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CN107345835A - 便携式分光计 - Google Patents

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CN107345835A
CN107345835A CN201710159833.6A CN201710159833A CN107345835A CN 107345835 A CN107345835 A CN 107345835A CN 201710159833 A CN201710159833 A CN 201710159833A CN 107345835 A CN107345835 A CN 107345835A
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查理斯·A.·赫尔斯
布雷特·J.·布莱亚斯
冈坦恩 马克·K.·冯
克里斯多夫·G.·佩德森
纳达·A.·奥布赖恩
杰里·辛巴
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Abstract

一种便携式分光计设备包括照射光源以及锥形光管(TLP)；该照射光源用于将光引向样本，锥形光管(TLP)用于采集以第一焦比与样本相互作用的光、并用于以低于第一焦比的第二焦比传送光。线性可变滤光片(LVF)将所采集的光分离成成分波长信号的光谱；以及检测器阵列，该检测器阵列包括多个像素，所述多个像素中的每一个像素均被设置成接收多个成分波长信号中的至少一部分，提供每一成分波长的功率读数。优选地，该TLP在其一端设有透镜，并被设置在有阶梯形内壁的防护罩的内部。该TLP与LVF之间的间隙被减小到最低限度，以进一步提高分辨率和牢固性。

Description

便携式分光计
本申请是申请日为2013年11月13日、申请号为201380059342.4，以及发明名称 为“便携式分光计”的中国发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种便携式分光计，具体而言涉及一种所需功率和尺寸最小的牢固的、 高性能的便携式分光计。
发明背景
在过去的十年中，近红外光谱技术(NIR)已经日益发展成为一种在制药工业中进行生产和质量控制的不可缺少的分析工具。定性NIR检查经常被应用于对原材料进料进 行识别控制，而最终产品的定量分析是制药工艺链条中的一个重要步骤。然而，大部分 药学分析仍然通过从生产场所取样、再将其运送至远程质量控制实验室的方式进行。取 样与得出结果之间的这种延迟会限制分析的频度和生产线的优化。由此，可以考虑采用 能够对工艺进行快速在线或线上分析的新的便携式现场仪器，作为推动制药工业效益提 高的一个关键工具。
较早型式的紧凑型分光计，例如2012年7月26日公布的、Ocean Optics,Inc公司的公开号为2012/0188541的美国专利申请和2005年1月13日公布的、Wilks Enterprise,Inc.公司的公开号为2005/0007596的美国专利申请中所述的紧凑型分光计，它们试图通过设置一系列光路折叠反射镜的方式来最大限度减小其占用空间。然而，折叠反射镜在 生产中需要大量的校准步骤，且无法提供一种用于现场应用设备的非常牢固的结构，由 此造成性能较低或性能无法预期。
在历史上，曾采用光导管、光管或光传输导管进行光束整形或光重定向。实例包括用于显示器或正面投影电视的显示引擎技术，例如7,252,399和7,033,056号美国专利以及2006/0044833号美国专利申请中所披露的技术。2002年7月16日授予Wilks等人的 6,420,708号美国专利披露了一种光谱分析仪，其包括用于向样本传输光、但并不用于对 送至滤光片的反射光进行整形的矩形光管或晶体。
