CN107406726A - 粘接片 - Google Patents

Abstract

本发明的粘接片是将未硫化橡胶接合于金属的粘接片，具备下述脱模膜、上涂粘接剂层和下涂粘接剂层，所述脱模膜由下述第一膜层和第二膜层构成，并以一体膜的形式形成，所述第一膜层由聚丙烯形成，所述第二膜层由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成，所述上涂粘接剂层是在前述脱模膜的前述第一膜层一侧进行与前述未硫化橡胶具有反应性的溶剂分散型硫化粘接剂的涂布并使其干燥而形成的，所述下涂粘接剂层是在前述上涂粘接剂层的干燥后，在前述上涂粘接剂层上进行与前述金属具有反应性的粘接剂的涂布并使其干燥而形成的。

Description

粘接片

技术领域

本发明涉及在将未硫化橡胶接合于金属时使用的改良型粘接片。

背景技术

以往，例如像专利文献1公开的那样，在将金属和未硫化的橡胶经由粘接剂进行粘接时，存在将该粘接剂加热和加压，将橡胶硫化，使橡胶与金属粘接的方法。

在这样的粘接方法中，首先，需要利用刷子、喷雾器等在金属表面涂布溶剂分散型硫化粘接剂。在这里，溶剂分散型硫化粘接剂是指在具有粘接性的高分子化合物中将填充剂、交联剂、稳定剂等分散或溶解于有机系混合溶剂中而得的粘接剂。在该操作中，作为粘接剂的溶剂，使用挥发性有机化合物(以下记为“VOC”)。近年来，从操作者的健康方面和对环境的考虑方面出发，需要抑制VOC的排出量，除了基于法律、行政指导的排放规定以外，还要求各企业自主削减的对策。因此，在进行粘接的操作场所中，需要抑制VOC的排出量的具体方法。为了抑制VOC的排出量，设备、场所等操作环境的配备成为必要的，但是如果在进行粘接的操作场所中配备上述环境，则其规模变大。此外，虽然有必要薄薄地涂布溶剂分散型硫化粘接剂，但是如果试图利用刷子、喷雾器等形成薄的粘接剂涂布层，则难以均匀地管理膜厚。还存在涂布效率也变差、不涂布于金属面而散逸的粘接剂的量也变多的问题。

针对上述情况，在专利文献2中，作为将未硫化橡胶接合于金属的粘接片，公开了具备下述脱模膜、上涂粘接剂层和下涂粘接剂层的粘接片，所述脱模膜由高分子化合物形成，所述上涂粘接剂层是在该脱模膜的一面上进行与橡胶具有反应性的溶剂分散型硫化粘接剂的涂布并使其干燥而形成的，所述下涂粘接剂层是在该上涂粘接剂层的干燥后，在该上涂粘接剂层的与脱模膜相反侧的面上进行与金属具有反应性的粘接剂的涂布并使其干燥而形成的。

该粘接片如下发挥作用：设置要粘贴橡胶的金属，将该粘接片的下涂粘接剂层的与上涂粘接剂层相反侧的面按压至该金属并固定在该金属的上表面，在该状态下将橡胶垫载置在该脱模膜上，一边均匀地进行加压，一边对金属加热。接着，在下涂粘接剂层附着于金属后，将该粘接片的脱模膜从上涂粘接剂层剥离。在剥离了该脱模膜的面上，对未硫化橡胶一边加热一边加压，进行未硫化橡胶的硫化，一同使上涂粘接剂层与橡胶附着，使橡胶粘接于金属。对于该粘接片而言，具有下述优点：由于在粘接片的制造阶段VOC被预先除去，因此能够减少将橡胶粘接于金属时的VOC。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2001-260233号公报

专利文献2：日本特许第4681634号公报

发明内容

发明所要解决的课题

然而，在该粘接片中，在下涂粘接剂层附着于金属后，将该粘接片的脱模膜从上涂粘接剂层剥离时，存在脱模膜难以剥离的问题。因此，可以考虑在粘接片的制造阶段中，在使上涂粘接剂层形成于脱模膜上的工序的前工序中，通过对脱模膜的表面进行喷砂处理(blast treatment)，使脱模膜的表面变粗糙，从而使脱模膜容易剥离。然而，实际上，即使像这样进行使脱模膜的表面变粗糙的处理，由于脱模膜薄，因此依然存在脱模膜难以剥离的问题。

