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CN1073961A - 以金属填充的粘结组合物及方法 - Google Patents

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CN1073961A
CN1073961A CN92111811A CN92111811A CN1073961A CN 1073961 A CN1073961 A CN 1073961A CN 92111811 A CN92111811 A CN 92111811A CN 92111811 A CN92111811 A CN 92111811A CN 1073961 A CN1073961 A CN 1073961A
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CN
China
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amalgam
unsaturated compound
compound
tooth
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CN92111811A
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J·D·奥克斯曼
J·W·丰丁斯兰
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3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
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Abstract

一种粘结组合物，其中包括一种烯化不饱和化合 物，一种微粒子金属填充物，及一种硬化剂，同时亦揭 示一种粘结一种复原物质，如汞齐，至如牙质或珐琅 等硬组织上的方法，其中包括使用一种当做复原物质 及硬组织间的中间层的本发明的粘结组合物。

Description

本发明是关于包含一种烯化不饱和化合物的粘结组合物。于另一方面，本发明是关于包含一种微粒子金属填充剂的粘结组合物。本发明亦是关于粘结一种复原物质至一种基质上的方法，而于另一方面，是关于粘结一种牙齿复原物质，如汞齐，至如牙质或珐琅等硬组织上的方法。
牙齿汞齐及复原组合物广泛使用于内在冠状及外在冠状的复原。然而，汞齐不会粘结于牙齿结构上，且牙医师须以楔形榫头及不同的切割槽先行整理牙齿空洞，以使汞齐机械式固定于空洞的中。然而此类整理却导致比牙齿结构及汞齐之间具有良好的粘结物者须挖凿较多牙齿结构。此外，亦将发生汞齐及洞壁界面处的渗漏情况（公知如“微渗漏”），此微渗漏可容许细菌，溶解性盐类及唾液穿透至汞齐及牙齿结构间的任何空间。此将导致发炎，刺激齿髓，牙齿的非矿物化，汞齐的腐蚀，及其它伴随的并发症。汞齐及牙齿结构间的一种粘结密封剂可尽量减少或避免微渗漏，且由于挖凿较少牙齿物质，而可容许较强的复原情况。
可获得宣称可粘结汞齐至牙齿结构的产品。一种此类产品系以商标AMALGAMBONDTM（Parkell Co.）为名成套出售，该产品系一种液体粘结物，可直接接涂布于牙齿结构物之上。该粘结物中的活性成分包括4-META（4-甲丙烯酰氧乙基苯甲三酸酐）及TBB（三正丁基甲硼烷）。其它可获得的相似产品包括直接涂布一种特定可硬化的树脂至牙齿结构之上，以使汞齐粘结者，其商标名系PANAVIATMDental Adhesive（Kuraray Company）及SUPERBONDTMAdhesive（Sun Medical Co.，Ltd.，Kyoto，Japan）。后一类产品使用上有困难，因其须有一些准备工作程序，以利其应用及硬化。
