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CN107835852A - 硬表面清洁剂中受控的泡沫破裂速度 - Google Patents

硬表面清洁剂中受控的泡沫破裂速度 Download PDF

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CN107835852A CN201680041113.3A CN201680041113A CN107835852A CN 107835852 A CN107835852 A CN 107835852A CN 201680041113 A CN201680041113 A CN 201680041113A CN 107835852 A CN107835852 A CN 107835852A
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Abstract

本发明涉及适度碱性浴室和/或硬表面清洁剂,其提供改进的泡沫性能。确切地说,公开了一种浓缩的,优选消毒的高性能发泡清洁组合物,其可减少或消除在浴室和其它硬表面上进行擦洗的需要。进一步公开了清洁浴室和/或其它硬表面的使用方法。在一段时间内泡沫具有增加的稳定性,之后会随着可听见的“噼啪声”消散并且可易于冲洗。

Description

硬表面清洁剂中受控的泡沫破裂速度
相关申请的交叉引用
本申请要求于2015年7月14日提交的美国专利申请序列号62/192,267的优先权,其公开内容以全文引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及浴室和/或硬表面清洁剂,其提供改进的泡沫性能。确切地说,公开了一种浓缩的,消毒的高性能发泡清洁组合物,其可降低或消除对浴室和其它硬表面上进行擦洗的需要。进一步公开了清洁浴室和/或其它硬表面的使用方法。
背景技术
许多清洁组合物包括发泡剂并/或使用喷洒装置来产生发泡产物。泡沫会增加在待清洁表面上的接触时间,减少擦洗,并且还会给出增加清洁能力的外观。发泡组合物用于许多应用中,包括零售用、工业用和机关用油脂切削器、附着石灰水垢去除器、淋浴墙壁清洁剂、浴缸清洁剂、手部消毒凝胶、消毒凝胶、皂液、乳头浸液、涂料、稳定化的酶、结构化液体等。
尽管泡沫的用途广泛,但总希望能够对清洁效力进行改进,以便在将清洁组合物施用到弄脏的表面上之后通常不需要进行多次施用循环或擦洗和/或高压皮管浇水,或者长时等待。因此泡沫在开始必须稳定且充裕,然后应该消散以易于冲洗并减少等待时间。泡沫产生和消散的特定时间对于清洁组合物很关键,不能牺牲清洁能力。
但是,泡沫的使用提出了进一步的挑战。在配制可发泡组合物中遇到的一个问题是将某些有用的化学品引入组合物中的能力。例如,许多有用的化学品具有使它们向可发泡组合物中的引入存在一定问题的特征。例如,许多清洁溶剂(例如用来除去油漆和/或油脂的溶剂)和许多护肤剂(例如温热剂)会降低底下的水和其它液体的表面张力,而泡沫气泡的外壳的完整性则需要表面张力来保持。此类成分还会替代位于空气/水界面的表面活性剂分子,从而破坏所形成的任何泡沫的稳定性并导致塌陷。另外,以上成分中的一些在与水结合时会失去其效能,而水在传统上会由于其极性特征而被用作可发泡组合物中的泡沫载体。
产生泡沫的机制也是一个挑战。市场上有许多清洁产品会通过喷射剂发泡。这些类型的产品可被称作气雾剂。示范性的商用气雾剂产品可以名称Windex PowerizedFoaming Glass&Multi-Surface Cleaner(S.C.Johnson公司)和Spray Cleaner(艺康集团(Ecolab Inc.))获得。可使用机械发泡头发泡的示范性产品可以名称Scrubbing Bubbles从S.C.Johnson公司获得。描述可发泡组合物的示范性的专利和公开物包括:Malihi等人的美国专利号4,921,629;Ramirez等人的美国专利号6,096,702;Wevers的美国专利号5,866,524;以及Hubert等人的美国专利公开号US2002/0072481。气雾剂的使用使得运输困难且昂贵。
鉴于以上所述,对于某些清洁操作目前需要控制清洁组合物的发泡以产生一致的清洁能力,以及施用和消散时稳定的泡沫,而其它操作则可能会需要更长的泡沫时间。
本发明的目的是开发可满足以上需要的可发泡清洁组合物,以及从以下发明描述将会变得显而易见的本发明其它目的。
发明内容
本发明提供适度碱性的浴室和/或硬表面清洁剂,其提供高度有效的污物去除能力和改进的泡沫特征。确切地说,通过泡沫稳定一段时间,之后随着可听见的“噼啪声”而消散并且易于冲洗,组合物提供显著的清洁益处,减少或消除对擦洗的需要。
在一个实施例中,本发明是一种包含发泡表面活性剂、发泡增效剂(通常是溶剂)和泡沫拮抗剂的特定组合的清洁组合物。本发明包括约0.5-20wt%的发泡表面活性剂(优选两性发泡表面活性剂(氧化胺))、约0.5-15wt%的发泡增效剂(溶剂)和约0.5-15wt%的发泡拮抗剂(聚合物或略微水不溶性的季化合物),剩余部分为水。组合物可进一步包含约0.5-40wt%的螯合剂,以及包括pH调节剂、生物杀灭剂或抗微生物剂以及其它成分(如染料和香料)等的其它组分。
在又一个实施例中,本发明是一种用来清洁浴室表面和/或其它硬表面的方法,所述方法包含:将发泡水性组合物与弄脏的表面接触足够的时间段,以除去污物、碎屑、皂垢、硬水污渍等,所述发泡水性组合物包含约0.5-20wt%的发泡表面活性剂(优选两性发泡表面活性剂(氧化胺))、约0.5-15wt%的发泡增效剂(溶剂)和约0.5-15wt%的发泡拮抗剂(聚合物或略微水不溶性的季化合物),剩余部分为大约50-80wt%的水;并且在让所述泡沫消散或发出“噼啪声”之后,冲洗所述表面以便从所述表面除去所述污物和任何剩余的清洁组合物。
尽管公开了多个实施例,但是从以下详述,本发明的其它实施例对于所属领域技术人员将会是显而易见的,以下详述会显示和描述本发明的说明性实施例。因此,附图和详述本质上被看作是说明性的,而不是限制性的。
附图说明
本发明的各种实施例会参考附图进行详细描述,其中在所有若干视图中相同的标号代表相同的部分。参考各种实施例并不会限制本发明的范围。此处给出的数字并不是对根据本发明的各种实施例的限制并用来对本发明进行示范性的说明。
图1显示针对使用根据本发明的配制物FSC 35K和FSC 35K1以及典型的发泡浴室清洁组合物的情况下污物泡沫在倾斜表面上的驻留时间图。
具体实施方式
本发明的实施例并不限于特定的浴室和/或硬表面清洁组合物以及使用所述组合物的方法,其可以改变并被技术人员所理解。还应理解,本文使用的所有术语仅为了描述特定实施例的目的,并不旨在以任何方式或范围进行限制。例如,如在该说明书和所附权利要求书中所使用,单数形式“一个(a或an)”、“一种(a或an)”和“所述(the)”可包括复数对象,除非本文内容清楚地另外指出。另外,所有单位、前缀和符号可以其SI接受的形式给出。说明书内提及的数字范围包括界定该范围的数字,还包括所定义范围内的每个整数。
为了本发明可被更容易地理解,首先定义了某些术语。除非另有定义,本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明实施例所属的所属领域普通技术人员通常所理解的含义相同的含义。相对于本文所述的那些而言类似的、修改的或等价的许多方法和材料无需进行过度的试验即可用于本发明实施例的实践中,本文描述了优选的材料和方法。在描述和要求保护本发明的实施例时,以下术语会根据以下给出的定义使用。
如本文所使用,术语“约”是指数量的变动,所述变动可例如通过以下发生:用来在现实情况下制备浓缩物或使用溶液的典型的测量步骤和液体处理步骤;这些步骤中的无意误差;用来制备组合物或执行方法的成分的制备、来源、或纯度的不同等。术语“约”还包括由于由特定初始混合物得到的组合物的不同平衡条件而不同的量。不管是否被术语“约”修饰,权利要求都包括各个量的等价物。
术语“活性物”或“活性物百分比”或“活性物以重量计的百分比”或“活性物浓度”在本文中互换使用,并且是指表达为百分比的参与清洁的那些成分的浓度减去像水或盐这样的惰性成分。
如本文所使用,术语“烷基”或“烷基基团”是指具有一个或多个碳原子的饱和烃,包括直链烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等)、环状烷基(或者“环烷基”或“脂环”或“碳环”基团)(例如环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等)、支链烷基(例如异丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基等)、以及烷基取代的烷基(例如烷基取代的环烷基和环烷基取代的烷基)。
除非另外指明,术语“烷基”包括“未取代的烷基”和“取代的烷基”两者。如本文所使用,术语“取代的烷基”是指具有替代烃主链的一个或多个碳上的一个或多个氢的取代基的烷基。此类取代基可包括例如烯基、炔基、卤代基、羟基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基、芳氧基羰氧基、羧酸酯、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷硫基羰基、烷氧基、磷酸酯、膦酸酯、次膦酸酯、氰基、氨基(包括烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基和烷基芳基氨基)、酰氨基(包括烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、氨基甲酰基和脲基)、亚胺基、巯基、烷硫基、芳硫基、硫代羧酸酯、硫酸酯、烷基亚硫酰基、磺酸酯、氨基磺酰基、磺酰胺基、硝基、三氟甲基、氰基、叠氮基、杂环基、烷基芳基、或芳族(包括杂芳族)基团。