作为其对策，可以考虑选择例如聚丙烯等特别是脱模性优异的材料作为脱模膜。然而，对于脱模性优异的材料而言，产生下述问题：容易在溶剂中膨润，而且由于粘接剂干燥时的热，在涂布后，脱模膜多产生大的褶皱。因此，需求脱模膜不产生褶皱等、另一方面具有容易剥离的脱模膜的粘接片。

用于解决课题的方法

通过下述粘接片来解决，所述粘接片是将未硫化橡胶接合于金属的粘接片，其特征在于，具备下述脱模膜、上涂粘接剂层和下涂粘接剂层，所述脱模膜由下述第一膜层和第二膜层构成，并以一体膜的形式形成，所述第一膜层由聚丙烯形成，所述第二膜层由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成，所述上涂粘接剂层是在前述脱模膜的前述第一膜层一侧进行与前述未硫化橡胶具有反应性的溶剂分散型硫化粘接剂的涂布并使其干燥而形成的，所述下涂粘接剂层是在前述上涂粘接剂层的干燥后，在前述上涂粘接剂层上进行与前述金属具有反应性的粘接剂的涂布并使其干燥而形成的。

通过下述将未硫化橡胶接合于金属的方法来解决，所述方法具备下述工序：使用该粘接片，在使金属在下侧的状态下，将粘接片的下涂粘接剂层的与上涂粘接剂层相反侧的面按压至前述金属并固定于金属的上表面的工序；在该膜上载置橡胶垫，一边均匀地加压，一边对金属加热的工序；在下涂粘接剂层附着于金属后，将前述膜从前述上涂粘接剂层剥离的工序；以及在剥离了膜的面上对前述未硫化橡胶一边加热一边加压，进行前述未硫化橡胶的硫化，一同使前述上涂粘接剂层与前述橡胶附着的工序。

