CN107652311A - 一种有机膦铜纳米簇合物晶体及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于金属纳米簇合物技术领域，具体涉及有机膦铜纳米簇合物晶体及其制备方法。利用有机膦铜化合物[Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2 作为前驱体，NaBH4为还原剂，CH2Cl2和甲醇作反应溶剂，在室温中搅拌反应2h后，利用不同的溶剂重结晶可分别得到红色的[Cu7(dppy)6](ClO4)2和黄色的[Cu4(dppy)4Cl2](ClO4)两种不同结构的晶体。本发明工艺简单，反应条件温和，反应时间短；发明的两种纳米晶体的结构独特，具有优良的发光性能，纳米晶体粒径小于5 nm，在发光传感和发光器件中具有潜在的应用；制备成本低，没有有害废弃物产生，符合“绿色生产”的要求。
Description
技术领域
本发明属于金属纳米簇化合物技术领域，具体涉及一种有机膦铜纳米簇合物晶体及其合成方法。
背景技术
金属纳米簇合物是一种新型的纳米材料，一般由几个到约一百个金属原子组成，具有超小粒径、生物相容性、低毒性以及独特的物理化学性质，成为构建荧光传感平台的理想纳米材料，在疾病诊断与检测、细胞成像、生物示踪、环境检测、生物传感等方面具有广阔的发展前景，近年来备受人们的关注。金属纳米簇合物与纳米颗不同，纳米簇合物通常可以通过各种分子内或分子间的作用力而形成长程有序的单晶结构，这为其分子结构的准确表征提供了可能性，也有利于其传感机理的研究。现有已公开发表的金属纳米簇合物研究主要为金、银和铂等贵金属纳米簇合物，而且保护的配体多数为巯基配体，结构比较单一，其大规模的应用受到价格和结构限制。目前设计合成具有新型结构的廉价金属纳米簇合物已经成为该领域的研究热点。铜纳米簇合物具有金、银和铂等贵金属纳米簇合物相似的性能，而且铜相对比较廉价，具有更广阔的应用前景。然而，在现有已公开发表研究中的铜纳米簇合物保护配体多数巯基配体，其稳定性相对较差，合成方法比较复杂，产率低下，结晶性差，难以准确表征其分子结构，而且其以绿色发光为主，限制了其在传感平台和发光器件的应用。
发明内容
本发明的目的在于提供有机膦铜纳米簇合物晶体及其制备方法。本方法工艺简单，反应条件温和，反应时间短；发明的两种纳米晶体的结构独特，具有优良的发光性能，纳米晶体粒径小于5 nm，在发光传感和发光器件中具有潜在的应用；制备成本低，没有有害废弃物产生，符合“绿色生产”的要求。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
本发明通过两步化学反应合成得到两种新型有机膦铜纳米簇合物晶体，含有机膦铜化合物[Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2 (dppy=二苯基-2-吡啶膦)前驱体的制备和目标产物晶体的合成（如图1所示）。所述的[Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2的制备是将[Cu(MeCN)4]ClO4、dppy和Cu粉在室温条件下于乙腈溶剂中搅拌反应1.5 h后，利用乙醚重结晶得到。所述目标产物的合成是利用有机膦铜化合物[Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2 作为前驱体，NaBH4为还原剂，CH2Cl2和甲醇作反应溶剂，在室温中搅拌反应2h后，利用不同的溶剂重结晶可分别得到新型红色的[Cu7(dppy)6](ClO4)2和黄色的[Cu4(dppy)4Cl2](ClO4)两种不同结构的铜纳米簇合物晶体。
具体步骤如下：
(1). [Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2的制备
100 mL干燥的圆底烧瓶中加入20 mL MeCN、200 mg铜粉、1460 mgdppy 和1170 mg[Cu(MeCN)4]ClO4，搅拌反应1.5 h后抽滤。将滤液转到100 mL干燥的圆底烧瓶，并在40℃水浴下旋转蒸发浓缩至5 mL。在上述浓缩液中加入乙醚至出现白色浑浊，静置使晶体充分结晶后抽滤，用少量乙醚洗涤固体，继续抽干后于室温下晾干，得白色固体产物[Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2 (1770 mg, 1.5 mmol)，平均产率85%。
(2). [Cu7(dppy)6](ClO4)2和[Cu4(dppy)4Cl2](ClO4)纳米簇合物晶体的制备
在氮气气氛中，将0.2 mmol [Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2溶解于2 mL 二氯甲烷和4mL 甲醇中，逐滴加入151.3 mg NaBH4 的甲醇溶液，搅拌反应两小时。得到橙红色澄清溶液。除去溶剂，用二氯甲烷重新溶解，离心，过滤，滤液用乙醚扩散结晶，得到红色针状的发红色光的铜纳米簇晶体[Cu7(dppy)6](ClO4)2，平均产率为35~45%；若用1,2-二氯甲烷和乙醚扩散结晶，则得到黄色条状的发黄绿色荧光的晶体[Cu4(dppy)4Cl2](ClO4)，平均产率达70~80%。
