CN107429102A

CN107429102A - 容器涂料组合物

Info

Publication number: CN107429102A
Application number: CN201680015126.3A
Authority: CN
Inventors: R·麦克维; C·L·摩斯特; A·库图布德迪恩
Original assignee: PPG Industries Inc
Current assignee: PPG Industries Inc
Priority date: 2015-03-12
Filing date: 2016-03-11
Publication date: 2017-12-01
Anticipated expiration: 2036-03-11
Also published as: RU2673529C1; AU2016228802A1; EP3268439A1; CN107429102B; US10377912B2; US20160264811A1; EP3268439B1; MX2017011545A; AU2016228802B2; WO2016145303A1; BR112017017973A2

Abstract

公开了包含聚酯，酚醛清漆树脂和甲阶段酚醛树脂的混合物和氯乙烯聚合物的涂料组合物，以及这些组合物用于涂覆金属容器的用途。

Description

容器涂料组合物

技术领域

本发明涉及用于涂覆金属容器的组合物；涉及将组合物施用于容器的方法以及涉及所得经涂覆的容器。

背景技术

广泛的多种涂料已经被用于涂覆食品和饮料容器的表面。例如金属罐有时候是使用卷材涂覆或片材涂覆操作来涂覆的，即，将金属基材(例如钢或铝)的卷材或片材用合适的组合物涂覆并固化。然后将该经涂覆的基材形成罐体。用于食品和饮料容器的涂料必须能够高速施涂到基材上，同时当固化时提供必需的性能以在苛刻的最终用途中使用。例如，该涂料应当对于食品接触是安全的，足够挠性的以承受成形操作，并且具有对基材的优异的粘合性。

许多用于食品和饮料容器的涂料组合物是基于环氧树脂(其是双酚A的多缩水甘油醚)的。包装涂料中的双酚A，无论是作为双酚A本身(BPA)，其衍生物(例如双酚A的二缩水甘油醚(BADGE))是有问题的。虽然权衡迄今可获得的科学证据表明可能从现有的涂料中释放出来的少的痕量的BPA或BADGE并不对人类造成健康风险，然而，这些化合物仍然会被一些人认为是对人类健康有害的。因此，强烈期望从食品和饮料容器的涂料中消除这些化合物。

已经研究了包含聚酯和甲阶段酚醛树脂的组合物作为含双酚A的环氧树脂的替代物。尽管这些组合物具有良好的固化涂层性能，例如耐溶剂性和耐腐蚀性以及对许多食品和饮料的惰性，但是它们具有抵抗成形过程的不足够的挠性，导致固化涂层中的裂纹和裂缝，从而导致涂层失效。

本发明通过提供具有增强的挠性同时保持良好的固化涂层性能的聚酯-甲阶段酚醛树脂组合物克服了这些问题。

发明内容

本发明提供一种涂料组合物，其包含：

(a)10至40重量％的数均分子量为至少15000，酸值为4或更小，和羟值为10或更小的聚酯，

(b)20至40重量％的酚醛树料，其包含：

(i)甲阶段酚醛树脂，

(ii)酚醛清漆树脂，

其中(i)与(ii)的树脂固体重量比为2.0至4.0:1，

(c)30至50重量％的氯乙烯聚合物；

重量百分比基于涂料组合物中树脂固体的重量。

本发明还提供一种涂覆容器的方法，包括：

(a)向基材施加涂料组合物，该涂料组合物包含：

(i)10至40重量％的数均分子量为至少15,000，酸值为4或更小，和羟值为10或更小的聚酯，

(ii)20至40重量％的酚醛树料，其包含：

(A)甲阶段酚醛树脂，

(B)酚醛清漆树脂，

其中(A)与(B)的树脂固体重量比为2.0至4.0:1，

(iii)30至50重量％的氯乙烯聚合物；

重量百分比基于涂料组合物中树脂固体的重量；

(b)固化基材上的组合物以形成涂层，和

(c)由涂覆的基材形成容器；

重量百分比基于涂料组合物中树脂固体的重量。

本发明还提供一种包含涂料组合物的经涂覆的容器，该涂料组合物施加于容器内表面的至少一部分，其中该组合物包含：

(b)20至40重量％的酚醛树料，其包含：

(i)甲阶段酚醛树脂，

(ii)酚醛清漆树脂，

其中(i)与(ii)的树脂固体重量比为2.0至4.0:1，

(c)30至50重量％的氯乙烯聚合物；

重量百分比基于涂料组合物中树脂固体的重量。

附图简述

图1是罐端的平面图，其显示用于染色，腐蚀和粘合测试的罐端的五个区域(A-E)，如表I所示。

详细说明

用于本发明的涂料中的合适的聚酯树脂包括通过一种或多种多元酸分子与一种或多种多元醇分子的反应形成的树脂。它们通常通过根据已知方法的缩合(酯化)制备[参见例如Zeno Wicks，Jr.，Frank N.Jones和S.Peter Pappas，Organic Coatings：Scienceand Technology，第1卷，pp.122-132(John Wiley&Sons：New York，1992)]。

