)所示的重复单元B的共聚物,
其中,以所述脂肪族-芳香族共聚酯中的重复单元A和重复单元B的总摩尔数为基准,所述重复单元A的含量为1-60摩尔%,所述重复单元B的含量为40-99摩尔%;m1为2-10的整数,n1为2-8的整数,且m1和n1相同或不同,所述脂肪族-芳香族共聚酯的重均分子量为50,000-900,000。
在优选的情况下,以所述脂肪族-芳香族共聚酯中的重复单元A和重复单元B的总摩尔数为基准,所述重复单元A的含量为20-40摩尔%,所述重复单元B的含量为60-80重量%;m1为2-6的整数,n1为2-4的整数,且m1和n1相同或不同,所述脂肪族-芳香族共聚酯的重均分子量为100,000-500,000。
在本发明中,所述脂肪族-芳香族共聚酯可以为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物中的至少一种,优选为无规共聚物和/或嵌段共聚物。本发明对所述脂肪族-芳香族共聚酯的来源没有特别的限定,可以通过本领域的常规手段获得,具体如上所述,在此不再赘述。
根据本发明,以所述脂肪族聚酯和所述脂肪族-芳香族共聚酯的总重量为基准,所述脂肪族聚酯的用量可以为1-50重量%,所述脂肪族-芳香族共聚酯的用量可以为50-99重量%;优选地,所述脂肪族聚酯的用量为5-30重量%,所述脂肪族-芳香族共聚酯的用量为70-95重量%;更优选地,所述脂肪族聚酯的用量为10-20重量%,所述脂肪族-芳香族共聚酯的用量为80-90重量%。
在本发明中,所述脂肪族聚酯的种类和来源可以为本领域的常规选择,具体如上所述,在此不再赘述。
根据本发明,上述方法还可以包括:将脂肪族聚酯和脂肪族-芳香族共聚酯混合的过程在成核剂的存在下进行;以所述聚酯组合物的总重量为基准,所述成核剂的用量为0.01-10重量%,优选为0.2-5重量%,更优选为1-5重量%。
根据本发明,所述成核剂可以为本领域的常规选择,例如,所述成核剂可以选自滑石粉、氧化钙、炭黑、碳酸钙、无机颜料(如购自广州颖毅塑胶颜料有限公司的黄色或绿色颜料)、高岭土、羧酸金属盐、磷酸金属盐、二苄山梨醇及其衍生物、聚乙烯基环己烷、聚乙烯戊烷、低密度聚乙烯、超支化聚酰胺和乙烯-甲基丙烯酸离聚物中的一种或几种;优选为碳酸钙、低密度聚乙烯、二苄山梨醇及其衍生物和超支化聚酰胺中的一种或几种;更优选为碳酸钙和/或低密度聚乙烯。
在本发明中,上述方法还可以包括:将脂肪族聚酯和脂肪族-芳香族共聚酯混合的过程在成核剂和其他添加剂的存在下进行,其中,所述其他添加剂可以为芥酸酰胺和/或白油。
根据本发明,所述混合可以在搅拌的条件下进行;所述搅拌的速率可以为6-60rpm,所述搅拌的时间可以为2-30min。
根据本发明,所述挤出造粒过程可以按照常规的挤出造粒方法实施,例如,所述挤出造粒可以在双螺杆挤出机中进行;优选地,所述挤出造粒的条件包括:温度为120-270℃,螺杆转速为10-70rpm,扭矩为2-80N*m;更优选地,所述双螺杆挤出机包括六个温度区段,且从进料口到挤出口各区段的温度依次为190-240℃、200-250℃、210-260℃、220-260℃、220-265℃、210-260℃。
在本发明中,发明人在研究过程中意外地发现:将PBT的共聚物与常规的脂肪族聚酯共混,可以明显提高产品的韧性;并且,脂肪族聚酯与本发明使用的PBT的共聚物具有良好的相容性,无需额外加入相容剂,在常规的共混条件下即可实现对PBT材料进行增韧改性的目的。因此,在本发明中,所述混合的过程可以不加入相容剂。
在本发明中,所述相容剂可以为本领域常规的选择,例如,可以为PE-g-ST、PP-g-ST、ABS-g-MAH、PE-g-MAH和PP-g-MAH中的至少一种。