与现有技术的对比：
（1）本发明方法具有可在空气中室温合成，反应时间大大缩短和产率高等优点；
（2）本发明所述的[Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2的制备方法采用铜粉为还原剂，使得反应可在空气中室温之间进行，具有反应条件温和、反应时间短和产率高等优点；
（3）所述目标产物的合成是利用有机膦铜化合物[Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2作为前驱体，NaBH4为还原剂进行一步还原，利用不同的溶剂重结晶可分别得到新型的发红光的[Cu7(dppy)6](ClO4)2和发黄绿色发光的[Cu4(dppy)4Cl2](ClO4)铜纳米簇合物晶体。本方法工艺简单，反应条件温和，反应时间短；发明的两种纳米晶体具有不同的结构特征， 不同的优良发光性能，纳米晶体粒径小于5 nm，在发光传感和发光器件中具有潜在的应用；制备成本低，没有有害废弃物产生，符合“绿色生产”的要求。
附图说明
图1 新型的有机膦铜纳米簇合物晶体的合成路线和晶体结构图。
具体实施方式
为进一步公开而不是限制本发明，以下结合实例对本发明作进一步的详细说明。
实施例1
具体步骤如下：
(1). [Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2的制备
100 mL干燥的圆底烧瓶中加入20 mL MeCN、铜粉(200 mg, 3.1 mmol)、dppy (1460mg, 5.5 mmol)和[Cu(MeCN)4]ClO4 (1170 mg, 3.6 mmol)，搅拌反应1.5 h后抽滤。将滤液转到100 mL干燥的圆底烧瓶，并在40℃水浴下旋转蒸发浓缩至约为5 mL。在上述浓缩液中加入乙醚至出现白色浑浊，静置使晶体充分结晶后抽滤，用少量乙醚洗涤固体，继续抽干后于室温下晾干，得白色固体产物[Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2 (1770 mg, 1.5 mmol)，平均产率85%。
(2). [Cu7(dppy)6](ClO4)2和[Cu4(dppy)4Cl2](ClO4)纳米簇合物晶体的制备
在氮气气氛中，将0.2 mmol [Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2溶解于2 mL 二氯甲烷和4mL 甲醇中，逐滴加入151.3 mg NaBH4 的甲醇溶液，搅拌反应两小时。得到橙红色澄清溶液。除去溶剂，用二氯甲烷重新溶解，离心，过滤，滤液用乙醚扩散结晶，得到红色针状的晶体[Cu7(dppy)6](ClO4)2，平均产率为35~45%；若用1,2-二氯甲烷和乙醚扩散结晶，则得到条状的发黄绿色荧光的晶体[Cu4(dppy)4Cl2](ClO4)，平均产率达70~80%。
其中新型的发红光的[Cu7(dppy)6](ClO4)2纳米簇合物晶体在氧气存在下稳定性较差，空气中保存的时间为四天。
晶体[Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2的化学式：C51H42Cl2Cu2N3O8P3
元素分析：计算值 (实验值)(%)：C: 54.90 (54.97)；H: 3.79 (3.82)；N: 3.77(3.73)
红外吸收主要特征峰(KBr，ν / cm-1)：1096 (s, ClO4 -)，745 (m), 693 (m), 622 (m)
晶体[Cu7(dppy)6](ClO4)2的化学式：C102H84Cl2Cu7N6O8P6
元素分析：计算值 (实验值)(%)：C: 50.10 (50.26)；H: 3.81 (3.71)；N: 3.78(3.53)
红外吸收主要特征峰(KBr，ν / cm-1)：1092 (s, ClO4 -)，743 (m), 693 (m), 622 (m)
1H NMR (400 MHz，CD2Cl2， ppm)：δ 8.80 (d，J = 4.0 Hz，1H)，8.26 (t，J = 16.0 Hz，1H)，7.95-7.86 (m，9H)，7.77 (s，3H)，7.58-7.41 (m，10H)，7.35-7.31(m，16H)，7.26-7.23(m，16H)，7.06-6.99 (m，26H)，6.58 (t，J = 12.0 Hz，2H)
晶体学数据：Triclinic, P-1, a = 18.2578(10) (Ǻ), b = 18.3118(9) (Ǻ), c =18.3513(9) (Ǻ); α = 85.537(3) (˚), β = 85.418(3) (˚), γ = 77.514(3) (˚), V= 5959.6(5)。
晶体[Cu4(dppy)4Cl2](ClO4)的化学式：C68H56Cl3Cu4N4O4P4·ClCH2CH2Cl
元素分析：计算值 (实验值)(%)：C: 53.33 (53.30)；H: 3.84 (3.90)；N: 3.55(3.47)
红外吸收主要特征峰(KBr，ν / cm-1)：1089 (s, ClO4 -)，745 (m), 696 (m), 620 (m)