合适的多元酸包括己二酸，壬二酸，环己烷二羧酸，富马酸，间苯二甲酸，马来酸，邻苯二甲酸，癸二酸，琥珀酸，对苯二甲酸及其酸酐及其酯，以及它们的混合物。

合适的多元醇分子包括乙二醇，丙二醇，丁二醇，新戊二醇，环己烷二醇，环己烷二甲醇，己二醇，取代的丙二醇(例如2-甲基，1,3-丙二醇)，取代的丁二醇，取代的戊二醇，取代的己二醇，二甘醇和三醇，及其混合物。

用于本发明的合适的聚酯具有相对高的分子量和低官能度。例如，聚酯的数均分子量应至少为15,000，例如至少18,000，例如20,000至50,000，和最佳为约25,000至45,000道尔顿。酸和羟基官能度应该是低的，即低于约10，例如低于约7.5，例如低于约4的酸值和低于约20，例如低于约10的羟值(OH值)。

适用于本发明涂料组合物的聚酯可从Toybo以MD-1930商购获得。

基于涂料组合物中的树脂固体含量，聚酯以10至40重量％，例如15至30重量％的量存在于涂料组合物中。

酚醛树料是苯酚与甲醛的缩合物，和可用于本发明的涂料组合物的那些是酚醛清漆树脂和甲阶段酚醛树脂的混合物。

酚醛清漆树脂是所谓的一步酚醛树脂。在适当的反应条件下在酸性的催化剂存在下，使用小于约1:1的甲醛与苯酚的摩尔比，制备酚醛清漆。酚醛清漆是可熔和可溶的，并且它们本身不会进入交联状态。酚醛清漆被认为是具有以下典型结构的链状分子：

酚醛清漆树脂可从Durez Corporation作为33768商购获得。

本发明中使用的甲阶段酚醛树脂用比用于制备酚醛清漆更大的甲醛与苯酚的摩尔比来制备。在碱性催化剂的影响下，苯酚与甲醛反应以连接羟基甲基(羟甲基)基团从而形成一个到所有三个的酚的邻位和对位，在有或没有在酚核之间建立亚甲基键的情况下都是如此。这样的树脂可以通过施加热而固化成热固性(交联)状态。

甲阶段酚醛树脂具有以下典型结构：

甲阶段酚醛树脂可从Allnex以PR516商购获得。

据信，酚醛清漆树脂和甲阶段酚醛树脂的混合物提供热固性膜性能连同容器成形过程中所需的挠性的优异组合(blend)。

通常，基于涂料组合物中的树脂固体，酚醛树料以20至40重量％，例如25至35重量％的量存在于涂料组合物中。为了提供所需的固化膜性质的期望的组合，甲阶段酚醛树脂与酚醛清漆树脂的树脂固体重量比通常为2.0至4.0:1，如2.5至3.5:1。

为了进一步增强本发明的涂料组合物的挠性，基于树脂固体的重量，30至50，例如35至45重量％的氯乙烯聚合物包括在组合物中。氯乙烯聚合物通常包括分散级氯乙烯聚合物和溶液级氯乙烯聚合物。

关于分散级氯乙烯聚合物，这些聚合物含有至少约95重量％的聚合氯乙烯，其余的聚合物是可与氯乙烯共聚的任何烯属不饱和材料，例如乙酸乙烯酯。

除了共聚物的氯乙烯含量之外，氯乙烯分散体应当具有至少为1.0的高分子量，其通过在20℃的1％环己酮溶液中测量的特性粘度来说明。此外，分散级树脂应处于细微分散的颗粒状态。将高分子量氯乙烯聚合物分散在有机溶剂中以实现组合物期望的流动性。通常，溶剂实质上是氯乙烯聚合物树脂的非溶剂，而它可以是聚酯和酚醛树料树脂的溶剂。典型的有机溶剂包括挥发性液体芳族化合物如苯，甲苯，二甲苯，乙苯和异丙基苯，以及脂族酮如甲基乙基酮，甲基异丁基酮，双丙酮酮，丁基卡必醇，二甘醇单乙醚，环戊烷，环己烷等。氯乙烯聚合物分散体可从Mexichem作为Geon Vinyl商购获得。

