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CN107835836A - 聚合物共混物 - Google Patents

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CN107835836A
CN107835836A CN201680039702.8A CN201680039702A CN107835836A CN 107835836 A CN107835836 A CN 107835836A CN 201680039702 A CN201680039702 A CN 201680039702A CN 107835836 A CN107835836 A CN 107835836A
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Imerys Minerals Ltd
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Abstract

一种用于聚合物共混物的增容剂、所述增容剂在聚合物中的应用、包含所述增容剂的聚合物共混物、由所述聚合物共混物形成的制品及用于制备所述增容剂、聚合物共混物和制品的方法。

Description

聚合物共混物
技术领域
本发明涉及用于聚合物共混物的增容剂、该增容剂在聚合物共混物中的应用、包含该增容剂的聚合物共混物、由该聚合物共混物形成的制品以及用于制备该增容剂、聚合物共混物和制品的方法。
背景技术
对再循环和再利用聚合物材料的需求不断增加，因为这提供了成本和环境效益。然而，再生聚合物废料的再加工存在挑战，这些挑战在加工源自原生聚合物的聚合物组合物的过程中不一定遇到。例如，再生聚合物通常含有不同聚合物类型的混合物，这可能不利地影响聚合物混合物的加工性和/或由聚合物混合物制造的制品的物理性质。
随着对聚合物废料再循环的需求的增加，对于开发将聚合物混合物经济可行地加工成高质量制品的新组合物也存在持续的需求。
发明内容
根据第一方面，本发明涉及用于聚合物共混物的增容剂，所述增容剂包含颗粒和在颗粒表面上的有机连接剂，其中，所述有机连接剂是包含含氧酸官能团和至少一个碳碳双键的有机酸的碱性形式。
根据第二方面，本发明涉及用于聚合物共混物的增容剂，所述增容剂包含颗粒和在颗粒表面上的有机连接剂，其中，所述增容剂通过在颗粒的存在下将具有含氧酸官能团并包含至少一个碳碳双键的有机酸至少部分脱水而获得。
根据第三方面，本发明涉及第一或第二方面所述的增容剂在聚合物共混物中的应用。
根据第四方面，本发明涉及第一或第二方面中所限定的有机连接剂在用于聚合物共混物的增容剂中的应用。
根据第五方面，本发明涉及包含第一或第二方面所述的增容剂的聚合物共混物。
根据第六方面，本发明涉及用于制造聚合物共混物的增容剂的方法，所述方法包括将第一或第二方面中所限定的有机连接剂与颗粒组合。
根据第七方面，本发明涉及制造包含增容剂的聚合物共混物的方法，所述方法包括制备、提供或获得第一或第二方面所述的增容剂，并将所述增容剂与聚合物共混物混炼。
根据第八方面，本发明涉及由第五方面所述的聚合物共混物或通过第七方面的方法能够获得的聚合物共混物形成的制品。
根据第九方面，本发明涉及第五方面所述的聚合物共混物在制造制品中的应用。
根据第十方面，本发明涉及制造第八方面所述的制品的方法，其包括由第五方面所述的聚合物共混物形成制品，可选地，其中形成步骤包括挤出或模塑，例如注塑或吹塑。
附图说明
图1是汇总包含基于十一碳烯酸的增容剂的示例性聚合物共混物和比较聚合物共混物的机械性能的图。
图2是汇总包含基于油酸的增容剂的示例性聚合物共混物和比较聚合物共混物的机械性能的图。
具体实施方式
增容剂
增容剂供用于聚合物共混物，即，包含不同聚合物类型的混合物的聚合物组合物。增容剂包含颗粒和在颗粒表面上的有机连接剂。有机连接剂具有含氧酸官能团。有机连接剂是有机酸的碱性形式。“碱性形式”是指有机酸至少部分去质子化，例如通过使有机酸脱水形成相应的氧阴离子。在某些实施方式中，有机酸的碱性形式是有机酸的共轭碱。有机酸(因此，有机连接剂)包含至少一个碳碳双键。
在某些实施方式中，有机连接剂是非聚合物类物质，并且在某些实施方式中，其分子量不大于约400g/mol。“非聚合物类”是指这样的物质：(i)不是通过单体物质的聚合形成的，和/或(ii)具有相对较低的分子量，例如，分子量小于约1000g/mol，例如，分子量不大于约400g/mol，和/或(iii)在碳链中包含不多于70个碳原子，例如，在碳链中包含不多于约25个碳原子。
在某些实施方式中，非聚合物类物质的分子量不大于约800g/mol，或不大于约600g/mol，或不大于约500g/mol，或不大于约400g/mol，或不大于约300g/mol，或不大于约200g/mol。作为另选，或此外，在某些实施方式中，非聚合物类物质包含不多于约50个碳原子，或不多于约40个碳原子，或不多于约30个碳原子，或不多于约25个碳原子，或不多于约20个碳原子，或不多于约15个碳原子。
在某些实施方式中，增容剂包含颗粒和在颗粒表面上的有机连接剂，所述增容剂通过在颗粒的存在下对具有含氧酸官能团并包含至少一个碳碳双键的有机酸进行至少部分脱水而获得。
示例性有机酸是羧酸，及其碱性形式羧酸根，例如，
分别是和其中，R是含有至少一个碳碳双键的不饱和C2+基团。羧酸根基团(其是氧阴离子)以共振形式描绘。羧酸根基团是共轭碱的实例。在某些实施方式中，R是不饱和C3+基团，或不饱和C4+基团，或不饱和C5+基团。
不希望受到理论的约束，据认为，碱性形式的酸官能团与颗粒表面配位/缔合，并且至少具有一个碳碳双键的有机尾与聚合物共混物中的不同聚合物物质配位/缔合。因此，增容剂用于交联或接枝不同的聚合物类型，其中有机连接剂充当偶联改性剂，其中，偶联涉及不同聚合物之间以及聚合物与颗粒之间的物理(例如，空间的)和/或化学(例如化学键，如共价或范德华力)相互作用。整体效果是增强聚合物共混物中的不同聚合物类型的相容性，其进而又可以增强聚合物共混物的加工和/或由所述聚合物混合物制成的制品的一种或多种物理性质(例如，一种或多种机械性能)。颗粒的表面可用于平衡有机连接剂的阴离子电荷。此外，增容效果可以使得能够纳入更大量的颗粒而不会不利地影响聚合物共混物的加工性和/或由所述聚合物共混物制成的制品的物理性质。因为使用较少的聚合物(再生的或其他的)，这又可以降低成本。