如本文所使用,术语“清洁”是指一种用来促进或帮助污物去除、漂白、微生物数减少、及其任意组合的方法。如本文所使用,术语“微生物(microorganism)”是指任何非细胞型或单细胞(包括菌落)生物。微生物包括所有原核生物。微生物包括细菌(包括氰基细菌)、孢子、苔藓、真菌、原生动物、朊病毒、类病毒、病毒、噬菌体、以及一些藻类。如本文所使用,术语“微生物(microbe)”是微生物(microorganism)的同义词。为了该专利申请的目的,当微生物群体被减少至少约50%时,或比用水洗涤显著减少更多时,就实现了成功的微生物减少。微生物群体的较大减少会提供更高水平的保护。
术语“硬表面”是指基本上刚性的固体表面,例如操作台台面、地砖、地板、墙壁、镶板、窗户、管道固定件、厨房和浴室家具、电器、引擎、电路板和盘子。硬表面可包括例如,卫生保健表面和食品处理表面。
术语“基本类似的清洁性能”一般是指在以下情况下实现的替代清洁产品或替代清洁系统的成果:具有大体上相同程度的(或者至少不是显著更低程度的)清洁度,或者需要付出大体相同的(或者至少不是付出显著更少的)努力,或者两者都有。如本文所使用,术语“清洁性能”可依据污物去除的百分比来测量。
如本文所使用,术语“重量百分比”、“wt%”、“以重量计的百分比”、“以重量计%”及其变型是指物质浓度,将该物质的重量除以组合物的总重并乘以100。应理解,如此处所使用,“百分比”、“%”等旨在与“重量百分比”、“wt%”等同义。
本发明的方法和组合物可包含本发明的组分和成分以及本文所述的其它成分,基本上由本发明的组分和成分以及本文所述的其它成分组成,或者由本发明的组分和成分以及本文所述的其它成分组成。如本文所使用,“基本上由...组成”意思是所述方法和组合物可包括附加步骤、组分或成分,但只有在所述附加步骤、组分或成分不会实质改变所要求保护的方法和组合物的基本特征和新颖性特征的情况下才能这样。
所述清洁组合物可称作一种清洁组合物,并且可以浓缩清洁组合物、随时可用的洗涤剂组合物和/或使用组合物的形式提供。短语“清洁组合物”是指将某一物质从待清洁表面去除的组合物。示范性的可被清洁组合物除去的物质包括污物、灰尘、油、油脂、细菌、微生物、病毒等。
浓缩清洁组合物可称作浓缩物,并可被稀释以提供随时可用的清洁组合物和/或清洁使用组合物。可以单次稀释或分阶段稀释将浓缩物稀释,以提供随时可用的清洁组合物和/或清洁使用组合物。当期望包装和运输浓缩物而不是随时可用的清洁组合物和/或清洁使用组合物时,以可被随后稀释的浓缩物提供清洁组合物可能是有利的。当随时可用的清洁组合物旨在被直接施用到表面来进行清洁时,随时可用的清洁组合物可作为使用组合物提供。例如,当玻璃清洁剂旨在被直接施用到玻璃表面进行清洁时,它可被称作随时可用的组合物。
根据本发明的清洁组合物优选被发泡并施用到表面。一般来说,可以预料,清洁组合物会在将泡沫施用到表面是有利的这样的环境中进行清洁。将泡沫施用到表面是有利的这样的示范性环境是泡沫会增加清洁组合物与待清洁表面之间的接触时间的地方。通过以泡沫形式提供清洁组合物,可在施用到表面时降低清洁组合物流动或流平的倾向性。当清洁非水平表面(例如垂直表面)时,以泡沫的形式提供清洁组合物可增强附着力,这会让泡沫清洁组合物保留在原处并抵抗由于重力而从非水平表面流出或留下。经常被清洁的示范性的非水平表面包括墙壁、门、窗户和镜子。在水平表面的情况下,泡沫清洁组合物可抵抗流平。在像清洁地板这样的情况下这是有利的,如果期望泡沫清洁组合物保持在地板上特定的位置而不会流动穿过地板和/或流到门下的话。
当以泡沫提供清洁组合物时,组合物具有微孔结构,其特征在于具有可为组合物给予泡沫外观的几层气泡。应理解,泡沫的表征是指存在多于仅仅几个气泡。一般来说,泡沫可表征为使用15秒垂直分离测试时具有至少50wt.%的泡沫。
测试通过将清洁组合物以泡沫喷洒到像玻璃这样的垂直表面来进行,泡沫施用到垂直表面之后等待15秒,然后将液体部分和泡沫部分分别吸收到预先称重的厚纸巾中。可计算吸收的液体的重量,也可计算吸收的泡沫的重量。据信通过给予至少15秒的分离时间可实现合理量的液体泡沫分离。吸收液体部分的厚纸巾不能吸收任何泡沫部分,吸收泡沫部分的厚纸巾不能吸收落在泡沫部分以下的液体部分。应理解,泡沫部分可仍然包括少量的关联液体。但是,该关联液体被看作泡沫的一部分,只要它在15秒的截止时间时仍与泡沫保持在一起。泡沫的重量百分比可通过将泡沫组分的重量除以总重再乘以100来计算。15秒的垂直分离测试可称作“15秒后的重力泡沫测试”。
15秒后根据重力泡沫测试,清洁组合物优选提供至少70wt.%的泡沫、更优选至少约90wt.%的泡沫、以及甚至更优选至少约95wt.%的泡沫。一般来说,期望使泡沫挂到垂直表面上而不是从垂直表面落下,以提供期望的接触时间并容许人足够的时间来在其期望位置来利用泡沫。之所以选择15秒的时间段来进行测试,是由于预期泡沫可能会“悬挂”至少约15秒,并且任何自由液体(如果确实存在的话)将会有机会从泡沫分离并从垂直表面落下。另外,施用到表面之后泡沫会保持至少约15秒。这意味着泡沫会具有保持为泡沫的倾向性并会抵抗浓缩为液体,以提供以上确定的泡沫重量百分比。更优选地,施用到表面之后泡沫保持至少约1分钟。
可配制清洁组合物用于以泡沫施用是有利的各种类型的清洁应用中。以泡沫施用是有利的示范性的应用包括硬表面清洁组合物、硬表面抗微生物组合物、马桶清洁组合物、地毯清洁组合物、玻璃清洁组合物、护肤品、地板脱漆剂、地板刷油、预浸剂、洗涤剂、车轮清洁剂、轮胎保护剂、上光剂、以及杀虫剂。当用作抗微生物配制物时,组合物可用于硬表面、肉类、蔬菜、织物、以及皮肤上。当用作硬表面清洁剂时,组合物可被施用到不锈钢、铝、铜、乙烯树脂、塑料、金属、玻璃、(天然和合成)橡胶、胶木、木材、低碳钢、三聚氰胺、黄铜、陶瓷、石材等。另外,组合物可被有利地用于非水平表面上,包括马桶、玻璃、镜子、淋浴器、运输工具、墙壁等上的那些表面。
组合物可用于其上的示范性的织物包括织造织物、非织造织物、针织物等,并可用作待洗衣物和地毯的预去斑剂。可提供的示范性的护肤品包括皂液、乳液等。可提供的示范性的地毯/纺织品清洁剂包括去斑剂、漂白剂、锈去除器、柔顺剂、以及洗涤剂。当作为地板脱漆剂提供时,组合物可保持其在地板上的位置而不会流平以及例如流到门的下面。当组合物作为上光剂提供时,它可被施用到电器和其它设备上,例如冰箱、火炉、洗碗机、电梯、门、水龙头、厨房台面、水槽等。当作为杀虫剂提供时,可使组合物发泡以填满难以接近的区域和非水平表面。
可在不使用喷射剂的情况下使根据本发明的组合物发泡并作为泡沫直接施用到表面。当组合物通过机械发泡头处理时溶剂可帮助产生泡沫。帮助产生泡沫的溶剂可称作“泡沫促进溶剂”。可根据本发明用来产生泡沫的机械发泡头包括会使空气和清洁组合物混合并产生发泡组合物的那些。即,机械发泡头使空气和清洁组合物在混合室中混合然后穿过开口产生泡沫。
通常可在不使用喷射剂的情况下使根据本发明的清洁组合物发泡,并且优选通过机械方式的充气起泡剂而不是压力或气雾剂来发泡,尽管可以使用它们。一般来说,气雾剂组成包括用来储存组合物和喷射剂的加压容器。在穿过喷嘴时组合物和喷射剂的混合物中的喷射剂的膨胀会使清洁组合物发泡。相比之下,根据本发明使用的机械发泡头依赖于来自环境的空气,使空气与液体组合物混合从而发泡。
气雾剂中经常使用的喷射剂包括在膨胀到大气压时会形成气体的液体。气雾剂中通常使用的示范性喷射剂包括氟化碳、氯氟烃、以及像丁烷、乙烷、异丁烷和丙烷这样的烷烃。一般来说根据本发明的清洁组合物可不包括喷射剂,特别是这些喷射剂,或者它们可被限制在一个量(如果存在任何喷射剂的话),而该量不足以使组合物由于压降(例如通过气雾剂喷嘴)而发泡从而使组合物含有根据15秒垂直分离测试至少50wt.%的泡沫。在常规气雾剂设备中通常遇到的条件下空气具有不会压缩为液体的倾向性。根据本发明空气不被认为是喷射剂,尽管使用根据本发明的机械发泡头它可能会被略微压缩。应理解,如本文所使用的术语“喷射剂”并不是指空气,并且可被描述为不含空气的喷射剂。根据本发明的泡沫可被定性为由空气形成而不是由喷射剂形成。由于喷射剂通常以液体形式与待发泡液体一起提供,并且会随着喷射剂由于压降而气化在液体中形成气泡,可以预期,通过喷射剂发泡的泡沫会含有残留喷射剂。据信残留喷射剂可通过液面上气相色谱分析来测量。可以预期,使用喷射剂产生的泡沫会展示大于1ppm的泡沫中的喷射剂浓度。因此,根据本发明的泡沫包括通过液面上气相色谱分析测量小于1ppm的喷射剂。优选地,根据本发明的泡沫不含喷射剂。即,根据本发明的泡沫可使用空气产生,而不需要使用喷射剂产生。
由于根据本发明的泡沫可在无喷射剂的情况下产生,所以可建造容纳液体清洁组合物的容器,以便它能够在容器内和容器外基本上都是大气条件的情况下容纳清洁组合物。由于优选不使用喷射剂,所以容器不需要是能够承受通常与气雾剂容器相关的压力的容器。因此,容器可由塑料或聚合物材料制成,而不是由通常与气雾剂容器相关的金属材料制成。
可根据本发明使用的示范性的机械发泡头包括可从Airspray International,Inc.(佛罗里达州庞巴诺滩)和Zeller Plastik(Crown Corkand Seal Co.的一个分部)得到的那些。可根据本发明使用的示范性机械发泡头在例如美国专利号D-452,822、美国专利号D-452,653、美国专利号D-456,260和美国专利号6,053,364中进行了描述。可根据本发明使用的机械发泡头包括通过向扳机施加指压驱动的或打算通过向扳机施加指压驱动的那些发泡头,施加指压会使清洁组合物和空气混合并产生泡沫。即,人的指压可压下扳机从而将清洁组合物和空气吸到发泡头中并使清洁组合物跟空气混合并产生泡沫。
清洁组合物
本发明提供适度碱性的浴室和/或硬表面清洁组合物,其具有改进的发泡性,会提供高度有效的污物去除能力。确切地说,通过泡沫稳定一段时间,之后随着可听见的“噼啪声”而消散并且易于清洗,组合物提供显著的清洁益处,减少或消除对擦洗的需要。
本发明包括发泡表面活性剂、发泡增效剂和泡沫拮抗剂的组合。发泡表面活性剂需要在浓缩物中以至少4wt%的量存在,并且发泡拮抗剂需要以至少2wt%的量存在。
