CN107531011A

CN107531011A - 转印箔

Info

Publication number: CN107531011A
Application number: CN201680027145.8A
Authority: CN
Inventors: 吉田和哉; 长谷川裕之; 今仓禄浩; 服部良司
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2015-05-28
Filing date: 2016-05-27
Publication date: 2018-01-02
Anticipated expiration: 2036-05-27
Also published as: EP3305518A4; EP3305518A1; US10576711B2; EP3305518B1; CN107531011B; US20180141307A1; WO2016190427A1; KR102307198B1; JP6183731B2; TW201711858A; TWI679114B; JP2016221967A; KR20180013896A

Abstract

【课题】提供一种转印箔，其能够向被转印体表面赋予充分的耐磨耗性能和耐溶剂性能等耐久性能，具有不产生拖尾(tailing)或毛刺(burring)等转印不良的高转印性。【解决手段】本发明的转印箔具备基材和以能够与上述基材剥离的方式所设置的保护层，保护层包含活性光线固化树脂和填料，活性光线固化树脂包含多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作为聚合成分，填料的体积平均粒径为40nm以下。

Description

转印箔

技术领域

本发明涉及转印箔，更详细而言，涉及一种在转印性良好的同时能够向被转印体表面赋予充分的耐久性能的转印箔。

背景技术

身份证等ID卡或银行的现金卡等IC卡在表面记录有面部照片、住址、姓名等个人信息，为了不使其内容被伪造、窜改，实施了安全处理。例如，正在广泛流通在IC卡表面设有全息照片的IC卡。在这样的IC卡的表面利用转印箔设置有包含保护层的转印层，从而对所记录的信息或全息照片进行保护。

转印箔具有在基材上设有转印层的构成，该转印层包含能够进行转印的保护层等，通过在IC卡等被转印体的表面进行转印层的转印，从而能够向被转印体表面赋予耐溶剂性、耐磨耗性等耐久性能。对于这样的转印箔，要求不产生拖尾或毛刺等转印不良的高转印性。例如，日本特开2013-111942号公报(专利文献1)中公开了一种热转印箔，其具有由包含无机颗粒和多官能异氰酸酯的油墨组合物形成的硬涂层。但是，在将硬涂层等从该热转印箔转印至被转印体时的转印性、和装饰成型品即印刷品等的耐久性方面存在改善的余地。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2013-111942号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明是鉴于这种情况而进行的，其主要课题在于提供一种转印箔，该转印箔具备透明性高的保护层等，其能够简单地得到将保护层等转印至被转印体时的转印性良好、并且耐久性高、防止了雾度感的良好的印刷品。

用于解决课题的手段

提供一种转印箔，本发明的转印箔具备基材和以能够与上述基材剥离的方式所设置的保护层的转印箔，

上述保护层包含活性光线固化树脂和填料，

上述活性光线固化树脂包含多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作为聚合成分，

上述填料的体积平均粒径为40nm以下。

本发明的方式中，优选在上述保护层上进一步具备粘接层。

本发明的方式中，上述粘接层优选具有作为接受层的功能。

本发明的方式中，优选在上述基材与上述保护层之间具备脱模层。

本发明的方式中，上述多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的官能团数优选为5以上15以下。

本发明的方式中，上述活性光线固化树脂优选进一步包含官能团数为2以上4以下的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和/或官能团数为2以上5以下的(甲基)丙烯酸酯作为聚合成分。

本发明的方式中，上述粘接层优选包含硅酮。

发明的效果

根据本发明，转印箔具备基材与包含活性光线固化树脂和填料的保护层，上述活性光线固化树脂包含多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作为聚合成分，上述填料的体积平均粒径为40nm以下，从而能够向被转印体表面赋予充分的耐磨耗性能和耐溶剂性能等耐久性能，并且能够提高转印箔的转印性。另外，本发明的转印箔所具备的保护层等由于透明性优异，因而能够得到防止了雾度感的良好的印刷品。