发明效果

通过本发明，能够提供具有容易从上涂粘接剂层剥离、另一方面不产生褶皱等的脱模膜的粘接片。

附图说明

图1是本发明的粘接片的截面概略图。

图2是本发明的粘接片的脱模膜的截面概略图。

图3是用于制造本发明的粘接片的装置概略图。

图4是在脱模膜上仅仅形成上涂粘接剂层的阶段的本发明的粘接片的截面概略图。

图5是表示粘接片的制造工序的流程的操作流程图。

图6是表示使用粘接片将金属与未硫化的橡胶粘接的代表工序的操作流程图。

图7是表示使用粘接片将金属与未硫化的橡胶粘接的代表工序的另一操作流程图。

图8是表示使用粘接片将金属与未硫化的橡胶粘接时的工序(膜剥离前)的图。

图9是表示使用粘接片将金属与未硫化的橡胶粘接时的工序(膜剥离后)的图。

具体实施方式

参照图1和图2，表示本发明的粘接片1的构成。图1表示本发明的粘接片1的截面。本发明的粘接片1是在脱模膜10上涂布有上涂粘接层11。在上涂粘接层11中，在与有脱模膜10的一面相反侧的面上涂布有下涂粘接层12。图2是将本发明的粘接片1中的脱模膜10的部分放大的图。脱模膜10是由聚丙烯形成的第一膜层10a和由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的第二膜层10b制成的。关于脱模膜10，在分别涂布了上涂粘接层11和下涂粘接层12后的干燥工序中，使温度上升至超过100摄氏度为止。因此，如果仅仅是耐热温度低的聚丙烯的膜，在分别涂布了上涂粘接层11和下涂粘接层12后产生褶皱。此外，聚丙烯在酮系溶剂中具有溶解性。因此，使脱模膜10为聚丙烯膜层(第一膜层)和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜层(第二膜层)的二层结构，作为一个脱模膜层而一体地形成。作为使聚丙烯膜层(第一膜层)和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜层(第二膜层)作为一个脱模膜层而一体地形成的方法，例如，有通过粘接剂进行粘接的方法。即，有在第一膜10a和第二膜10b中的任一者的面涂布粘接剂10c，使第一膜层10a与前述第二膜层10b压接而形成的方法。作为粘接剂10c，可举出例如作为丙烯酸系的压敏型粘着剂的、在室温下具有粘着性的强粘着类型的粘着剂。作为聚丙烯的第一膜10a具有10微米以上、50微米以下的厚度。作为聚对苯二甲酸乙二醇酯的第二膜层10b具有大于10微米且300微米以下的范围的厚度。作为聚丙烯的第一膜层10a为了确保脱模性而发挥功能，作为聚对苯二甲酸乙二醇酯的第二膜层10b为了加强第一膜层10a而发挥功能。因此，以第一膜层10a比第二膜层10b薄的方式选择即可。此外，作为使聚丙烯膜层(第一膜层)与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜层(第二膜层)作为一个脱模膜层一体地形成的另一方法，可以考虑例如，通过将聚丙烯膜层和聚对苯二甲酸乙二醇酯的膜层共挤出从而形成的方法。作为共挤出，可以使用一般的共挤出的方法。这些方法可以如下所示那样随着使用目的而变更。但是，至少在形成上涂粘接层11和下涂粘接层12时，需要预先作为脱模膜一体地形成。需要使上涂粘接层11和下涂粘接层12无褶皱地形成于脱模膜上。

在这里，在使第一膜层10a与第二膜层10b作为一个脱模膜层形成时，能够利用其形成方法来使脱模膜层的使用时的特征不同。例如，在使第一膜层10a与第二膜层10b作为一个脱模膜层形成时，可以以在脱模膜上涂布了上涂粘接层11和下涂粘接层12后，能够将第二膜层10b从第一膜层10a剥离的方式，预先将第一膜层10a和第二膜层10b粘接。在该情况下，能够在没有硬的第二膜层10b的状态下，在只用软的第一膜层10a作为支撑的状态下使用粘接片。即，在将下涂粘接层12粘贴于金属时，即使粘接对象部位是复杂的形状面等，由于只用软的第一膜层10a作为支撑，因此下涂粘接层12具有容易适合其粘接对象形状的特征。此外，由于软的第一膜层10a的脱模性优异，因此在将下涂粘接层12粘贴于金属后，上涂粘接层11也容易从脱模膜剥离。在粘接对象部位是复杂的形状的情况下发挥有利的效果。

另一方面，由于没有第二膜层10b，因此在为了将下涂粘接层12粘接于金属、将上涂粘接层11粘接于橡胶而使其为高温时，由于第一膜层10a是软的，出现容易产生褶皱的缺点。因此，在粘接对象部位不是复杂的形状的情况下，以使第二膜层10b不能从第一膜层10a剥离的方式使第一膜层10a与第二膜层10b牢固地附着即可。例如，利用具有中等程度～强程度粘着性的粘接剂将第二膜层10b牢固地粘接于第一膜层10a。此时，通过共挤出也能够使第一膜层10a与第二膜层10b牢固地附着。

以在脱模膜10上涂布了上涂粘接层11和下涂粘接层12后，能够将第二膜层10b从第一膜层10a剥离的状态将第一膜层10a和第二膜层10b粘接、或者相反地以使第二膜层10b不从第一膜层10a剥离的状态将第二膜层10b粘接于第一膜层10a时，通过调节第一膜层10a与第二膜层10b之间的粘接剂的粘着程度而进行。例如，可以通过改变添加至丙烯酸系树脂的添加剂的量来改变粘着的强度、或者通过改变粘接剂的丙烯酸系树脂成分本身来改变粘着力。