在某些实施方式中，有机连接剂是有机酸的共轭碱，例如，羧酸根或磷酸根或亚磷酸根或次膦酸根或氨基酸。在某些实施方式中，有机连接剂是羧酸根。在替代实施方式中，有机连接剂包括马来酰亚胺环(例如，酰胺羧酸根官能团与颗粒的表面配位/缔合并且碳碳双键与聚合物共混物中的不同聚合物物质配位/缔合)。
在某些实施方式中，除碳碳双键外，有机连接剂还包含至少一个碳原子。在某些实施方式中，除碳碳双键外，有机连接剂包含至少两个碳原子，或至少三个碳原子，或至少四个碳原子，或至少五个碳原子。在某些实施方式中，有机连接剂包含至少六个碳原子，例如，包括所述至少一个碳碳双键的至少六个碳原子的链。在某些实施方式中，有机连接剂仅包含一个碳碳双键。在某些实施方式中，有机连接剂包含两个碳碳双键。在某些实施方式中，有机连接剂包含三个碳碳双键。关于所述至少一个碳碳双键的部分可以以顺式或反式构型排列。碳碳双键可以是末端基团或可以在分子内部，即在碳原子链内。
在某些实施方式中，有机连接剂是：
(1)CH2＝CH-(CH2)a-Z
和/或
(2)CH3-(CH2)b-CH＝CH-(CH2)c-Z
其中，a等于或大于3；
其中，b等于或大于1，且c等于或大于0，条件是b+c至少为2；并且
其中，Z是羧酸根基团、磷酸根基团、亚磷酸根或次膦酸根基团。
在某些实施方式中，a为6至20，例如，6至18，或6至16，或6至14，或6至12，或6至10，或7至9。在某些实施方式中，a为8。
在某些实施方式中，b和c各自独立地为4至10，例如，各自独立地为5至11，或5至10，或6至9，或6至8。在某些实施方式中，b和c均为7。
在某些实施方式中，当有机连接剂是式(1)时，Z是羧酸根基团。在这样的实施方式中，增容剂可以基本上由或由颗粒(例如，矿物颗粒)和式(1)的有机连接剂组成，其中，Z是羧酸根基团。
在某些实施方式中，当有机连接剂是式(2)时，Z是羧酸根基团。在这样的实施方式中，增容剂可以基本上由或由颗粒(例如，矿物颗粒)和式(2)的有机连接剂组成，其中，Z是羧酸根基团。
在某些实施方式中，有机连接剂是式(1)和式(2)的混合物，可选地，其中Z在各种情况下是羧酸根基团。在这样的实施方式中，增容剂可以基本上由或由颗粒(例如，矿物颗粒)、式(1)的有机连接剂(其中，Z是羧酸根基团)和式(2)的有机连接剂(其中，Z是羧酸根基团)组成。
在某些实施方式中，有机酸是不饱和脂肪酸或来源于不饱和脂肪酸。在某些实施方式中，当有机酸是不饱和脂肪酸时，增容剂基本上由或由颗粒(例如，矿物颗粒)和有机连接剂组成。在这样的实施方式中，不饱和脂肪酸可以选自肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、顺-6-十六碳烯酸(sapienic acid)、油酸、反油酸、反异油酸、亚油酸、反式亚油酸、α-亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、芥酸和二十二碳六烯酸中的一种。在这样的实施方式中，不饱和脂肪酸可以是油酸，即，在某些实施方式中，增容剂包含颗粒(例如，矿物颗粒)和油酸的碱性形式。在某些实施方式中，增容剂由颗粒(例如，矿物颗粒)和油酸的碱性形式组成。
在某些实施方式中，有机酸来源于不饱和脂肪酸。在某些实施方式中，有机酸是十一碳烯酸，即，有机连接剂是十一碳烯酸的碱性形式。在某些实施方式中，增容剂由颗粒(例如，矿物颗粒)和十一碳烯酸的碱性形式组成。
在某些实施方式中，颗粒是无机颗粒，例如，矿物。
在某些实施方式中，颗粒是诸如碳酸钙、碳酸镁、白云石、石膏等碱土金属碳酸盐或硫酸盐、含水高岭石族粘土(如高岭土、埃洛石或球粘土)、无水(煅烧)高岭石族粘土(如偏高岭土或完全煅烧高岭土)、滑石、云母、珍珠岩或硅藻土、或氢氧化镁、或三水合铝或它们的组合。
在某些实施方式中，颗粒是碳酸钙，例如，研磨碳酸钙。颗粒碳酸钙可以通过研磨从天然来源获得，即，研磨碳酸钙。研磨碳酸钙(GCC)通常通过粉碎然后研磨矿物来源(如白垩、大理石或石灰石)，然后进行粒度分级步骤以获得具有所需细度的产品来获得。也可以使用诸如漂白、浮选和磁力分离等其他技术来获得具有所需细度和/或颜色的产品。颗粒固体材料可以自发研磨，即通过固体材料的颗粒本身之间的摩擦，或者作为另选，在颗粒存在下，研磨介质包含与待研磨的碳酸钙不同的材料的颗粒。这些方法可以在存在或不存在分散剂和杀生物剂(其可以在该方法的任何阶段加入)的情况下进行。
沉淀碳酸钙(PCC)可以用作本发明中的颗粒碳酸钙的来源，并且可以通过本领域可用的任何已知方法来生产。
无机颗粒的d50可以小于约100μm，例如，小于约80μm，例如，小于约60μm，例如，小于约40μm，例如，小于约20μm，例如，小于约15μm，例如，小于约10μm，例如，小于约8μm，例如，小于约6μm，例如，小于约5μm，例如，小于约4，例如，小于约3μm，例如小于约2μm，例如，小于约1.5μm，或者例如，小于约1μm。无机颗粒的d50可以大于约0.5μm，例如，大于约0.75μm，大于约1μm，例如，大于约1.25μm，或者例如，大于约1.5μm。无机颗粒的d50可以在0.5μm至20μm的范围内，例如，约0.5μm至10μm，例如，约1μm至约5μm，例如，约1μm至约3μm，例如，约1μm至约2μm，例如，约0.5μm至约2μm，或者例如，约0.5μm至1.5μm，例如，约0.5μm至约1.4μm，例如，约0.5μm至约1.4μm，例如，约0.5μm至约1.3μm，例如，约0.5μm至约1.2μm，例如，约0.5μm至约1.1μm，例如，约0.5μm至约1.0μm，例如，约0.6μm至约1.0μm，例如，约0.7μm至约1.0μm，例如，约0.6μm至约0.9μm，例如，约0.7μm至约0.9μm。