附图说明

图1是本发明的一个实施方式的转印箔的截面示意图。

图2是本发明的一个实施方式的转印箔的截面示意图。

图3是本发明的一个实施方式的转印箔的截面示意图。

图4是本发明的一个实施方式的转印箔的截面示意图。

图5是本发明的一个实施方式的转印箔的截面示意图。

具体实施方式

<定义>

本说明书中，只要不特别声明，则表示配比的“份”、“％”、“比”等为质量基准。另外，“PET”是“聚对苯二甲酸乙二醇酯”的缩写、同义词、功能表达、通用名称、或行业术语。另外，活性光线固化性树脂是指照射活性光线前的前体或组合物，将照射活性光线而使活性光线固化性树脂固化后的物质称为活性光线固化树脂。

另外，本说明书中，活性光线是指对活性光线固化性树脂发生化学作用而促进聚合的放射线，具体而言，是指可见光线、紫外线、X射线、电子射线、α射线、β射线、γ射线等。

<转印箔>

参照附图对本发明的实施方式进行详细说明。图1和图2示出了本发明的一个实施方式的转印箔的截面示意图。本发明的转印箔具备基材10和以能够剥离的方式设置于基材10上的保护层20(参照图1)。若使用这样的转印箔1将转印层40转印至被转印体(未图示)，则保护层20作为转印层40被转印至被转印体。另外，在保护层20上也可以设有粘接层30(参照图1)。另外，为了使保护层20易于从基材10剥离、转印层40被转印至被转印体，在基材10与保护层20之间可以设有脱模层50(参照图2)。另外，在保护层20与粘接层30之间可以设有底涂层60(参照图3)。此外，转印箔可以在保护层20或底涂层60与粘接层30之间设有接受层70(参照图4和图5)。此外，在基材10与脱模层50之间可以设有粘固层(未图示)。需要说明的是，如后所述，根据希望所设置的粘接层还可以通过调整其构成而起到作为接受层的作用。

下面，对构成本发明的转印箔的各层进行说明。

<基材>

作为基材，只要具有可承受将转印层从转印箔转印至被转印体时的热量(例如，热敏头的热)的耐热性、具有能够支撑转印层的机械强度或耐溶剂性，就可以没有特别限制地使用。可以举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯-间苯二甲酸酯共聚物、对苯二甲酸-环己烷二甲醇-乙二醇共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚萘二甲酸乙二醇酯的共挤出膜等聚酯系树脂；尼龙-6、尼龙-6,6等聚酰胺系树脂；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃系树脂；聚氯乙烯等乙烯基系树脂；聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂；聚酰亚胺、聚醚酰亚胺等酰亚胺系树脂；聚芳酯、聚砜、聚醚砜、聚苯醚、聚苯硫醚、芳族聚酰胺、聚醚酮、聚醚腈、聚醚醚酮、聚碳酸酯、聚醚亚硫酸盐等工程树脂；聚苯乙烯、高抗冲性聚苯乙烯、AS树脂(丙烯腈-苯乙烯共聚物)、ABS树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)等苯乙烯系树脂；赛璐玢、乙酸纤维素、硝酸纤维素等纤维素系膜等。

基材可以为以上述树脂为主要成分的共聚树脂或混合体(包含合金)、或者由两层以上构成的层积体。另外，基材可以为拉伸膜也可以为未拉伸膜，出于提高强度的目的，优选使用在单轴方向或双轴方向进行了拉伸的膜。基材作为由这些树脂中的至少1层构成的膜、片、板状来使用。在由上述树脂构成的基材中，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系的膜由于耐热性、机械强度优异，因而可优选使用，其中更优选聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。

另外，为了防止粘连，可以根据需要对基材表面赋予凹凸。作为在基材形成凹凸的手段，可以举出消光剂混入加工、喷砂加工、发纹加工、消光被覆处理、或者化学蚀刻处理等。在进行消光被覆处理的情况下，可以使用交联丙烯酸系树脂或交联苯乙烯系树脂等有机物、以及二氧化硅、氧化锌、二氧化钛等无机物。