在一个实施例中,本发明是包含发泡表面活性剂、发泡增效剂(通常是溶剂)和泡沫拮抗剂的特定组合的清洁组合物。本发明包括约0.5-20wt%的发泡表面活性剂(优选两性表面活性剂(氧化胺))、约0.5-15wt%的发泡增效剂(溶剂)、以及约0.5-15wt%的发泡拮抗剂(聚合物或略微水不溶性的季化合物),剩余部分为水。组合物可进一步包含约0.5-40wt%的螯合剂,以及进一步的组分(包括pH调节剂、生物杀灭剂或抗微生物剂)和像染料和香料等这样的其它成分。
在一个进一步的实施例中,本发明包括氧化胺发泡表面活性剂(优选月桂基二甲基氧化胺、椰油胺氧化物和/或辛基二甲基氧化胺中的一种或多种)、发泡增效剂(二乙二醇丁醚和/或椰油酰胺基丙基磷脂酰基PG-二甲基氯化铵磷酸酯)、以及季铵化合物发泡拮抗剂。本发明可优选进一步包括螯合剂和pH调节剂。
在又一个实施例中,本发明是一种清洁浴室表面和/或其它硬表面的方法,所述方法包含:与弄脏的表面接触足以除去污物、碎屑、皂垢、硬水污渍等的一段时间,发泡水性组合物包含约0.5-20wt%的发泡表面活性剂(优选两性表面活性剂(氧化胺))、约0.5-15wt%的发泡增效剂(溶剂)、以及约0.5-15wt%的发泡拮抗剂(聚合物或略微水不溶性的季化合物),剩余部分为水50-80%;以及在让所述泡沫消散之后,冲洗所述表面以便从所述表面除去所述污物和任何剩余的清洁组合物。
根据本发明的浓缩组合物和/或浓缩组合物的使用稀释物和/或随时可用的稀释的浓缩物组合物提供显著的实用性,用作浴室清洁剂和硬表面清洁剂。根据本发明公开的液体或水性组合物特别适合用作可稀释的清洁浓缩物或随时可用的产品。根据本发明,浓缩物是指旨在被水进一步稀释以提供使用溶液的组合物。使用溶液是指可直接被施用到表面的水性组合物。一般来说,使用溶液可具有小于约90wt%的固体含量,而固体含量则是指非水组分的重量百分比。
组合物被溶于水中形成稳定的溶液。可使用附加的稳定剂来改进本文所公开的组合物的相稳定性。根据本发明的组合物可以各种形式提供,以提供根据本发明方法使用的清洁组合物。根据本发明,组合物作为液体提供。组合物可从单次使用包装或多次使用包装分配到浓缩的和/或随时可用的产品配制物中。
发泡表面活性剂
根据本发明,清洁组合物包括至少一种发泡表面活性剂。优选地,发泡表面活性剂是两性表面活性剂和/或非离子表面活性剂,例如氧化胺表面活性剂。两性表面活性剂应具有良好的泡沫稳定性和大体良好的污物渗透性,并应易于冲洗。
合适的两性表面活性剂包括水溶性甜菜碱和丙酸盐表面活性剂或其混合物。甜菜碱表面活性剂合适地选自具有以下通式的那些
其中R1为含有8-18个碳原子的烷基,或者可表示是以下通式的酰氨基:
其中R是具有8-18个碳原子的烷基,a是包含1-4的整数,R2为C1-C4亚烷基。此类水溶性甜菜碱表面活性剂的实例包括十二烷基二甲基甜菜碱,以及椰油酰氨基丙基甜菜碱(例如Lakeland CAB和Surfac B4)、椰油烷基二甲基甜菜碱(例如Lakeland CTA/N)和双-(1,2-乙烷二醇)牛脂二甲基甜菜碱(例如Lakeland TAB II)。
合适的丙酸盐表面活性剂包括下式二丙酸盐或单丙酸盐
其中R是C8-22烷基,M为氢离子或碱金属离子,例如钠或钾。
此类水溶性丙酸盐表面活性剂的实例包括:二丙酸盐,例如β-丙氨酸、N-(2-羧基乙基)N-椰油烷基衍生物(例如Lakeland AMA、AMA 38或AMA 100)、N-(2-羧基乙基)N-牛脂烷基衍生物(30%溶液)(例如Lakeland ODA)、椰油酰胺基丙酸盐钠盐(例如LibratericAA-30和AA-38);以及单丙酸盐,例如N-椰油烷基氨基丙酸(例如Lakeland ACP70)或其混合物。
进一步的合适的两性表面活性剂包括烷基胺二羧酸盐,例如Surfac BH30、β-丙氨酸、N-(2-羧基乙基)N-椰油烷基衍生物及其钠盐、椰油酰胺基丙基甜菜碱、烷基胺二羧酸盐及其混合物。
可用于本发明的非离子表面活性剂通常具有良好的水溶性、高发泡特性、良好的油脂增溶特性并且易于冲洗。
其它发泡表面活性剂可包括像半极性非离子表面活性剂这样的合适的非离子表面活性剂。通常,半极性非离子表面活性剂是高起泡剂和泡沫稳定剂,这会限制其在CIP系统中的应用。但是,在为高泡沫清洁方法设计的本发明的组合物实施例中,半极性非离子表面活性剂会具有即时的功效。半极性非离子表面活性剂包括氧化胺、氧化膦、亚砜及其烷氧基化的衍生物。
氧化胺是氧化叔胺,对应于通式:
其中箭头是半极性键的常规表示法;并且R1、R2和R3可以是脂肪族、芳族、杂环、脂环、或其组合。通常,对于洗涤剂意义的氧化胺,R1为约8-24个碳原子的烷基;R2和R3为1-3个碳原子的烷基或羟基烷基或其混合物;R2和R3可彼此连接,例如通过氧原子或氮原子连接,形成环结构;R4为碱金属或含有2-3个碳原子的羟基亚烷基;n为0到约20。
可用的水溶性氧化胺表面活性剂选自椰油或牛脂烷基二-(低级烷基)氧化胺,其特定实例是十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟基乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟基乙基)-3-十二烷氧基-1-羟基丙基氧化胺、二甲基-(2-羟基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三(十八烷基)二甲基氧化胺和3-十二烷氧基-2-羟基丙基二-(2-羟基乙基)氧化胺。
可用的半极性非离子表面活性剂还包括具有以下结构的水溶性氧化膦:
其中箭头是半极性键的常规表示法;并且R1是链长度为10到约24个碳原子的烷基、烯基或羟基烷基部分;并且R2和R3各自为烷基部分,分别选自含有1-3个碳原子的烷基或羟基烷基。
可用的氧化膦的实例包括二甲基癸基氧化膦、二甲基十四烷基氧化膦、甲基乙基十四烷基氧化膦、二甲基十六烷基氧化膦、二乙基-2-羟基辛基癸基氧化膦、双(2-羟基乙基)十二烷基氧化膦、以及双(羟基甲基)十四烷基氧化膦。
可用于本文的半极性非离子表面活性剂还包括水溶性亚砜化合物,其具有结构:
其中箭头为半极性键的常规表示法;并且R1为具有约8-28个碳原子、0到约5个醚连接和0到约2个羟基取代基的烷基或羟基烷基部分;R2为由具有1-3个碳原子的烷基和羟基烷基组成的烷基部分。
这些亚砜的可用实例包括十二烷基甲基亚砜、3-羟基十三烷基甲基亚砜、3-甲氧基十三烷基甲基亚砜、以及3-羟基-4-十二烷氧基丁基甲基亚砜。
用于本发明组合物的半极性非离子表面活性剂包括二甲基氧化胺,例如月桂基二甲基氧化胺、肉豆寇基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、其组合等。可用的水溶性氧化胺表面活性剂选自辛基、癸基、十二烷基、异十二烷基、椰油或牛脂烷基二-(低级烷基)氧化胺,其特定实例为辛基二甲基氧化胺、壬基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、十一烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、异十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺,十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟基乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟基乙基)-3-十二烷氧基-1-羟基丙基氧化胺、二甲基-(2-羟基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三(十八烷基)二甲基氧化胺和3-十二烷氧基-2-羟基丙基二-(2-羟基乙基)氧化胺。
适合与本发明组合物使用的合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化的表面活性剂。合适的烷氧基化的表面活性剂包括EO/PO共聚物、封端EO/PO共聚物、醇烷氧基化物、封端醇烷氧基化物、其混合物等。适合用作溶剂的烷氧基化的表面活性剂包括:EO/PO嵌段共聚物,例如Pluronic和反Pluronic表面活性剂;醇烷氧基化物,例如Dehypon LS-54(R-(EO)5(PO)4)和Dehypon LS-36(R-(EO)3(PO)6);以及封端醇烷氧基化物,例如PlurafacLF221和Tegoten EC11;其混合物等。
其它实例包括烷基苯酚的聚环氧乙烷缩合物,例如C6-12烷基苯酚与每摩尔烷基苯酚5到25摩尔的环氧乙烷的缩合产物。实例包括壬基苯酚与每摩尔壬基苯酚约9.5摩尔的环氧乙烷缩合;十二烷基苯酚与每摩尔苯酚约12摩尔的环氧乙烷缩合;二壬基苯酚与每摩尔苯酚约15摩尔的环氧乙烷缩合,以及二异辛基苯酚与每摩尔苯酚约15摩尔的环氧乙烷缩合。
进一步的可用非离子表面活性剂包括C8-22脂肪族醇与约1-60摩尔环氧乙烷的缩合产物。实例包括:肉豆寇基醇与每摩尔醇约10摩尔的环氧乙烷的缩合产物;椰油醇(C10-14)与约9摩尔环氧乙烷的缩合产物;C6-C11直链醇与约3-6摩尔环氧乙烷的缩合产物,例如810-4.5(亲水亲油平衡值为约12),810-2(亲水亲油平衡值为约12)和610-3.5(亲水亲油平衡值为10);或聚氧乙烯(6)C9-11醇,例如Surfac UN65/95、Neodol 91-6和Caflon NE600。
可用非离子表面活性剂的进一步的实例包括可从壳牌化学公司(Shell ChemicalCompany)得到的Neodol C9-11乙氧基化醇,例如Neodol 91-2.5(每分子具有约2.5个乙氧基),Neodol 91-6(每分子具有约6个乙氧基)和Neodol 91-8(每分子具有约8个乙氧基)。乙氧基化醇的再进一步的实例包括可从罗地亚(Rhodia)得到的 DA系列的支链异癸基醇的乙氧基化物,例如Rhodasurf DA-530(4摩尔乙氧基化,亲水亲油平衡值为10.5)、Rhodasurf DA-630(6摩尔乙氧基化,亲水亲油平衡值为12.5)和Rhodasurf DA-639(一种90%的DA-630溶液)、以及像Neodol 25-12这样的C12-15乙氧基化醇。
