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CN107922807A - 光学构件用粘合剂层、带有粘合剂层的光学构件以及图像显示装置 - Google Patents

光学构件用粘合剂层、带有粘合剂层的光学构件以及图像显示装置 Download PDF

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CN107922807A
CN107922807A CN201680047018.4A CN201680047018A CN107922807A CN 107922807 A CN107922807 A CN 107922807A CN 201680047018 A CN201680047018 A CN 201680047018A CN 107922807 A CN107922807 A CN 107922807A
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light
meth
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Nitto Denko Corp
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Abstract

本发明的目的在于提供一种能够贴合大型化、薄膜化后的各种光学构件、具有高差的光学构件且具有光扩散功能的光学构件用粘合剂层。另外,本发明的目的在于提供在光学构件的至少一个面具有至少一层上述光学构件用粘合剂层的带有粘合剂层的光学构件和包含上述带有粘合剂层的光学构件的图像显示装置。一种光学构件用粘合剂层,其特征在于,所述光学构件用粘合剂层包含至少一层光扩散粘合剂层,所述光扩散粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸类聚合物的基础粘合剂组合物和光扩散性微粒形成、并且厚度为5μm~300μm,整个所述光学构件用粘合剂层的厚度为20μm以上,并且雾度为10%~96%。

Description

光学构件用粘合剂层、带有粘合剂层的光学构件以及图像显 示装置
技术领域
本发明涉及具有光扩散功能的光学构件用粘合剂层、在光学构件的至少一个面具有至少一层上述光学构件用粘合剂层的带有粘合剂层的光学构件。另外,本发明涉及包含上述带有粘合剂层的光学构件的图像显示装置。
背景技术
近年来,对于液晶显示装置等图像显示装置而言,要求大型化、薄膜化,对于构成图像显示装置的各光学构件而言也有同样的要求。将这样大型化、薄膜化后的各光学构件利用粘合剂固定层叠的情况下,在光学构件上容易产生贴合不良(褶皱或变形等),结果有时产生显示部的缺陷。
另外,通常,为了提高视觉辨认性,在上述图像显示装置的背光单元中包含扩散片,但有时仅利用该扩散片无法确保充分的视觉辨认性,有时将具有光扩散功能的粘合剂层与扩散片一起使用。
作为这样的光扩散粘合剂而言,例如公开了如下所述的光扩散粘合剂:其含有粘合剂和具有低于该粘合剂的折射率的折射率的光扩散性微粒,所述粘合剂包含含有(甲基)丙烯酸类聚合物的基础聚合物,该(甲基)丙烯酸类聚合物含有含芳香族环的(甲基)丙烯酸类单体作为单体单元(例如,参见专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2014-224964号公报
发明内容
发明所要解决的问题
专利文献1的粘合剂层虽然具有光扩散功能,但是,在贴合大型化、薄膜化后的各种光学构件时,有时产生褶皱或松弛。另外,例如,在贴合如棱镜片那样表面具有高差(凹凸)的光学构件时,要求高差吸收性,但对于专利文献1的粘合剂层而言,在高差吸收性方面并不充分。
因此,本发明的目的在于提供一种能够贴合大型化、薄膜化后的各种光学构件、具有高差的光学构件、且具有光扩散功能的光学构件用粘合剂层。另外,本发明的目的在于提供一种在光学构件的至少一个面具有至少一层上述光学构件用粘合剂层的带有粘合剂层的光学构件和包含上述带有粘合剂层的光学构件的图像显示装置。
用于解决问题的手段
本发明人为了解决上述问题反复进行了深入研究,结果发现了下述光学构件用粘合剂层,从而完成了本发明。
即,本发明涉及一种光学构件用粘合剂层,其特征在于,
所述光学构件用粘合剂层包含至少一层光扩散粘合剂层,所述光扩散粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸类聚合物的基础粘合剂组合物和光扩散性微粒形成、并且厚度为5μm~300μm,
整个所述光学构件用粘合剂层的厚度为20μm以上,并且
所述光学构件用粘合剂层的雾度为10%~96%。
优选上述光扩散性微粒为聚硅氧烷树脂微粒。
优选上述光扩散性微粒的折射率低于上述基础粘合剂组合物的折射率。
优选上述光扩散性微粒的体积平均粒径为1μm~5μm。
本发明的粘合剂层可以通过将雾度为0.01%~5%的透明粘合剂层贴合于上述光扩散粘合剂层的至少一个面而形成,优选上述光扩散粘合剂层的厚度为5μm~30μm、雾度为0.01%~5%的透明粘合剂层的厚度为50μm~300μm。
优选上述光扩散粘合剂层中的上述光扩散性微粒的含量为3重量%~30重量%。
优选上述(甲基)丙烯酸类聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基单体作为单体成分。
优选上述透明粘合剂层含有(甲基)丙烯酸类聚合物,并且该(甲基)丙烯酸类聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯、含羟基单体和含氮单体作为单体成分。
优选上述透明粘合剂层中所含的(甲基)丙烯酸类聚合物不含有含羧基单体作为单体成分。
另外,本发明涉及一种带有粘合剂层的光学构件,其特征在于,在光学构件的至少一个面具有至少一层上述光学构件用粘合剂层。此外,本发明涉及一种图像显示装置,其特征在于,所述图像显示装置包含上述带有粘合剂层的光学构件。
发明效果
本发明的光学构件用粘合剂层具有特定厚度的光扩散粘合剂层,且整个所述光学构件用粘合剂层具有特定的厚度,因此能够将大型化、薄膜化后的各种光学构件无褶皱且无松弛地进行层叠。另外,本发明的光学构件用粘合剂层具有特定的厚度,因此,例如在贴合如棱镜片那样在表面具有高差的构件的情况下也能够追随上述高差而无空隙地进行贴合。另外,本发明的光学构件用粘合剂层具有特定的雾度,因此,光学构件用粘合剂层所要求的显示不均、耐久性也优异。使用了这样的本发明的光学构件用粘合剂层的带有粘合剂层的光学构件、包含该带有粘合剂层的光学构件的图像显示装置具有高可靠性。
附图说明
图1的(a)~(d)是示意性地示出本发明的光学构件用粘合剂层的实施方式的剖视图。
图2是示意性地示出本发明的光学构件用粘合剂层的一个使用方式的剖视图。
具体实施方式
本发明的光学构件用粘合剂层的特征在于,
所述光学构件用粘合剂层包含至少一层光扩散粘合剂层,所述光扩散粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸类聚合物的基础粘合剂组合物和光扩散性微粒形成、并且厚度为5μm~300μm,
整个所述光学构件用粘合剂层的厚度为20μm以上,并且所述光学构件用粘合剂层的雾度为10%~96%。
本发明的光学构件用粘合剂层的构成没有特别限制,只要具有至少一层厚度为5μm~300μm的光扩散粘合剂层、并且整个所述光学构件用粘合剂层的厚度为20μm以上即可。关于具体的构成,没有特别限制,例如可以列举下述构成。
在上述光扩散粘合剂层的厚度小于20μm的情况下,可以将除光扩散粘合剂层以外的透明粘合剂层与该光扩散粘合剂层一起贴合,并以使得总厚度为20μm以上的方式形成本发明的光学构件用粘合剂层。这种情况下,光扩散粘合剂层或其以外的透明粘合剂层各自可以为一层也可以为两层以上,例如,如图1(a)所示,可以由光扩散粘合剂层2和透明粘合剂层3形成光学构件用粘合剂层1。另外,也可以如图1(b)所示在光扩散粘合剂层2的两面形成透明粘合剂层3,还可以如图1(c)所示将光扩散粘合剂层2与透明粘合剂层3交替层叠。另外,对于上述光扩散粘合剂层的厚度为20μm以上的情况,也可以设定为与图1(a)~(c)同样的形态,也可以如图1(d)所示仅由一层光扩散粘合剂层2形成本发明的光学构件用粘合剂层1。需要说明的是,在图1(a)~(d)中,示出了在光学构件用粘合剂层1的两面贴合有隔片4的形态。