此外，作为第一膜10a的材料的聚丙烯优选使用其结晶度为总容积的60％以上的高结晶类型的聚丙烯。如果使用高结晶类型的聚丙烯，则脱模性进一步变好。通过粘接上涂粘接剂层11，且选择聚丙烯作为要求脱模性的第一膜10a，利用由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的第二膜10b对其进行加强，从而脱模性良好，能够实现不产生褶皱的刚性。这是其他的高分子膜不能实现的。

上涂粘接剂层11在脱模膜10的第一膜10a侧形成。上涂粘接剂层11是进行与未硫化橡胶具有反应性的溶剂分散型硫化粘接剂的涂布并使其干燥而形成的。如上所述，溶剂分散型硫化粘接剂定义为：在具有粘接性的高分子化合物中将填充剂、交联剂、稳定剂等分散或溶解于有机系混合溶剂中而得的粘接剂。作为上涂粘接剂层11，例如，是由包含氯磺化聚乙烯、氯化天然橡胶、马来酰亚胺系化合物、亚硝基系化合物、酸补充剂(酸補足剤)、CSM橡胶用交联剂和交联促进剂、炭黑、二氧化硅系填充剂等中的至少1种以上的成分的粘接剂形成的层。

下涂粘接剂层12涂布于上涂粘接剂层11上。下涂粘接剂层12是进行与金属具有反应性的粘接剂的涂布、使其干燥而形成的。作为下涂粘接剂层12，例如，是包含苯酚和酚系衍生物树脂、双酚系环氧树脂、多官能芳香族环氧树脂、氯化天然橡胶、氯系聚乙烯、氯化聚丙烯、氯化聚烯烃、酸补充剂、胺系固化剂、二氧化硅系填充剂、炭黑等中的至少1种以上的成分的粘接剂形成的层。

参照图3～图5，对本发明的实施方式1中的粘接片1的制造工序进行说明。图3是用于制造本发明的粘接片1的装置概略图。在形成上涂粘接剂层11和下涂粘接剂层12时都是同样的。在图3中，在形成下涂粘接剂层12前，在涂布上涂粘接剂层11的工序中，X-X截面为图4的状态。上涂粘接剂层11的涂布后，形成下涂粘接剂层12时图3的X-X截面如图1的状态那样，成为完成状态的粘接片1。图5是表示粘接片1的制造工序的流程的操作流程图。

首先，制造脱模膜10。将粘接剂10c粘接于第二膜10b。也可以使第二膜10b预先具有粘接剂层。然后，使第一膜10a的一面接触粘接剂10c，进行按压，施加压力并且以一个脱模膜10的形式形成。将形成的脱模膜10整理为卷状，卷缠在辊5上。从该辊5等速且连续地供给脱模膜10。

在构成脱模膜10的第一膜10a的面上涂布与橡胶30具有反应性的“溶剂分散型硫化粘接剂”(S101)。例如，如图3所示，在由辊5以一定的速度供给的脱模膜10的一面上以规定的厚度均匀地涂布溶剂分散型硫化粘接剂。作为以规定的厚度均匀地涂布溶剂分散型硫化粘接剂的方法，可以考虑各种各样的方法。优选：使用涂布辊进行涂布；使用配置于涂布装置的マイクログラビア(注册商标)涂布头通过微型凹版辊涂法进行涂布；以使用了配置于涂布装置的缝口模头的缝口模涂布法为主，使用配置于涂布装置的逆转辊涂布法、配置于涂布装置的刮刀涂布法将粘接剂转移或排出的方法等。通过采用这些方法，能够精密地管理涂膜厚度。图3中显示了作为这些方法的一例的下述方法：利用缝口模6在连续供给的脱模膜10的一面上涂布溶剂分散型硫化粘接剂。优选以使最终形成的上涂粘接剂层11的厚度在10微米～30微米左右的范围的方式管理溶剂分散型硫化粘接剂的涂布厚度。在图3的截面X-X的部位的脱模膜10上形成如图3所示那样的溶剂分散型硫化粘接剂层。涂布后，以使挥发成分的溶剂蒸发的方式使该粘接剂干燥(S102)。例如，如图3所示，喷吹高温的干燥气体7，加热规定时间。使粘接剂在80摄氏度保持约1分钟，然后在120摄氏度保持3分钟～4分钟。由此，如图2所示，在脱模膜10的一面上形成溶剂分散型硫化粘接剂的上涂粘接剂层11。对形成了上涂粘接剂层11的脱模膜10一边利用层压辊9进行按压一边卷绕在辊8上。