说明以烯化不饱和粘结物树脂预涂于牙齿，以结合汞齐至牙齿结构上的论文包括M.Staninec及M.Holt，Journal    of    Prosthetic    Dentistry（1988），Vol.59，pp.397-402，A.Lacey及M.Staninec，Quintessence    International（1989），Vol.20，pp.521-524，Y.Aboush及C.Jenkins，Br.Dent.J.（1989），Vol，166，pp.255-257，Y.Aboush及R.Elderton，Br.Dent.J.（1991），Vol，170，pp.219-222，和Y.Aboush及R.Elderton，Dent.Mater，（1991），Vol，7，pp，130-132。上述最后一篇论文系论及粘结至先前经硬化的汞齐，然而其它论文系论及粘结至新鲜汞齐上。同时，A，Ben-Amar，J.Am.Dent.Assoc.（1989）Vol.119，pp.725-728，系说明，当应用汞齐之前，先行施用“SCOTCHBOND”Dual    Cure    Dental    Adhesive树脂至空洞边缘，则于汞齐复原的边缘可减少微渗漏，而M.Mitrosky，Jr.，Quintessence    International（1981），Vol.9，pp.871-874，系说明于汞齐及组合复原物之下，使用一种当做粘结剂的氰基丙烯酸乙酯。H.J.Staehle等人，Dtsch.Zahnartzt（1988）Vol.43，pp.952-957，系说明使用不同的牙齿粘结物及清漆粘结汞齐至牙质上。
应用含有亚磷基的可由自由基引发而聚合的化合物的粘结组合物请参阅如下的报告，例如，M.Buonocore，W.Wileman及F.Brudevold，J，Dent.Res.，35，846（1956），M.Buonocore，及M.Quigley，J.Amer.Dent.Assoc.，57，807（1958），M.Anbar及E.Farley，J.Dent.Res.53，879（1974），E.Farley，R.Jones，及M.Anbar，J.Dent，Res.，56，1943（1977），U.S.Pat.Nos.3，882，600，3，997，504，4，222，780，4，235，633，4，259，075，4，259，117，4，368，043，4，383，052，4，499，251，4，514，342，4，515，930，4，537，940，4，539，382，及4，544，467，欧洲专利申请No.058    483，及日本专利申请公开（Kokai）Nos.57-143372及57-167364。
U.S.Pat.No.3，513，123（Saffir）系说明一种可加入于汞齐中，以利用汞齐粘结牙齿结构上的可硬化环氧组合物。该可硬化环氧组合物包括一种缩甘油醚形式的树脂及一种多元胺硬化剂。
U.S.Pat.No.4，064，629（Stoner）系说明一种应用汞齐复原的方法。该方法包括于蛀蚀牙齿中的空洞表面上预涂一层一种“粘结金属”的衬底组合物。该衬底组合物的金属是以其后所应用公知的牙齿汞齐填充物扩散水银而汞齐化。据称，该“粘结金属”衬底组合物可改善牙齿汞齐填充物的抗腐蚀性，且亦提升汞齐复原物与空洞表面间的粘结。
U.S.Pat.No.4，001，483（Lee，Jr.等）是说明用以密封牙齿结构及汞齐复原物之间的边缘的牙齿组合物，该组合物含有（a）一种亚烷基二醇二甲丙烯酸酯和/或其齐聚物，（b）一种聚合物作用引发剂，（c）一种聚合作用促进剂，及（d）一种二级单体加成剂。
U.S.Pat.No.3，574，943（Stark）是说明一种复原蛀蚀牙齿的方法，由是挖凿空洞，衬以一层溶于氟碳化合物的一种聚硅氧烷感压式粘着聚合物，而后以汞齐充填。据称，该聚硅氧烷层是渗漏的壁垒。