1.光学构件用粘合剂层
对于本发明的光学构件用粘合剂层而言,整个所述光学构件用粘合剂层的厚度为20μm以上、优选为30μm以上、更优选为50μm以上、进一步优选为100μm以上、特别优选大于100μm。通过整个所述光学构件用粘合剂层的厚度为20μm以上,即使作为被粘物的光学构件是如棱镜片那样在表面具有高差的构件,也能够追随上述高差而无空隙地进行贴合,因此优选。另外,整个所述光学构件用粘合剂层的厚度的上限值没有特别限制,优选为约300μm以下、更优选为约200μm以下。
(1)光扩散粘合剂层
本发明的光学构件用粘合剂层中所含的光扩散粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸类聚合物的基础粘合剂组合物和光扩散性微粒形成,厚度为5μm~300μm。
(1-1)基础粘合剂组合物
本发明中使用的基础粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为基础聚合物。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)含有构成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)作为单体单元。需要说明的是,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)而言,可以列举具有直链状或支链状的碳原子数1~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如,作为上述烷基而言,可以例示:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异十四烷基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。它们可以单独使用或组合使用。
相对于构成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的全部构成单体(100重量%),上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的配合比例优选为50重量%以上、更优选为50重量%~100重量%、进一步优选为60重量%~100重量%、特别优选为70重量%~90重量%。
以改善胶粘性、耐热性为目的,上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)优选含有选自由含羧基单体(a2)、含羟基单体(a3)和含氮单体(a4)构成的组中的一种以上单体作为单体成分。
作为含羧基单体(a2)而言,可以无特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团且具有羧基的单体。作为含羧基单体而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等,它们可以单独或组合使用。对于衣康酸、马来酸而言,可以使用它们的酸酐。其中,优选丙烯酸、甲基丙烯酸,特别优选丙烯酸。
相对于构成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的全部构成单体(100重量%),上述含羧基单体(a2)的配合比例优选为10重量%以下、更优选为0.05重量%~10重量%、进一步优选为0.1重量%~10重量%、特别优选为0.5重量%~5重量%。
作为含羟基单体(a3)而言,可以无特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团且具有羟基的单体。作为含羟基单体而言,可以列举例如:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟烷基环烷酯。除此以外,可以列举:羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、烯丙醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等。它们可以单独或组合使用。其中,优选(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,更优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。
相对于构成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的全部构成单体(100重量%),上述含羟基单体(a3)的配合比例优选为20重量%以下、更优选为0.05重量%~20重量%、进一步优选为0.1重量%~15重量%、特别优选为1重量%~15重量%。
作为含氮单体(a4)而言,可以无特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性的官能团且具有含有氮原子的官能团的单体。作为含氮单体(a4)而言,可以列举:例如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉等(甲基)丙烯酰胺类单体;例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等在末端具有伯基团、仲基团或叔基团的含氨基单体;例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体;N-乙烯基吡咯烷酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮等吡咯烷酮类单体、除此以外的N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-乙烯基吗啉等含乙烯基的杂环化合物;N-乙烯基乙酰胺等乙烯基羧酰胺化合物;例如N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体;例如N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体;例如N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺类单体;除此以外的2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸等含磺酸基的(甲基)丙烯酰胺类单体、双丙酮丙烯酰胺;等。其中,优选含乙烯基的杂环化合物,更优选N-乙烯基吡咯烷酮。
相对于构成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的全部构成单体(100重量%),上述含氮单体(a4)的配合比例优选为20重量%以下、更优选为0.05重量%~20重量%、进一步优选为0.1重量%~15重量%、特别优选为1重量%~15重量%。
以改善胶粘性、耐热性为目的,在上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中,除了上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、含羧基单体(a2)、含羟基单体(a3)、含氮单体(a4)以外,还可以通过共聚引入具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团的一种以上共聚单体。作为这样的共聚单体的具体例而言,可以列举例如:丙烯酸的己内酯加成物;苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体;2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体等。