在某些实施方式中，颗粒(例如，无机颗粒，例如矿物颗粒)的d50不大于约2.5μm，例如，不大于约1.5μm。在某些实施方式中，颗粒的d50为约0.1μm至约2.0μm，例如，约0.1μm至约1.5μm，或约0.1μm至约1.μm，或约0.2μm至约0.9μm，或约0.2μm至约0.7μm，或约0.3μm至约0.7μm，或约0.4μm至约0.6μm，或约0.5μm至约0.6μm。在某些实施方式中，颗粒的d50为约0.5μm至约1.5μm，或约0.6μm至约1.4μm，或约0.7μm至约1.3μm，或约0.8μm至约1.2μm，或约0.9μm至约1.1μm。本文所述的粒径涉及不含任何表面处理剂的颗粒。
除非另有说明，否则本文中对于无机颗粒材料提到的粒径性质是使用CILAS1064仪器通过激光散射领域中采用的公知的常规方法(或通过给出基本上相同结果的其他方法)测量的。在激光散射技术中，粉末、悬浮液和乳液中的粒径可以基于Mie理论的应用使用激光束的衍射来测量。这种机器提供了尺寸(本领域称为“等效球直径”(e.s.d))小于给定的e.s.d值的颗粒的累积体积百分比的测量和绘图。平均粒径d50是以这种方式确定的有50体积％的颗粒的等效球直径小于该d50值时的颗粒的e.s.d的值。粒径d30、d70和d90应类似理解。
无机颗粒的d90(也称为顶切)可以小于约150μm，例如，小于约125μm，例如，小于约100μm，例如，小于约75μm，例如，小于约50μm，例如，小于约25μm，例如，小于约20μm，例如，小于约15μm，例如，小于约10μm，例如，小于约8μm，例如，小于约6μm，例如，小于约4μm，例如，小于约3μm，或者例如，小于约2μm。有利的是，d90可以小于约25μm。
此外，在某些实施方式中，颗粒的d90为约1.0μm至约10μm，例如，约1.0μm至约8μm，或约1.5μm至约6μm，或约1.5μm至约5μm，或约1.5μm至约4μm，或约1.5μm至约3μm，或约1.5μm至约2.5μm，或约1.75μm至约2.25μm，或约1.9μm至约2.1μm。
此外，在某些实施方式中，颗粒的特征在于窄粒径分布。较窄的粒径分布表示较陡的粒径，例如，以等于(d30/d70)×100的颗粒陡度表示。无机颗粒的颗粒陡度可以等于或小于约100，例如，约10至约100。无机颗粒的颗粒陡度可以等于或小于约75，或者等于或小于约50，或者等于或小于约40，或者等于或小于约30。无机颗粒的颗粒陡度可以为约10至约50，或约10至约40。
基于聚合物共混物的总重量(即，包含聚合物、增容剂和任何其他成分的聚合物共混物的总重量)，增容剂在聚合物共混物中的存在量可以为约1重量％至约70重量％。例如，基于聚合物共混物的总重量，约2重量％至约60重量％，或约3重量％至约50重量％，或约4重量％至约40重量％，或约5重量％至约30重量％，或约6重量％至约25重量％，或约7重量％至约20重量％，或约8重量％至约15重量％，或约8重量％至约12重量％。在某些实施方式中，基于聚合物共混物的总重量，增容剂在聚合物共混物中的存在量可以为约5重量％至约35重量％，例如，约10重量％至约30重量％，或约10重量％至约25重量％，或约12重量％至约25重量％，或约15重量％至约25重量％，或约10重量％至约20重量％，或约20重量％至约30重量％。基于聚合物共混物的总重量，增容剂的存在量可以为小于或等于聚合物共混物的约80重量％，例如，小于或等于约70重量％，或者小于或等于约60重量％，或者小于或等于约50重量％，或者小于或等于约40重量％，或者小于或等于约30重量％，或者小于或等于约20重量％，或者小于或等于约10重量％。
基于聚合物共混物的总重量，增容剂中的有机连接剂的存在量可以为约0.01重量％至约5重量％，例如，基于聚合物共混物的总重量，约0.02重量％至约4重量％，或约0.05重量％至约2.5重量％，或约0.05重量％至约1.5重量％，或约0.05重量％至约1.0重量％，或约0.05重量％至约0.8重量％，或约0.1重量％至约0.7重量％，或约0.15重量％至约0.7重量％，或约0.3重量％至约0.7重量％，或约0.5重量％至约0.7重量％，或约0.02重量％至约0.5％，或约0.05重量％至约0.5重量％，或约0.1重量％至约0.5重量％，或约0.15重量％至约0.5重量％，或约0.2重量％至约0.5重量％，或约0.3重量％至约0.5重量％。
此外，或者作为另一种选择，基于增容剂的总重量，有机连接剂的存在量可以等于或小于约5重量％，例如，等于或小于约2重量％，或者例如，等于或小于约1.5重量％。在一个实施方式中，基于增容剂的总重量，有机连接剂在增容剂中的存在量等于或小于约1.2重量％，例如，等于或小于约1.1重量％，例如，等于或小于约1.0重量％，例如，等于或小于约0.9重量％，例如，等于或小于约0.8重量％，例如，等于或小于约0.7重量％，例如，小于或等于约0.6重量％，例如，等于或小于约0.5重量％，例如，等于或小于约0.4重量％，例如，等于或小于约0.3重量％，例如，等于或小于约0.2重量％，或者例如，小于约0.1重量％。通常，有机连接剂在增容剂中的存在量大于约0.05重量％。在其他实施方式中，有机连接剂在增容剂中的存在量为约0.1重量％至2重量％，或者例如，约0.2重量％至约1.8重量％，或约0.3重量％至约1.6重量％，或约0.4重量％至约1.4重量％，或约0.5重量％至约1.3重量％，或约0.6重量％至约1.2重量％，或约0.7重量％至约1.2重量％，或约0.8重量％至约1.2重量％，或约0.8重量％至约1.1重量％。
在某些实施方式中，有机连接剂以足以提供颗粒表面的单层覆盖的量存在，即，有机连接剂作为围绕颗粒表面的单层分子存在。该足够的量将例如根据颗粒的粒径分布和有机连接剂的具体形式而变化。在某些实施方式中，基于增容剂的总重量，足够的量在约0.1重量％至约5重量％的范围内，例如，约0.5重量％至约2重量％。