Japnese    Kokai    63-175085是说明一种粘结组合物，其组成包括一种酸功能的单体，聚合物，或共聚物，一种可溶解该酸功能成分的乙烯基单体，一种有机过氧化物及一种芳族胺或亚磺酸盐类。据称，该组合物是粘结活体牙齿组织至组合物及汞齐。
French    Patent    2，561，521是说明一种密封牙齿空洞及化学保护汞齐的中间体粘结组合物，其组成包括一种分散于粘结漆的金属粉末。此组合物含有金属粉末，纤维素漆，乙酸乙酯，丙酸戊酯，氟化物及甘椒油。
Japanese    Kokai    63-250310是说明含有（a）纤维素醚，（b）一种乙烯基单体，（c）一种有机过氧化物，及（d）一种芳族胺或一种亚磺酸的牙齿粘结组合物。据称，该组合物可广泛应用于复原物质，包括组合树脂，汞齐，氧化铝，金，合金，聚甲丙烯酸甲基酯，聚碳酸酯等。
本发明是提供一种粘结组合物，其组成包括：
（ⅰ）一种烯化不饱和化合物;
（ⅱ）一种不干扰该烯化不饱和化合物硬化的微粒子金属填充物，与使用一种无微粒子金属填充剂的相似组合物比较，当该组合是使用为汞齐与牙齿结构间的中间层时，该微粒子金属填充物的含量须能有效增加汞齐与牙齿结构间的粘结性。
（ⅲ）一种聚合作用引发剂，其含量须能足以有效硬化该组合物。
本发明也提供一种粘结组合物，其组成包括：
（ⅰ）一种烯化不饱和化合物;
（ⅱ）一种不干扰该烯化不饱和化合物硬化的微粒小金属填充物，其含量是于100份重量比的烯化不饱和化合物中，加入约50至约4000份重量比;及
（ⅲ）一种聚合作用引发剂，其含量须足以有效硬化该组合物。
本发明亦提供一种粘结一种复原物质至一种基质上的方法。其步骤包括：
（ⅰ）混合如上文述及本发明组合物的成分;
（ⅱ）在成对的复原物质/基质成员之一之上，放置一层步骤（ⅰ）组合物的中间层;
（ⅲ）视需要可硬化该中间层;及
（ⅳ）藉由该中间层，粘结成对的复原物质/基质的另一成员至第一成员之上。
本发明的一种组合物中，适用于作为烯化不饱和化合物的物质包括本技艺所了解惯用，具粘结至如牙质、珐琅，骨头等硬组织上的能力的物质。该化合物是一种单体，齐聚物，或聚合物（或混合物），较适用于口腔环境者是以其未经聚合及经聚合状态二者。经磷酸化及无磷的烯化不饱和化合物二者与其混合物皆可适用。
应用的无磷烯化不饱和化合物包括单-或聚-（例如，二-，三-或四-功能基）丙烯酯类及甲丙烯酯类，如丙烯酸甲酯，2-丙烯酸羟乙基酯，三乙二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，六甲二醇二丙烯酸酯，三丙烯酸三甲基醇丙酯，五丁二醇四丙烯酸酯，聚烷基二醇单-或二-丙烯酸酯类，氨基甲酸己酯单-或多元功能基丙烯酸酯类，双酚A二丙烯酸酯类，及上述化合物的相关甲丙烯酸酯类，还有丙烯酰胺类及甲丙烯酰胺类，乙烯基化合物，苯乙烯化合物，及其它适用于口腔环境的烯属烃不饱和化合物。U.S.Pat.Nos，4，499，251，4，515，930，4，537，940及4，539，382皆有表列广大范围的此类化合物。
代表性的无磷烯不饱和牙齿粘结物包括“SCOTCHBOND 2TM”Dental Adhesive（3M），“CONCISETM”Enamel Bond（3M），“TENURETM”Solution Dentin Bonding System（Den-Mat Corp.），“GLUMATM”Bonding System（Columbus Dental Miles，Inc.）及“MIRAGE-BONDTM”Dentin-Enanel Bonding System（Chameleon Dental Products，Inc.，参阅U.S.Pat.Nos.4，514，527，4，521，550，4，588，756及4，659，751）。