可用非离子表面活性剂的其它实例包括具有式RO(CH2CH2O)nH的那些,其中R是线性的偶碳数烃链的混合,包括C12H25到C16H33,n表示重复单元的数目,并且是约1-12的数目,例如Genapol 26-L系列。
另一类合适的非离子表面活性剂包括基于烷氧基嵌段共聚物的那些,特别是基于乙氧基/丙氧基嵌段共聚物的化合物。聚合环氧烷嵌段共聚物包括非离子表面活性剂,其中分子的主要部分由嵌段聚合C2-C4环氧烷构成。此类非离子表面活性剂尽管优选由环氧烷链起始基团建立,但也可以使用几乎任何含有活性氢的基团作为起始母核,包括但不限于酰胺、苯酚、硫醇和仲醇。实例包括具有下式的那些:
HO-(EO)x(PO)y(EO)z--H
其中EO表示亚乙基氧基,
PO表示亚丙基氧基,
y等于至少15,
(EO)x+y等于所述化合物总重的20-50%,并且,总分子量优选在约2000-15,000的范围中,例如可以PLURONIC商品名从BASF或者以Emulgen从Kao得到的那些。
进一步的合适的非离子表面活性剂包括具有下式的那些:
R-(EO,PO)a(EO,PO)b--H
其中R是烷基、芳基或芳烷基,其中R含有1-20个碳原子,EO的重量百分比在嵌段a、b中的一个中在0-45%的范围内,在嵌段a、b中的另一个中在60-10%的范围内,并且合并的EO和PO的总摩尔数在6-125摩尔的范围内,富含PO嵌段中为1-50摩尔1-50摩尔,富含EO嵌段中为5-100摩尔。
这些表面活性剂包括分子量范围为约2000-5000的环氧丙烷/环氧乙烷嵌段聚合物的丁氧基衍生物。
再进一步的可用的含有聚合丁氧基(BO)的非离子表面活性剂包括具有下式的那些:
RO--(BO)n(EO)x--H
其中R是含有1-20个碳原子的烷基,
n为约5-15,x为约5-15。
还可以使用非离子嵌段共聚物表面活性剂,其也包括聚合丁氧基,例如具有下式的那些:
HO-(EO)X(BO)x(EO)Y--H
其中n为约5-15,优选为约15,
x为约5-15,优选为约15,并且
y为约5-15,优选为约15。
再进一步的可用非离子嵌段共聚物表面活性剂包括丙氧基化乙二胺的乙氧基化衍生物,其可由具有下式的那些代表:
其中(EO)表示乙氧基,
(PO)表示丙氧基,并且
(PO)x的量应使得能够在乙氧基化之前提供约300-7500的分子量,(EO)y的量应使得能够提供所述化合物总重的约20-90%。
进一步的合适的非离子表面活性剂包括像C10-20烷基二(C1-C7)氧化胺(例如月桂基二甲基氧化胺、肉豆寇基二甲基氧化胺、二甲基氧化椰油胺、二甲基(氢化牛脂)氧化胺和肉豆寇基/棕榈基二甲基氧化胺、C10-20烷基二(羟基C1-C7)氧化胺(例如双(2-羟基乙基)氧化椰油胺、双(2-羟基乙基)牛脂酰胺氧化物和双(2-羟基乙基)氧化硬脂胺)、C10-20烷基酰氨基丙基二(C1-C7)氧化胺(例如椰油酰胺基丙基二甲基氧化胺和牛脂酰氨基丙基二甲基氧化胺)、以及C10-20烷基吗啉氧化物这样的氧化胺。
优选地,氧化胺的组成是以下结构的烷基二(低级烷基)氧化胺:
其中各自:
R1为直链C1-C4烷基,两个R1优选均为甲基;
R2为直链C8-C18烷基,优选为C10-C14烷基,最优选为C12烷基。
氧化胺组成优选为月桂基二甲基氧化胺。
特别有用的氧化胺包括例如可从以下系列得到的氧化胺:托玛产品公司(TomahProducts Inc.)的AO系列,史达潘公司(Stepan Co.)的AMMONYX系列,龙沙公司(LonzaInc.)(新泽西州费尔劳恩)的BARLOX系列,罗纳普朗克公司(Rhone-Poulenc Inc.)(新泽西州克林伯利)的RHODAMOX系列,以及McIntyre Group Ltd的MACK胺系列产品,例如Mackamine CAO。
进一步的合适的非离子表面活性剂包括聚葡萄糖苷,包括烷基单葡萄糖苷和烷基聚葡萄糖苷。烷基聚葡萄糖苷通常是长链醇(例如C8-30)与糖、淀粉或其聚合物的缩合产物。这些化合物可具有式(S)n--O--R,其中S是糖部分,例如葡萄糖、果糖、甘露糖或半乳糖,n为约1-1000的整数,R是C8-30烷基。合适的实例包括Glucopon 625CS和Glucopon600CS。
特别优选的用于本发明的非离子表面活性剂包括聚氧乙烯(6)、C9-11醇、C9-15乙氧基化醇、烷基聚葡萄糖苷、氧化胺及其混合物。
一种或多种发泡表面活性剂以约0.5-20wt%、优选约1-15wt%、更优选约2-12wt%的量存在于组合物中。
发泡增效剂(溶剂)
本发明的清洁组合物还包括至少一种发泡增效剂。这一材料通常为溶剂或者像天然来源的磷脂这样的聚合物。用于本发明的溶剂通常是沸点为70-180℃、优选100-130℃的有机溶剂。溶剂优选为可与水混溶的。合适的溶剂是低气味的且不会污染的。合适的溶剂的实例包括二醇醚类,例如具有下式的那些:
Ra--O--Rb--OH
其中Ra为1-20个碳原子的烷基,或至少6个碳原子的芳基,Rb为1-8个碳的亚烷基,或含有2-20个碳原子的醚或聚醚。
合适的二醇醚类溶剂的实例包括乙二醇单丁基醚(丁基乙二醇醚)、二乙二醇单丁基醚(丁基二乙二醇醚)、三乙二醇单丁基醚、单-、二-、三-丙二醇单丁基醚、四乙二醇单丁基醚、单-、二-、三-丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚、乙二醇单己基醚、二乙二醇单己基醚、丙二醇叔丁基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单甲基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单戊基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丙基醚、二乙二醇单戊基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、三乙二醇单丙基醚、三乙二醇单戊基醚、三乙二醇单己基醚、单-、二-、三-丙二醇单乙基醚、单-、二-、三-丙二醇单丙基醚、单-、二-、三-丙二醇单戊基醚、单-、二-、三-丙二醇单己基醚、单-、二-、三-丁二醇单甲基醚、单-、二-、三-丁二醇单乙基醚、单-、二-、三-丁二醇单丙基醚、单-、二-、三-丁二醇单丁基醚、单-、二-、三-丁二醇单戊基醚、单-、二-、三-丁二醇单己基醚、乙二醇单乙酸酯和二丙二醇丙酸酯及其混合物。优选的实例包括1-甲氧基-2-丙醇(例如Dowanol PM)和3-丁氧基丙-2-醇(例如DowanolPnB)。
其它合适的溶剂包括可与水混溶的醇,特别是C1-4醇,可任选地被C1-4烷氧基取代,例如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、及其混合物。
其它合适的溶剂包括二醇(例如乙二醇、丙二醇和己二醇)、可与水混溶的醚(例如二乙二醇二乙醚和丙二醇二甲醚)、乙二醇或丙二醇的单烷基醚的低级酯(例如丙二醇单甲基醚乙酸酯)及其混合物。
另一类型的发泡增效剂包括 LipidC,化学描述为椰油酰胺基丙基磷脂酰基PG-二甲基氯化铵磷酸酯,是一种衍生自椰油的磷脂,主要由具有多个链基团的二酯和三酯磷脂组成。除了局部模拟极性角质层脂所显示的特性, LipidC还会显示宽范围的功能性质,包括温和清洗和发泡特性、当与阴离子表面活性剂结合时的抗刺激作用、通常的高亲和性、长效皮肤调理、以及宽谱抗微生物活性。由于 LipidC的两性特征,它几乎与所有其它类型的成分相容,包括阴离子表面活性剂。
由于 LipidC具有这一独特的特性组合,并且几乎对皮肤和眼睛没有刺激性,所以它是幼儿护理产品、敏感皮肤洁肤液、以及其它个人护理和卫生保健产品的理想成分。
在一个方面,组合物包括约0.01-15wt%、优选约0.1-12wt%、更优选约0.5-10wt%的溶剂。另外,不受限于本发明,所有提及的范围均包括定义该范围的数字,并且包括所定义范围内的每个整数。
发泡拮抗剂
本发明还包括发泡拮抗剂,其通常为水微溶性季铵化合物。优选实施例中的拮抗剂会赋予像例如阳离子活性/阳离子生物杀灭剂这样的抗微生物活性。
阳离子成分或阳离子活性成分是基于具有净正电荷的氮中心阳离子部分的物质。阳离子成分或阳离子活性成分优选选自由以下组成的群组:具有至少一个阳离子基团或阳离子活性基团的阳离子聚合物、阳离子表面活性剂、阳离子单体、以及甜菜碱。
合适的阳离子活性成分含有季铵基团。合适的阳离子活性成分特别包括具有以下通式的那些:
N(+)R1R2R3R4X(-)
其中R1、R2、R3和R4各自独立的表示烷基、脂肪族基团、芳族基团、烷氧基、聚氧化烯基团、烷基酰氨基、羟基烷基、芳基、H+离子,各自具有1-22个碳原子,条件是基团R1、R2、R3和R4中的至少一个具有至少8个碳原子,并且其中X(-)表示一个阴离子,例如卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根或烷基硫酸根,优选为氯离子。脂肪族基团还可含有交联基团或其它基团,例如除了碳原子和氢原子之外附加的氨基。
特别的阳离子活性成分包括,例如但不限于,烷基二甲基苄基氯化铵(ADBAC)、烷基二甲基(乙基苄基)氯化铵、二烷基二甲基氯化铵、苄索氯铵、N,N-双-(3-氨基丙基)十二烷基胺、氯己定葡糖酸盐、双氯苯双胍己烷葡萄糖酸盐的有机和/或有机盐、PHMB(聚六亚甲基双胍)、双胍盐、取代的双胍衍生物、含季铵化合物的有机盐或含季铵化合物的无机盐或其混合物。
阳离子活性物会与两性表面活性剂和非离子表面活性剂相容。另外,任选地用于本发明的抗菌剂必须合适地为无毒的并且必须适合用于厨房环境。确切地说,生物杀灭剂应该适合根据关于产品类型2(私人和公共卫生区域消毒剂以及其它生物杀虫剂产品)和产品类型4(食品和饲料区域消毒剂)的使用的《生物杀虫剂产品指令(Biocidal ProductsDirective)》(BPD)98/8/EC(HSE,UK)来使用。