增容剂可通过包括将本文所限定的有机连接剂与本文所限定的颗粒组合的方法来制备，并且使用常规方法混合，例如使用Steele和Cowlishaw高强度混合器，优选在等于或小于80℃的温度，例如在约25℃至约80℃，或约25℃至约60℃，或约25℃至约40℃，或约25℃至约35℃，或约28℃至约32℃的温度。在研磨颗粒之后但在将颗粒加入聚合物共混物之前，可以将有机连接剂与颗粒组合。例如，可以在将颗粒机械解聚的步骤中将有机连接剂加入到颗粒中。可以在铣床中进行的解聚过程中组合有机连接剂。
在某些实施方式中，该方法包括在颗粒保持在分散状态的情况下将有机连接剂的有机酸前体与颗粒混合，并且例如在不高于约80℃的温度或上述任何其他的温度或范围加热混合物。加热有利于(即通过脱水)将至少一部分有机酸转化为有机酸的碱性形式。在某些实施方式中，基本上所有的有机酸都转化为其碱性形式。如下所述，增容剂可以在含过氧化物的添加剂的存在下制备。
聚合物共混物包含不同的聚合物类型，例如，聚乙烯和聚丙烯的混合物，或至少两种不同类型的聚乙烯的混合物，或不同类型的聚乙烯和丙烯的混合物，或再生聚合物和原生聚合物的混合物。
在某些实施方式中，聚合物共混物包含不同类型的聚乙烯(例如，HDPE、LDPE、LLDPE和/或MDPE)的混合物。
在某些实施方式中，至少75重量％的聚合物共混物是聚乙烯和聚丙烯的混合物，例如，HDPE和聚丙烯的混合物(基于聚合物共混物中聚合物的总重量)，例如，75％至约99％的聚乙烯和聚丙烯的混合物，例如，HDPE和聚丙烯的混合物。在这样的实施方式中，HDPE可以构成约50重量％至约95重量％的聚合物共混物(基于经填充的聚合物树脂的聚合物的总重量)，例如，约60重量％至约90重量％，或约70重量％至约90重量％，约70重量％至约85重量％，或约70重量％至约80重量％，或约75重量％至约80重量％的聚合物共混物(基于聚合物共混物中聚合物的总重量)。
在某些实施方式中，HDPE是不同来源的HDPE的混合物，例如，来自不同类型的消费后聚合物废料，例如再生吹塑HDPE和/或再生注塑HDPE。
通常，HDPE被认为是主要为具有相对较高结晶度和熔点及密度为约0.96g/cm3以上的线性或非支化链的聚乙烯聚合物。通常，LDPE(低密度聚乙烯)被认为是具有相对较低结晶度和熔点及密度为约0.91g/cm3至约0.94g/cm3的高度支化的聚乙烯。通常，LLDPE(线性低密度聚乙烯)被认为是具有大量短支链的聚乙烯，其通常通过乙烯与更长链烯烃的共聚制备。由于没有长链支化，LLDPE与传统的LDPE在结构上有所不同。
在某些实施方式中，聚合物共混物包含至多约20重量％的除HDPE以外的聚合物，例如，LDPE、LLDPE和聚丙烯，其中的任何一种或全部可以由聚合物废料(例如，消费后的聚合物废料)再生。在某些实施方式中，基于再生聚合物的总重量，再生聚合物包含至多约20重量％的聚丙烯，例如，约1重量％至约20重量％，或约5重量％至约18重量％，或约10重量％至约15重量％，或约12重量％至约14重量％的聚丙烯。
在某些实施方式中，聚合物共混物(即，包含增容剂和其他可选的成分)的密度大于约1.00g/cm3至等于或小于约1.05g/cm3。可以根据ISO1183确定密度。
在某些实施方式中，聚合物共混物包含至少约50重量％的再生聚合物(基于聚合物共混物中聚合物的总重量)，例如，至少约60重量％，或至少约70重量％，或至少约80重量％，或至少约95重量％，或至少约99重量％的再生聚合物。在某些实施方式中，再生聚合物构成基本上全部(即，约100重量％)的聚合物共混物的聚合物。
在某些实施方式中，聚合物共混物包含不大于约20重量％的原生聚合物(基于聚合物共混物中聚合物的总重量)，例如，不大于约15重量％的原生聚合物，或不大于约10重量％的原生聚合物，或不大于5重量％的原生聚合物，或不大于约2重量％的原生聚合物，或不大于约1重量％的原生聚合物，或不大于约0.5重量％的原生聚合物，或不大于约0.1重量％的原生聚合物。
在某些实施方式中，聚合物共混物不含原生聚合物。
聚合物共混物可以还包含含过氧化物的添加剂。在一个实施方式中，含过氧化物的添加剂包含过氧化二异丙苯或1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷。如本文所述，含过氧化物的添加剂可以不必包含在增容剂中，而是可以在混炼增容剂和不同聚合物类型的混合物的过程中加入。在某些聚合物体系(例如含有HDPE的那些)中，包含含过氧化物的添加剂可促进聚合物链的交联。在其他聚合物体系(例如，聚丙烯)中，包含含过氧化物的添加剂可促进聚合物链断裂。含过氧化物的添加剂可以以达到所需结果的有效量存在。这将在增容剂之间变化，并且可能取决于增容剂和聚合物的精确组成。例如，基于待添加含过氧化物的添加剂的聚合物共混物的重量，含过氧化物的添加剂的存在量可以等于或小于约1重量％，例如，等于或小于约0.5重量％，例如，等于或小于约0.3重量％，例如，等于或小于约0.1重量％，例如，等于或小于约0.09重量％，或者例如，等于或小于约0.08重量％，或者例如，等于或小于约0.06重量％。通常，如果存在含过氧化物的添加剂，其存在量为基于聚合物共混物的重量的大于约0.01重量％。
聚合物共混物可以还包含抗氧化剂。适合的抗氧化剂包括但不限于由受阻酚和胺衍生物组成的有机分子、由磷酸酯和较低分子量受阻酚组成的有机分子和硫酯。示例性抗氧化剂包括Irganox 1010和Irganox 215，及Irganox 1010和Irganox 215的共混物。基于聚合物含量，抗氧化剂的量可以为约0.01重量％至约5重量％，例如，基于聚合物含量，约0.05重量％至约2.5重量％，或约0.05重量％至约1.5重量％，或约0.05重量％至约1.0重量％，或约0.05重量％至约0.5重量％，或约0.05重量％至约0.25重量％，或约0.05重量％至约0.15重量％。