适用的烯化不饱和磷酸化化合物其组成包括一或多个磷原子藉由一个碳，氮，氧或硫原子结合至含有一或多个烯化不饱和基团的一个自由基上。较佳的烯化不饱和和基团是如发现的乙烯基及2-丙烯基分别位于丙烯酸酯及甲丙烯酸酯基团上。一或多个磷原子可结合于一或多个氢原子，活性氢原子，或未经取代或经取代的烃基上（例如，一种烷基，芳基，烷芳基或芳烷基）。适用的含磷化合物的一种特别类别是说明于欧洲专利申请No.0058    483及U.S.Pat.No.4，515，930。此类含磷化合物包括由一种或多种含磷酸类的有机酯，该含有至少一种烯化不饱和基酯的有机自由基所组成的类别，其中该酯的磷上，直接键结氯或溴（在下文中称为“囟磷酸酯类”）。此类囟磷酸酯类的较佳的亚类包括双酚A（“Bis-GMA”）的二缩水甘油甲丙烯酸酯的囟磷酸酯类，其是以Bis-GMA与一种囟化磷酸反应而制备。可与Bis-GMA反应的磷酸囟化物包括POCl3，PCl3，PBr3，R′OP（O）Cl2，（R′O）2R（O）Cl，其中R′是烃基自由基，较佳者是在含羟基化合物与磷酸囟化物的反应中来自含羟基化合物，如2-甲丙烯酸羟乙基酯，乙二醇，聚乙二醇，五丁二醇等，去除一或多个羟基而得。磷酸化化合物的一个特佳类别包括Bis-GMA的氯磷酸酯类。
另一类合适的磷酸化化合物类别包括说明于以下专利文献的磷酸酯类，如U.S.Pat.Nos.3，882，600，3，997，504，4，222，780，4，235，633，4，259，075，4，259，117，4，368，043，4，442，239，4，499，251，4，514，342，4，537，940，4，539，382及日本专利申请（Koho）No.85-17235。此类别的示范成员化合物是2-甲丙烯酰氧乙基苯基磷酯及10-甲丙烯酰氧癸基二氢磷酸酯。
另一个合适类别的磷酸化化合物包括说明于U.S.Pat.Nos，4，383，052及4，404，150与Japanese    Kokai    57-143372及57-167364的磷酸酯衍生物。说明于上文提及的Buonocore，Wileman及Brudevold刊载的二甲丙烯酸甘油磷酸酯亦可适用。
其它适用为烯化不饱和化合物的牙齿粘结物包括那些含有磷酸化化合物及/或具丙烯酸酯或甲丙烯酸酯功能基的聚合物。此类牙齿粘结物中，单一磷酸化化合物或磷酸化化合物的混合物皆可使用。适用的牙齿粘结物包括：“SCOTCHBONDTM”Dual Cure Dental Adhesive（3M），“ALL-BOND2TM”Universal Dental Adhesive System（Bisco，Inc.），“CLEARFILTM”Photo Bond Light-Cured Dental Bonding Agent（Kuraray Co.，Ltd.），“RESTOBOMD3TM”Dual Dentin/Enamel Bonding Agent（Lee Pharmaceuticals，参阅U.S.Pat.Nos.4，524，527和4，521，550），“PRISMA UNIVERSAL BOND3TM”Dentin/Enamel Bonding Agent（L.D.Caulk Division of Dentsply International，Inc.，参阅U.S.Pat.No.4，814，423），“BONDLITETM”Dental Adhesive（Sybron Corp.），“Johnson & Johnson”Dentin Bonding Agent和“Johnson & Johnson”Light-Curing Bonding Agent（Johnson & Johnson Co.，），“PLAFIQUE Bonding Agent（Tokuyama Soda Co.，Ltd），“SHOFUTM”Bonding Base（Shofu，Inc.），及“SINTERBONDTM”Dental Adhesive（Teledyne Getz）。
在包含一种烯化不饱和化合物的混合物的较佳具体实施方案中，每种化合物的适当相对含量可依本领域的技术人员轻易设定。