基材可以适宜地使用厚度为0.5μm以上50μm以下、更优选为4μm以上20μm以下的基材。若基材的厚度为上述数值范围内，则能够实现高的机械强度和转印性。

对于基材来说，如后所述，为了能在其表面设置脱模层，可以预先对设置脱模层的面进行电晕放电处理、等离子体处理、臭氧处理、火焰处理、粘接剂(也称为粘固涂层、粘接促进剂、易粘接剂)涂布处理、预热处理、除尘处理、蒸镀处理、碱处理、抗静电层赋予等易粘接处理。另外，可以根据需要在基材中加入填充剂、增塑剂、着色剂、抗静电剂等添加剂。

<保护层>

接着，对构成转印层的保护层进行说明。

保护层包含活性光线固化树脂和填料，承担着被转印体表面的保护。

活性光线固化树脂包含将分子中具有(甲基)丙烯酰基和(甲基)丙烯酰氧基等聚合性不饱和键或环氧基的聚合物、预聚物、低聚物和/或单体适当混合而成的组合物等作为聚合成分。

形成保护层的活性光线固化树脂包含多官能性的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作为聚合成分。保护层通过包含多官能性的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，从而能够提高耐溶剂性。另外，保护层通过包含多官能性的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，从而后述的填料被牢固地保持于保护层中，能够防止保存、转印等时的掉落。多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的官能团数优选为5以上15以下，进一步优选为6以上15以下。相对于保护层的固体成分总量，多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯优选含有5质量％以上80质量％以下，进一步优选为10质量％以上50质量％以下。需要说明的是，官能团例如可以举出乙烯基等具有不饱和双键的基团。

氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯例如可以如乙二醇·己二酸·甲苯二异氰酸酯·丙烯酸-2-羟乙酯、聚乙二醇·甲苯二异氰酸酯·丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙基邻苯二甲酰酯·二甲苯二异氰酸酯、1,2-聚丁二烯二醇·甲苯二异氰酸酯·丙烯酸-2-羟乙酯、三羟甲基丙烷·丙二醇·甲苯二异氰酸酯·丙烯酸-2-羟乙酯这样在氨基甲酸酯树脂中导入(甲基)丙烯酸而得到。

另外，从兼顾耐溶剂性与弯曲性的方面出发，优选组合含有官能团数为2以上4以下左右的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和/或官能团数为2以上5以下的(甲基)丙烯酸酯、与多官能团数的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。相对于保护层的固体成分总量，官能团数为2以上5以下左右的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯以总量计优选含有5质量％以上80质量％以下，更优选为10质量％以上70质量％以下。

另外，多官能和官能团数为2以上4以下左右的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的分子量均优选为400以上20000以下的范围，更优选为500以上10000以下。若氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的分子量在上述数值范围内，则能够提高耐磨耗性。另外通过使分子量为20000以下，能够实现良好的箔切断性。出于同样的理由，官能团数为2以上5以下左右的(甲基)丙烯酸酯的分子量优选为200以上5000以下的范围。需要说明的是，本发明中“分子量”是指将聚苯乙烯作为标准物质通过凝胶渗透色谱法所测得的值，可以利用根据JIS-K-7252-1(2008年发行)的方法进行测定。

另外，保护层可以包含含不饱和键的(甲基)丙烯酸酯共聚物作为聚合成分。作为含不饱和键的(甲基)丙烯酸酯共聚物，可以举出例如：在通过己二酸、偏苯三酸、马来酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、腐殖酸、丙二酸、琥珀酸、衣康酸、均苯四酸、富马酸、戊二酸、庚二酸、癸二酸、十二烷酸、四氢邻苯二甲酸等多元酸与乙二醇、丙二醇、二乙二醇、环氧丙烷、1,4-丁二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、1,6-己二醇、1,2,6-己三醇等多元醇的结合而得到的聚酯中导入了(甲基)丙烯酸的聚酯(甲基)丙烯酸酯类、例如双酚A·环氧氯丙烷·(甲基)丙烯酸、苯酚酚醛清漆·环氧氯丙烷·(甲基)丙烯酸这样在环氧树脂中导入了(甲基)丙烯酸的环氧(甲基)丙烯酸酯类、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯类和三嗪(甲基)丙烯酸酯类等。