溶液级氯乙烯聚合物含有主要部分的共聚氯乙烯，例如至少75重量％的氯乙烯，其余的聚合物由除了氯乙烯之外并且可与其共聚的烯属不饱和物质(通常为乙酸乙烯酯)组成。聚合物的氯乙烯含量通常不超过90重量％。术语“溶液级”表示在20℃下在1％环己酮溶液中测得的特性粘度小于0.8，如小于0.6的聚合物。通常，溶液级氯乙烯聚合物包含小部分的约0.5-5重量％的含羧基单体的共聚物，通常存在约1重量％的马来酸或马来酸酐。酸性单体的存在对于提供对金属的优异粘合性是重要的。

溶液级氯乙烯聚合物可溶于酮溶剂，例如异佛尔酮，甲基异丁基酮，丙酮，甲基乙基酮和异戊基酮。也可以使用单独的酮的混合物或酮与芳族溶剂，例如二甲苯，甲苯和100闪点或150闪点芳香族石脑油的混合物。

溶液级氯乙烯聚合物可以作为乙烯基树脂(Vinyl Resin)VMA从上海PG Chem CoLTD获得。

分散级氯乙烯聚合物与溶液级氯乙烯聚合物的树脂固体重量比通常为4至7，例如5至6：1，以提供耐腐蚀性，挠性和粘合性的期望的平衡。

由于在本发明的涂料组合物中使用氯乙烯聚合物，组合物由于在升高的温度下在固化期间的脱氯化氢而可能易受变暗的影响。因此，基于涂料组合物的树脂固体的重量，盐酸盐清除剂如环氧化大豆油可以以至多10重量％，例如5-8重量％的量存在于涂料组合物中。

聚酯树脂，酚醛清漆和甲阶段酚醛树脂以及氯乙烯聚合物通常作为溶液或分散体提供在有机溶剂中。然而，可以加入另外的有机溶剂以提供用于涂覆应用的可接受的粘度。这样的溶剂的实例是上述的那些。涂料组合物通常具有35至50重量％，例如40至45重量％的树脂固体含量。

本发明的涂料组合物还可以包括不对涂料组合物或由其形成的固化涂料组合物产生有害影响的其它任选成分。这样的任选成分通常包括在涂料组合物中以增强组合物美观性从而促进组合物的制造，加工，处理和施加，并且进一步改进涂料组合物或由其产生的固化涂料组合物的特定功能性质。

这样的任选的成分包括例如催化剂，颜料，填料，润滑剂，防腐剂，流动剂，触变剂，分散剂，抗氧化剂，粘合促进剂及其混合物。以足够的量包含每种任选的成分以实现其预期目的，但不以有害地影响涂料组合物或由其产生的固化涂料组合物的量包含。

在某些实施方案中，组合物和/或容器上的所得涂层可以是可基本上不含、可实质上不含和/或可完全不含双酚A及其衍生物或残余物，包括双酚A(“BPA”)和双酚A二缩水甘油醚(“BADGE”)。这样的组合物和/或涂层有时称为“非意指BPA”，因为BPA(包括其衍生物或残余物)并非有意添加但可因为来自环境的杂质或不可避免的污染物而以痕量存在。组合物和/或涂层也可基本上不含和可实质上不含和/或可完全不含双酚F及其衍生物或残余物，包括双酚F和双酚F二缩水甘油醚(“BFDGE”)。用于此上下文的术语“基本上不含”意味着预聚物、支化聚醋和/或涂料含有少于1000百万分率(ppm)，“实质上不含”意味着少于100ppm且“完全不含”意味着少于20十亿分率(ppb)的任意的上述化合物、其衍生物或残余物中。

在选择适当比例的成分之后，不需要特殊的混合技术来制备涂料组合物。成分通常在低至中等剪切混合下混合在一起以形成均匀的分散体。

本发明的组合物特别良好地适用于作为食品，包装容器，即两片罐和三片罐的内表面涂层。通常将组合物施用于金属基材并在高速涂布线(例如，卷材涂布线)上以高速固化成膜。涂布剂通常以辊涂方法(在卷材线上连续地，或者在片材涂布线上间歇地)施加至薄金属如铝，马口铁，无锡钢或镀铬钢上，并然后在高温下反应。然后将如此生产的涂覆的金属成形以形成通过例如深冲压，冲压，起皱(creasing)，焊接和折边的工艺形成期望的金属包装制品。这种工艺需要所使用的涂布剂的非常高的挠性和优异的粘合性。在这样的应用中，涂层优选由于成形过程而不应经历保护功能的任何变化，并且此外，应优选地显示合适的粘合性，而不会在涂层中发生破裂。