会被包括到本发明中的阳离子生物杀灭剂的另外的合适的实例包括具有下式的那些
其中R2和R3是相同或不同的C8-12烷基,或者R2是C12-16烷基、C8-18烷氧基苯酚乙氧基,R3是苄基,X是卤离子,例如氯离子、溴离子或碘离子,或者是甲基硫酸根阴离子。R2和R3中提及的烷基可以是直链或支链的,但优选是基本上线性的。
特别有用的季铵杀菌剂包括这样的组合物:其包括单一季铵化合物,以及两种或更多种不同季铵化合物的混合物。此类有用的季铵化合物可以商标 得到,其在例如1998年北美版本的《麦卡琴功能材料(McCutcheon's Functional Materials)》(第2卷)中进行了更全面的描述。
发泡拮抗剂以约0.5-20wt%、优选约1-15wt%、更优选约2-12wt%的量存在。
pH调节剂
本发明组合物可包括合适的碱,以便将组合物的最终pH调节到7.0-12.5,优选9.0-11.5。合适的pH调节剂包括氢氧化钾、氢氧化钠柠檬酸和氢氧化铵,并且它们以0.05-5wt%的量被合适地包括,以便将pH调节到期望的水平。
载体
本发明组合物包括合适的载体,其优选为水性载体,最优选为水,合适地去离子水。载体以0-99wt%、优选约1-80wt%、更优选约10-60wt%的量存在,组成组合物的剩余部分,到总共100wt%,加上以上所述组分形成浓缩组合物,其可如本文所述被进一步稀释,形成使用溶液。
螯合剂
所述组合物通常为包括螯合剂的浓缩组合物或者立即可用的组合物。一般来说,螯合剂是能够与通常会在水源中找到的金属离子配位(即结合)以防止金属离子干扰其它成分的作用的分子。螯合剂的实例包括膦酸和膦酸盐、磷酸盐、氨基羧酸盐及其衍生物、焦磷酸盐、乙二胺和乙三胺衍生物、羟基酸、以及单-、二-和三-羧酸盐及其相应的酸。在某些实施例中,所述组合物不含磷酸盐。优选的螯合剂会形成稳定常数(以对数形式表达)为约5.5或更大的钙-螯合剂络合物。钙-螯合剂稳定常数(K)是通过钙离子(Ca)与螯合剂(L)在水溶液中反应形成的钙-螯合剂络合物(CaL)的稳定性的量度。
稳定常数表达为:
其中:
K=钙-螯合剂络合物的稳定常数
[CaL]=钙-螯合剂络合物的浓度(mol/L)
[Ca]=钙离子的浓度(mol/L)
[L]=螯合剂的浓度(mol/L)
优选的螯合剂选自由以下组成的群组:乙二胺四乙酸(EDTA)、二乙三胺五乙酸(DTPA)、甲基甘氨酸-N,N-二乙酸(MGDA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、天门冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、及其碱金属盐、碱土金属盐、过度金属盐和/或铵盐。当存在时,螯合剂以约5-40wt%、约10-35wt%的量存在,更优选以约15-30wt%的量存在。
其它组分
在其它实施例中,组合物中可包括附加的功能成分。所述功能成分为组合物提供期望的特性和功能。为了本申请的目的,术语“功能成分”包括当分散于或溶解于使用溶液和/或浓缩溶液(例如水溶液)中时会为特别用作发泡浴室清洁剂和/或发泡硬表面清洁剂提供有益特性的材料。功能材料的一些特定实例在以下进行了更详细的讨论,尽管所讨论的特定材料仅以实例的方式给出,但是可使用各种各样的其它功能成分。
在一些实施例中,所述组合物可包括防腐剂和/或香料和/或染料。在再进一步的实施例中,所述组合物可包括生物杀灭剂、抗微生物、溶剂、附加表面活性剂、分散剂、稳定剂、流变改性剂、载体、缓冲剂等。
另外的表面活性剂
根据本发明,所述清洁组合物可包括进一步的表面活性剂。
特别适合用于本发明的浴室和其它硬表面清洁组合物的表面活性剂包括例如两性离子表面活性剂。在更优选的方面,像椰油酰胺基丙基甜菜碱这样的甜菜碱表面活性剂是优选的。如本发明说明书所述,可使用附加类型的表面活性剂,并且以下描述了附加类型的表面活性剂。
非离子表面活性剂
可用的非离子表面活性剂通常通过存在的有机疏水基和有机亲水基表征,并且通常通过有机脂肪族、烷基芳族或聚氧化烯疏水性化合物与亲水性碱性氧化物部分缩合来产生,所述亲水性碱性氧化物部分在常规实践中是环氧乙烷或其多水合产物,聚乙二醇。实际上,具有带有活泼氢原子的羟基、羧基、氨基、或酰氨基的任何疏水性化合物可与以下物质缩合形成非离子表面活性剂:环氧乙烷、或其多水合加成物、或其与像环氧丙烷这样的环氧烷(alkoxylene)的混合物。与任何特定的疏水性化合物缩合的亲水性聚氧化烯部分的长度可易于调节,以产生具有期望水平的亲水疏水特性平衡的可水分散化合物或水溶性化合物。可用的非离子表面活性剂包括:
1摩尔具有约6-24个碳原子的饱和或不饱和直链醇或支链醇与约3-50摩尔环氧乙烷的缩合产物。醇部分可由碳个数在以上所述范围内的醇的混合物组成,或者它可由此范围内特定数量的碳原子的醇组成。类似的商用表面活性剂的实例可以商品名NeodolTM和AlfonicTM得到,NeodolTM由壳牌化学公司制备,AlfonicTM由维斯塔化工公司(VistaChemical Co)制备。
1摩尔具有约8-18个碳原子的饱和或不饱和直链羧酸或支链羧酸与约6-50摩尔环氧乙烷的缩合产物。所述的酸部分可由碳原子个数在以上所界定的范围内的酸的混合物组成,或者它可由所述范围内特定数量的碳原子的酸组成。具有该化学性质的商用化合物的实例可以商品名NopalcolTM和LipopegTM从市场上得到,NopalcolTM由汉高公司(HenkelCorporation)制备,LipopegTM由莱宝康日化公司(Lipo Chemicals,Inc.)制备。除了乙氧基化的羧酸(通常称作聚乙二醇酯),通过与甘油酯、甘油和多元醇(糖类或山梨聚糖/山梨糖醇)反应形成的其它链烷酸酯可应用于本发明的特定实施例,特别是间接食品添加剂应用。所有这些酯部分在其分子上具有一个或多个活泼氢位点,其可进行进一步的酰化反应或环氧乙烷(烷氧化物)加成,以控制这些物质的亲水性。由于可能的不相容性,当将这些脂肪酯或酰化碳水化合物添加到含有淀粉酶和/或脂酶的本发明组合物中时必须小心进行。
非离子低发泡表面活性剂的实例包括:
通过以下方式改性并基本反转的非离子化合物:将环氧乙烷添加到乙二醇中,得到指定分子量的亲水物;然后添加环氧丙烷,得到位于分子外部(外端)的疏水性嵌段。分子的疏水性部分的分子量为约1,000-3,100,中心亲水物包括最终分子的10-80%(以重量计)。这些反PluronicsTM由BASF公司(BASF Corporation)制备,商品名为PluronicTM R表面活性剂。类似地,TetronicTM R表面活性剂由BASF公司通过将环氧乙烷和环氧丙烷依次添加到乙二胺中来生产。分子的疏水性部分的分子量为约2,100-6,700,中心亲水部分包括最终分子的10-80%(以重量计)。
通过以下方式改性的非离子化合物:对(多官能部分的)一个或多个末端羟基进行“封端(capping)”或“末端封闭(endblocking)”,以通过与以下物质反应来减少发泡:疏水性小分子,例如环氧丙烷、环氧丁烷、苄基氯;含有1到约5个碳原子的短链脂肪酸、醇或卤代烷;以及它们的混合物。还包括像氯化亚砜这样的反应物,其将末端羟基转化为氯。对末端羟基的此类改性可产生全嵌段、嵌段异型(block-heteric)、异型嵌段(heteric block)、或全异型(all-heteric)非离子表面活性剂。
有效的低发泡非离子表面活性剂的附加实例包括:
1959年9月8日授权给Brown等人的美国专利号2,903,486的烷基苯氧基聚乙氧基烷醇,表示为下式
其中R是8到9个碳原子的烷基,A为3到4个碳原子的亚烷基链,n为7到16的整数,m为1到10的整数。
1962年8月7日授权给Martin等人的美国专利号3,048,548的聚亚烷基二醇缩合物,其具有交替的亲水性氧亚乙基链和疏水性氧亚丙基链,其中末端疏水性链的重量、中间疏水性单元的重量和连接亲水性单元的重量各自约占缩合物的三分之一。
1968年5月7日授权给Lissant等人的美国专利号3,382,178中公开的消沫非离子表面活性剂,其具有通式Z[(OR)nOH]z,其中Z为可烷氧基化的物质,R是衍生自碱性氧化物的基团,其可以是亚乙基和亚丙基,n为从例如10到2,000或更大的整数,z为由反应性可烷氧基化基团的数目确定的整数。
1954年5月4日授权给Jackson等人的美国专利号2,677,700中所述的缀合的聚氧化烯化合物,其对应于式Y(C3H6O)n(C2H4O)mH,其中Y为具有约1到6个碳原子和1个活泼氢原子的有机化合物的残基,n的平均值为至少约6.4,由羟基数目确定,m值应使得氧亚乙基部分构成分子的约10-90%(以重量计)。
1954年4月6日授权给Lundsted等人的美国专利号2,674,619中所述的缀合的聚氧化烯化合物,其具有式Y[(C3H6On(C2H4O)mH]x,其中Y为具有约2到6个碳原子并含有x个活泼氢原子的有机化合物的残基,其中x值为至少约2,n值应使得聚氧丙烯疏水性基质的分子量为至少约900,m值应使得分子的氧亚乙基含量为约10-90%(以重量计)。落入针对Y的定义范围内的化合物包括例如丙二醇、甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乙二胺等。氧亚丙基链任选地但有利地含有少量的亚乙基氧基,并且氧亚乙基链也任选地但有利地含有少量的亚丙基氧基。
另外的缀合的聚氧化烯表面活性剂,其可有利地用于本发明组合物,对应于式P[(C3H6O)n(C2H4O)mH]x,其中P为具有约8-18个碳原子并含有x个活泼氢原子的有机化合物的残基,其中x值为1或2,n值应使得聚氧乙烯部分的分子量为至少约44,m值应使得分子的氧亚丙基含量为以重量计约10-90%。任一情况下,氧亚丙基链可任选地但有利地含有少量的亚乙基氧基,并且氧亚乙基链也可以任选地但有利地含有少量的亚丙基氧基。