6,473,165、7,006,204和7,184,133号美国专利涉及自动化验证系统，在这些系统中， 会对从一个光学干涉防伪特征上反射的在两个不同入射角的两个独立光束的反射进行 测量和比较。披露了一种用于收集和会聚光的会聚式锥形光管。
本发明的一个目的是，通过提供一种包括有宽带光源和检测器阵列、用于现场取样 测试装置的高性能的、牢固的、便携的、低功率的分光计，从而克服现有技术的缺点。
发明概述
相应地，本发明涉及一种便携式分光计设备，包括：
照射光源，用于将光引向样本；
锥形光管(TLP)，用于采集以第一焦比与所述样本相互作用的光，并用于以低于第一焦比的第二焦比传送光；
线性可变滤光片(LVF)，用于将所采集的光分离成成分波长信号的光谱；以及
检测器阵列，包括多个像素，所述多个像素中的每一个像素均被设置成接收多个成 分波长信号之一的至少一部分，提供每一成分波长的功率读数；
其中TLP包括用于设置在样本附近的较小的第一端，与LVF相邻的较宽和较高的第二端，以及从第一端向第二端发散的用于将光进行混合并将其跨越LVF传播的侧壁。
附图简要说明
下文将参照代表本发明优选实施例的附图，对本发明进行更为详细的介绍，其中：
图1a为根据本发明的分光计系统的示意图；
图1b为位于用户手中的图1a中的分光计的透视图；
图1c为图1a中的分光计系统的透视图；
图2a和2b为图1a的便携式分光计的两种不同实施例的侧视图；
图3为图1a中的便携式分光计的其中一个光源的顶视图；
图4为图1a中的便携式分光计的外壳的顶视图；
图5a、5b和5c分别为图1a中的分光计的锥形光管的等距视图、侧视图和顶视图；
图6为具有和不具有TLP的分光计的透射率与波长的关系图；
图7a和7b所示分别为标准型TLP的入射和出射射线束以及带透镜TLP的入射和 出射射线束；
图8为具有和不具有带透镜TLP的分光计的透射率与波长的关系图；
图9为图1a中的便携式分光计的TLP防护罩的等距视图；
图10a和10b分别为根据本发明的具有和不具有TLP防护罩的分光计的响应与波长的关系图；
图11为图1a中的便携式分光计的LVF的侧视图；
图12为图1a中的便携式分光计的LVF和检测器阵列的示意图；
图13a和13b分别为在本发明的LVF与检测器阵列之间有750μm间隙和200μm间 隙的分光计的响应与波长的关系图；
图14为根据本发明的LVF和检测器阵列结构的侧视图；
图15为根据本发明的无线分光计系统的示意图；
图16为根据本发明的一种可替换的无线分光计系统的示意图。
详细说明
参见图1a、1b、1c、2a和2b，根据本发明的紧凑型分光计1是一种非常小的低成 本手持式分光计，例如其不带电池的重量小于5磅，优选为小于2磅，更优选为小于0.5 磅，理想情况为小于100g，体积紧凑，例如小于6英寸×6英寸×2英寸，优选为小于 6英寸×3英寸×1英寸，更优选为小于4英寸×2英寸×0.5英寸，分光计围绕滤光片 2构建，滤光片2安装在宽带检测器阵列3上，宽带检测器阵列3的宽度例如超过500nm， 优选为超过600nm，最优选情况为超过700nm，例如一种铟镓砷化物(InGaAs)。滤 光片可以是任何形式的分光计，例如基于衍射的，相位全息式的，基于受抑全反射(FTR) 或基于线性可变滤光片(LVF)的，任何形式的需要特定的入射锥角度才可起作用的仪 器，但优选采用LVF。
LVF是采用本领域所熟知的用以生产稳定且可靠的光学部件的电学工艺所沉积而成的电介质薄膜法布里-珀罗(Fabry-Perot)带通滤光片。LVF内的滤光片涂层在一个方 向上被有意制成楔形。由于带通滤光片的中心波长是涂层厚度的函数，峰值透射波长会 沿楔形的方向连续变化。LVF通常由SiO2和Ta2O5等无机材料制成，采用离子辅助物 理气相沉积技术生产，形成具有高可靠性和稳定性的致密涂层。