在某些实施方式中，聚合物共混物包含冲击改性剂，例如，基于经填充的聚合物树脂的总重量，至多约20重量％的冲击改性剂，例如，基于聚合物共混物的总重量，约0.1重量％至约20重量％，或约0.5重量％至约15重量％，或约1重量％至约12.5重量％，或约2重量％至约12.％重量％，或约1重量％至约10重量％，或约1重量％至约8重量％，或约1重量％至约6重量％，或约1重量％至约4重量％的冲击改性剂。
在某些实施方式中，冲击改性剂是弹性体，例如，聚烯烃弹性体。在某些实施方式中，聚烯烃弹性体是乙烯和另一种烯烃(例如，α-烯烃)的共聚物，例如，辛烷和/或丁烯和/或苯乙烯。在某些实施方式中，冲击改性剂是乙烯和辛烯的共聚物。在某些实施方式中，冲击改性剂是乙烯和丁烯的共聚物。
在某些实施方式中，冲击改性剂是再生(例如，工业后)冲击改性剂。
在某些实施方式中，冲击改性剂(例如，如上所述的聚烯烃共聚物，如乙烯-辛烯共聚物)的密度为约0.80g/cm3至约0.95g/cm3和/或MFI为约0.2g/10min(2.16kg@190℃)至约30g/10min(2.16kg@190℃)，例如，约0.5g/10min(2.16kg@190℃)至约20g/10min(2.16kg@190℃)，或约0.5g/10min(2.16kg@190℃)至约15g/10min(2.16kg@190℃)，或约0.5g/10min(2.16kg@190℃)至约10g/10min(2.16kg@190℃)，或约0.5g/10min(2.16kg@190℃)至约7.5g/10min(2.16kg@190℃)，或约0.5g/10min(2.16kg@190℃)至约5g/10min(2.16kg@190℃)，或约0.5g/10min(2.16kg@190℃)至约4g/10min(2.16kg@190℃)，或约0.5g/10min(2.16kg@190℃)至约3g/10min(2.16kg@190℃)，或约0.5g/10min(2.16kg@190℃)至约2.5g/10min(2.16kg@190℃)，或约0.5g/10min(2.16kg@190℃)至约2g/10min(2.16kg@190℃)，或约0.5g/10min(2.16kg@190℃)至约1.5g/10min(2.16kg@190℃)。在这样的或某些实施方式中，冲击改性剂是密度为约0.85g/cm3至约0.86g/cm3的乙烯-辛烯共聚物。示例性冲击改性剂是DOW制造的商标为Engage(RTM)的聚烯烃弹性体，例如，Engage(RTM)8842。在这样的实施方式中，混炼的聚合物共混物可以还包含如本文所述的抗氧化剂。
在某些实施方式中，冲击改性剂是基于苯乙烯和丁二烯的共聚物，例如，基于苯乙烯和丁二烯的线性嵌段共聚物。在这样的实施方式中，冲击改性剂的MFI可以为约1g/10min至约5g/10min(200℃@5.0kg)，例如，约2g/10min(200℃@5.0kg)至约4g/10min(200℃@5.0kg)，或约3g/10min(200℃@5.0kg)至约4g/10min(200℃@5.0kg)。在这样的实施方式中，线性嵌段共聚物可以是再生线性嵌段共聚物。
在某些实施方式中，冲击改性剂是基于苯乙烯和异戊二烯的共聚物，例如，基于苯乙烯和异戊二烯的线性嵌段共聚物。在这样的实施方式中，冲击改性剂的MFI可以为约5g/10min至约20g/10min(230℃@2.16)，例如，约8g/10min(230℃@2.16kg)至约15g/10min(230℃@2.16kg)，或约10g/10min(23℃@2.16kg)至约15g/10min(230℃@2.16kg)。在这样的实施方式中，线性嵌段共聚物可以为再生的。
在某些实施方式中，冲击改性剂是基于苯乙烯和乙烯/丁烯的三嵌段共聚物。在这样的实施方式中，冲击改性剂的MFI可以为约15g/10min(200℃@5.0kg)至约25g/10min(200℃@5.0kg)，例如，约20g/10min(200℃@5.0kg)至约25g/10min(200℃@5.0kg)。
可以根据ISO 1133确定MFI。
在某些实施方式中，在冲击改性剂和聚合物共混物中的一种或多种聚合物之间存在交联，例如，在冲击改性剂是基于苯乙烯和丁二烯或基于苯乙烯和异戊二烯的线性嵌段共聚物和/或所述聚合物共混物包含PE的实施方式中。在某些实施方式中，冲击改性剂可以混溶于聚合物共混物。
可以通过包括制备、提供或获得如本文所述的增容剂和与不同聚合物类型的混合物混炼的方法制备聚合物共混物。
在某些实施方式中，增容剂在第一位置制备并被运送到第二位置并与不同聚合物类型的混合物组合。
在某些实施方式中，聚合物共混物和增容剂在如本文所述的含过氧化物添加剂的存在下混炼。
在某些实施方式中，聚合物共混物包含第二填料成分，例如，滑石，其可以在聚合物共混物和增容剂以及可选的含过氧化物添加剂的混炼过程中添加。
混炼本身是聚合物加工和制造领域的技术人员所熟知的技术。本领域中理解的是，混炼不同于在低于成分熔融的温度下进行的共混或混合过程。
可以使用双螺杆混炼机(例如Baker Perkins 25mm双螺杆混炼机)进行混炼。聚合物、增容剂和可选的含过氧化物的添加剂可以预先混合并从单料斗进料。作为另一种选择，可以将至少聚合物和增容剂从单独的料斗进料。所得到的熔体可以例如在水浴中冷却，然后造粒。试样可以是注塑或挤出或铸造或吹塑的。
混炼的组合物可以进一步包含其他成分，例如滑动助剂(例如芥酸酰胺)、加工助剂(例如AMF-705)、脱模剂和抗氧化剂。适合的脱模剂是本领域普通技术人员容易明白的，包括脂肪酸和脂肪酸的锌、钙、镁和锂盐及有机磷酸酯。具体实例是硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锂、油酸钙和棕榈酸锌。通常，基于母料的重量，滑动助剂和加工助剂以及脱模剂的添加量可以为小于约5重量％。
然后可以使用本领域已知的常规技术将聚合物制品挤出、压塑或注塑，这是本领域普通技术人员容易明白的。
可以由聚合物共混物形成的制品是多种多样的。