此外,作为改性单体,还可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基类单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的丙烯酸类单体;(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇类丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟代(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯类单体等。此外,可以列举:异戊二烯、丁二烯、异丁烯、乙烯基醚等。
此外,作为除上述以外的可共聚的单体,可以列举含有硅原子的硅烷类单体等。作为硅烷类单体而言,可以列举例如:3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
另外,为了调节粘合剂的凝聚力,除了上述单官能性单体以外,可以根据需要使用多官能性单体作为共聚单体。在此,在本发明中,单官能性单体表示具有一个(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团的单体,多官能性单体如后所述表示具有至少两个(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团的单体。
多官能性单体为具有至少两个(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团的单体,可以列举例如:(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯等多元醇与(甲基)丙烯酸的酯化合物;(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。多官能性单体可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
上述除含羧基单体(a2)、含羟基单体(a3)、含氮单体(a4)以外的共聚单体的比例没有特别限制,在构成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的全部单体中优选为10重量%以下、更优选为0.1重量%~10重量%、进一步优选为0.1重量%~5重量%。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以根据目的、所期望的特性通过将上述单体适当组合进行聚合而得到。所得到的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物中的任一种。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以通过任意的适当方法进行合成,例如,可以参考大日本图书株式会社发行的中前胜彦著《胶粘·粘合的化学与应用》(接着·粘合の化学と応用)来合成。
例如,作为(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的聚合方法而言,可以采用任意的适当方法。作为具体例而言,可以列举:溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合。
自由基聚合中所使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限制,可以适当选择使用。需要说明的是,(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量可以通过聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件来进行控制,根据它们的种类调节合适的其使用量。
例如,在溶液聚合等中,作为聚合溶剂,例如可以使用乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例而言,反应中,在氮气等非活性气体气流下加入聚合引发剂,并通常在约50℃~约70℃、约5小时~约30小时的反应条件下进行。
作为溶液聚合等中使用的热聚合引发剂而言,可以列举例如:2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、偶氮双异戊腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(VA-057、和光纯药工业株式会社制造)等偶氮类引发剂;过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔己酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧基)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等将过氧化物与还原剂组合而得到的氧化还原型引发剂等,但不限于这些。
上述聚合引发剂可以单独使用,也可以混合使用两种以上,相对于构成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的全部单体成分100重量份,上述聚合引发剂的使用量优选为约1重量份以下、更优选为约0.005重量份~约1重量份、进一步优选为约0.02重量份~约0.5重量份。
需要说明的是,例如使用2,2’-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂制造(甲基)丙烯酸类聚合物(A)时,相对于单体成分的总量100重量份,聚合引发剂的使用量优选为约0.2重量份以下、更优选为约0.06重量份~约0.2重量份。
作为链转移剂而言,可以列举例如:月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。链转移剂可以单独使用、也可以混合使用两种以上,作为整体的含量相对于单体成分的总量100重量份为约0.1重量份以下。
另外,作为进行乳液聚合的情况下所使用的乳化剂而言,可以列举例如:月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子型乳化剂;聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段聚合物等非离子型乳化剂等。这些乳化剂既可以单独使用也可以并用两种以上。
此外,可以使用引入了丙烯基、烯丙醚基等可自由基聚合官能团的反应性乳化剂。具体而言,例如有Aqualon HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上均为第一工业制药株式会社制造)、Adeka Reasoap SE10N(ADEKA公司制造)等。
相对于单体成分的总量100重量份,乳化剂的使用量优选为5重量份以下、更优选为0.3重量份~5重量份,从聚合稳定性、机械稳定性的观点考虑,进一步优选为0.5重量份~1重量份。
另外,通过辐射聚合进行制造的情况下,(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以通过对上述单体成分照射电子射线、UV(紫外线)等放射线进行聚合来制造。在利用电子射线进行上述辐射聚合的情况下,并不特别需要在上述单体成分中含有光聚合引发剂,在通过UV聚合进行上述辐射聚合的情况下,特别是从能够缩短聚合时间的优点等考虑,可以在单体成分中含有光聚合引发剂。光聚合引发剂可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
作为光聚合引发剂而言,没有特别限制,只要是引发光聚合的物质就没有特别限制,可以使用通常所使用的光聚合引发剂。例如可以使用苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂、酰基氧化膦类光聚合引发剂等。