理想情况下，分光计1完全由USB供电，即分光计所用功率为2.5W或更低，但具 有无线连接的电池电源的分光计也属于本发明的范围，下文将会详述。控制系统4由处 理器和适用的非易失性存储器组成，且包括适用的USB连接器，用于接纳USB线6， 以实现控制系统4与主机控制设备7(例如笔记本电脑、平板电脑或PDA等)之间的数 据传输，理想情况下主机控制设备7置于保护罩8内。采用一个或多个由开关10启动 的独立式光源12将光引导到样本15上，以使漫反射、透射或交互式辐射能够被锥形光 管(TLP)11等光收集光学器件所采集，以传送至滤光片，例如LVF 2。
为最大限度降低分光计1的尺寸和运行功耗，同时保持牢固性和高性能，需要解决许多问题，包括：1)使光路的效率尽可能高；2)在光路中使用TLP 11，而非光纤；3) 将LVF 2置于靠近检测器3之处，以使所需光学器件降至最少；4)使检测器阵列3无 需冷却，以避免TE冷却器的功率要求；以及5)提供功耗尽可能低的、但仍可在诸如 红外(IR)区内提供宽带光照的光源12。
根据本发明的分光计1在工作时的功耗低于2.5W，即使光源12包括两个或更多灯时亦如此。对于近红外光，光源12优选由一个或两个板载白炽灯(例如真空钨丝灯) 组成，其在仪器的整个有效范围(例如对于近红外光，在900nm至1700nm范围或900 nm至2150nm范围)内提供宽带光照，带宽例如超过500nm，优选超过700nm，最优 选为超过1000nm。一个灯12即足够；然而，两个灯12可以为样本交互增加更多的光， 由此使集成时间更短。实际使用中存在限制；然而，空间条件和USB或电池功率也会 有所局限。
参见图2a和2b，光源12通常有两种配置。在一种配置中，样本15被来自一个、 两个或多个光源12的相对准直光以与样本15的法向成一锐角(例如与TLP 11的纵轴 LA成45°角)的方向照射，且TLP 11的一端以相等距离被置于每个灯之间。TLP 11的 纵轴LA垂直于LVF 2和检测器阵列3的基底。在另一种布置中，样本15被以泛光照 射。在两种布置中，TLP11的接收端被设置为接收来自样本15的基本沿法向(即沿纵 轴LA方向)入射的光。光源12被设置为排除来自样本15的镜面反射。45°照射会使反 射率或透射反射率测量产生漫射。每个光源12在理想情况下包含一个端部带透镜的真 空钨丝灯，用于在样本15上形成5mm、优选为3mm或更小的光斑。参见图4，光源 12和TLP 11的端部在理想情况下被设置在从设备1的主体向外延伸的外壳20的内部。 外壳20上有一个开口，开口被一个透明的、例如为宝石蓝的保护窗21覆盖，光通过保 护窗21被投射到样本15上，所反射的光被TLP 11采集。外壳20可保护光源12免于 损坏，并防止来自外部光源的杂散光进入TLP 11的端部。样本15置于光源12与TLP 11 之间的反射模式和透射模式均是可行的，分别如图2a和2b所示。
紧凑型便携式本体的概念还能包括但不限于位于背面的用于查看光谱的小屏幕、简 单的傻瓜式界面、电池、用于存储光谱的存储卡、计算机接口、闪光灯或板载照射光源，以及用于构建、加载和使用板载“应用”对数据进行后期处理的框架体系。
光源12的第一种实施例采用两个端部带透镜的真空钨丝灯来对样本15提供强烈的 近红外光照射。理想情况下，灯被定位成使光以与样本的法向成一锐角(例如45°)的 方向照射到样本15上，而镜面反射光将反射到相对侧的灯内。理想情况下，在样本15 上形成一个直径3mm的光斑。在正常情况下，不会有直接的镜面反射进入TLP 11的 入口孔径。这仍是一种可行的光照状况，但其有一个缺点，即两个投射光束会在“测量 景深”约为500μm的一个位置处重合。即使不是大多数，也有许多近红外测量会对来自 表面以及样本内的光进行测量，即在某些情况下，穿透深度可以达到10mm。这种照明 尽管控制镜面反射的效果非常好，但是会产生透射反射率(transflectance)结果的变化。 如果样本15仅在其表面上接受测量，则这是一种可行的照明布置。