适合用于本发明组合物的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有结构式R2CONR1Z的那些,其中:R1为H、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、乙氧基、丙氧基、或其混合物;R2为C5-C31烃基,其可以是直链的;Z为多羟基烃基或其烷氧基化的衍生物(优选乙氧基化的或丙氧基化的),所述多羟基烃基具有线性烃基链,该链具有至少3个直接与之连接的羟基。Z可在还原胺化中从还原糖得到;例如甘油基部分。
脂肪族醇与约0到约25摩尔环氧乙烷的烷基乙氧基化物缩合产物适合用于本发明组合物。脂肪族醇的烷基链可以是直链的或支链的、伯烷基或仲烷基,并且通常含有6到22个碳原子。
特别用于本发明组合物的合适的非离子烷基多糖表面活性剂包括1986年1月21日授权给Llenado的美国专利号4,565,647中公开的那些。这些表面活性剂包括含有约6到约30个碳原子和多糖(例如聚苷)的疏水基,以及含有约1.3到约10个糖单元的亲水基。可使用任何含有5或6个碳原子的还原糖,例如葡萄糖、半乳糖,并且半乳糖基部分可替代葡萄糖基部分。(疏水基任选地连接在2-、3-、4-等位置,这样产生葡萄糖或半乳糖而不是葡萄糖苷或半乳糖苷。)糖间键可以在例如附加糖单元的一个位置与前述糖单元上的2-、3-、4-和/或6-位之间。
适合用于本发明组合物的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有式R6CON(R7)2的那些,其中R6为含有7到21个碳原子的烷基,R7各自独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、或--(C2H4O)XH,其中x在1到3的范围内。
一类有用的非离子表面活性剂包括定义为烷氧基化胺,或者最特别地,醇烷氧基化/胺化/烷氧基化表面活性剂的类别。这些非离子表面活性剂可至少部分表示为通式R20--(PO)SN--(EO)tH、R20--(PO)SN--(EO)tH(EO)tH和R20--N(EO)tH,其中R20为烷基、烯基或其它脂肪族基团,或者8到20个、优选12到14个碳原子的烷基芳基,EO是氧亚乙基,PO是氧亚丙基,s为1到20,优选2-5,t为1-10,优选2-5,u为1-10,优选2-5。这些化合物范围上的其它变型可表示为替代的式R20--(PO)V--N[(EO)wH][(EO)zH],其中R20如以上所定义,v为1到20(例如1、2、3、或4(优选2)),w和z独立地为1-10,优选2-5。这些化合物在商业上被由亨斯迈化工(Huntsman Chemicals)以非离子表面活性剂销售的一系列产品代表。优选的此类化学品包括SurfonicTM PEA25Amine Alkoxylate。优选用于本发明组合物的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物、EO/PO嵌段共聚物、烷基苯酚烷氧基化物等。
纽约马塞尔·德克尔公司(Marcel Dekker,Inc.)1983年的《表面活性剂科学系列(Surfactant Science Series)》第1卷中由Schick,M.J.编辑的论文《非离子表面活性剂(Nonionic Surfactants)》是一篇关于一般用于本发明实践的各种各样的非离子化合物的优秀的参考文献。在1975年12月30日授权给Laughlin和Heuring的美国专利号3,929,678中给出了非离子类型的典型清单和这些表面活性剂的种类。在《表面活性剂和洗涤剂(Surface Active Agents and detergents)》(第I卷和第II卷,Schwartz,Perry和Berch)中给出了进一步的实例。这些参考文献整体并入本文。
阴离子表面活性剂
由于疏水物上的电荷为负而被分类为阴离子表面活性剂的表面活性物质、或者其中分子的疏水性部分不带电荷(除非pH被提高到中性或更高)(例如羧酸)的表面活性剂也可以用于本发明中。羧酸根、磺酸根、硫酸根和磷酸根是阴离子表面活性剂中的极性(亲水性)增容基团。与这些极性基团缔合的阳离子(反离子)中,钠、锂和钾会赋予水溶性,铵离子和取代的铵离子会提供水溶性和油溶性,钙、钡和镁会促进油溶解性。如所属领域技术人员所理解,阴离子表面活性剂是优异的有清洁效力的表面活性剂,因此是重荷洗涤剂组合物的优选添加物。
适合用于本发明组合物的阴离子硫酸盐表面活性剂包括烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、直链和直链的伯烷基和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油烯基甘油硫酸盐、烷基苯酚亚乙基氧基醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟基烷基)谷氨酰胺硫酸盐、以及烷基多糖的硫酸盐(例如烷基聚葡萄糖苷的硫酸盐等)。还包括烷基硫酸盐、烷基聚(亚乙基氧基)醚硫酸盐和芳族聚(亚乙基氧基)硫酸盐,例如亚乙基氧基和壬基苯酚的硫酸盐或缩合产物(通常具有1到6个氧亚乙基每分子)。
适合用于本发明组合物的阴离子磺酸盐表面活性剂也包括烷基磺酸盐、直链和直链的伯烷基和仲烷基磺酸盐、以及具有或不具有取代基的芳族磺酸盐。
适合用于本发明组合物的阴离子羧酸盐表面活性剂包括羧酸(和盐),例如烷酸(和烷酸盐)、酯羧酸(例如琥珀酸烷基酯)、醚羧酸等。此类羧酸盐包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基芳基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂和皂液(例如烷基羧基)。可用于本发明组合物的仲羧酸盐包括含有与仲碳连接的羧基单元的那些。仲碳可以在环结构中,例如在p-辛基苯甲酸中,或者在烷基取代的环己基羧酸盐中。仲羧酸盐表面活性剂通常不含醚连接,不含酯连接,也不含羟基。另外,它们在头部基团(两亲性部分)中通常没有氮原子。合适的仲皂表面活性剂(secondary soap surfactant)通常含有11-13个总碳原子,尽管可存在更多的碳原子(例如高达16个)。合适的羧酸盐还包括酰基氨基酸(和盐),例如酰基谷氨酸盐、酰基肽、肌氨酸盐(例如N-酰基肌氨酸盐)、牛磺酸盐(例如N-酰基牛磺酸盐和甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺)等。
合适的阴离子表面活性剂包括下式烷基或烷基芳基乙氧基羧酸盐:
R-O-(CH2CH2O)n(CH2)m-CO2X(3)
其中R是C8到C22烷基或其中R1为C4-C16烷基;n为1-20的整数;m为1-3的整数;X为反离子,例如氢、钠、钾、锂、铵、或像单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺这样的胺盐。在一些实施例中,n为4到10的整数,m为1。在一些实施例中,R是C8-C16烷基。在一些实施例中,R是C12-C14烷基,n为4,m为1。
在其它实施例中,R是R1为C6-C12烷基。在再其它的实施例中,R1为C9烷基,n为10,m为1。
此类烷基和烷基芳基乙氧基羧酸盐可商购获得。这些乙氧基羧酸盐通常以酸的形式获得,酸可易于转化为阴离子形式或盐形式。可商购获得的羧酸盐包括Neodox23-4(一种C12-13烷基聚乙氧基(4)羧酸(壳牌化学公司))和EmcolCNP-110(一种C9烷基芳基聚乙氧基(10)羧酸(威特科化学公司(Witco Chemical)))。羧酸盐还可从科莱恩公司(Clariant)获得,例如产品 DTC(一种C13烷基聚乙氧基(7)羧酸)。
阳离子表面活性剂
如果分子的水溶性部分的电荷是正的,那么表面活性物质就会被分类为阳离子型。该类型中还包括其中水溶性部分不带电荷(除非pH被降到接近中性或者更低,但是那样就会是阳离子(例如烷基胺))的表面活性剂。理论上,阳离子表面活性剂可由任意组合的含有“鎓”结构RnX+Y--的成分合成,并且可包括氮(铵)之外的其它化合物,例如磷(鏻)和硫(锍)。在实践中,阳离子表面活性剂领域主要是含氮化合物,这可能是由于含氮阳离子表面活性剂的合成路线简单且直接,并会给出高产率的产品,这可使它们成本更低。
阳离子表面活性剂优选包括并且更优选地是指含有至少一个长碳链疏水基和至少一个带正电荷的氮的化合物。长碳链基团可通过简单的取代与氮原子直接连接;或者更优选地通过所谓的插入(interrupted)烷基胺和酰氨基胺中的一个或多个桥联官能团与氮原子间接连接。此类官能团可使得分子更具有亲水性和/或更具有可水分散性(更易于通过助表面活性剂混合物溶于水中)和/或水溶性。为了增加水溶性,可引入附加的伯氨基、仲氨基或叔氨基,或者可使用低分子量烷基将氨基氮季铵化。另外,氮可以是具有不同程度的不饱和度的支链或直链部分或者饱和或不饱和杂环的一部分。另外,阳离子表面活性剂可含有具有一个以上阳离子氮原子的复杂连接。
被分类为氧化胺、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂的表面活性剂化合物本身在近中性到酸性pH溶液中通常是阳离子性的,并且可与多种表面活性剂分类重叠。聚氧乙烯型阳离子表面活性剂通常在碱性溶液中性质跟非离子表面活性剂类似,在酸性溶液中性质跟阳离子表面活性剂类似。
最简单的阳离子胺、胺盐和季铵化合物可以示意性的这样画:
其中,R表示长链烷基,R'、R”和R”'可以是长链烷基或更短的烷基或芳基或氢,X表示阴离子。由于其高度水溶性,优选胺盐和季铵化合物实际用于本发明。
大部分大体积商用阳离子表面活性剂可被再分成4种所属领域技术人员已知的主要类型的附加的子组,所述子组在《表面活性剂百科全书(Surfactant Encyclopedia)》,Cosmetics&Toiletries,第104(2)卷第86-96页(1989年)中进行了描述。第一类包括烷基胺及其盐。第二类包括烷基咪唑咻。第三类包括乙氧基化的胺。第四类包括季铵盐,例如烷基苄基二甲基铵盐、烷基苯盐、杂环铵盐、四烷基铵盐等。已知阳离子表面活性剂具有可能会对本发明组合物有益的各种特性。这些期望的特性可包括:中性pH或更低pH的组合物中的去垢性、抗微生物效力、与其它试剂协同增稠或胶凝等。