在某些实施方式中，制造的制品是以下之一的形式：面板(例如汽车面板)、托盘、管道、门、百叶窗、遮阳篷、遮阳物、标志、框架、窗框、手机外壳、桶、背板、墙板、地板、瓷砖、铁路枕木、窗体、托盘、工具手柄、摊位、床上用品、分配器、杖、手提包、桶、盒子、包装材料、篮子、货架、外壳、粘合剂、分隔器、墙壁、垫子、框架、书架、雕塑、椅子、桌子、书桌、艺术品、玩具、游戏、码头、防洪堤、小船、桅杆、化粪池、基板、电脑外壳、地上和地下电气外壳、PCB外壳、家具、野餐桌、帐篷、游乐场、长椅、避难所、体育用品、便盆、牌匾、托盘、衣架、服务器、游泳池、绝缘物、棺材、书套、手杖、拐杖、行李扣和夹子、泵零件等。
在某些实施方式中，制造的制品包括注塑或挤出部件，例如工业、商业和住宅管路和管道，包括地下水和污水管道、地表地下水管道、电缆保护管道、用于水管设施的管道及如商业或住宅建筑物等建筑物排水系统、托盘(包括例如用于覆盖或桥接道路或人行道的表面缺陷的那些，或用于货物储存和运输的托盘)和花园装饰材料。
通过由聚合物共混物形成制造的制品，聚合物组合物可用于改性(例如增强或改善)制品的机械性能。机械性能可以选自弹性(韧性)、断裂伸长率、弯曲模量(刚度)和挠度(延展性)中的一种或多种。在此方面，出乎意料地发现，通过将至少两种不同的聚合物类型与本文所述的增容剂组合使用可以获得机械性能(例如弹性)的协同改善。与不含增容剂的聚合物组合物相比，可获得的效果使得能够使用混合聚合物(例如含有不同类型的聚合物的再生聚合物废料)获得相当的甚至更好的机械性能(伴随有环境效益)。此外，偶联效应意味着可以使用较少的聚合物(再生或原生)(即通过用增容剂代替一部分)而不会不利地影响机械性能，在某些实施方式中改善机械性能(伴随有成本效益)。
例如，在某些实施方式中，与由仅填充有增容剂的颗粒的聚合物共混物形成的制品相比，由填充有增容剂的聚合物共混物形成的制品的弹性得到改善，和/或(ii)由填充有增容剂的聚合物共混物形成的制品的弯曲模量为由仅填充有增容剂的颗粒的聚合物共混物形成的制品的弯曲模量的至少约92％。
在某些实施方式中，由填充有增容剂的聚合物共混物形成的制品的弹性比由仅填充有增容剂的颗粒的聚合物共混物形成的制品的弹性大至少约50％，例如，大至少约75％，或大至少约100％(即，弹性的两倍)，或大至少约125％，或大至少约150％，或大至少约175％，或大至少约200％。在某些实施方式中，由填充有增容剂的聚合物共混物形成的制品的弹性比由仅填充有增容剂的颗粒的聚合物共混物形成的制品的弹性大不超过约300％，例如，大不超过约275％，或大不超过约250％。
在某些实施方式中，由填充有增容剂的聚合物共混物形成的制品的弯曲模量是由仅填充有增容剂的颗粒的聚合物共混物形成的制品的弯曲模量的约92％至约95％。
在某些实施方式中，制造的制品具有：
(i)弹性大于70kJ/m2@-20℃，例如，约75kJ/m2至约125kJ/m2@-20℃；和/或(ii)弯曲模量大于700MPa，例如，大于800MPa，或大于900MPa，或大于950MPa，或约900MPa至小于约1800MPa，或约900MPa至小于约1400MPa，或约900MPa至小于约1000MPa。
可以根据ISO 179确定弹性。在某些实施方式中，当根据ISO 179确定其弹性时，制造的制品不会失败。
可以根据ISO 178确定弯曲模量。
其他成分
在某些实施方式中，除增容剂以外，聚合物共混物包含偶联改性剂。偶联改性剂包括含有带一个或两个相邻羰基的末端丙酰基或乙烯基的化合物。偶联改性剂的功能是使存在于聚合物共混物中的聚合物类物质偶联。不希望受理论约束，据信偶联涉及聚合物和偶联改性剂之间的物理(例如，空间)和/或化学(例如化学键，如共价或范德华)相互作用。
在一个实施方式中，偶联改性剂具有式(1)：
A-(X-Y-CO)m(O-B-CO)nOH(1)
其中，
A是含有带一个或两个相邻羰基的末端烯键的部分；
X是O且m是1至4，或者X是N且m是1；
Y是C1-18亚烷基或C2-18亚烯基；
B是C2-6亚烷基；n是0至5；
条件是当A含有与乙烯基相邻的两个羰基时，X是N。
在一个实施方式中，A-X-是丙烯酸残基，可选地，其中(O-B-CO)n是δ-戊内酯或ε-己内酯的残基或它们的混合物，可选地，其中n是0。
在另一个实施方式中，A-X-是马来酰亚胺的残基，可选地，其中(O-B-CO)n是δ-戊内酯或ε-己内酯的残基或它们的混合物，可选地，其中n是0。
偶联改性剂的具体实例是丙烯酸β-羧基乙酯、β-羧基己基马来酰亚胺、10-羧基癸基马来酰亚胺和5-羧基戊基马来酰亚胺。示例性的偶联改性剂和制备方法记载于US-A-7732514中，其全部内容通过引用并入本文。
在另一个实施方式中，偶联改性剂是β-丙烯酰氧基丙酸或式(2)的低聚丙烯酸：
CH2＝CH-COO[CH2-CH2-COO]nH(2)
其中，n表示1至6的数。
在一个实施方式中，n是1，或2，或3，或4，或5，或6。
式(2)的低聚丙烯酸可以如下制备：在0.001重量％至1重量％的聚合抑制剂存在下，可选地在升高的压力下和惰性溶剂存在下，将丙烯酸加热至50℃～200℃的温度。示例性偶联改性剂及其制备方法记载于US-A-4267365中，其全部内容通过引用并入本文。
在另一个实施方式中，偶联改性剂是β-丙烯酰氧基丙酸。该物质及其制备方法记载于US-A-3888912，其全部内容通过引用并入本文。
偶联改性剂可以以有效达到所需结果的量存在。例如，基于聚合物共混物中颗粒的总重量，偶联改性剂的存在量可以等于或小于约5重量％，例如，等于或小于约2重量％，或者例如，等于或小于约1.5重量％，或者例如，等于或小于约1.0重量％，或者例如，等于或小于约0.75重量％，或者等于或小于约0.5重量％。在某些实施方式中，偶联改性剂的存在量等于或大于约0.1重量％。
为了避免疑惑，本申请涉及以下编号条款中记载的主题：
1.一种用于聚合物共混物的增容剂，所述增容剂包含颗粒和在颗粒表面上的有机连接剂，其中，有机连接剂是包含含氧酸官能团和至少一个碳碳双键的有机酸的碱性形式。
2.一种用于聚合物共混物的增容剂，所述增容剂包含颗粒和在颗粒表面上的有机连接剂，其中，所述增容剂通过在颗粒的存在下对具有含氧酸官能团且包含至少一个碳碳双键的有机酸进行至少部分脱水而获得。