具体而言,作为苯偶姻醚类光聚合引发剂而言,可以列举例如:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名:Irgacure 651、BASF公司制造)、茴香偶姻甲醚等。作为苯乙酮类光聚合引发剂而言,可以列举例如:1-羟基环己基苯基甲酮(商品名:Irgacure 184、BASF公司制造)、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(商品名:Irgacure 2959、BASF公司制造)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(商品名:DAROCUR 1173、BASF公司制造)、甲氧基苯乙酮等。作为α-酮醇类光聚合引发剂而言,可以列举例如:2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯类光聚合引发剂而言,可以列举例如:2-萘磺酰氯等。作为光活性肟类光聚合引发剂而言,可以列举例如:1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟等。
另外,在苯偶姻类光聚合引发剂中,例如包含苯偶姻等。在苯偶酰类光聚合引发剂中,例如包含苯偶酰等。在二苯甲酮类光聚合引发剂中,例如包含:二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基甲酮等。在缩酮类光聚合引发剂中,例如包含苯偶酰二甲基缩酮等。在噻吨酮类光聚合引发剂中,例如包含噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
作为酰基氧化膦类光聚合引发剂而言,可以列举例如:双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)正丁基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)叔丁基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)环己基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)辛基氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二乙氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二乙氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二丁氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,4-二甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)(2,4-二戊氧基苯基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基苄基丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基苄基辛基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二异丙基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-4-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二乙基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,3,5,6-四甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)异丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基-2,4,6-三甲基苯甲酰基正丁基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二丁氧基苯基氧化膦、1,10-双[双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲酰基)氧化膦、等。
光聚合引发剂的使用量没有特别限制,例如,相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的全部单体100重量份,光聚合引发剂的使用量优选为0.01重量份~5重量份、更优选为0.05重量份~3重量份、进一步优选为0.05重量份~1.5重量份、特别优选为0.1重量份~1重量份。光聚合引发剂的使用量在上述范围内时,能够使聚合反应充分地进行。需要说明的是,光聚合性引发剂可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
本发明中使用的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量优选为40万~250万、更优选为60万~220万。通过重均分子量大于40万,能够满足粘合剂层的耐久性、或者能够抑制粘合剂层的凝聚力减小而产生的胶糊残留。需要说明的是,重均分子量是指利用凝胶渗透色谱(GPC)进行测定并通过聚苯乙烯换算计算出的值。需要说明的是,对于通过辐射聚合得到的(甲基)丙烯酸类聚合物而言,难以进行分子量测定。
本发明中使用的基础粘合剂组合物可以含有交联剂。作为交联剂而言,可以列举例如:有机类交联剂、多官能性金属螯合物。作为有机类交联剂而言,可以列举例如:异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂、环氧类交联剂、亚胺类交联剂。多官能性金属螯合物是多价金属与有机化合物进行共价键合或配位键合而得到的物质。作为多价金属而言,可以列举例如:Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti。作为有机化合物而言,可以列举例如:烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物。作为进行共价键合或配位键合的有机化合物中的原子而言,可以列举例如氧原子。其中,作为交联剂而言,优选异氰酸酯类交联剂。
异氰酸酯类交联剂代表性地指一个分子中具有两个以上异氰酸酯基的化合物。可以列举例如:甲苯二异氰酸酯、氯代亚苯基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化后的二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体以及将这些异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷等加成而得到的异氰酸酯化合物或异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物、以及与聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸类多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等进行加成反应而得到的聚氨酯预聚物型的异氰酸酯等。特别优选为多异氰酸酯化合物,并且为选自由六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯构成的组中的一种或源自其的多异氰酸酯化合物。在此,在选自由六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯构成的组中的一种或源自其的聚异氰酸酯化合物中,包括六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、多元醇改性六亚甲基二异氰酸酯、多元醇改性氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、三聚物型氢化苯二亚甲基二异氰酸酯和多元醇改性异佛尔酮二异氰酸酯等。