可用于本发明组合物的阳离子表面活性剂包括具有式R1 mR2 xYLZ的那些,其中R1各自为含有直链或支链烷基或烯基的有机基团,所述烷基或烯基任选地被高达3个苯基或羟基取代,并且任选地插入高达4个以下结构:
或者这些结构的异构体或混合物,并且其含有约8到22个碳原子。各R1基团可另外含有高达12个乙氧基。m为1到3的数字。优选地,一个分子中不超过一个R1基团具有16个或更多个碳原子(当m为2时)或12个以上的碳原子(当m为3时)。R2各自为含有1到4个碳原子的烷基或羟基烷基或苄基,一个分子中不超过一个R2为苄基,x为0到11、优选0到6的数字。Y基团上剩余的任何碳原子位置被氢填满。Y可以是包括但不限于以下的基团:
或其混合物。优选地,L为1或2,Y基团被选自R1和R2类似物(优选亚烷基或亚烯基)的部分分开,当L为2时所述R1和R2类似物具有1到约22个碳原子和2个游离碳单键。Z为水溶性阴离子,例如卤离子、硫酸根离子、甲基硫酸根离子、氢氧根离子、或硝酸根阴离子,特别优选氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根离子或甲基硫酸根阴离子,其数量需使阳离子组分为电中性。
两性表面活性剂
除了以上所列的那些,本发明组合物还可使用另外的两性表面活性剂。两性表面活性剂含有碱性和酸性亲水基和有机疏水基。这些离子实体可以是本文为其它类型的表面活性剂所述的任何阴离子或阳离子基团。碱性氮和酸性羧酸盐基团是典型的用作碱性和酸性亲水基的官能团。在一些表面活性剂中,磺酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根提供负电荷。
1975年12月30日授权给Laughlin和Heuring的美国专利号3,929,678中给出了两性类型的典型清单和这些表面活性剂的种类。《表面活性剂和洗涤剂(Surface ActiveAgents and Detergents)》(第I卷和第II卷,Schwartz,Perry和Berch)中给出了进一步的实例。这些参考文献各自通过引用整体并入本。
两性离子表面活性剂
根据本发明,所述清洁组合物可包括两性离子表面活性剂,例如甜菜碱表面活性剂。两性离子表面活性剂可被看作两性表面活性剂的子集,并可包括阴离子电荷。两性离子表面活性剂可大体上描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或者季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。通常,两性离子表面活性剂包括带正电荷的季铵,或者在一些情况下,锍离子或鏻离子;带负电荷的羧基;以及烷基。两性离子表面活性剂通常含有阳离子和阴离子基团,其在分子的等电点区离子化到几乎相同的程度并且可在正负电荷中心之间产生强有力的“内盐”吸引。此类两性离子合成表面活性剂的实例包括脂肪族季铵、鏻和锍化合物的衍生物,其中所述脂肪族基团可以是直链的或支链的,并且其中一个脂肪族取代基含有8-18个碳原子,一个含有阴离子水增溶基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。
甜菜碱和磺基甜菜碱(sultaine)表面活性剂是用于本文的示范性的两性离子表面活性剂。这些化合物的通式为:
其中R1包含8-18个碳原子的烷基、烯基、或羟基烷基,所述烷基、烯基、或羟基烷基具有0到10个亚乙基氧基部分和0到1个甘油基部分;Y选自由氮原子、磷原子和硫原子组成的群组;R2为含有1到3个碳原子的烷基或单羟基烷基;当Y为硫原子时x为1,当Y为氮原子或磷原子时x为2,R3为1到4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或羟基亚烷基,Z为选自由羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸酯组成的群组的基团。
具有以上所列结构的两性离子表面活性剂的实例包括:4-[N,N-二(2-羟基乙基)-N-十八烷基铵基]-丁烷-1-甲酸盐;5-[S-3-羟基丙基-S-十六烷基锍基]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐;3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧杂二十四烷鏻基]-2-羟基丙烷-1-磷酸盐;3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟基丙基-铵基]-丙烷-1-膦酸盐;3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-丙烷-1-磺酸盐;3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟基-丙烷-1-磺酸盐;4-[N,N-二(2(2-羟基乙基)-N(2-羟基十二烷基)铵基]-丁烷-1-甲酸盐;3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟基丙基)锍基]-丙烷-1-磷酸盐;3-[P,P-二甲基-P-十二烷基鏻基]-丙烷-1-膦酸盐;以及S[N,N-二(3-羟基丙基)-N-十六烷基铵基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。包含在所述洗涤剂表面活性剂中的烷基可以是直连的或支链的以及饱和的或不饱和的。
适合用于本发明组合物的两性离子表面活性剂包括具有以下一般结构的甜菜碱:
这些表面活性剂甜菜碱在极端pH下通常不会表现出强烈的阳离子或阴离子特征,在其等电范围内它们也不会显示降低的水溶性。不像“外部型”季铵盐,甜菜碱与阴离子表面活性剂相容。合适的甜菜碱的实例包括:椰油酰基酰氨基丙基二甲基甜菜碱;十六烷基二甲基甜菜碱;C12-14酰基酰氨基丙基甜菜碱;C8-14酰基酰氨基己基二乙基甜菜碱;4-C14-16酰基甲基酰氨基二乙基铵基-1-羧基丁烷;C16-18酰基酰氨基二甲基甜菜碱;C12-16酰基酰氨基戊烷二乙基甜菜碱;以及C12-16酰基甲基酰氨基二甲基甜菜碱。
可用于本发明的磺基甜菜碱包括具有式(R(R1)2N+R2SO3-的那些化合物,其中R是C6-C18烃基,R1通常各自独立地为C1-C3烷基,例如甲基,R2为C1-C6烃基,例如C1-C3亚烷基或羟基亚烷基。
在1975年12月30日授权给Laughlin和Heuring的美国专利号3,929,678中给出了两性离子类型的典型清单和这些表面活性剂的种类。在《表面活性剂和洗涤剂(SurfaceActive Agents and Detergents)》(第I卷和第II卷,Schwartz,Perry和Berch)中给出了进一步的实例。这些参考文献各自通过引用整体并入本文。
染料或气味剂
组合物中还可包括各种染料、气味剂(包括香精)、以及其它美学增效剂。可包括染料以便将组合物的外观改为例如Direct Blue 86(Miles)、Fastusol Blue(MobayChemical Corp.)、Acid Orange 7(American Cyanamid)、Basic Violet 10(Sandoz)、AcidYellow 23(GAF)、Acid Yellow 17(Sigma Chemical)、Sap Green(Keyston Analine andChemical)、Metanil Yellow(Key Stone Analine and Chemical)、Acid Blue 9(HiltonDavis)、Sandolan Blue/Acid Blue 182(Sandoz)、Hisol Fast Red(Capitol Color andChemical)、Fluorescein(Capitol Color and Chemical)、Acid Green 25(Ciba-Geigy)、Liquitint Pink AL等。可包括到组合物中的香料或香精包括例如像香茅醇这样的萜类、像戊基肉桂醛这样的醛类、像ClS-茉莉精油或乙酸苄酯(jasmal)这样的茉莉精油、香兰素等。
在一个方面,组合物包括约0-20wt%的染料和/或气味剂、约0.001-10wt%的染料和/或气味剂、约0.01-5wt%的染料和/或气味剂,优选约0.01-2wt%的染料和/或气味剂。另外,不受限于本发明,所有提及的范围都包括界定该范围的数字,并包括所界定范围内的每个整数。
防腐剂
在一些实施例中,本发明组合物包括防腐剂。在一个方面,不包括消毒剂组分的防腐剂特别适合用于清洁组合物。可使用所属领域已知的各种防腐剂组合物。合适的防腐剂的实例包括可以商品名 CG/ICP(罗门哈斯公司(Rohm&Haas),宾夕法尼亚州费城)商购获得的那些。
在一个方面,组合物包括约0-20wt%的防腐剂、约0.001-10wt%的防腐剂、约0.01-5wt%的防腐剂,优选约0.01-2wt%的防腐剂。另外,不受限于本发明,所有提及的范围都包括界定该范围的数字,并包括所界定范围内的每个整数。
漂白剂
可用于清洁组合物使底物发亮或增白的漂白剂包括在在清洁过程中通常会遇到的条件下能够释放像--Cl、--Br、--OCI和/或--OBr这样的活性卤素物质的漂白化合物。适合用于本发明清洁组合物的漂白剂包括例如含氯化合物,例如氯、次氯酸盐、氯胺等。优选的可释放氯的化合物包括碱金属二氯异氰尿酸盐、氯化磷酸三钠、碱金属次氯酸盐、单氯胺和二氯胺等。还可使用包封氯源来增强组合物中氯源的稳定性(参见例如美国专利号4,618,914,其公开通过引用并入本文)。漂白剂还可以是像过氧化氢、过硼酸盐、碳酸钠过氧水合物、磷酸盐过氧水合物、过单硫酸钾、以及过硼酸钠一水合物和过硼酸钠四水合物这样的过氧化物或活性氧源,其中具有或不具有活化剂,例如四乙酰基乙二胺等。清洁组合物可包括少量但有效量的漂白剂,优选约0.1-10wt%,优选约1-6wt%。