本发明还提供了由上述方法制备得到的聚酯组合物。该聚酯组合物的断裂伸长率高达680%以上,韧性得到明显的改善。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
在以下实施例和对比例中,聚合物的重均分子量采用凝胶渗透色谱法(GPC),以四氢呋喃(THF)为溶剂,在Waters-208(带Waters 2410RI检测器,1.5mL/min流速,30℃)仪器上测量,以苯乙烯标样校准;
脂肪族聚酯和脂肪族-芳香族共聚酯的微观结构采用瑞士Bruker公司的AVANCEDRX 400MHz核磁共振波谱仪测定,以氘代氯仿作为溶剂;
聚酯组合物的组成通过原料的投料确定;
聚酯组合物的力学性能根据GB/T 1040.2-2006方法检测,样条选用其中的5B样条;
在没有特别说明的情况下,本发明使用的脂肪族-芳香族共聚酯按照CN100429256C中实施例B13-B21公开的方法自行制备得到,其中,可以根据目标产品的组成和分子量,相应地调整反应原料的种类,并且通过调整投料量和投料比分别控制产品的分子量以及产品中各重复单元的含量。
实施例1
本实施例用于说明本发明提供的聚酯组合物及其制备方法。
将20g聚丁二酸丁二醇酯(购自巴斯夫公司,牌号为1111HTA4,下同)、180g对苯二甲酸丁二醇-丁二酸丁二醇共聚酯(重均分子量为100,000,其中,以丁二酸丁二醇重复单元和对苯二甲酸丁二醇重复单元的总摩尔数为基准,对苯二甲酸丁二醇重复单元的含量80摩尔%)和2g碳酸钙在搅拌的条件下混合,搅拌的速率为10rpm,时间为10min。将得到的混合物通过双螺杆挤出机进行挤出造粒,螺杆的转速控制为10rpm,螺杆扭矩为20N*m,双螺杆挤出机中从进料口到挤出口各区段的温度依次为240℃、250℃、260℃、260℃、265℃、260℃,制得聚酯组合物A1。
对比例1
按照实施例1的方法制备聚酯组合物,所不同的是,使用相同重量的聚对苯二甲酸丁二醇酯(购自杜邦公司,牌号为Crastin SC164NC010)代替实施例1中使用的对苯二甲酸丁二醇-丁二酸丁二醇共聚酯,制得聚酯组合物D1。
对比例2
按照实施例1的方法制备聚酯组合物,所不同的是,不加入实施例1中使用的聚丁二酸丁二醇酯,制得聚酯组合物D2。
对比例3
按照实施例1的方法制备聚酯组合物,所不同的是,使用相同重量的对苯二甲酸丁二醇-丁二酸丁二醇共聚酯(重均分子量为100,000,其中,以丁二酸丁二醇重复单元和对苯二甲酸丁二醇重复单元的总摩尔数为基准,对苯二甲酸丁二醇重复单元的含量25摩尔%),制得聚酯组合物D3。
实施例2
本实施例用于说明本发明提供的聚酯组合物及其制备方法。
将20g聚丁二酸丁二醇酯、180g对苯二甲酸丁二醇-丁二酸丁二醇共聚酯(重均分子量为100,000,其中,以丁二酸丁二醇重复单元和对苯二甲酸丁二醇重复单元的总摩尔数为基准,对苯二甲酸丁二醇重复单元的含量60摩尔%)和2g碳酸钙在搅拌的条件下混合,搅拌的速率为10rpm,时间为10min。将得到的混合物通过双螺杆挤出机进行挤出造粒,螺杆的转速控制为10rpm,螺杆扭矩为20N*m,双螺杆挤出机中从进料口到挤出口各区段的温度依次为190℃、200℃、210℃、220℃、220℃、210℃,制得聚酯组合物A2。
实施例3
本实施例用于说明本发明提供的聚酯组合物及其制备方法。