3.如编号条款1或2所述的增容剂，其中，所述有机连接剂是所述有机酸的共轭碱。
4.如编号条款1、2或3所述的增容剂，其中，所述有机酸是不饱和脂肪酸或来源于不饱和脂肪酸。
5.如前述编号条款中任一项所述的增容剂，其中，所述有机连接剂包含六个以上碳原子。
6.如前述编号条款中任一项所述的增容剂，其中，所述有机连接剂是：
(3)CH2＝CH-(CH2)a-Z
和/或
(4)CH3-(CH2)b-CH＝CH-(CH2)c-Z
其中，a等于或大于3；
其中，b等于或大于1，且c等于或大于0，条件是b+c至少为2；并且
其中，Z是羧酸根基团、磷酸根基团、亚磷酸根或次膦酸根基团。
7.如编号条款6所述的增容剂，其中，a是6至10，例如，a是8。
8.如编号条款6或7所述的增容剂，其中，b和c各自独立地为4至10，例如，各自独立地为6至8。
9.如编号条款6至8中任一项所述的增容剂，其中，b和c均是7。
10.如前述编号条款中任一项所述的增容剂，其中，所述有机连接剂为羧酸根。
11.如前述编号条款中任一项所述的增容剂，其中，所述有机酸是油酸和/或十一碳烯酸。
12.如前述编号条款中任一项所述的增容剂，其中，所述增容剂基本上由或由颗粒和有机连接剂组成。
13.如编号条款12所述的增容剂，其中，所述有机连接剂是油酸的碱性形式。
14.如编号条款12所述的增容剂，其中，所述有机连接剂是十一碳烯酸的碱性形式。
15.如前述编号条款中任一项所述的增容剂，其中，所述颗粒是无机颗粒，例如，矿物颗粒。
16.如编号条款15所述的增容剂，其中，所述颗粒是诸如碳酸钙、碳酸镁、白云石、石膏等碱土金属碳酸盐或硫酸盐、含水高岭石族粘土(如高岭土、埃洛石或球粘土)、无水(煅烧)高岭石族粘土(如偏高岭土或完全煅烧高岭土)、滑石、云母、珍珠岩或硅藻土、或氢氧化镁、或三水合铝，或它们的组合。
17.如前述编号条款中任一项所述的增容剂，其中，所述颗粒(例如，无机颗粒)的d50小于约2.5μm，例如，等于或小于约1.5μm。
18.如前述编号条款中任一项所述的增容剂，其中，所述颗粒是碳酸钙，例如，研磨碳酸钙。
19.如编号条款1至18中任一项所述的增容剂在聚合物共混物中的应用。
20.编号条款1至14中任一项所限定的有机连接剂在用于聚合物共混物的增容剂中的应用。
21.如编号条款20所述的应用，其中：(i)由填充有增容剂的聚合物共混物形成的制品的弹性与由仅填充有增容剂的颗粒的聚合物共混物形成的制品相比得到改善，和/或(ii)由填充有增容剂的聚合物共混物形成的制品的弯曲模量是由仅填充有增容剂的颗粒的聚合物共混物形成的制品的弯曲模量的至少约92％。
22.一种聚合物共混物，其包含编号条款1至18中任一项所述的增容剂。
23.如编号条款22所述的聚合物共混物，其进一步包含含过氧化物的添加剂。
24.如编号条款22或23所述的聚合物共混物，其进一步包含除功能性填料以外的填料。
25.一种制造用于聚合物共混物的增容剂的方法，该方法包括将编号条款1至14中任一项所限定的有机连接剂与颗粒组合，所述颗粒例如是编号条款15至18中任一项所限定的颗粒。
26.如编号条款25所述的方法，其包括在颗粒保持在分散状态的情况下将有机连接剂的有机酸形式与颗粒混合，并且例如在不高于约80℃的温度加热所述混合物以将至少一部分有机酸转化成有机酸的碱性形式。
27.一种用于制造包含增容剂的聚合物共混物的方法，该方法包括制备、提供或获得编号条款1至18中任一项所述的增容剂，和将所述增容剂与聚合物共混物混炼，可选地，其中所述增容剂按照编号条款26所述的方法制备。
28.如编号条款27所述的方法，其中，在含过氧化物的添加剂的存在下，将所述聚合物共混物和增容剂混炼。
29.如编号条款27或28所述的方法，其进一步包括在混炼过程中添加第二填料。
30.由编号条款22至24中任一项所述的聚合物共混物或通过编号条款27至29中任一项所述的方法能够获得的聚合物共混物形成的制品。
31.如编号条款30所述的制品，其中，所述制品具有(i)比仅填充有增容剂的颗粒的聚合物共混物形成的制品大至少约50％的弹性；和/或(ii)是仅填充有增容剂的颗粒的聚合物共混物形成的制品的弯曲模量的至少约92％的弯曲模量。
32.编号条款22至24中任一项所述的聚合物共混物在制品制造中的应用。
33.一种用于制造编号条款30所述的制品的方法，其包括由编号条款22至24中任一项所述的聚合物共混物形成制品，可选地，其中形成步骤包括挤出和模塑，例如，注塑或吹塑。
34.如前述编号条款中任一项所述的应用、聚合物共混物、方法或制品，其中，所述聚合物共混物包含聚乙烯(PE)和聚丙烯PP的混合物，例如，高密度PE(HDPE)和PP的混合物。
35.如前述编号条款中任一项所述的应用、聚合物共混物、方法或制品，其中，基于聚合物共混物中聚合物的总重量，所述聚合物共混物包含至少约50重量％的再生聚合物。
36.如前述编号条款中任一项所述的应用、聚合物共混物、方法或制品，其中，基于聚合物共混物的总重量，所述聚合物共混物包含至多约70重量％的增容剂，例如，约10重量％至约30重量％的增容剂。
实施例
实施例1——包含增容剂的聚合物共混物的制备
测试了两种不饱和羧酸：
1.十一碳烯酸
2.油酸
颗粒是d50为1μm且d90为2μm的研磨碳酸钙。
通过以下两步骤过程制备增容剂：
第一步骤：在使用以3000rpm运行的Steele and Cowlishaw高剪切混合器将颗粒保持在分散状态的同时，将不饱和羧酸加入颗粒中，并加热至30℃。
第二步骤：在各种量的(15重量％和20重量％)的增容剂的存在下和在过氧化二异丙苯的存在下，使用双螺杆挤出机混炼PE/PP(75/25重量％/重量％)共混物。
还制备了仅包含颗粒(即，没有增容剂)的比较聚合物共混物。
实施例2——由实施例1的聚合物共混物制成的零件的机械测试
测试挤出的试样的弹性和弯曲模量。结果分别汇总于图1和2中。

Claims (33)