对于保护层来说，除了含不饱和键的丙烯酸系共聚物以外，也可以包含以下的预聚物、低聚物和/或单体作为聚合成分。

作为预聚物，可以举出例如聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷·二异氰酸酯·(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯等硅酮树脂丙烯酸酯类、以及在油改性醇酸树脂中导入了(甲基)丙烯酰基的醇酸改性丙烯酸酯类、螺烷树脂丙烯酸酯类等。

作为单体或低聚物，可以举出通常作为活性光线聚合性单体·低聚物而为人所知的例如具有烯键式双键的丙烯酸酯化合物或甲基丙烯酸酯化合物等，这些化合物至少具有甲基丙烯酰基或丙烯酰基。可以举出例如：丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2-羟丙酯、甘油丙烯酸酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸壬基苯氧基乙酯、丙烯酸四氢糠基氧基乙酯、丙烯酸四氢糠氧基己内酯、1,3-二氧六环醇的ε-己内酯加成物的丙烯酸酯、1,3-二氧戊环丙烯酸酯等单官能丙烯酸酯类、或者将这些丙烯酸酯替换为甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、马来酸酯的甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、马来酸酯、例如乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、氢醌二丙烯酸酯、间苯二酚二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇的二丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯的二丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇的ε-己内酯加成物的二丙烯酸酯、2-(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-5-羟甲基-5-乙基-1,3-二氧六环二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇丙烯酸酯的ε-己内酯加成物、1,6-己二醇的二缩水甘油基醚的二丙烯酸酯等2官能丙烯酸酯类、或者将这些丙烯酸酯替换为甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、马来酸酯的甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、马来酸酯、例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯的ε-己内酯加成物、连苯三酚三丙烯酸酯、丙酸·二季戊四醇三丙烯酸酯、丙酸·二季戊四醇四丙烯酸酯、羟基特戊醛改性二羟甲基丙烷三丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯酸、或者将这些丙烯酸酯替换为甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、丁烯酸酯、马来酸酯的甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、马来酸酯、磷腈单体、三乙二醇、异氰脲酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙烯酸苯甲酸酯、烷撑二醇型丙烯酸改性丙烯酸酯、不限于上述记载的官能团数的改性氨基甲酸酯丙烯酸酯等。

另外，保护层包含填料。作为填料，可以举出有机填料、无机填料以及有机-无机的混合型填料。另外，填料可以为粉体，也可以为溶胶状。由于具有高硬度，能够提高耐划伤性，因而在上述填料中优选无机颗粒。

保护层中含有的填料的体积平均粒径为40nm以下。进一步优选为30nm以下。通过使填料的体积平均粒径为40nm以下，能够维持保护层的透明性。另外，填料的体积平均粒径优选为10nm以上。通过使填料的体积平均粒径为10nm以上，能够维持分散性，能够防止保护层涂布液的稳定性降低。需要说明的是，体积平均粒径可以通过使用利用激光动态光散射法的测定装置或TEM的方法、或者BET法(使吸附占有面积已知的分子以液氮的温度吸附于粉体颗粒的表面，由其量求出试样的比表面积的方法)求出。例如，可以使用粒度分布·粒径分布测定装置(例如，Nanotrac粒度分布测定装置、日机装株式会社制造等)、比表面积·细孔分布测定装置(例如、株式会社岛津制作所制造)，根据JIS-Z-8819-2(2001年发行)来测定。

作为无机颗粒，可以举出例如二氧化硅颗粒(胶态二氧化硅、气相法二氧化硅、沉降性二氧化硅等)、氧化铝颗粒、氧化锆颗粒、二氧化钛颗粒、氧化锌颗粒等金属氧化物颗粒，从耐磨耗性提高的方面考虑，优选使用二氧化硅颗粒。此外，无机颗粒优选使用γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等硅烷偶联剂等实施了表面处理。

相对于保护层的固体成分总量，上述填料优选包含5质量％以上60质量％以下，进一步优选包含10质量％以上50质量％以下。通过使填料的含量为上述数值范围内，能够提高转印箔的转印性和利用该转印箔得到的印刷品的耐磨耗性，并且能够防止保护层变脆、产生龟裂等缺陷。