将20g聚丁二酸己二醇酯(按照CN104039865B公开的方法制备得到,重均分子量为100,000)、180g对苯二甲酸丁二醇-丁二酸丁二醇共聚酯(重均分子量为100,000,其中,以丁二酸丁二醇重复单元和对苯二甲酸丁二醇重复单元的总摩尔数为基准,对苯二甲酸丁二醇重复单元的含量80摩尔%)和2g碳酸钙在搅拌的条件下混合,搅拌的速率为10rpm,时间为10min。将得到的混合物通过双螺杆挤出机进行挤出造粒,螺杆的转速控制为10rpm,螺杆扭矩为20N*m,双螺杆挤出机中从进料口到挤出口各区段的温度依次为240℃、250℃、260℃、260℃、265℃、260℃,制得聚酯组合物A3。
实施例4
本实施例用于说明本发明提供的聚酯组合物及其制备方法。
将20g聚丁二酸丁二醇酯、180g对苯二甲酸丁二醇-己二酸丁二醇共聚酯(重均分子量为100,000,其中,以己二酸丁二醇重复单元和对苯二甲酸丁二醇重复单元的总摩尔数为基准,对苯二甲酸丁二醇重复单元的含量60摩尔%)和2g碳酸钙在搅拌的条件下混合,搅拌的速率为10rpm,时间为10min。将得到的混合物通过双螺杆挤出机进行挤出造粒,螺杆的转速控制为10rpm,螺杆扭矩为20N*m,双螺杆挤出机中从进料口到挤出口各区段的温度依次为190℃、200℃、210℃、220℃、220℃、210℃,制得聚酯组合物A4。
实施例5
本实施例用于说明本发明提供的聚酯组合物及其制备方法。
将40g聚丁二酸丁二醇酯、160g对苯二甲酸丁二醇-丁二酸丁二醇共聚酯(重均分子量为100,000,其中,以丁二酸丁二醇重复单元和对苯二甲酸丁二醇重复单元的总摩尔数为基准,对苯二甲酸丁二醇重复单元的含量60摩尔%)和2g碳酸钙在搅拌的条件下混合,搅拌的速率为10rpm,时间为10min。将得到的混合物通过双螺杆挤出机进行挤出造粒,螺杆的转速控制为10rpm,螺杆扭矩为20N*m,双螺杆挤出机中从进料口到挤出口各区段的温度依次为190℃、200℃、210℃、220℃、220℃、210℃,制得聚酯组合物A5。
实施例6
本实施例用于说明本发明提供的聚酯组合物及其制备方法。
将40g聚丁二酸丁二醇酯、160g对苯二甲酸丁二醇-丁二酸丁二醇共聚酯(重均分子量为100,000,其中,以丁二酸丁二醇重复单元和对苯二甲酸丁二醇重复单元的总摩尔数为基准,对苯二甲酸丁二醇重复单元的含量60摩尔%)和10g碳酸钙在搅拌的条件下混合,搅拌的速率为10rpm,时间为10min。将得到的混合物通过双螺杆挤出机进行挤出造粒,螺杆的转速控制为10rpm,螺杆扭矩为20N*m,双螺杆挤出机中从进料口到挤出口各区段的温度依次为190℃、200℃、210℃、220℃、220℃、210℃,制得聚酯组合物A6。
实施例7
本实施例用于说明本发明提供的聚酯组合物及其制备方法。
将40g聚丁二酸丁二醇酯、160g对苯二甲酸丁二醇-丁二酸丁二醇共聚酯(重均分子量为100,000,其中,以丁二酸丁二醇重复单元和对苯二甲酸丁二醇重复单元的总摩尔数为基准,对苯二甲酸丁二醇重复单元的含量60摩尔%)和2g低密度聚乙烯(购自中石化燕山石化公司,牌号为LD607)在搅拌的条件下混合,搅拌的速率为10rpm,时间为10min。将得到的混合物通过双螺杆挤出机进行挤出造粒,螺杆的转速控制为10rpm,螺杆扭矩为20N*m,双螺杆挤出机中从进料口到挤出口各区段的温度依次为190℃、200℃、210℃、220℃、220℃、210℃,制得聚酯组合物A7。
实施例8
本实施例用于说明本发明提供的聚酯组合物及其制备方法。
将20g聚丁二酸丁二醇酯、180g对苯二甲酸丁二醇-丁二酸丁二醇共聚酯(重均分子量为500,000,其中,以丁二酸丁二醇重复单元和对苯二甲酸丁二醇重复单元的总摩尔数为基准,对苯二甲酸丁二醇重复单元的含量80摩尔%)和2g碳酸钙在搅拌的条件下混合,搅拌的速率为10rpm,时间为10min。将得到的混合物通过双螺杆挤出机进行挤出造粒,螺杆的转速控制为10rpm,螺杆扭矩为20N*m,双螺杆挤出机中从进料口到挤出口各区段的温度依次为240℃、250℃、260℃、260℃、265℃、260℃,制得聚酯组合物A8。