1.一种用于聚合物共混物的增容剂，所述聚合物共混物包含不同聚合物类型的混合物，所述增容剂包含颗粒和在所述颗粒表面上的有机连接剂，其中，所述有机连接剂是包含含氧酸官能团和至少一个碳碳双键的有机酸的碱性形式，其中，所述颗粒是如碳酸钙、碳酸镁、白云石、石膏等碱土金属碳酸盐或硫酸盐、如高岭土、埃洛石或球粘土等含水高岭石族粘土、如偏高岭土或完全煅烧高岭土等无水(煅烧)高岭石族粘土、滑石、云母、珍珠岩或硅藻土、或三水合铝、或它们的组合，其中，所述颗粒的d50为约0.5μm至等于或小于1.5μm。
2.一种用于聚合物共混物的增容剂，所述增容剂包含颗粒和在所述颗粒表面上的有机连接剂，其中，所述增容剂通过在所述颗粒的存在下对具有含氧酸官能团并包含至少一个碳碳双键的有机酸进行至少部分脱水而获得。
3.如权利要求1或2所述的增容剂，其中，所述有机连接剂是所述有机酸的共轭碱。
4.如权利要求1、2或3所述的增容剂，其中，所述有机酸是不饱和脂肪酸或来源于不饱和脂肪酸。
5.如前述权利要求中任一项所述的增容剂，其中，所述有机连接剂包含六个以上碳原子。
6.如前述权利要求中任一项所述的增容剂，其中，所述有机连接剂是：
(5) CH2＝CH-(CH2)a-Z
和/或
(6) CH3-(CH2)b-CH＝CH-(CH2)c-Z
其中，a等于或大于3；
其中，b等于或大于1，且c等于或大于0，条件是b+c至少为2；并且
其中，Z是羧酸根基团、磷酸根基团、亚磷酸根或次膦酸根基团。
7.如权利要求6所述的增容剂，其中，a是6至10，例如，a是8。
8.如权利要求6或7所述的增容剂，其中，b和c各自独立地为4至10，例如，各自独立地为6至8。
9.如权利要求6至8中任一项所述的增容剂，其中，b和c均是7。
10.如前述权利要求中任一项所述的增容剂，其中，所述有机连接剂是羧酸根。
11.如前述权利要求中任一项所述的增容剂，其中，所述有机酸是油酸和/或十一碳烯酸。
12.如前述权利要求中任一项所述的增容剂，其中，所述增容剂基本上由所述颗粒和所述有机连接剂组成，或由所述颗粒和所述有机连接剂组成。
13.如权利要求12所述的增容剂，其中，所述有机连接剂是油酸的碱性形式。
14.如权利要求12所述的增容剂，其中，所述有机连接剂是十一碳烯酸的碱性形式。
15.如前述权利要求中任一项所述的增容剂，其中，所述颗粒是碳酸钙，例如，研磨碳酸钙。
16.增容剂在包含不同聚合物类型的混合物的聚合物共混物中的应用，其中，所述增容剂包含颗粒和在所述颗粒表面上的有机连接剂，其中，所述有机连接剂是包含含氧酸官能团和至少一个碳碳双键的有机酸的碱性形式，可选地，其中所述增容剂是权利要求1～15中任一项所述的增容剂。
17.权利要求1～14中任一项所限定的有机连接剂在用于聚合物共混物的增容剂中的应用，所述聚合物共混物包含不同类型聚合物的混合物，可选地，其中所述增容剂包含权利要求1或15中任一项所限定的颗粒。
18.如权利要求16或17中所述的应用，其中：(i)由填充有所述增容剂的聚合物共混物形成的制品的弹性与由仅填充有所述增容剂的颗粒的聚合物共混物形成的制品相比得到改善，和/或(ii)由填充有所述增容剂的聚合物共混物形成的制品的弯曲模量是由仅填充有所述增容剂的颗粒的聚合物共混物形成的制品的弯曲模量的至少约92％。
19.一种包含增容剂的聚合物共混物，其中，所述聚合物共混物包含不同聚合物类型的混合物，并且所述增容剂包含颗粒和在所述颗粒表面上的有机连接剂，其中，所述有机连接剂是包含含氧酸官能团和至少一个碳碳双键的有机酸的碱性形式，可选地，其中所述增容剂是权利要求1～15中任一项所述的增容剂。
20.如权利要求19所述的聚合物共混物，其进一步包含含过氧化物的添加剂。
21.如权利要求19或20所述的聚合物共混物，其进一步包含除功能性填料以外的填料。
22.一种用于制造聚合物共混物的增容剂的方法，该方法包括将权利要求1～14中任一项所限定的有机连接剂与权利要求1或15中任一项所限定的颗粒组合。
23.如权利要求22所述的方法，其包括在所述颗粒保持在分散状态的情况下，将所述有机连接剂的有机酸形式与所述颗粒混合，并且例如在不高于约80℃的温度加热混合物以将至少一部分的所述有机酸转化成所述有机酸的碱性形式。
24.一种用于制造权利要求19所述的聚合物共混物的方法，该方法包括制备、提供或获得权利要求19所限定的增容剂或权利要求1或15中任一项所述的增容剂，及将所述增容剂与聚合物共混物混炼，可选地，其中所述增容剂按照权利要求23所述的方法制备。
25.如权利要求24所述的方法，其中，在含过氧化物的添加剂的存在下，将所述聚合物共混物和增容剂混炼。
26.如权利要求24或25所述的方法，其进一步包括在混炼过程中添加第二填料。
27.一种制品，其由权利要求19～21中任一项所述的聚合物共混物形成，或由权利要求24～26中任一项所述的方法能够获得的聚合物共混物形成。
28.如权利要求27所述的制品，其中，所述制品具有(i)比由仅填充有所述增容剂的颗粒的聚合物共混物形成的制品大至少约50％的弹性；和/或(ii)是由仅填充有所述增容剂的颗粒的聚合物共混物形成的制品的弯曲模量的至少约92％的弯曲模量。
29.权利要求19～21中任一项所述的聚合物共混物在制品制造中的应用。
30.一种用于制造权利要求27所述的制品的方法，其包括由权利要求19～21中任一项所述的聚合物共混物形成所述制品，可选地，其中形成步骤包括挤出和模塑，例如，注塑或吹塑。
31.如前述权利要求中任一项所述的应用、聚合物共混物、方法或制品，其中，所述聚合物共混物包含聚乙烯(PE)和聚丙烯PP的混合物，例如，高密度PE(HDPE)和PP的混合物。
32.如前述权利要求中任一项所述的应用、聚合物共混物、方法或制品，其中，基于所述聚合物共混物中聚合物的总重量，所述聚合物共混物包含至少约50重量％的再生聚合物。
33.如前述权利要求中任一项所述的应用、聚合物共混物、方法或制品，其中，基于所述聚合物共混物的总重量，所述聚合物共混物包含至多约70重量％的增容剂，例如，约10重量％至约30重量％的增容剂。
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