1H NMR (400 MHz，CD2Cl2，ppm)：δ 8.84 (d，J = 4.0 Hz, 4H)，7.76-7.70 (m，12H) ，7.33 (t，J = 12.0 Hz，4H)，7.26 (s，8H)，7.03-6.92 (m，20H)，6.27 (s，8H)
电喷雾质谱ESI-MS [m/z(%)]：1378 [Cu4(dppy)4Cl2]+，1115 [Cu4(dppy)3Cl2]+，1015[Cu3(dppy)3Cl]+，8504 [Cu4(dppy)2Cl2]+，622 [Cu3(dppy)4]2 +，589 [Cu4(dppy)Cl2]+
晶体学数据：Triclinic, P-1, a = 14.0903(5) (Ǻ), b = 14.7705(4) (Ǻ), c =17.8312(7) (Ǻ); α = 72.082(3) (˚), β = 84.734(3) (˚), γ = 88.356(3) (˚), V= 5959.6(5)。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。
Claims (4)
1. 一种有机膦铜纳米簇合物晶体的制备方法，其特征在于：利用有机膦铜化合物[Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2 作为前驱体，NaBH4为还原剂，CH2Cl2和甲醇作反应溶剂，在室温中搅拌反应2h后，利用二氯甲烷和乙醚溶剂重结晶，得到的红色有机膦铜纳米簇合物晶体[Cu7(dppy)6](ClO4)2，其中dppy为二苯基-2-吡啶膦。
2. 根据权利要求1所述的有机膦铜纳米簇合物晶体的制备方法，其特征在于：具体步骤为：
(1). [Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2的制备
100 mL干燥的圆底烧瓶中加入20 mL乙腈MeCN、200 mg铜粉、1460 mg dppy 和1170 mg[Cu(MeCN)4]ClO4，搅拌反应1.5 h后抽滤；将滤液转到100 mL干燥的圆底烧瓶，并在40℃水浴下旋转蒸发浓缩至5 mL；在浓缩液中加入乙醚至出现白色浑浊，静置使晶体充分结晶后抽滤，用乙醚洗涤固体，继续抽干后于室温下晾干，得白色固体产物1770 mg[Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2，平均产率为85%；
(2). [Cu7(dppy)6](ClO4)2纳米簇合物晶体的制备
在氮气气氛中，将0.2 mmol [Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2溶解于2 mL 二氯甲烷和4 mL甲醇中，逐滴加入151.3 mg NaBH4 的甲醇溶液，搅拌反应两小时；得到橙红色澄清溶液；除去溶剂，用二氯甲烷重新溶解，离心，过滤，滤液用乙醚扩散结晶，得到红色针状的铜纳米簇晶体[Cu7(dppy)6](ClO4)2，平均产率为35~45%。
3. 一种有机膦铜纳米簇合物晶体的制备方法，其特征在于：利用有机膦铜化合物[Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2 作为前驱体，NaBH4为还原剂，CH2Cl2和甲醇作反应溶剂，在室温中搅拌反应2h，除去溶剂，后利用1,2-二氯甲烷和乙醚溶剂重结晶，得到黄色有机膦铜纳米簇合物晶体[Cu4(dppy)4Cl2](ClO4)，其中dppy为二苯基-2-吡啶膦。
4. 根据权利要求3 所述的有机膦铜纳米簇合物晶体的制备方法，其特征在于：具体步骤为：
(1). [Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2的制备
100 mL干燥的圆底烧瓶中加入20 mL乙腈MeCN、200 mg铜粉、1460 mg dppy 和1170 mg[Cu(MeCN)4]ClO4，搅拌反应1.5 h后抽滤；将滤液转到100 mL干燥的圆底烧瓶，并在40℃水浴下旋转蒸发浓缩至为5 mL；在浓缩液中加入乙醚至出现白色浑浊，静置使晶体充分结晶后抽滤，用乙醚洗涤固体，继续抽干后于室温下晾干，得白色固体产物1770 mg[Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2，平均产率85%；
(2). [Cu4(dppy)4Cl2](ClO4)纳米簇合物晶体的制备
在氮气气氛中，将0.2 mmol [Cu2(dppy)3(MeCN)](ClO4)2溶解于2 mL 二氯甲烷和4 mL甲醇中，逐滴加入151.3 mg NaBH4 的甲醇溶液，搅拌反应两小时；得到橙红色澄清溶液；除去溶剂，用1,2-二氯甲烷重新溶解，离心，过滤，滤液用乙醚扩散结晶，得到条状的发黄绿色荧光的铜纳米簇合物晶体[Cu4(dppy)4Cl2](ClO4)，平均产率为70~80%。
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108865147A (zh) * | 2018-06-01 | 2018-11-23 | 福州大学 | 一种埃罗替尼保护的铂银纳米簇及其制备方法 |