另外，保护层的厚度优选为1μm以上20μm以下，更优选为1μm以上8μm以下。通过使保护层的厚度为上述数值范围内，能够在防止转印不良的同时赋予高耐久性。

保护层可以通过下述方式形成：利用辊涂、逆转辊涂布、凹版涂布、反向凹版涂布、刮棒涂布、棒式涂布等公知的手段，将包含活性光线固化性树脂和填料的涂布液涂布至基材或后述的脱模层上，形成涂膜，利用活性光线使上述能够聚合的共聚物等聚合成分交联·固化，由此可以形成保护层。例如，紫外线的照射可以使用现有公知的紫外线照射装置，可以没有限制地使用高压汞灯、低压汞灯、碳弧、氙弧、金属卤化物灯、无电极紫外线灯、LED等各种紫外线照射装置。另外，电子射线的照射可以使用以100keV以上300keV以下的能量照射电子射线的高能量型电子射线照射装置、或以100keV以下的能量照射电子射线的低能量型电子射线照射装置中的任一种，另外，照射方式也可以为扫描型或帘型中的任一方式的照射装置。

<粘接层>

接着，对本发明的转印箔根据希望所具备的粘接层进行说明。

粘接层设置成位于转印箔的表面，使转印层与被转印体的粘接性提高。此外，该粘接层也可以起到接受层的功能，其通过热转印由具有色料层的热转印片通过热转印法形成图像。并且，形成有图像的转印箔的转印层被转印至被转印体，其结果形成印刷品。

作为用于形成粘接层的材料，可以举出因热而熔融或软化从而发生粘接的热粘接型粘接剂，具体而言，可以举出离聚物树脂、酸改性聚烯烃系树脂、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、乙烯基系树脂、丙烯酸系·甲基丙烯酰基系等(甲基)丙烯酸系树脂、丙烯酸酯系树脂、马来酸树脂、丁缩醛系树脂、醇酸树脂、聚环氧乙烷树脂、酚系树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、三聚氰胺-醇酸树脂、纤维素系树脂、聚氨酯系树脂、聚乙烯基醚树脂、硅酮树脂、橡胶系树脂等。将这些树脂单独或组合两种以上来使用。其中，从粘接力等方面考虑，优选乙烯基系树脂、丙烯酸系树脂、丁缩醛系树脂、聚酯系树脂。更优选为乙烯基系树脂、丙烯酸系树脂、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、丙烯酸酯共聚物。

另外，在使粘接层起到接受层的功能的情况下，优选使用容易接受升华性染料或热熔融性油墨等热转移性的色料的现有公知的树脂。可以举出例如：聚丙烯等聚烯烃系树脂、聚氯乙烯或聚偏二氯乙烯等卤化树脂、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯系聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或聚丙烯酸酯等乙烯基系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、乙烯或丙烯等烯烃与其他乙烯基聚合物的共聚物系树脂、离聚物或纤维素淀粉酶等纤维素系树脂、聚碳酸酯等，其中，优选氯乙烯-乙酸乙烯酯系聚合物、或聚氯乙烯树脂，特别优选氯乙烯-乙酸乙烯酯系聚合物。

相对于粘接层的固体成分总量，粘接层中的上述树脂的含量优选为30质量％以上100质量％以下，更优选为50质量％以上100质量％以下。通过使粘接层中的树脂的含量为上述数值范围内，能够提高向被转印体的转印性，同时能够提高对于升华性染料或热熔融性油墨等热转移性的色料的接受性。

另外，粘接层优选包含硅酮。本说明书中，硅酮包含改性硅酮树脂和改性硅油。作为改性硅酮树脂，可以举出例如环氧改性硅酮树脂、一元胺改性硅酮树脂、二胺改性硅酮树脂、巯基改性硅酮树脂等。作为改性硅油，可以举出例如环氧改性硅油、一元胺改性硅油、二胺改性硅油、巯基改性硅油等。通过使粘接层包含硅酮，能够提高与具有色料层的热转印片的脱模性。

相对于粘接层的固体成分总量，粘接层中的上述硅酮的含量优选为0.1质量％以上30质量％以下，更优选为1质量％以上20质量％以下。通过使粘接层中的硅酮的含量为上述数值范围内，能够兼顾与具有色料层的热转印片的脱模性和向被转印体的转印性。