环氧类交联剂代表性地指一个分子中具有两个以上环氧基(缩水甘油基)的化合物。作为环氧类交联剂而言,可以列举例如:乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、对苯二甲酸二缩水甘油酯、螺二醇二缩水甘油醚、二缩水甘油基氨基甲基环己烷、四缩水甘油基苯二甲胺、多缩水甘油基间苯二甲胺等。
作为过氧化物而言,可以采用能够通过加热或光照射产生自由基活性物种而使基础聚合物的交联进行的任意的适当化合物。考虑到作业性和稳定性,优选1分钟半衰期温度为80℃~160℃的过氧化物、更优选1分钟半衰期温度为90℃~140℃的过氧化物。作为过氧化物的具体例而言,可以列举:过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(1分钟半衰期温度:90.6℃)、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度:92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温度:92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:103.5℃)、过氧化特戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度:109.1℃)、过氧化特戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度:116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度:117.4℃)、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(1分钟半衰期温度:124.3℃)、过氧化二(4-甲基苯甲酰)(1分钟半衰期温度:128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度:130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:136.1℃)、1,1-二(叔己基过氧基)环己烷(1分钟半衰期温度:149.2℃)等。需要说明的是,过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标,是指到过氧化物的残留量变为一半为止的时间。因此,过氧化物的1分钟半衰期温度是指过氧化物的残留量在1分钟变为一半时的温度。关于用于在任意的时间内得到半衰期的分解温度、任意的温度下的半衰期时间,记载于制造商目录等中,例如记载于日本油脂株式会社的《有机过氧化物目录》(有機過酸化物カタログ)第9版(2003年5月)等中。
相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,交联剂的使用量优选为0.01重量份~20重量份、更优选为0.03重量份~10重量份。交联剂的使用量小于0.01重量份时,具有粘合剂的凝聚力不足的倾向,有时在加热时发生发泡。交联剂的使用量超过20重量份时,耐湿性不充分,有时容易发生剥离等。
上述基础粘合剂组合物可以含有任意的适当的添加剂。作为添加剂而言,可以列举例如:防静电剂、抗氧化剂、偶联剂。添加剂的种类、添加量及组合等可以根据目的适当设定。
本发明中使用的光扩散粘合剂层中的基础粘合剂组合物的含量优选为50重量%~99.7重量%、更优选为52重量%~97重量%、进一步优选为70重量%~97重量%。
上述基础粘合剂组合物的折射率优选为1.47以上、更优选为1.47~1.60、进一步优选为1.47~1.55。如果基础粘合剂组合物的折射率在上述范围内,则能够将与后述的光扩散性微粒的折射率差调节为所期望的范围。其结果是可以得到在固化后具有所期望的雾度值的光扩散粘合剂层,因此优选。
(1-2)光扩散性微粒
对于上述光扩散粘合剂层而言,在由上述基础粘合剂组合物形成的粘合剂层中分散有光扩散性微粒。作为上述光扩散性微粒而言,只要能够得到本发明效果,可以使用任意的适当的光扩散性微粒。作为具体例而言,可以列举:无机微粒、聚合物微粒等,其中,优选聚合物微粒。
作为上述聚合物微粒的材质而言,可以列举例如:聚硅氧烷树脂、甲基丙烯酸类树脂(例如,聚甲基丙烯酸甲酯)、聚苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂。这些树脂在上述基础粘合剂组合物中具有优异的分散性,并且与上述基础粘合剂组合物具有适当的折射率差,因此,可以得到扩散性能优异的光扩散粘合剂层。其中,特别优选聚硅氧烷树脂、聚甲基丙烯酸甲酯。
光扩散性微粒的形状例如可以为圆球状、扁平状、不规则形状。光扩散性微粒可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
本发明中使用的光扩散性微粒的折射率优选低于上述基础粘合剂组合物的折射率。光扩散性微粒的折射率优选为1.30~1.70、更优选为1.40~1.65。如果光扩散性微粒的折射率在上述范围内,则能够将与基础粘合剂组合物的折射率差调节为所期望的范围,其结果是可以得到在固化后具有所期望的雾度值的光扩散粘合剂层,因此优选。
光扩散性微粒与基础粘合剂组合物的折射率差的绝对值优选为大于0且小于等于0.2、更优选为大于0且小于等于0.15、进一步优选为0.01~0.13。
光扩散性微粒的体积平均粒径优选为约1μm~约5μm、更优选为约2μm~约5μm、进一步优选为约2μm~约4μm。如果光扩散性微粒的体积平均粒径在上述范围内,则通过与上述基础粘合剂组合物组合,可以得到具有所期望的雾度值的光扩散粘合剂层,因此优选。需要说明的是,体积平均粒径例如可以使用超速离心式自动粒度分布测定装置进行测定。
光扩散粘合剂层中的光扩散性微粒的含量没有特别限制,优选为0.3重量%~50重量%、更优选为3重量%~48重量%、进一步优选为3重量%~30重量%。通过将光扩散性微粒的配合量设定为上述范围,可以得到具有优异的光扩散性能的光扩散粘合剂层。
(1-3)光扩散粘合剂层的形成方法
上述光扩散粘合剂层例如可以通过如下方式形成:将使光扩散性微粒分散在上述基础粘合剂组合物中而得到的光扩散粘合剂组合物涂布于支撑体,并将溶剂等干燥除去。涂布光扩散粘合剂组合物时,可以适当地添加一种以上溶剂。另外,上述基础粘合剂组合物为活性能量射线固化型的情况下,制作将上述基础粘合剂组合物的一部分聚合而得到的预聚物,将使光扩散性微粒分散在该预聚物中而得到的光扩散粘合剂组合物涂布于支撑体,对该涂布层照射紫外线等活性能量射线,由此可以形成光扩散粘合剂层。另外,也可以在后述的偏振膜等光学构件上直接涂布上述光扩散粘合剂组合物而形成光扩散粘合剂层。
上述光扩散粘合剂层的厚度为5μm~300μm、优选为5μm~250μm、更优选为50μm~250μm、进一步优选为100μm~200μm、进一步优选为大于100μm且小于等于200μm。通过光扩散粘合剂层的厚度在上述范围内,能够追随所要贴合的材料的微小凹凸、或者用于赋予光学功能的凹凸部而进行贴合,因此优选。另外,在使透明粘合剂层与光扩散粘合剂层贴合的情况下,关于上述光扩散粘合剂层的厚度,从光扩散粘合剂的物性的影响不影响与周边构件的贴合效果的方面考虑,优选为约5μm~约100μm、更优选为约5μm~约30μm。另外,光扩散粘合剂层包含两层以上的情况下,全部光扩散粘合剂层的厚度的合计值在上述范围内即可。
作为光扩散粘合剂组合物的涂布方法而言,可以使用各种方法。具体而言,可以列举例如:辊涂、辊舐涂布、凹版涂布、反向涂布、辊刷、喷涂、浸渍辊涂布、刮棒涂布、刮刀涂布、气刀涂布、幕帘涂布、唇模涂布、利用口模式涂布机等的挤出涂布法等方法。
上述加热干燥温度优选约30℃~约200℃、更优选40℃~180℃、进一步优选80℃~160℃。通过将加热温度设定为上述范围,可以得到具有优异的粘合特性的粘合剂层。干燥时间可以采用合适、适当的时间。上述干燥时间优选约5秒~约20分钟、更优选30秒~10分钟、进一步优选1分钟~8分钟。