在脱模膜10的面上形成上涂粘接剂层11后，在上涂粘接剂层11的更上侧的面(上涂粘接剂层11的面中与脱模膜10相反侧的面)形成下涂粘接剂层12。关于下涂粘接剂层12，首先涂布与金属具有反应性的粘接剂(S103)。下涂粘接剂层12的形成方法与形成上涂粘接剂层11的情况相同。使形成了上涂粘接剂层11的脱模膜10，如图3所示，以上涂粘接剂层11在喷嘴6一侧的方式由辊5以一定的速度连续地供给脱模膜10。在连续供给的脱模膜10的上涂粘接剂层11的面上利用缝口模6以规定的厚度涂布粘接剂。优选以5微米～25微米的范围的厚度进行涂布。关于涂布厚度，优选以使最终形成的下涂粘接剂层12的厚度处于10微米～30微米左右的范围的方式进行涂布。在图3的截面X-X的部位的脱模膜10形成如图3所示那样的溶剂分散型硫化粘接剂层。涂布后，以使挥发成分的溶剂蒸发的方式使该粘接剂干燥(S104)。如图3所示，喷吹高温的干燥气体7并进行干燥。其结果如图3所示，在脱模膜10的一面上形成溶剂分散型硫化粘接剂的上涂粘接剂层11，进一步在其上形成下涂粘接剂层12。对形成了上涂粘接剂层11和下涂粘接剂层12的脱模膜10一边利用层压辊9进行按压一边卷绕在辊8上。由此，粘接片1完成。

接着，参照图6～图9，对使用粘接片1将金属20与未硫化的橡胶30粘接的方法进行说明。图6是表示使用粘接片1将金属20与未硫化的橡胶30粘接的工序的操作流程图的一个代表例。图7是表示使用粘接片1将金属20与未硫化的橡胶30粘接的工序的操作流程图的另一代表例。图8和图9是表示使用粘接片1将金属20与未硫化的橡胶30粘接时的工序的图。

首先，如图8那样，在作为粘接对象的金属20上按压粘接片1。将与上涂粘接剂层11相反侧的下涂粘接剂层12的面按压至金属20，进行固定(S201)。在该状态下在脱模膜10上载置橡胶垫14，一边均匀地加压一边对金属20加热，使下涂粘接剂层12转移至金属20(S202)。在下涂粘接剂层12转移至金属20并附着后，如图8所示，将脱模膜10从上涂粘接剂层11剥离，在剥离了脱模膜10的面上载置粘接对象的未硫化橡胶30。然后，对橡胶30与上涂粘接剂层11一边加热一边加压，进行未硫化橡胶的硫化，一同使上涂粘接剂层与该橡胶附着(S204)。

在这里，如上所述，在粘接对象部位为具有复杂形状的面的情况等下，在将下涂粘接剂层12的面按压至金属20并进行固定的工序(S201)之前，预先将第二膜层10b从第一膜层10a剥离。即，在使图8中的脱模膜10为第二膜层10b的状态下，然后实施步骤S201～S204。

此外，本发明的粘接片1的脱模膜10由于通过聚对苯二甲酸乙二醇酯来加强脱模性好的聚丙烯膜，因此也可以如图7所示的工序那样，在不进行图8所示的工序的情况下直接进行图9所示的工序。即，使上涂粘接剂层11与下涂粘接层12预先从脱模膜10剥离(S301)。在剥离后的上涂粘接剂层11和下涂粘接层12中，使下涂粘接剂层12抵接于金属20(S302)。另一方面，在上涂粘接剂层11上载置橡胶垫14(S302)。而且，也可以对橡胶垫14加压，与此同时，对上涂粘接剂层11和下涂粘接层12加压。