抗再沉积剂
清洁组合物还可包括抗再沉积剂,其能够促进污物在清洁溶液中的持续悬浮并防止除去的污物再沉积到正在清洁的底物上。合适的抗再沉积剂的实例包括脂肪酸酰胺、氟碳表面活性剂、复合磷酸酯、苯乙烯马来酸酐共聚物、以及像羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、羧基甲基纤维素等这样的纤维素衍生物。清洁组合物可包括约0.5-10wt%、优选约1-5wt%的抗再沉积剂。
实施例
本发明组合物可被合适地包装在泡沫形成泵分送器中,以提供本发明的清洁系统。此类手动泡沫形成分送器在所属领域是众所周知的,例如EP0613728中所公开的那些。这些分送器通常包含一套泵组件,其可被安装到容器的开口上或开口中用来以泡沫的形式容纳待分送液体。泵组件包含用来从容器泵送液体的液体泵,以及用来将空气与液体混合从而形成泡沫或摩丝的气泵。然后泡沫通过分送通道被分送出分送开口。在分散通道中,可布置一个或多个网或筛,以确保形成均匀泡沫。合适的泵分送器将具有50ml到600ml、优选100ml到200ml、更优选150ml的容量。
合适的泵分送器是Rexam的G3上下冲程分送器(G3Up and Down StrokeDispenser)。
本发明组合物为发泡清洁组合物。组合物可以摩丝或充气泡沫形式从本发明的系统分送。在此情形中,术语摩丝、发泡组合物和充气泡沫是可互换的,并且意在表示在被分送后仍会保持泡沫形式直到它被机械压缩或蒸发为止的组合物。
在使用中,发泡组合物被从泡沫形成泵分送器或摩丝形成泵分送器分送。可使用分送器施用合适地高达200ml、合适地150到180ml的量的组合物。本发明组合物可以一次单独的泵送施用,或者以从泵分送器分送的几次单独的泵送量的形式施用,每次合适地为大约20到40ml每次,优选约30ml每次。在清洁中可施用几次单独的量,比如说高达10次,优选高达8次,更优选高达6次的独立施用。发泡组合物可被施用到正在清洁的烤箱的侧壁、顶板、底板或内门表面,但会优选施用到正在清洁的烤箱的底板、或者烤箱的可拆卸内盘(如果存在的话)。
本发明组合物可用来从任何常规浴室表面除去污渍,包括但不限于马桶、淋浴隔间、架子、浴帘、淋浴门、浴用电器、淋浴杆、浴缸、坐浴盆、水槽等,以及台上盆、墙壁、地板等。可使用本发明组合物清洁的另外的硬表面包括例如操作台台面、地砖、地板、墙壁、窗户、夹具、厨房家具、电器等。
根据本发明适合清洁的各种硬表面包括例如:玻璃;金属;塑料,例如聚酯、乙烯树脂;纤维玻璃,耐火材料,例如釉面砖和非釉面砖、砖块、瓷器、陶瓷以及石材,包括大理石、花岗石和其它石材表面;以及工业上已知的其它硬表面。
在常规的工业用和/或商业用浴室和/或硬表面施用中,可使用浓缩配制物来采用从弄脏的表面除去污物的方法。在采用浓缩配制物这种方式的使用中,最初可采用稀释步骤来向适合产生使用溶液或使用组合物的浓缩配制物提供水源。在一些方面,浓缩清洁组合物可以大约1到约16盎司液体浓缩物每加仑水稀释液、优选约1到约12盎司液体浓缩物每加仑水稀释液、更优选约8到约盎司液体浓缩物每加仑水稀释液的稀释因子稀释。在一些方面,稀释步骤在使用点或在使用点附近进行,并可包括例如使用利用抽气机提供的水源或者所属领域已知的其它稀释机制。在其它方面,当清洁组合物用于经稀释的(或者使用溶液或使用组合物)配制物中时,使用者无需进一步稀释。
一个特别适合的用来将清洁组合物施用到弄脏的表面的方法或与弄脏的表面接触的方法通过使用手动操作的喷洒分送容器进行。喷洒分送容器优选包括喷嘴、汲取管、以及相关联的泵分送部分,使得便于施用到弄脏的浴室和/或其它硬表面。
在本发明方法的一个实施例中,清洁组合物与需要清洁的表面接触。这一步骤可包括几秒到几分钟的接触时间,例如约30秒到约30分钟。在此类施用或接触步骤中,使用者使用喷洒分送容器(或其它施用方式)施用有效量的清洁组合物,并在此后几秒到几分钟内用抹布、毛巾、海绵或其它物品(例如一次性的厚纸巾或海绵块)擦掉处理区域。在涉及重质土沉积物的一些实施例中,可将清洁组合物留在弄脏的表面上,直到它有效地使污物沉积物松弛,之后可将它擦掉、冲洗掉、或者除去。对于此类不希望的污渍特别重的沉积物,还可施用多次。
接触步骤可任选地包括使用像例如表面活性剂、漂白剂和/或抗微生物剂这样的附加清洁组分。接触步骤可在宽范围的温度下进行,所述宽范围的温度并不旨在限制本发明的范围。
在本发明方法的一个方面,清洁组合物可在接触步骤过程中使用机械力来施用。例如,为了从硬表面除去某些污物,可能需要施加附加的力,例如施加水源和/或机械力来帮助除去污物。
在本发明方法的另外的任选实施例中,可在起初的接触步骤之后将清洁组合物从表面冲洗掉。在再其它的实施例中,将清洁组合物从弄脏的表面擦掉,从而有效除去污物和任何剩余的清洁组合物。在进一步的方面,不需要冲洗步骤。
所属领域技术人员仅使用常规实验就会认识到、或者能够确定本文所述的特定步骤、实施例、权利要求书、和实例的各种等价物。此类等价物被看作在本发明的范围内,并且被于此所附的权利要求书覆盖。整个本申请中提及的所有参考文献、专利、和专利申请的内容表明本发明所属领域中的常规技术水平,并在此通过引用并入本文。本发明通过以下实例进行了进一步的说明,以下实例不能被解释为进行进一步的限制。
实施例
本发明实施例在以下非限制性实例中进行了进一步的阐明。应理解,这些实施例尽管指出本发明的某些实施例,但是它们仅以示例的方式给出。从以上讨论和这些实施例,所属领域技术人员能够确定本发明的基本特征,并且在不偏离其精神和范围的前提下可对本发明的实施例进行各种改变和修改,以使其适合各种用途和条件。因此,除了本文所示和所述的那些,本发明实施例的各种修改从以上描述对所属领域技术人员是显而易见的。此类修改也旨在落在所附权利要求书的范围内。
实施例1
各配制物按照以下表格制成和测试。
以分钟计的泡沫驻留时间
FSC 35K2显示无椰油酰胺基丙基增效剂、无发泡拮抗剂的典型的发泡浴室清洁组合物(阳离子活性),与本发明组合物的驻留时间进行对比。FSC35K1和FSC35K2是包括根据本发明的泡沫增效剂和泡沫拮抗剂的组合物。从各结果可以看出,在存在拮抗剂但不存在增效剂的情况下会发生更短的驻留时间,而在两者都存在的情况下则会发生更长的驻留时间。
尽管如此描述了本发明,但明显的是,本发明可以许多方式进行改变。此类改变不应被看作偏离本发明的精神和范围,并且所有此类修改都旨在被包括在以下权利要求书的范围内。

Claims (24)

1.一种可发泡的清洁组合物,包含:
a)一种或多种发泡表面活性剂,
b)一种或多种发泡增效剂,和
c)一种或多种发泡拮抗剂,剩余部分为水或其它功能组分,所述组合物具有7.0-12.5的pH。
2.权利要求1所述的清洁组合物,其中所述发泡表面活性剂是两性表面活性剂。
3.权利要求1或2所述的清洁组合物,其中所述发泡表面活性剂是氧化胺表面活性剂。
4.权利要求1-3中任一项所述的清洁组合物,其中所述氧化胺表面活性剂是以下物质中的一种或多种:月桂基二甲基氧化胺、椰油胺氧化物和/或辛基二甲基氧化胺。
5.权利要求1-4中任一项所述的清洁组合物,其中所述发泡增效剂是溶剂。
6.权利要求1-5中任一项所述的清洁组合物,其中所述溶剂是以下物质中的一种或多种:二乙二醇丁醚、二乙二醇乙醚、丙二醇、己二醇或椰油酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵磷酸酯。
7.权利要求1-6中任一项所述的清洁组合物,其中所述发泡拮抗剂具有抗微生物活性。
8.权利要求1-7中任一项所述的清洁组合物,其中所述发泡拮抗剂是季铵化合物。
9.权利要求1-8中任一项所述的清洁组合物,其中所述季化合物是十二烷基二甲基氯化铵。
10.一种可发泡的清洁组合物,包含:
a)约0.5-20wt%的发泡表面活性剂
b)约0.5-15wt%的发泡增效剂,和
c)约0.5-20wt%的发泡拮抗剂,剩余部分为水或其它功能组分,所述组合物具有7.0-12.5的pH。
11.权利要求10所述的清洁组合物,其中所述发泡表面活性剂是氧化胺表面活性剂。
12.权利要求10或11所述的清洁组合物,其中所述氧化胺表面活性剂选自由以下组成的群组:月桂基二甲基氧化胺、椰油胺氧化物和/或辛基二甲基氧化胺。
13.权利要求10-12中任一项所述的清洁组合物,其中所述发泡增效剂是溶剂。
14.权利要求10-13中任一项所述的清洁组合物,其中所述发泡增效剂是以下物质中的一种或多种:二乙二醇丁醚、二乙二醇乙醚、丙二醇、己二醇或椰油酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵磷酸酯。
15.权利要求10-14中任一项所述的组合物,其中所述发泡拮抗剂具有抗微生物活性。
16.权利要求10-15中任一项所述的清洁组合物,其中所述发泡拮抗剂是季铵化合物。
17.权利要求10-16中任一项所述的清洁组合物,其中所述季化合物是十二烷基二甲基氯化铵。
18.一种清洁硬表面以除去污物和/或碎屑的方法,所述方法包括:
向所述表面施用发泡清洁组合物,所述发泡清洁组合物包含约0.5-20wt%的发泡表面活性剂、约0.5-15wt%的发泡增效剂和约0.5-20wt%的发泡拮抗剂;
允许所述泡沫消散;和之后
冲洗所述表面,以便除去所述组合物和所述污物和/或碎屑。
19.权利要求18所述的方法,其中所述泡沫的消散耗时约2-3分钟。
20.权利要求18-19中任一项所述的方法,其中所述泡沫的消散导致可听见的破裂声。
21.权利要求18-20中任一项所述的方法,其中所述硬表面为浴室表面,
22.权利要求18-21中任一项所述的方法,其中所述硬表面是以下中的一种:不锈钢、铝、铜、乙烯树脂、塑料、金属、玻璃、天然或合成橡胶、胶木、木材、低碳钢、三聚氰胺、黄铜、陶瓷或石材。
23.权利要求18-22中任一项所述的方法,其中所述表面是非水平表面。
24.权利要求18-23中任一项所述的方法,其中所述非水平表面处于马桶、玻璃、镜子、淋浴器、运输工具或墙壁上。
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