在上述基础粘合剂组合物为活性能量射线固化型粘合剂的情况下,可以通过照射紫外线等活性能量射线来形成光扩散粘合剂层。紫外线照射可以使用高压汞灯、低压汞灯、金属卤化物灯、化学发光灯等。
作为上述支撑体而言,例如可以使用进行了剥离处理的片材。作为进行了剥离处理的片材而言,优选使用聚硅氧烷剥离衬垫。
对于在进行了剥离处理的片材上形成有粘合剂层的粘合片而言,在上述粘合剂层露出的情况下,在供于实际使用之前可以利用进行了剥离处理的片材(隔片)保护粘合剂层。实际使用时,将上述进行了剥离处理的片材剥离。
作为隔片的构成材料而言,可以列举例如:塑料膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网状物、发泡片、金属箔以及它们的层压体等适当的薄纸状物(薄葉体)等,从表面平滑性优异的观点考虑,优选使用塑料膜。
作为上述塑料膜而言,可以列举例如:聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述隔片的厚度通常为约5μm~约200μm、优选为约5μm~约100μm。上述隔片还可以根据需要进行利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酰胺类脱模剂、二氧化硅粉等的脱模及防污处理、或进行涂布型、捏合型、蒸镀型等的防静电处理。特别是通过对上述隔片的表面适当进行聚硅氧烷处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理,能够进一步提高从上述粘合剂层的剥离性。
所形成的光扩散粘合剂层的雾度值优选为10%~99%、更优选为10%~96%、进一步优选为20%~96%、特别优选为40%~80%。通过将雾度值调节至上述范围内,能够得到所期望的扩散性能,能够良好地抑制波纹及闪光(ギラツキ)的产生,因此优选。光扩散粘合剂的光扩散性能可以通过调节基质(粘合剂)的构成材料以及光扩散性微粒的构成材料、体积平均粒径和配合量等来控制。
上述光扩散粘合剂层的总透光率优选为75%以上、更优选为80%以上、进一步优选为85%以上。
(2)透明粘合剂层
本发明的光学构件用粘合剂层如上所述可以包含除上述光扩散粘合剂层以外的透明粘合剂层。
作为上述透明粘合剂层而言,没有特别限制,可以列举由含有基础聚合物和交联剂的粘合剂组合物形成的透明粘合剂层。该粘合剂组合物可以为丙烯酸类、合成橡胶类、橡胶类、聚硅氧烷类等粘合剂等,从透明性、耐热性等观点考虑,优选为以(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂。
作为(甲基)丙烯酸类聚合物中所含的单体成分而言,可以适当地使用在上述基础粘合剂组合物中列举的单体成分,优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、含羟基单体(a3)和含氮单体(a4)作为单体成分的(甲基)丙烯酸类聚合物。另外,上述(甲基)丙烯酸类聚合物中所含的单体成分优选不含有含羧基单体。各单体的配合比例、透明粘合剂层的形成方法可以列举与光扩散粘合剂层的情况同样的方法。
上述透明粘合剂层的雾度没有特别限制,优选为0.01%~5%、更优选为0.05%~5%、进一步优选为0.1%~3%。通过透明粘合剂层的雾度处于上述范围,雾度等的光学设计变得容易,因此优选。
另外,上述透明粘合剂层的厚度没有特别限制,只要在与上述光扩散粘合剂层贴合而形成粘合剂层时总的厚度为20μm以上即可,没有特别限制,优选为20μm~300μm、更优选为50μm~300μm。通过透明粘合剂层的厚度在上述范围内,能够追随所要贴合材料的微小凹凸、或者用于赋予光学功能的凹凸部而贴合,因此优选。
(3)光学构件用粘合剂层
本发明的光学构件用粘合剂层如上所述可以仅由一层光扩散粘合剂层形成,也可以由至少一层光扩散粘合剂层与至少一层透明粘合剂层形成。
本发明的光学构件用粘合剂层适合应用于光学构件,光学构件如后所述。光学构件中,可以优选用于增亮膜和偏振膜
整个本发明的光学构件用粘合剂层的雾度值为10%~96%、优选为20%~96%、更优选为30%~96%。雾度值小于10%时,在来自背光源和棱镜片的光存在偏差的状态下,无法完全消除该光的偏差,因此产生显示不均。另外,粘合剂层的雾度值超过96%的情况下,需要在粘合剂层中大量添加粒子,这种情况下,粘合剂层的应力松弛性和胶粘性降低,耐久性差。
2.带有粘合剂层的光学构件
本发明的带有粘合剂层的光学构件的特征在于,在光学构件的至少一个面具有至少一层上述光学构件用粘合剂层。
作为光学构件而言,使用在各种图像显示装置等的制造中所使用的光学构件,其种类没有特别限制,可以列举例如:偏振膜、相位差板、增亮膜或防眩片等。需要说明的是,光学构件可以是将偏振膜与相位差板层叠而得到的构件、相位差板的层叠体、偏振膜与增亮膜或防眩片的层叠体等、将光学材料层叠两层以上而得到的构件。其中,优选增亮膜和偏振膜。
作为上述偏振膜而言,通常使用在偏振器的单面或双面具有透明保护膜的偏振膜。
偏振器没有特别限制,可以使用各种偏振器。作为偏振器而言,可以列举例如:使聚乙烯醇类膜、部分甲酰化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性聚合物膜吸附碘或二色性染料等二色性物质后进行单轴拉伸而得到的偏振器、聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱氯化氢处理物等聚烯类取向膜等。其中,优选包含聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质的偏振器。这些偏振器的厚度没有特别限制,通常为约5μm~约80μm。
用碘将聚乙烯醇类膜染色并进行单轴拉伸而得到的偏振器例如可以通过将聚乙烯醇浸渍在碘的水溶液中进行染色并拉伸至原长度的3~7倍来制作。也可以浸渍在可以根据需要含有硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。进一步可以根据需要在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍在水中进行水洗。通过将聚乙烯醇类膜水洗可以清洗掉聚乙烯醇类膜表面的污渍、防粘连剂,除此以外,还具有通过使聚乙烯醇类膜溶胀而防止染色不均等不均匀的效果。拉伸可以在利用碘进行染色后进行,也可以在染色的同时进行拉伸,并且还可以在进行拉伸后利用碘进行染色。可以在硼酸、碘化钾等的水溶液或水浴中进行拉伸。
另外,在本发明中,还可以使用厚度为10μm以下的薄型偏振器。从薄型化的观点而言,该厚度优选为1μm~7μm。这样的薄型的偏振器的厚度不均少、视觉辨认性优异、并且尺寸变化少,因此耐久性优异,此外,从作为偏振板的厚度而言也实现薄型化的方面考虑是优选的。
作为薄型的偏振器而言,代表性地可以列举:日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、国际公开第2010/100917号单行本、PCT/JP2010/001460的说明书、或者日本特愿2010-269002号说明书或日本特愿2010-263692号说明书中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可以通过包含将聚乙烯醇类树脂(以下也称为PVA类树脂)层与拉伸用树脂基材在层叠体的状态下进行拉伸的工序和进行染色的工序的制造方法得到。利用该制造方法,即使PVA类树脂层薄,也能够通过由拉伸用树脂基材支撑而在不产生因拉伸引起的断裂等问题的情况下进行拉伸。
作为上述薄型偏振膜而言,包含在层叠体的状态下进行拉伸的工序和进行染色的工序的制造方法中,在能够以高倍率进行拉伸而提高偏振性能的方面,优选如国际公开第2010/100917号单行本、PCT/JP2010/001460的说明书、或者日本特愿2010-269002号说明书或日本特愿2010-263692号说明书中记载的通过包含在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制造方法而得到的偏振膜,特别是优选如日本特愿2010-269002号说明书或日本特愿2010-263692号说明书中记载的通过包含在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行空气中拉伸的工序的制造方法得到的偏振膜。