通常，粘接层的厚度优选为0.1μm以上10μm以下的范围内，更优选为0.3μm以上3μm以下的范围内。

粘接层可以如下形成：加入选自上述材料中的单独或两种以上的材料以及根据需要加入的各种添加剂等，溶解或分散于水或有机溶剂等适当的溶剂中，制备粘接层用涂布液，通过凹版印刷法、丝网印刷法或使用照相凹版的反向涂布法等手段涂布该涂布液，干燥而形成粘接层。

<脱模层>

接着，对本发明的转印箔根据希望所具备的脱模层进行说明。脱模层设置于基材上，是用于将设置于脱模层上的转印层从转印箔剥离并转印至被转印体的层。需要说明的是，在将转印层从转印箔剥离时，脱模层留在基材侧。

作为脱模层中所用的树脂，可以举出例如三聚氰胺系树脂、硅酮、氟系树脂、纤维素系树脂、脲系树脂、聚烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、纤维素系树脂等。这些之中，由于能够对转印箔赋予基材与转印层的适度的粘接力，因而优选三聚氰胺系树脂。

通常，脱模层的厚度优选为0.1μm以上5μm以下的范围内，更优选为0.5μm以上2μm以下的范围内。

脱模层可以通过下述方式形成：将上述树脂分散或溶解于溶剂中，利用辊涂、凹版涂布等公知的涂布方法进行涂布并干燥，以100℃以上200℃以下左右的温度进行烘烤，由此形成脱模层。

<底涂层>

接着，对本发明的转印箔根据希望所具备的底涂层进行说明。

底涂层设置于保护层上。另外，底涂层优选包含热塑性树脂和异氰酸酯化合物。作为热塑性树脂，可以举出聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和聚乙烯醇缩丁醛树脂等。这些之中，优选聚酯树脂和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，更优选合用聚酯树脂和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。在合用聚酯树脂和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的情况下，它们的混配比(聚酯树脂/氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)以质量基准计优选为1/40以上30以下，更优选为1/30以上20以下，进一步优选为1/25以上15以下，最优选为1/2以上6以下。另外，相对于底涂层的固体成分总量，底涂层中的热塑性树脂的含量优选为50质量％以上90质量％以下，更优选为60质量％以上90质量％以下。通过使热塑性树脂的含量为上述数值范围内，能够进一步提高与被转印体或粘接层的粘接性。

作为异氰酸酯化合物，优选分子内具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物。可以举出例如二甲苯二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、1-氯-2,4-苯基二异氰酸酯、2-氯-1,4-苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、反式环己烷、1,4-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4’-联苯二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯和4,4’,4”-三甲基-3,3’,2’-三异氰酸酯-2,4,6-三苯基氰脲酸酯等。相对于底涂层的固体成分总量，底涂层中的异氰酸酯化合物的含量优选为10质量％以上50质量％以下，更优选为10质量％以上40质量％以下。通过使异氰酸酯化合物的含量为上述数值范围内，能够进一步提高与粘接层或接受层的粘接性。

通常，底涂层的厚度优选为0.05μm以上3μm以下的范围内，更优选为0.5μm以上1.5μm以下的范围内。

除了上述热塑性树脂和异氰酸酯化合物以外，底涂层也可以包含硅微粉、聚乙烯蜡等。

<接受层>

接着，对本发明的转印箔根据希望所具备的接受层进行说明。

如上所述，本发明的转印箔根据希望所具备的粘接层通过对其构成进行调整，从而起到作为接受层的作用，但转印箔也可以具备接受层。这种情况下，接受层设置于保护层或底涂层上，在该接受层上通过热转印由具有色料层的热转印片通过热转印法形成图像。并且，形成有图像的转印箔的转印层被转印至被转印体，其结果形成印刷品。另外，根据希望，在该接受层上设置粘接层。