可替代实施例中的光源12采用非定向灯产生的泛光照明。泛光照明使用非准直光照射样本15，这样可以减轻“测量景深”问题，即对于透射反射率测量景深最大为10mm， 而非仅仅是表面测量。泛光照明还能够为待测样本15提供更大的近红外光通量。额外 自由度的实现代价是，需要控制来自分光计1的前方保护窗21的寄生镜面反射光。这 将通过使用有台阶的防护罩(terraced boot)25来实现(见图9)，防护罩25可严格限 制TLP 11的入口孔径所能看到的视场。减少来自灯12的无益光进入TLP 11是通过以 下方式实现的：调整灯12与防护罩25的入口孔径的相对位置、调整防护罩25与窗21 的后表面的接近距离、调整窗21的厚度，以及施用到窗21上旨在最大限度减少镜面反 射的涂层等等。
TLP 11提供有光收集光学器件，其被设计为将任何所需波长的光谱光能(即从样本 15的朗勃散射表面或透射的半透明表面反射的光)送至LVF 2的入射表面，以传输到 检测器阵列3处。为使滤光片/检测器阵列组件2/3高效率地工作，进入LVF 2的光的最 大接受NA需要为0.2或更小。为实现可接受的NA，从被测样本15收集的输出辐射模 式需要一个透镜或锥形光管。锥形光管11可以为实心(例如Schott N-BK7玻璃)或为 中空结构，具体取决于光谱引擎或分光计的工作参数。TLP 11的锥角可以根据反射或透 射式取样和/或光路长度进行优化。TLP 11可以有针对中空或实心式设计而施加的反射 涂层，也可以没有涂层。锥形和非锥形光管可以有或没有旨在增强来自样本的信号的光 循环性质。分光计或光谱传感将控制所针对的波长区域，并最终支配光管设计。
锥形光管(TLP)11的一个具体示例在图5a、5b和5c中示出，其在较小的第一端 采集来自朗勃光源的光，即灯12发出的经高散射表面(例如固体或液体样本15)以第 一焦比(例如f/1)和例如20°至40°之间，但通常为30°左右的锥角反射的光，并将所 反射的光进行混合、分散和整形，使之具有使分光计1内的LVF 2更好地工作所需的较 小的焦比f/3，即约10°或更小的锥角。锥形光管11充当色散器(disperser)和光整形器 件，其具有发散的侧壁(例如有4个)，将光散开，并使电磁波能够从较大的第二端(例 如较高和较宽端)穿过来自朗勃光照表面的LVF 2。相应地，TLP 11使分光计1能够从 一个相对大的区域进行光采样，收集来自任何朗勃散射表面的光，这一点不同于其他竞 争技术，其他竞争技术通常使用光纤对发自一个较小的局部区域的光进行收集。此外， TLP 11对光进行混合和分散，以适应LVF 2的尺寸和像素阵列3中的像素。由此LVF 2 可以被优化，以接受偏离法向(即涂层表面和/或LVF基底的法向)不超过10°的光， 由此大大提高分辨率和性能。
焦比是望远镜的焦距与其孔径之比，由焦距除以孔径得出。例如，焦距为2032mm、孔径为8英寸(203.2mm)的望远镜的焦比为10(2032/203.2＝10)或称f/10。
TLP 11为光束转向/整形器件，其采用复合角将光锥从(快速的)第一焦比(例如f/1)减慢为较低(较慢)的第二焦比(例如f/3)，并使LVF 2能够在光谱上达到性能 要求。这通过控制TLP 11的入口孔径和出口孔径的纵横比来实现。TLP 11的长度需要 足够长，以实现光的足够混合，并在出口孔径上获得合适(较慢)的焦比。图6示出了 具有和不具有TLP11的分光计在透射率和波长方面的差异(即透射率小得多，波长宽 得多)。
最接近灯12的TLP 11的入口孔径有一个1.5mm至2.5mm(优选为2mm+/-0.1mm) ×0.4mm至0.6mm(优选为0.5mm+/-0.1mm)的较小的开口。接近LVF 2的出口孔径 则有一个6mm至7mm(优选为6.6mm±0.1mm)宽、0.75mm至1.25mm(优选为 1.0mm±0.1mm)长的较大的开口。TLP 11的长度为15mm至25mm(优选为20mm± 0.3mm)，在高度和宽度上均向入口端逐渐变细。相应地，在宽度方面，相对纵轴每一 侧的锥角在6°至7°之间，总共为12°至13°，在高度方面，相对纵轴每一侧的锥角在0.5° 至1°之间，总共为1°至2°。