作为形成设置在上述偏振器的单面或双面的透明保护膜的材料而言,优选透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的材料。可以列举例如:聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物、二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素类聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯类聚合物、聚碳酸酯类聚合物等。另外,也可以列举聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃类聚合物、氯乙烯类聚合物、尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物、酰亚胺类聚合物、砜类聚合物、聚醚砜类聚合物、聚醚醚酮类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、乙烯醇类聚合物、偏二氯乙烯类聚合物、乙烯醇缩丁醛类聚合物、芳酯类聚合物、聚甲醛类聚合物、环氧类聚合物或者上述聚合物的共混物等作为形成上述透明保护膜的聚合物的例子。透明保护膜还可以以丙烯酸类、聚氨酯类、丙烯酸聚氨酯类、环氧类、聚硅氧烷类等热固化型、紫外线固化型的树脂的固化层的形式形成。
保护膜的厚度可以适当确定,通常从强度、操作性等作业性、薄膜性等观点出发为约1μm~约500μm。
上述偏振器与保护膜通常经由水性胶粘剂等粘结。作为水性胶粘剂而言,可以例示异氰酸酯类胶粘剂、聚乙烯醇类胶粘剂、明胶类胶粘剂、乙烯基型乳胶类、水性聚氨酯、水性聚酯等。除上述以外,作为偏振器与透明保护膜的胶粘剂而言,可以列举:紫外线固化型胶粘剂、电子射线固化型胶粘剂等。电子射线固化型偏振膜用胶粘剂对上述各种透明保护膜显示出适合的胶粘性。另外,在本发明中使用的胶粘剂中可以含有金属化合物填料。
可以对上述透明保护膜的不胶粘偏振器的面实施硬涂层或防反射处理、以防粘、扩散或防眩光为目的的处理。
将本发明的带有粘合剂层的光学构件的具体的使用方式的一例示于图2中。对于具有本发明的光学构件用粘合剂层1的偏振膜10(带有粘合剂层的光学构件)而言,可以使粘合剂层面贴合于棱镜片20的高差面而使用。本发明的带有粘合剂层的光学构件具有本发明的光学构件用粘合剂层,因此,能够追随上述高差而无空隙地进行贴合。图2中,偏振膜10使用在偏振器11的双面具有保护膜12的偏振膜,也可以为在偏振器11的单面具有保护膜12的单面保护偏振膜。另外,棱镜片20代表性地具有基板22和棱镜部21。
本发明的光学构件用粘合剂层1具有光扩散功能,因此,通常能够代替设置于图像显示装置的背光源侧的扩散片而使用。
3.图像显示装置
本发明的图像显示装置的特征在于,包含上述带有粘合剂层的光学构件。本发明的图像显示装置包含本发明的带有粘合剂层的光学构件即可,对于其它构成,可以列举与现有的图像显示装置同样的构成。
本发明的图像显示装置包含上述带有粘合剂层的光学构件,因此具有高可靠性。另外,本发明的光学构件用粘合剂层具有光扩散功能,因此,可以将上述带有粘合剂层的光学构件代替设置于背光源侧的扩散片而使用,能够使图像显示装置薄膜化。
实施例
以下,通过实施例对本发明具体地进行说明,但本发明不受这些实施例限定。需要说明的是,各例中的份和%均为重量基准。实施例等中的评价项目以如下所述的方式进行了测定。
制造例1(光扩散粘合剂组合物(A-1)的制造)
在具有温度计、搅拌器、回流冷凝管和氮气导入管的可分离式烧瓶中配合了作为单体成分的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)70份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)15份和丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)15份、光聚合引发剂(商品名:Irgacure 184、BASF公司制造)0.1份,然后照射紫外线直至粘度(测量条件:BH粘度计No.5转子、10rpm、测定温度30℃)为约20Pa·s,从而得到了上述单体成分的一部分聚合后的预聚物组合物。
接着,相对于所得到的预聚物组合物100份,混合0.2份异氰酸酯交联剂(商品名:Coronate L、三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯的加合物、日本聚氨酯工业株式会社制造),从而得到了基础粘合剂组合物(A-1)。所得到的基础粘合剂组合物(A-1)的折射率为1.475。
相对于所得到的基础粘合剂组合物(A-1)100份,添加作为光扩散性微粒的聚硅氧烷树脂微粒(商品名:Tospearl 145、体积平均粒径:4μm、折射率:1.43、聚硅氧烷树脂类微粒、迈图高新材料(Momentive Performance Materials)公司制造)14份,从而得到了光扩散粘合剂组合物(A-1)。
制造例2~5(光扩散粘合剂组合物(A-2)~(A-5)的制造)
在制造例1中如表1所示地改变了光扩散性微粒的添加量,除此以外以与制造例1同样的方式制造了光扩散粘合剂组合物(A-2)~(A-5)。
制造例6(光扩散粘合剂组合物(A-6)的制造)
将丙烯酸丁酯100份、丙烯酸5份、丙烯酸羟基乙酯1份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1份与乙酸乙酯100份一起投入具有搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中(单体的浓度为50%),在缓慢地进行搅拌的同时导入氮气而进行氮气置换,然后使烧瓶内的液温保持于约55℃并进行8小时聚合反应,从而制备了重均分子量(Mw)180万的丙烯酸类聚合物(A-6)的溶液。
相对于以上得到的丙烯酸类聚合物(A-6)溶液的固体成分100份,添加0.66份异氰酸酯类交联剂(商品名:Coronate L、三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物、日本聚氨酯工业株式会社制造)、0.3份过氧化苯甲酰(Nyper BMT、日本油脂株式会社制造)、0.2份硅烷偶联剂(商品名:KBM403、信越化学工业株式会社制造),从而得到了基础粘合剂组合物(A-6)。
相对于所得到的基础粘合剂组合物(A-6)的固体成分100份,配合26份作为光扩散性微粒的聚硅氧烷树脂微粒(商品名:Tospearl 145、体积平均粒径:4μm、折射率:1.43、聚硅氧烷树脂类微粒、迈图高新材料公司制造),从而制备了光扩散粘合剂组合物(A-6)。
制造例7(光扩散粘合剂组合物(A-7)的制造)
在制造例6中如表1所示地改变了光扩散性微粒的添加量,除此以外以与制造例6同样的方式制造了光扩散粘合剂组合物(A-7)。
制造例8~12(光扩散粘合剂组合物(A-8)~(A-12)的制造)
在制造例1中如表1所示地改变了光扩散性微粒的添加量,除此以外以与制造例1同样的方式制造了光扩散粘合剂组合物(A-8)~(A-12)。
表1
实施例1(光扩散粘合剂层的制造)
以使得所得到的光扩散粘合剂层的厚度为23μm的方式将制造例1中得到的光扩散粘合剂组合物(A-1)涂布于利用聚硅氧烷对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名:Diafoil MRF、三菱树脂株式会社制造)的剥离处理面,形成了涂布层。接着,在所形成的涂布层的表面,覆盖了利用聚硅氧烷对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名:Diafoil MRE、三菱树脂株式会社制造)并使得该膜的剥离处理面为涂布层侧。由此,使光扩散粘合剂组合物的涂布层与氧气隔绝。使用化学发光灯(株式会社东芝制造)对以这样的方式得到的具有涂布层的片材照射30秒照度为100mW/cm2(利用在约350nm下具有最大灵敏度的Topcon UVR-T1测定)的紫外线,使涂布层固化而形成光扩散粘合剂层,从而制作了粘合片。覆盖于粘合剂层的两面的聚酯膜作为剥离衬垫起作用。