实施例9
本实施例用于说明本发明提供的聚酯组合物及其制备方法。
按照实施例1的方法制备聚酯组合物,所不同的是,不加入实施例1中使用的碳酸钙,制得聚酯组合物A9。
测试例
将实施例1-9和对比例1-3制得的聚酯组合物分别制成冲压样条,并将制成的冲压样条进行力学性能测试,如拉伸屈服强度(MPa)和断裂伸长率(%),结果如下表1所示。
表1
样条材质 拉伸屈服强度(MPa) 断裂伸长率(%)
测试例1 A1 26 720
测试例2 D1 58 8
测试例3 D2 25 160
测试例4 D3 5 1500
测试例5 A2 18 1200
测试例6 A3 22 680
测试例7 A4 14 1400
测试例8 A5 13 1200
测试例9 A6 17 1100
测试例10 A7 16 1300
测试例11 A8 24 1200
测试例12 A9 24 730
通过将以上由实施例1-9和对比例1-3制备得到的聚酯组合物制成的冲压样条的力学性能测试结果相比较可以看出,本发明提供的聚酯组合物的断裂伸长率高达680%以上,韧性得到明显的改善。并且,在该聚酯组合物的制备过程中,不需要额外加入相容剂。另外,本发明提供的聚酯组合物可以与PBT使用相同的设备进行加工,在其制备的过程中无需对加工设备进行额外的改造。因此,本发明提供的聚酯组合物具有良好的工业应用前景。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (15)

1.一种聚酯组合物,该聚酯组合物含有脂肪族聚酯和脂肪族-芳香族共聚酯,其特征在于,所述脂肪族-芳香族共聚酯为含有式(I)所示的重复单元A和式(II)所示的重复单元B的共聚物,
其中,以所述脂肪族-芳香族共聚酯中的重复单元A和重复单元B的总摩尔数为基准,所述重复单元A的含量为1-60摩尔%,所述重复单元B的含量为40-99摩尔%;m1为2-10的整数,n1为2-8的整数,且m1和n1相同或不同,所述脂肪族-芳香族共聚酯的重均分子量为50,000-900,000。
2.根据权利要求1所述的聚酯组合物,其中,以所述脂肪族-芳香族共聚酯中的重复单元A和重复单元B的总摩尔数为基准,所述重复单元A的含量为20-40摩尔%,所述重复单元B的含量为60-80重量%;m1为2-6的整数,n1为2-4的整数,且m1和n1相同或不同,所述脂肪族-芳香族共聚酯的重均分子量为100,000-500,000。
3.根据权利要求1或2所述的聚酯组合物,其中,以所述脂肪族聚酯和所述脂肪族-芳香族共聚酯的总重量为基准,所述脂肪族聚酯的含量为1-50重量%,所述脂肪族-芳香族共聚酯的含量为50-99重量%;优选地,所述脂肪族聚酯的含量为5-30重量%,所述脂肪族-芳香族共聚酯的含量为70-95重量%。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的聚酯组合物,其中,所述脂肪族聚酯含有式(III)所示的重复单元C,
其中,m2为2-10的整数,n2为2-8的整数,且m2和n2相同或不同,所述脂肪族聚酯的重均分子量为50,000-900,000;
优选地,m2为2-6的整数,n2为2-4的整数,且m2和n2相同或不同,所述脂肪族聚酯的重均分子量为100,000-500,000。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的聚酯组合物,其中,所述聚酯组合物还含有成核剂;以所述聚酯组合物的总重量为基准,所述成核剂的含量为0.01-10重量%,优选为0.2-5重量%。