通常以两种方式中的一种将组合物施用于金属片材。涂覆的金属片材可以在制造操作的后期制造成罐体或罐端。

称为片材烘烤工艺的一个方法涉及辊涂大型平面金属片材。然后将这些片材直立放置在架子中，并且通常将架子放置在烘箱中约10分钟以获得约180℃至约205℃的峰值金属温度。在称为卷材涂覆的第二工艺中，将大卷的薄规格金属(例如钢或铝)解绕，辊涂，热固化和重绕。在卷材涂布过程中，固化炉中的总停留时间将在约2秒至约20秒变化，其中峰值金属温度通常达到约215℃至约300℃。

卷材涂覆描述为涂覆包括金属(例如钢或铝)的连续卷材。一旦经涂覆，则通常使涂覆卷材进行短的热固化周期，这导致该涂层的干燥和固化。卷材涂覆提供了经涂覆的金属(例如钢和/或铝)基材，其可以制造成成型制品，例如两片食品罐、三片食品罐、食品罐端、饮料罐端等。

片材涂覆描述为涂覆已经预先切割成正方形或矩形平面“片材”的多种材料(例如钢或铝)的分开的片。这些片材的典型尺寸是大约1平方米。一旦经涂覆，则各片材固化。一旦干燥和固化，则收集经涂覆基材的片材，并且准备用于随后的制造。片材涂覆提供了经涂覆的金属(例如钢或铝)基材，其可以成功制造成成型制品，例如两片食品罐、三片食品罐、食品罐端、薄壁拉伸罐、饮料罐端。对于三片罐，将经涂覆的平面片材割成体批件，然后将该体批件形成圆柱体并在侧缝处焊接。将罐端固定在容器的开口端，将圆柱体装满食品或饮料，将罐端固定在容器的开口端，并容器密封。

如本文所使用的，除非另有明确规定，否则所有数字，例如表示值，范围，量或百分比的那些均可理解为如同前面加上词语“约”，即使该术语未明确出现。本文所述的任何数值范围旨在包括其中包含的所有子范围。多个包含单数，并且反之亦然。多羧酸包括低级烷基酯，即C₁-C₄和它们存在的酸酐。此外，如本文所用，术语“聚合物”是指预聚物，低聚物以及均聚物和共聚物二者；前缀“聚”是指两个或更多个。当给出范围时，那些范围内的端点和/或那些范围内的数字可以与本发明的范围组合。“包括”、“例如”、“诸如”等术语表示“包括/例如/诸如但不限于”。如本文所用，分子量基于数均，并且通过使用聚苯乙烯标准物的凝胶渗透色谱法测定。食品或多种食品包括固体食品和液体食品如饮料。

实施例

提供以下实施例以帮助理解本发明，而不应被解释为限制本发明的范围。除非另有说明，所有份数和百分比均以重量计。

以下实施例显示四(4)种涂料组合物的配方。一种组合物是根据本发明，并含有高分子量的低官能度聚酯，甲阶段酚醛树脂，酚醛清漆树脂和聚氯乙烯聚合物。剩余的三种组合物被配制用于比较目的。第二组合物与第一组合物相似，但不含聚氯乙烯聚合物。第三组合物与第一组合物相似，但不含酚醛清漆树脂，和第四组合物与第一组合物相似，但不含甲阶段酚醛树脂。

将四种涂料组合物辊涂在镀锡钢基材上，并将涂层在204.4℃固化12分钟以形成固化涂层(15至18mg/in²)。

通过楔形弯曲测试和所谓的“螺丝帽测试”评价涂覆的基材的挠性。此外，由涂覆的基材冲压307罐端(3-7/16直径)并通过WACO搪瓷评级测试(Enamel Rater Test)测试涂层的完整性。涂覆的罐端也被评估为“起毛(hairing)”，这是在冲压时从罐端分层的细毛状股线的现象。起毛对罐端制造商是有问题的，因为它会污染冲压设备。必须定期关闭设备以消除“毛”的积聚。最后，使用酸化的西红柿通过包装测试(三周)评估涂覆的罐端的染色，腐蚀和粘合性。