作为用于形成接受层的材料，可以使用容易接受升华性染料或热熔融性油墨等热转移性的色料的现有公知的树脂。可以举出例如：聚丙烯等聚烯烃系树脂、聚氯乙烯或聚偏二氯乙烯等卤化树脂、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯系聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或聚丙烯酸酯等乙烯基系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、乙烯或丙烯等烯烃与其他乙烯基聚合物的共聚物系树脂、离聚物或纤维素淀粉酶等纤维素系树脂、聚碳酸酯等，其中，优选氯乙烯-乙酸乙烯酯系聚合物、或聚氯乙烯树脂，特别优选氯乙烯-乙酸乙烯酯系聚合物。

通常，接受层的厚度优选为0.5μm以上10μm以下的范围内，更优选为1μm以上3μm以下的范围内。

接受层可以如下形成：加入选自上述材料中的单独或两种以上的材料以及根据需要加入的各种添加剂等，溶解或分散于水或有机溶剂等适当的溶剂中，制备接受层用涂布液，通过凹版印刷法、丝网印刷法或使用照相凹版的反向涂布法等手段涂布该涂布液，干燥而形成接受层。

<转印层的转印>

作为使用本发明的转印箔将转印层转印到被转印体上的方法，可以为公知的转印法，例如，可以应用利用热刻印的热烫印(烫金)、利用热辊的整面或条纹转印、利用热敏头(热印头)的热敏打印机(也称为热转印印刷机)等公知的方法。优选为热烫印。

作为被转印体，只要是需要耐磨耗性或耐溶剂性等耐久性的用途，就没有特别限定，可以为例如天然纤维纸、铜版纸、描图纸、不因转印时的热而变形的塑料膜、玻璃、金属、陶瓷、木材、布或者具有染料接受性的介质等中的任一种。另外，对于IC卡等来说，通常要求具有美观性、安全性，因此在本发明的转印箔不具备接受层的情况下，通常在被转印体的转印转印层的面上设置印刷层或全息照片层等。

实施例

下面，通过实施例来更详细地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。

(实施例1)

使用在厚度12μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的一个面上涂布有三聚氰胺系树脂的脱模层的膜作为基材，在该脱模层上，以干燥后的厚度为6μm的方式，通过照相凹版涂布方式涂布由下述组成构成的保护层涂布液，干燥后，利用UV曝光器(Fusion UV、F600V、LH10灯、H灯泡、反射镜为冷型)照射紫外线，形成保护层。

<保护层涂布液组成A>

接着，在如上所述形成的保护层上，以干燥后的厚度为2μm的方式，通过照相凹版涂布方式涂布由下述组成构成的粘接层涂布液，干燥而形成粘接层，得到转印箔。需要说明的是，本实施例中的粘接层还起到接受层的作用。

<粘接层涂布液组成A>

(实施例2)

在实施例1中，将保护层涂布液的组成变更为以下组成，除此以外与实施例1同样地制成转印箔。

<保护层涂布液组成B>

(实施例3)

<保护层涂布液组成C>

(实施例4)

<保护层涂布液组成D>

(实施例5)

<保护层涂布液组成E>

(实施例6)

<保护层涂布液组成F>

(实施例7)

在实施例1中，将粘接层涂布液的组成变更为以下组成，除此以外与实施例1同样地制成转印箔。

<粘接层涂布液组成A>

·氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 100份

(日信化学工业株式会社制造、商品名：SOLBIN CNL)

·甲苯 200份

·MEK 200份

(实施例8)

使用实施例1所示的保护层涂布液形成保护层后，在保护层上，以干燥后的厚度为1μm的方式，通过照相凹版涂布方式涂布由下述组成构成的底涂层涂布液，形成底涂层，进而，使用实施例1所示的粘接层涂布液，通过同样的方法在底涂层上形成粘接层，除此以外与实施例1同样地得到转印箔。

<底涂层涂布液组成>

(实施例9)

在实施例4中，在保护层与粘接层之间，与实施例8同样地设置底涂层，除此以外与实施例4同样地制作转印箔。

(比较例1)

<保护层涂布液组成G>

(比较例2)

<保护层涂布液组成H>

(比较例3)

<保护层涂布液组成I>

(比较例4)

<保护层涂布液组成J>

<转印箔的评价>

将下述材料组成的卡基材作为被转印体。

<卡基材的组成>

·聚氯乙烯化合物(聚合度800) 100份(含有10％的稳定化剂等添加剂)