本发明的组合物亦包含一种不会干扰烯化不饱和化合物硬化的微粒子金属填充物。特别适用的金属填充物可基于与组合物中存在的特定烯化不饱和化合物及特定聚合作用引发剂的化学相容性，而藉由本领域的技术人员选择。亦可经由实验测定烯化不饱和化合物硬化之干扰，例如，藉由加入一种经选定之金属填充物至一种烯化不饱和化合物及聚合作用引发剂的混合物中，而该混合物如无金属填充物，则可达到令人满意的硬化程度。当尝试硬化含金属的混合物时，任何由于金属填充物造成的硬化干扰皆可容易观察到。该填充物的选择是根据烯化不饱和化合物及聚合作用引发剂的本身，其可为一种纯金属，如ⅣA，ⅤA，ⅥA，ⅦA，ⅤⅠⅠⅠⅠ，ⅠB或ⅠⅠB族金属，铝，铟，ⅠⅠⅠB族的铊，与ⅣB族的锡及铅，或其合金。传统的牙齿汞齐合金粉末及典型的银、锡，铜与锌的混合物亦可适用。该微粒子金属填充物的较佳平均颗粒尺寸是约1微米至约100微米，更佳者是约1微米至约50微米。
于某些较佳实施例中，与使用一种无金属填充物的相似组合物比较，当组合物是当做牙齿结构与汞齐间的中间层时，金属填充物存在的含量是以有效提高汞齐与牙齿结构的粘结性为基准，于此类较佳具体实施例中，决定有效含量是依据下列实例中的方法。于其它较佳具体实施例中，微粒子金属填充物存在的含量，以每100份重量比的烯化不饱和化合物为基准，是50至约4000份重量比，较佳者是约200至约3000重量比。
一种本发明的组合物亦包括一种含量足以有效硬化组合物的聚合物作用引发剂。适宜的聚合作用引发剂包括自动硬化及轻微硬化的聚合作用引发剂，如于U.S.Pat.No.4，539，382第28及29行所提及者，经发色团取代的囟甲基-s-三氮杂苯，如于U.S.Pat.No.3，954，475所显示者，及经发色团取代的囟甲基噁二唑，如于U.S.Pat.No.4，212，970所显示者。
聚合作用引发剂的较佳含量，以每100份重量比的烯化不饱和化合物为基准，是约0.01至约20份重量比，更佳者是约0.1至10份重量比。
其它可依适当含量加入于本发明组合物中的化合物（除上文讨论的烯化不饱和化合物之外），可易于藉由本技术领域的技术人员选定，而提供所需的性质。适当的化合物包括单-或聚-丙烯酸类及甲丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯，丙烯酸2-羟乙酯，三乙二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，六甲二醇二丙烯酸酯，三丙烯酸三甲醇丙酯，五丁二醇四丙烯酸酯，聚亚烷基二醇单-或二丙烯酸酯类，氨基甲酸乙酯的单-或多-功能基丙烯酸酯类，双酚A二丙烯酸酯类，及上述化合物的相应甲丙烯酸酯类，以及丙烯酰胺及甲丙烯酰胺，乙烯基化合物，苯乙烯化合物及其它适用于口腔环境的烯属烃不饱和化合物。此类化合物是表列于U.S.Pat.Nos.4，499，251，4，515，930，4，537，940及4，539，382。
本发明的组合物亦可含有公知的辅剂，如促进剂，抑制剂，安定剂，染料，颜料，粘度调整剂，延展或强化填充物，表面张力抑制剂，润湿剂助剂，抗氧化剂及其它本技术中所公知的成分。
本发明的组合物可根据本领域所公知的方法，混合及包装不同的成分进行制备。例如，当使用一种氧化还原形式的硬化剂时，适当的包装形式可保持氧化及还原剂分离，以确保组合物的储存安定性。包装形式的实例包括（a）一种烯化不饱和化合物，一种金属填充物及一种还原剂于同一部分及（b）一种烯化不饱和化合物与一种氧化物于另一部分的两部分包装。于一种有机亚磺酸（或其盐类）/胺（或其盐类）/过氧化物三级系统的实例中，亦可使用一种三部分包装，其中亚磺酸与胺是分开包装。
如果聚合作用引发剂的组成包括一种光引发剂，则烯化不饱和化合物与光引发剂最好分开包装或装于一个不透光的容器中。如果是使用一种与烯化不饱和化物（如三丁基甲酯烷）接触的引发聚合作用的热引发剂时，则须将烯化不饱和化合物与引发剂分开包装，此种分离式包装仅须使用前的短时间混合即可。