为了控制目的，还评估了两种商业端部涂料组合物。一种商业产品是可从PPGIndustries作为“商业BPA-NI产品对照A”获得的聚酯/酚醛/聚氨酯涂料组合物，和第二种市售组合物是可从PPG Industries作为“环氧商业控制B”获得的环氧-酚醛组合物。

实施例1

根据本发明的涂料组合物由以下成分的混合物制备：

¹VPR 827-70MAPC，来自Allnex。

²VITEL 2200，来自Bostik；M_n＝42,000；羟值2；酸值8。

³DUREZ 32-518，来自Durez。

⁴可作为GEON 178获自Mexichem。

⁵可作为MICROPOWDER 500获自Micro Powders INC。

⁶可作为CYMEL 1123获自Cytec。

⁷来自Allnex。

实施例2(比较例)

制备类似于实施例1的涂料组合物，但不含聚氯乙烯。

实施例3(比较例)

制备类似于实施例1的涂料组合物，但不含酚醛清漆树脂。

实施例4(比较)

制备类似于实施例1的涂料组合物，但不含甲阶段酚醛树脂。

实施例5(对照)

使作为BPA-NI高分子量聚酯涂料获自PPG Industries的涂料组合物可获得并对其进行测试。

实施例6(对照)

使作商业环氧涂料获自PPG Industries的涂料组合物可获得并对其进行测试。

将实施例1-6的涂料组合物辊涂到镀锡钢基材和罐端二者，并且可以大体如上所述而固化。由扁平片料冲压罐端。然后大体如上所述评价涂覆的基材和涂覆的罐端。测试结果报告在下表I和II中。

表I

¹WACO搪瓷评级测试：WACO搪瓷评级测试通过量化金属暴露来确定制造的罐端的完整性。端部通过真空固定到电解质填充和含电极的端部固定装置。固定装置和样品倒置，使电极和端部的产品侧与电解质溶液接触，并且样品的边缘接触金属凿，从而完成电路。仪器然后横跨涂覆的表面施加恒定电压(通常为6.3VDC)，并以4秒持续时间的工业标准测量所得电流。读数的大小与测试样品中暴露的金属的量成正比。低读数是期望的，因为这表明在端部存在非常少的暴露的金属。5.0或更小的搪瓷评级读数被认为是商业性的，任何更高的值被认为是失效的。端部为307型端部。

²包装测试后测定染色，腐蚀和粘合性。在该测试中，罐填充有酸化西红柿，其中西红柿用柠檬酸酸化至pH为2并加热至160-180°F。(71-82℃)。将涂覆的罐端(顶部和底部)缝合到含有酸化西红柿的罐上。罐至少是90％满的(约1/4英寸顶部空间)，在250°F(121℃)下蒸煮(retort)60分钟并储存在120°F(49℃)三周。使用的等级标度为0至10，其中0为完全失效，10为无失效。结果是对于10个罐端在罐上的五个区域上的平均值，即如图1所示的区域A至E。

对于粘合性试验，值为9表示在所进行测试的区域中，并且根据ASTM D-3359，测试方法B使用Scotch 610胶带，90％的涂层保持粘合在基材上。

对于染色，评级为7表示70％的涂层在测试区域保持未染色。

对于腐蚀，评级为6表示测试区域中涂层的60％仍未被腐蚀。

表II

样品编号	楔形弯曲¹	螺丝帽²	起毛³
				1	21.5	1	1
2(比较例)	50	0	0
				3(比较例)	19	1	1
4(比较例)	13	1	0
				5(对照)	19.5	1	0
6(对照)	2.5	1	0

¹楔形弯曲试验涉及将涂覆的测试试样在3mm心轴上弯曲以形成测试楔。然后从60厘米的高度将2.4kg重物扔下来沿着变形轴线冲击测试楔。然后将变形的测试楔浸入酸性硫酸铜水溶液中以对暴露的金属的冲击区域进行染色。报告了沿着测试楔的变形轴线的涂层失效的毫米数。

²螺丝帽测试涉及采用涂覆的1.5x 6英寸面板，并冲压出塑料饮料瓶上的螺丝帽状物。冲压(draw)量约为1英寸。然后将样品浸入酸化的硫酸铜溶液中2分钟。如果没有金属暴露和染色，则给出评级1。如果金属被暴露和染色，则给出评级0。