·白色颜料(二氧化钛) 10份

·增塑剂(邻苯二甲酸二辛酯) 0.5份

使用HDP-600印刷机(株式会社HID Global制造)，在上述实施例1～9和比较例1～4的转印片的粘接层上重叠具备黄色染料层、品红染料层和蓝绿色染料层的HDP-600用墨带，根据图像信息、通过热敏头的热而形成图像，接着，将转印层转印至上述卡基材上而形成印刷品1～13。

在上述卡基材上重叠具备黄色染料层、品红染料层和蓝绿色染料层的HDP-600墨带，根据图像信息、通过热敏头的热而形成图像。接着，通过热辊将转印层转印至上述卡上，形成印刷品1’～13’。

<箔切断性试验>

在上述转印条件下连续进行10张的转印后，目视评价卡的外观特性。评价基准如下所述。另外，评价结果如下述表1和2所示。

A：拖尾量为0.3mm以下。

B：拖尾量大于0.3mm且为0.5mm以下。

C：拖尾量超过0.5mm。

<表面强度试验>

根据ANSI-INCITS322-2002、5.9Surface Abrasion(表面磨耗)，实施了1500个循环卡表面的转印层的耐磨耗性试验(Taber试验)。每250个循环目视观察表面的状态，按照以下的评价基准进行了评价试验(磨轮：CS-10F、负荷：500gf)。另外，每250个循环对磨耗轮进行研磨。评价结果如表1和2所示。

A：实施1500个循环后的图像良好。

B：实施1000个循环后的图像良好，但实施1500个循环后的图像不好。

C：实施500个循环后的图像不好。

<耐溶剂性试验>

对于利用实施例和比较例的转印片所形成的印刷品1～13’，目视确认用浸渍于甲基乙基酮(MEK)中的棉棒往返30次后的图像的状态，基于下述评价基准进行了耐溶剂性的评价。另外，评价结果如表1和2所示。

A：图像未发现损坏。

B：图像发现略微的损坏，但为使用上没有问题的水平。

C：发现使用上成为问题的图像损坏。

<龟裂性试验>

对于利用实施例和比较例的转印片所形成的印刷品1～13’，用手按压印刷品的中央，将印刷品的两端向上方弄弯10mm，目视确认弄弯后的印刷面的状态，基于以下的评价基准进行了龟裂性的评价。另外，评价结果如表1和2所示。

A：图像未发现损坏，或发现略微的损坏，但为使用上没有问题的水平。

B：图像发现损坏，为使用上成为问题的水平。

C：发现使用上成为问题的图像的大幅损坏。

<透明性试验>

对于利用实施例和比较例的转印片所形成的印刷品1～13’的透明性，目视进行确认，基于以下的评价基准进行评价。另外，评价结果如表1和2所示。

A：图像几乎未发现雾度感，或发现略微的雾度感，但为使用上没有问题的水平。

B：图像存在雾度感，为使用上成为问题的水平。

C：图像发现使用上成为问题的较大雾度感。

符号说明

1 转印箔

10 基材

20 保护层

30 粘接层

40 转印层

50 脱模层

60 底涂层

70 接受层

Claims

1.一种转印箔，其为具备基材和以能够与所述基材剥离的方式所设置的保护层的转印箔，

其特征在于，

所述保护层包含活性光线固化树脂和填料，

所述活性光线固化树脂包含多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作为聚合成分，

所述填料的体积平均粒径为40nm以下。

2.如权利要求1所述的转印箔，其中，在所述保护层上进一步具备粘接层。

3.如权利要求2所述的转印箔，其中，所述粘接层具有作为接受层的功能。

4.如权利要求1～3中任一项所述的转印箔，其中，在所述基材与所述保护层之间具备脱模层。

5.如权利要求1～4中任一项所述的转印箔，其中，所述多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的官能团数为5以上15以下。

6.如权利要求1～5中任一项所述的转印箔，其中，所述活性光线固化树脂进一步包含官能团数为2以上4以下的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和/或官能团数为2以上5以下的(甲基)丙烯酸酯作为聚合成分。

7.如权利要求2～5中任一项所述的转印箔，其中，所述粘接层包含硅酮。