6.根据权利要求5所述的聚酯组合物,其中,所述成核剂选自滑石粉、氧化钙、炭黑、碳酸钙、无机颜料、高岭土、羧酸金属盐、磷酸金属盐、二苄山梨醇及其衍生物、聚乙烯基环己烷、聚乙烯戊烷、低密度聚乙烯、超支化聚酰胺和乙烯-甲基丙烯酸离聚物中的一种或几种;优选为碳酸钙、低密度聚乙烯、二苄山梨醇及其衍生物和超支化聚酰胺中的一种或几种。
7.一种聚酯组合物的制备方法,其特征在于,该方法包括:将脂肪族聚酯和脂肪族-芳香族共聚酯混合,并将得到的混合物进行挤出造粒,以得到聚酯组合物;所述脂肪族-芳香族共聚酯为含有式(I)所示的重复单元A和式(II)所示的重复单元B的共聚物,
其中,以所述脂肪族-芳香族共聚酯中的重复单元A和重复单元B的总摩尔数为基准,所述重复单元A的含量为1-60摩尔%,所述重复单元B的含量为40-99摩尔%;m1为2-10的整数,n1为2-8的整数,且m1和n1相同或不同,所述脂肪族-芳香族共聚酯的重均分子量为50,000-900,000。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,以所述脂肪族-芳香族共聚酯中的重复单元A和重复单元B的总摩尔数为基准,所述重复单元A的含量为20-40摩尔%,所述重复单元B的含量为60-80重量%;m1为2-6的整数,n1为2-4的整数,且m1和n1相同或不同,所述脂肪族-芳香族共聚酯的重均分子量为100,000-500,000。
9.根据权利要求7或8所述的方法,其中,以所述脂肪族聚酯和所述脂肪族-芳香族共聚酯的总重量为基准,所述脂肪族聚酯的用量为1-50重量%,所述脂肪族-芳香族共聚酯的用量为50-99重量%;优选地,所述脂肪族聚酯的用量为5-30重量%,所述脂肪族-芳香族共聚酯的用量为70-95重量%。
10.根据权利要求7-9中任意一项所述的方法,其中,所述脂肪族聚酯含有式(III)所示的重复单元C,
其中,m2为2-10的整数,n2为2-8的整数,且m2和n2相同或不同,所述脂肪族聚酯的重均分子量为50,000-900,000;
优选地,m2为2-6的整数,n2为2-4的整数,且m2和n2相同或不同,所述脂肪族聚酯的重均分子量为100,000-500,000。
11.根据权利要求7-10中任意一项所述的方法,其中,该方法还包括:将脂肪族聚酯和脂肪族-芳香族共聚酯混合的过程在成核剂的存在下进行;以所述聚酯组合物的总重量为基准,所述成核剂的用量为0.01-10重量%,优选为0.2-5重量%。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,所述成核剂选自滑石粉、氧化钙、炭黑、碳酸钙、无机颜料、高岭土、羧酸金属盐、磷酸金属盐、二苄山梨醇及其衍生物、聚乙烯基环己烷、聚乙烯戊烷、低密度聚乙烯、超支化聚酰胺和乙烯-甲基丙烯酸离聚物中的一种或几种;优选为碳酸钙、低密度聚乙烯、二苄山梨醇及其衍生物和支化聚酰胺中的一种或几种。
13.根据权利要求7所述的方法,其中,所述混合在搅拌的条件下进行;所述搅拌的速率为6-60rpm,所述搅拌的时间为2-30min;
所述挤出造粒在双螺杆挤出机中进行;优选地,所述挤出造粒的条件包括:温度为120-270℃,螺杆转速为10-70rpm,扭矩为2-80N*m。
14.根据权利要求7-13中任意一项所述的方法,其中,所述混合的过程不加入相容剂。
15.由权利要求7-14中任意一项所述的方法制备得到的聚酯组合物。
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