本发明的组合物可当做一种中间层在一种基质和复原物质之间使用，基质如硬组织（如骨头，珐琅或牙质）或陶瓷，复原物质如纯金属或合金，汞齐，陶瓷组合物，或一种包括粘结聚合体（或聚合体混合物）及一种微粒子填充物的组合物。可使用一种初始物，但无初始物亦可获得良好的粘结性。通常本发明的组合物可比仅使用烯化不饱和化合物者提供更好的粘结性。
为了利于将一种复原物质粘结于一种基质之上，本发明组合物的成分首先须以适当含量混合。如上文所讨论，根据所使用硬化剂的特定形式，成分可于包装前混合或可包装成二或三部分的系统，而于使用前混合。一旦当成分混合后，所得的本发明组合物可以薄层形式（例如刷磨）置于复原物质或基质之上。而后，视情况需要，可以适当方法（例如，包括曝露于室温下，可见光，紫外光下等加热方式）硬化的。之后，如果需要，可制备成对的复原物质/基质的其它成员（例如混合），并将其放置于粘结层上。
为了符合于上文发明背景的因素，故期望能使汞齐良好粘结于牙齿结构上。因此，本发明组合物的一种使用是包括于一个经制备的空洞中，将牙齿汞齐粘结于牙齿结构上。
较佳的方式是使用一种经改质的汞齐，以利适当粘结于牙齿结构上。此种经改质的汞齐可藉由微粒子加成剂与公知的汞齐合金粉末混合而制成。然后，依公知方法，于混汞提金器中，以水银磨碎经改质的合金粉末，而制得经改质的汞齐。
较佳的微粒子加成剂是选自下列族组：1）丙烯酸酯或甲丙烯酸酯功能基的聚合物，2）丙烯酸或甲丙烯酸的金属盐类，3）非金属填充物，4）氧化剂及5）还原剂。微粒子加成剂可应用于所有范围的公知汞齐合金粉末及公知的水银与汞齐合金粉末的重量比率。
代表性的丙烯酸酯或甲丙烯酸酯功能基聚合物包括聚（链烷酸）粉末。代表性的丙烯酸或甲丙烯酸金属盐类包括二甲丙烯酸锌，甲丙烯酸锆，甲丙烯酸银，甲丙烯酸钠及甲丙烯酸镁。非金属填充物包括未经处理的有机填充物及经表面处理的填充物二者。代表性的非金属填充物，亦如公知的有机填充物，包括经硅烷处理的OX-50TM火成二氧化硅（Degussa Company）、四乙二醇二甲丙烯酸酯（“TEGDMA”）（Rohm Tech Co.），及双酚A二缩水甘油醚二甲丙烯酸酯，以60∶17∶17重量比率的混合物。其它代表性的非金属填充物包括说明于U.S.Pat.No.4，503，169，未经处理或经γ-甲丙烯酰基氧丙基三甲氧基硅烷处理的氧化锆/氧化硅填充物。较佳的氧化剂包括过氧化苯甲酰。较佳的还原剂包括苯亚磺酸钠。
汞齐与经蚀刻的珐琅的粘结的评估方法如下：将相似年纪及外观的牛齿埋入于亚克力圆盘中，以使珐琅曝露。使用装置于石轮上的120级的碳化硅磨蚀纸，将每颗牙齿曝露于外的部分磨平，且平行于该亚克力圆盘。以装置于石轮上的320级的碳化硅磨硅蚀纸进行进一步的牙齿研磨及抛光。于研磨及抛光步骤期间，连续以水清洗牙齿。将抛光后的牙齿储存于蒸馏水中，且于抛光后，两小时内用于测试。
于水中取出经抛光的牙齿，并以压缩气流干燥之。将磷酸蚀刻胶施于珐琅上15秒，以水清洗，而后干燥。以刷子将粘结组合物施于整个珐琅表面上，并以压缩空气将其吹成一层薄膜，根据制造商的指示，将其硬化。
将一张其上具有直径5mm圆通孔的2mm厚TEFLONTM聚四氟乙烯的铸模钳合于每颗经抛光的牙齿，以使铸模中，孔的中心轴垂直于经抛光的牙齿表面。以准备好的汞齐填满每个铸模的孔，并令其于室温下，静置约15分钟，然后储存于37℃的蒸馏水中24小时。而后小心取出铸模，留下铸成的连结于每颗牙齿的汞齐珠。
评估粘结力是将该亚克力圆盘装置于一个固定器上，该固定器是钳合于一台INSTRONTM张力测试仪器的工作钳上，并将经抛光的牙齿表面朝向于平行拉力的方向。放置一条牙齿矫正线圈（直径0.44mm）围绕于邻近经抛光牙齿表面之汞齐珠基座。将牙齿矫正线之末端钳合于张力测试仪器的拉力钳上，将此粘结部置于切变应力中。使用2mm/min的十字连杆速度加压于此粘结部至其（或汞齐珠）断裂。
提供下列实例是帮助了解本发明，并不以此限制其范围。除非特别指出，否则所有份数及百分比皆为重量比。
实例1-12及比较实例C-1至C-6