| CN110102775A (zh) * | 2019-05-22 | 2019-08-09 | 西南大学 | 一种以Cu-MOFs作为前体合成的铜纳米簇及合成方法 |
| CN110872311A (zh) * | 2018-09-03 | 2020-03-10 | 清华大学 | 多铜团簇及其制备方法 |
| CN113278031A (zh) * | 2021-05-21 | 2021-08-20 | 福州大学 | 一种铜基纳米团簇、离子液体诱导合成方法以及应用 |
| CN114011473A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-02-08 | 安徽大学 | 一种非贵金属铜基催化剂及其在苄胺氧化偶联反应中的应用 |
| CN116083079A (zh) * | 2023-01-31 | 2023-05-09 | 福州大学 | 一种优降宁保护的二十六核铜簇及其制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103951683A (zh) * | 2014-05-12 | 2014-07-30 | 江西理工大学 | 新型三、四配位双核铜[i]配合物蓝绿光材料及制备方法 |
| CN104558060A (zh) * | 2015-01-13 | 2015-04-29 | 福州大学 | 具有光致发光和电致化学发光性能的Ag3Cu5簇合物与其制备 |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103951683A (zh) * | 2014-05-12 | 2014-07-30 | 江西理工大学 | 新型三、四配位双核铜[i]配合物蓝绿光材料及制备方法 |
| CN104558060A (zh) * | 2015-01-13 | 2015-04-29 | 福州大学 | 具有光致发光和电致化学发光性能的Ag3Cu5簇合物与其制备 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| YANG-JUAN LI,ET AL.: ""Methanol triggered ligand flip isomerization in a binuclear copper(I) complex and the luminescence response"", 《CHEM. COMMUN.》 * |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108865147B (zh) * | 2018-06-01 | 2021-05-18 | 福州大学 | 一种埃罗替尼保护的铂银纳米簇及其制备方法 |
| CN108865147A (zh) * | 2018-06-01 | 2018-11-23 | 福州大学 | 一种埃罗替尼保护的铂银纳米簇及其制备方法 |
| CN110872311A (zh) * | 2018-09-03 | 2020-03-10 | 清华大学 | 多铜团簇及其制备方法 |
| WO2020047987A1 (zh) * | 2018-09-03 | 2020-03-12 | 清华大学 | 多铜团簇及其制备方法 |
| CN110872311B (zh) * | 2018-09-03 | 2020-12-25 | 清华大学 | 多铜团簇及其制备方法 |
| CN110102775B (zh) * | 2019-05-22 | 2022-04-29 | 西南大学 | 一种以Cu-MOFs作为前体合成的铜纳米簇及合成方法 |
| CN110102775A (zh) * | 2019-05-22 | 2019-08-09 | 西南大学 | 一种以Cu-MOFs作为前体合成的铜纳米簇及合成方法 |
| CN113278031A (zh) * | 2021-05-21 | 2021-08-20 | 福州大学 | 一种铜基纳米团簇、离子液体诱导合成方法以及应用 |
| CN113278031B (zh) * | 2021-05-21 | 2022-08-09 | 福州大学 | 一种铜基纳米团簇、离子液体诱导合成方法以及应用 |
| CN114011473A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-02-08 | 安徽大学 | 一种非贵金属铜基催化剂及其在苄胺氧化偶联反应中的应用 |
| CN114011473B (zh) * | 2021-11-30 | 2024-01-30 | 安徽大学 | 一种非贵金属铜基催化剂及其在苄胺氧化偶联反应中的应用 |
| CN116083079A (zh) * | 2023-01-31 | 2023-05-09 | 福州大学 | 一种优降宁保护的二十六核铜簇及其制备方法和应用 |
| CN116083079B (zh) * | 2023-01-31 | 2023-12-22 | 福州大学 | 一种优降宁保护的二十六核铜簇及其制备方法和应用 |
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