³起毛试验包括冲压出10个罐端，并弯曲端部的圆周，这是缝合之前进行的。如果在冲压和弯曲操作中形成任何毛发状股丝(起毛)，则报告为0的评级或失效。对于无起毛给予1的值。

上表I和II报告的数据显示了在固化组合物中使用甲阶段酚醛树脂和酚醛清漆树脂和聚氯乙烯与聚酯的组合的重要性。耐染色性和耐腐蚀性和粘合性优于用组合物制备但不含甲阶段酚醛树脂或酚醛清漆树脂或聚氯乙烯的相当的涂层。此外，本发明的组合物在这方面优于两个对照组。楔形弯曲，螺丝帽和起毛测试显示聚氯乙烯的重要性。起毛试验还显示了与商业对照组相比，在涂料组合物中包含甲阶段酚醛树脂的重要性和本发明的涂料组合物的优越性。

尽管上文已出于说明的目的描述了本发明的特定实施方案，但对本领域技术人员显然将可对本发明细节作出多种改变，而不背离如所附权利要求中所限定的本发明。

尽管已以“包含”的措词描述了本发明的多种实施方案，但实质上由...组成或由...组成的实施方案也在本发明的范围内。

Claims

1.一种涂料组合物，包含：

(a)10至40重量％的数均分子量至少为15,000，酸值低于10，和羟值低于20的聚酯，

(b)20至40重量％的酚醛塑料，其包含：

(i)甲阶段酚醛树脂，

(ii)酚醛清漆树脂，

其中(i)与(ii)的树脂固体重量比为2.0至4.0:1，

(c)30至50重量％的氯乙烯聚合物；

重量百分比基于涂料组合物中树脂固体的重量计。

2.权利要求1的涂料组合物，其中所述聚酯的数均分子量为20,000-50,000，酸值低于7.5和羟值低于10。

3.权利要求1的涂料组合物，其中(i)与(ii)的重量比为2.5至3.5:1。

4.权利要求1的涂料组合物，其中氯乙烯聚合物分散在有机溶剂中。

5.权利要求1的涂料组合物，其中所述氯乙烯聚合物在20℃下在1％环己酮溶液中测得的特性粘度至少为1.0。

6.权利要求4的涂料组合物，其另外含有溶于有机溶剂中的氯乙烯与马来酸或马来酸酐的互聚物。

7.权利要求6的涂料组合物，其中氯乙烯互聚物在1重量％的环己酮溶液中测得的特性粘度小于0.8。

8.权利要求6的涂料组合物，其中在有机溶剂中的氯乙烯聚合物分散体与溶解在有机溶剂中的氯乙烯互聚物中的树脂固体重量比为4至7:1。

9.权利要求1的涂料组合物，其基本上不含双酚A及其衍生物。

10.权利要求1的涂料组合物，其实质上不含双酚A及其衍生物。

11.权利要求1的涂料组合物，其完全不含双酚A及其衍生物。

12.一种涂覆容器的方法，包括：

(a)向基材施加涂料组合物，该涂料组合物包含：

(i)10至40重量％的数均分子量至少为15,000，酸值低于10和羟值低于20的聚酯，

(ii)20至40重量％的酚醛塑料，其包含：

(A)甲阶段酚醛树脂，

(B)酚醛清漆树脂，

其中(A)与(B)的树脂固体重量比为2.0至4.0:1，

(iii)30至50重量％的氯乙烯聚合物；

重量百分比基于涂料组合物中树脂固体的重量计；

(b)固化基材上的组合物以形成涂层，和

(c)由经涂覆的基材形成容器。

13.权利要求12的方法，其中所述基材是铝。

14.权利要求12的方法，其中通过辊涂将所述组合物施加到平面片材。

15.权利要求12的方法，其中将经涂覆的平面片材割成体批件，然后使该体批件形成圆柱体并在侧缝处焊接。

16.一种经涂覆的容器，其包含涂料组合物，将该涂料组合物施加至所述容器的内表面的至少一部分，其中所述组合物包含：

(a)10至40重量％的数均分子量至少为15,000的聚酯，酸值低于10和羟值低于20的聚酯，

(b)20至40重量％的酚醛树料，其包含：

(i)甲阶段酚醛树脂，

(ii)酚醛清漆树脂，

其中(i)与(ii)的树脂固体重量比为2.0至4.0:1，

(c)30至50重量％的氯乙烯聚合物；

重量百分比基于涂料组合物中树脂固体的重量计。

17.权利要求16的经涂覆的容器，其是经涂覆的三片罐。