使用如上说明的程序，评估数种粘结组合物于经蚀刻珐琅上的粘结切变结合力。所使用的汞齐是DISPERSALLOYTM汞齐的双溢流形胶囊。商业可获得的粘结物是依据制造商的指示评估。制备本发明的组合物是预先称量金属加成剂至一混合井中。加入一滴（约0.03克）磷酸化的烯化不饱和化合物（SCOTCHBONDTMDual Cure Dental Adhesive树脂）及一滴（约0.02克）聚合作用引发剂（SCOTCHBONDTMDuel Cure DentalAdhesive液体）至该金属加成剂中。
制备另一种组成包括一种无磷的烯化不饱和化合物的替换组合物的方法包括：预先称入金属加成剂至一个混合井中，并加入各一滴的：（ⅰ）一种无磷的烯化不饱和化合物及二羟乙基-p-甲苯胺还原剂（CONCISETMEnamel Bond A）的混合物;及（ⅱ）一种无磷的烯化不饱和化合物及过氧化苯甲酰氧化剂（CONCISETMEnamel Bond B）的混合物。
然后于每个实例中，将各成分快速混合，并以刷子涂布于经蚀刻的珐琅上。而后，于放置汞齐之前，依照制造商的指示，将经涂布的粘结物硬化。
列于如下表Ⅰ中的是实例编号，烯化不饱和化合物，金属填充物，及各种不同测试组合物的平均粘结切变结合力值。
表Ⅰ的结果是说明组成包括一种烯化不饱和化合物及一种金属填充物的实例组合物，相对于未经填充的烯化不饱和化合物，对硬组织及汞齐可提供经改善的切变粘结力。本发明的数种组合物提供的平均切变粘着力值优于商业上可获得的硬组织/汞齐粘结物所获得的值。同时，于比较实例C-6中可观察到，当使用SCOTCHBONDTMDual Cure Dental Adhesive液体为聚合作用引发剂时，锌会干扰SCOTCHBONDTMDual Cure Dental Adhesive树脂的硬化。
实例13-14及比较实例C-7至C-11
使用如上文说明的程序，评估数种粘结组合物于经蚀刻珐琅上的切变粘结结合力。所使用的汞齐为DISPERSALLOYTM汞齐（Johnson & Johnson）的双溢流式胶囊或含有各种不同量有机填充物的经改质版本。列于如下表Ⅱ中的是实例编号，烯化不饱和化合物，金属填充物，汞齐，汞齐加成剂，及测试不同组合物的平均粘结切变结合力值。
表Ⅱ的结果显示，经金属填充粘结物及经改质的汞齐粉末可获得最大的平均粘结切变结合力值。
Figure 921118112_IMG2

Claims (9)

1、一种粘结组合物，其组成包括：
(i)一种烯化不饱和化合物；
(ii)一种不会干扰该烯化不饱和化合物硬化的微粒子金属填充物，其用量是当组合物被使用为汞齐与牙齿结构间的一层中间层时，与使用无微粒子金属填充物的一种相似组合物比较，以可有效增加汞齐与牙齿结构的粘结性为基准；及
(iii)一种含量足以有效硬组合物的硬化剂。
2、根据权利要求1的组合物，其中该烯化不饱和化合物的组成包括一种磷酸化的化合物。
3、根据权利要求2的组合物，其中该磷酸化化合物的组成包括一种Bis-GMA的氯碳酸酯。
4、根据权利要求1的组合物，其中该烯化不饱和化合物的组成包括一种无磷化合物。
5、根据权利要求1的组合物，其中该烯化不饱和化合物的组成包括至少一种磷酸化化合物及至少一种无磷化合物形成的混合物。
6、根据权利要求1的组合物，其中该微粒子金属填充物的平均颗粒尺寸约1微米至约100微米。
7、根据权利要求1的组合物，其中该微粒子金属填充物的平均颗粒尺寸约1微米至约50微米。
8、根据权利要求1的组合物，其中该微粒子金属填充物系一种牙齿汞齐合金粉末。
9、一种粘结一种复原物质至一种基质上的方法，其步骤包括：
（ⅰ）混合根据权利要求1的组合物的成分;
（ⅱ）放置得自步骤（ⅰ）组合物的一层中间层于成对的复原物质/基质成员之一之上;
（ⅲ）视需要硬化该中间层;及
（ⅳ）藉由中间层，粘结成对的复原物质/基质的另一成员至第一成员之上。
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