由此，能够使脱模性好的脱模膜10形成，并且脱模膜10不产生褶皱，因此实现了在转移了的上涂粘接剂层11和下涂粘接剂层12中不产生褶皱，上涂粘接剂层11和下涂粘接剂层12的层厚变得均匀这样的有利效果。

符号说明

1 粘接片

5、8 辊

9 层压辊

10 脱模膜

10a 第1膜

10b 第2膜

11 上涂粘接剂层

12 下涂粘接剂层。

Claims (10)

1.一种粘接片，是将未硫化橡胶接合于金属的粘接片，其特征在于，具备下述脱模膜、上涂粘接剂层和下涂粘接剂层，

所述脱模膜由下述第一膜层和第二膜层构成，并以一体膜的形式形成，所述第一膜层由聚丙烯形成，所述第二膜层由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成，

所述上涂粘接剂层是在所述脱模膜的所述第一膜层一侧进行与所述未硫化橡胶具有反应性的溶剂分散型硫化粘接剂的涂布并使其干燥而形成的，

所述下涂粘接剂层是在所述上涂粘接剂层的干燥后，在所述上涂粘接剂层上进行与所述金属具有反应性的粘接剂的涂布并使其干燥而形成的。

2.根据权利要求1所述的粘接片，所述第一膜层的厚度比所述第二膜层的厚度薄。

3.根据权利要求1或2所述的粘接片，所述一体膜是将粘接剂涂布于所述第一膜层与所述第二膜层中的任一者，使所述第一膜层与所述第二膜层压接而形成的，

在所述上涂粘接剂层和所述下涂粘接剂层形成于所述脱模膜后，第一膜层与所述第二膜层能够剥离。

4.根据权利要求1或2所述的粘接片，所述一体膜是通过将所述第一膜层与所述第二膜层共挤出而形成的。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的粘接片，所述第一膜层具有10微米以上且50微米以下的厚度，所述第二膜层具有10微米～300微米的范围的厚度。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的粘接片，所述脱模膜的厚度为20微米～30微米。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的粘接片，其特征在于，使用所述粘接片时，在使所述金属在下侧的状态下，将所述下涂粘接剂层的与所述上涂粘接剂层相反侧的一面按压至所述金属并固定于所述金属的上表面，在该状态下将所述橡胶载置在所述脱模膜上，一边均匀地加压，一边对金属加热，在下涂粘接剂层附着于金属后，使所述膜从所述上涂粘接剂层剥离，在剥离了所述脱模膜的面上对所述未硫化橡胶一边加热一边加压，进行所述未硫化橡胶的硫化，一同使所述上涂粘接剂层与所述橡胶附着。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的粘接片，其特征在于，

所述溶剂分散型硫化粘接剂的涂布通过使所述溶剂分散型硫化粘接剂从配置于涂布装置的涂布头排出到连续供给的所述膜上而进行，

与所述金属具有反应性的粘接剂的涂布如下进行：将在所述膜上涂布的所述溶剂分散型硫化粘接剂加热规定时间，然后使与所述金属具有反应性的粘接剂从配置于涂布装置的涂布头排出到在连续供给的所述膜上形成的所述上涂粘接剂层上。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的粘接片，其特征在于，所述上涂粘接剂层的厚度处于10微米～30微米的范围，所述下涂粘接剂层的厚度处于5微米～25微米的范围。

10.一种粘接方法，其特征在于，是利用权利要求1～9中任一项所述的粘接片将未硫化橡胶接合于金属的方法，所述方法具备下述工序：

将所述粘接片的所述下涂粘接剂层按压至所述金属的上表面并固定于所述金属的所述上表面的工序，

一边对所述脱模膜上均匀地加压，一边对所述金属加热的工序，

在下涂粘接剂层附着于所述金属后，将所述膜从所述上涂粘接剂层剥离的工序，以及

在剥离了所述膜的所述上涂粘接剂层的面上对所述未硫化橡胶一边加热一边加压，进行所述未硫化橡胶的硫化，一同使所述上涂粘接剂层与所述橡胶附着的工序。