实施例2~12、比较例1~3、6、7
将所使用的光扩散粘合剂组合物、干燥后的厚度变为如表2所记载,除此以外以与实施例1同样的方式制作了粘合片。
实施例13
(第1层、第3层(透明粘合剂层)的制造)
使用制造例8中得到的光扩散粘合剂组合物(A-8),使所得到的粘合剂层的厚度为50μm,除此以外以与实施例1同样的方式制作了透明粘合剂层用的粘合片。制作了两片同样的粘合片。
(第2层(光扩散粘合剂层)的制造)
以使得所得到的光扩散粘合剂层的厚度为23μm的方式将制造例7中得到的光扩散粘合剂组合物(A-7)涂布于利用聚硅氧烷对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名:Diafoil MRF、三菱树脂株式会社制造)的剥离处理面,形成涂布层,在155℃下进行1分钟干燥,从而形成了光扩散粘合剂层。
将以上得到的透明粘合剂层用的粘合片的一个剥离片剥离,使透明粘合剂层贴合于以上得到的光扩散粘合剂层的两面,从而形成了光学构件用粘合剂层。
实施例14
将所使用的光扩散粘合剂组合物、干燥后的厚度变为如表2所记载,除此以外以与实施例13同样的方式制作了粘合片。
实施例15
(第2层(光扩散粘合剂层)的制造)
以使得所得到的光扩散粘合剂层的厚度为23μm的方式将制造例10中得到的光扩散粘合剂组合物(A-10)涂布于利用聚硅氧烷对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名:Diafoil MRF、三菱树脂株式会社制造)的剥离处理面,形成了涂布层。接着,在所形成的涂布层的表面覆盖了利用聚硅氧烷对单面进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品名:Diafoil MRE、三菱树脂株式会社制造)并使得该膜的剥离处理面为涂布层侧。由此,使光扩散粘合剂组合物的涂布层与氧气隔绝。使用化学发光灯(株式会社东芝制造)对以这样的方式得到的具有涂布层的片材照射30秒照度100mW/cm2(利用在约350nm下具有最大灵敏度的Topcon UVR-T1测定)的紫外线,使涂布层固化而形成光扩散粘合剂层,从而制作了粘合片。覆盖于粘合剂层的两面的聚酯膜作为剥离衬垫起作用。
在实施例13中使用上述粘合剂层作为第2层(光扩散粘合剂层),除此以外以与实施例13同样的方式制作了粘合片。
实施例16、17、比较例4、5
将所使用的光扩散粘合剂组合物、厚度变为如表2所记载,除此以外以与实施例15同样的方式制作了粘合片。
对实施例和比较例中得到的粘合剂层进行了下述评价。评价结果示于表2中。
<基础粘合剂组合物的折射率>
利用阿贝折射率仪(商品名:DR-M2、株式会社爱拓(Atago)制造)进行了测定。
<雾度值>
对于实施例和比较例中使用的各光扩散粘合剂层、透明粘合剂层的雾度值、实施例及比较例中得到的粘合剂层的总雾度值,通过JIS7136中规定的方法,利用雾度计(商品名:HN-150、株式会社村上色彩科学研究所制造)进行了测定。
<贴合>
准备了在偏振膜(商品名:CVT、日东电工株式会社制造)上贴合有增亮膜(商品名:DBEF-Q、3M制造)的偏振膜。将实施例和比较例中得到的粘合片的一个剥离膜剥离,贴合于该偏振膜的增亮膜侧。进一步地,将粘合片的另一个剥离膜剥离,利用手动辊使其贴合于具有50μm或5μm的凹凸的棱镜片,在50℃、5atm的条件下进行了15分钟的高压釜处理。通过目视对贴合后的状态进行确认,以下述评价基准进行了评价。
◎:即使在使用了具有50μm凹凸的棱镜片的情况下,也能够在不产生200μm以上的气泡的情况下进行了贴合。
○:在使用了具有50μm凹凸的棱镜片的情况下,有时产生200μm以上的气泡,但在使用了具有5μm凹凸的棱镜片的情况下,能够在不产生200μm以上的气泡的情况下进行了贴合。
×:即使在使用了具有5μm凹凸的棱镜片的情况下也无法在不产生200μm以上的气泡的情况下进行贴合。
<显示不均>
将在实施例和比较例中得到的粘合片上贴合上述偏振膜而得到的材料切割为长400mm×宽250mm的尺寸而作为样品。利用层压机将该样品贴合于厚度0.07mm的无碱玻璃板,在相反面以形成正交尼科尔的方式贴合带有透明粘合剂层的偏振板,然后在50℃、5atm的条件下进行15分钟高压釜处理,从而制作了评价样品。然后,置于1万坎德拉的背光源上,通过目视观察漏光,以下述基准对角部不均(コーナームラ)进行了评价。
◎:无不均,实用上没有问题
○:不均产生并在显示区域稍微出现,但实用上没有问题。
×:不均产生并在显示区域显著地出现,实用上有问题。
<耐久性>
通过目视观察了在使玻璃/偏振膜(商品名:CVT、日东电工株式会社制造)/增亮膜(商品名:DBEF-Q、3M制造)/实施例和比较例中得到的粘合剂层/棱镜片贴合的状态下投入80℃、60℃/90%R.H.的环境下240小时后的状态。根据下述评价基准进行了评价。
〇:未产生大于100μm的发泡、剥离。
×:产生大于100μm的发泡、剥离。
<加工性>
利用10cm×20cm的尺寸的冲切刀对带有隔片的实施例和比较例中得到的粘合剂层进行了冲切。通过目视对冲切时的状态进行确认,以下述评价基准进行了评价。
○:无问题地进行了冲切。
×:样品附着于刀刃,无法进行冲切。
附图标记
1 光学构件用粘合剂层
2 光扩散粘合剂层
3 透明粘合剂层
4 隔片
10 偏振膜
11 偏振器
12 保护膜
20 棱镜片
21 棱镜部
22 基板

Claims (12)

1.一种光学构件用粘合剂层,其特征在于,
所述光学构件用粘合剂层包含至少一层光扩散粘合剂层,所述光扩散粘合剂层由含有(甲基)丙烯酸类聚合物的基础粘合剂组合物和光扩散性微粒形成、并且厚度为5μm~300μm,
整个所述光学构件用粘合剂层的厚度为20μm以上,
所述光学构件用粘合剂的雾度为10%~96%。
2.如权利要求1所述的光学构件用粘合剂层,其特征在于,所述光扩散性微粒为聚硅氧烷树脂微粒。
3.如权利要求1或2所述的光学构件用粘合剂层,其特征在于,所述光扩散性微粒的折射率低于所述基础粘合剂组合物的折射率。
4.如权利要求1~3中任一项所述的光学构件用粘合剂层,其特征在于,所述光扩散性微粒的体积平均粒径为1μm~5μm。
5.如权利要求1~4中任一项所述的光学构件用粘合剂层,其特征在于,在所述光扩散粘合剂层的至少单面具有雾度为0.01%~5%的透明粘合剂层。
6.如权利要求5所述的光学构件用粘合剂层,其特征在于,所述光扩散粘合剂层的厚度为5μm~30μm,雾度为0.01%~5%的透明粘合剂层的厚度为50μm~300μm。
7.如权利要求1~6中任一项所述的光学构件用粘合剂层,其特征在于,所述光扩散粘合剂层中的所述光扩散性微粒的含量为3重量%~30重量%。
8.如权利要求1~7中任一项所述的光学构件用粘合剂层,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸类聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基单体作为单体成分。
9.如权利要求5~8中任一项所述的光学构件用粘合剂层,其特征在于,所述透明粘合剂层含有(甲基)丙烯酸类聚合物,所述(甲基)丙烯酸类聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯、含羟基单体和含氮单体作为单体成分。
10.如权利要求9所述的光学构件用粘合剂层,其特征在于,所述透明粘合剂层中所含的(甲基)丙烯酸类聚合物不含有含羧基单体作为单体成分。
11.一种带有粘合剂层的光学构件,其特征在于,在光学构件的至少一个面具有至少一层权利要求1~10中任一项所述的光学构件用粘合剂层。
12.一种图像显示装置,其特征在于,所述图像显示装置包含权利要求11所述的带有粘合剂层的光学构件。
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