不利的是，由于有TLP 11，射出TLP 11的光束不再垂直于LVF 2，即它们在检测 器阵列3的任何一端最多倾斜到6°(见图7a)。结果是会出现两种不利的影响，其在 检测器阵列3的端部更为加剧：1)中心波长发生下移；2)存在带宽(分辨率)的加宽。 图8中较短较宽的图线示出了采用平面TLP 11的分光计的性能。
理想情况下，在TLP 11内加入带透镜元件以使倾斜的光束变直，可采用对TLP 11加装带透镜表面23的形式实现；然而，也可采用对LVF 2加装单独的透镜和/或带透镜 的入口的方式。通过柱面透镜23，例如采用典型光学材料制成的、在6.4mm有效区域 上的下垂为0.5mm的透镜，位于检测器阵列3的边缘的倾斜光可以被变直，这应能恢 复微型NIR(MicroNIR)的最佳性能，例如线性波长间隔和最佳分辨率。参见图8中 较高且较窄的图线。
参见图9，设置有TLP防护罩25，用于支承TLP 11，并可确保从样本15反射的光 被以由第一焦比(例如f/1)及约30°的锥角限定的合适的接受角传送至TLP 11的入口 孔径，并确保TLP 11的视场被以所需的第二焦比(例如f/3)以及约10°的锥角传送至 LVF 2。防护罩25包括一个支承部分26，其至少支承TLP 11的末端，理想情况下会支 承整个TLP 11而不引入任何应变，由此保护TLP 11免受冲击和振动影响。防护罩25 还包括一个间隔部分27，其通过将TLP 11容纳在其内部并将TLP 11的入口端与保护 窗21分开，减少了灯12发出的光经保护窗21镜面反射后到达TLP 11的入口孔径的量。 间隔部分27与TLP 11的入口孔径直接接触，并包括多个阶梯状的内表面28，其有多个 平面矩形台阶29，表面围绕开口延伸，且垂直于TLP 11的纵轴LA，用以减少近红外 光能在任何其他位置(例如从入射窗反射)进入TLP 11。间隔部分27的侧壁在从其开 口处至设置在防护罩25内的TLP 11的开口方向上，在长度和宽度上以阶梯方式会聚。 如果光从其他地方进入，则结果将是系统的光谱性能变差。台阶29与老式干板照相机 的变焦波纹管类似，可非常有效地阻挡和捕捉不需要的散射光，使其不进入TLP 11内。 对于分光计1，这样除了可以更好地利用检测器动态范围之外，还可以在透射反射率测 量方面实现更高的光密度(OD)测量值。
如果在入口孔径处有更高的角光通量进入TLP 11，则结果将是：光谱曲线上的光谱 通带、第二光谱峰、肩和底会展宽。图10a和10b中的图线示出了常规防护罩(图10a) 与本发明的防护罩25(图10b)在激光谱线光谱图上的差异，本发明的防护罩25提供 的分辨率要高得多。
参见图11和12，本发明的LVF 2从TLP 11接收被收集的光，并传输单个的波长 带，波长带横跨LVF 2的长度方向以升序或降序线性变化。在所示的实施例中，如本领 域所熟知的，LVF 2包含多层堆叠，在基底33上的第一与第二反射层31和32之间有 一个间隔层30。第一和第二反射层31和32以横截面上的厚度渐变(会聚或发散)的方 式沉积，由此，滤光片越厚，透射波长越长。所示的透射率(％)与波长的关系图包括 从400至700的波长；然而，任何波长范围均有可能。
中心波长沿LVF 2的长度连续变化，由此照射在检测器像素上的光是该像素可以“看到”的从LVF 2上的每个点发出的带宽的叠加(由光的F/#设定)。中心透射波长在 LVF 2的整个长度上线性变化。在示例中，LVF 2的最左端仅透射蓝光波长(较短的波 长)的窄的范围。在向右移动的过程中，LVF 2的厚度增加，会透射较长的波长。最终 在最右端，只有红光(较长的波长)的窄带被透射。
LVF 2被设计为在每一位置处透射一个波长带。这些波长带被设计为与预期总波长 范围除以像素数的值大体相当，但通常是稍小一些。例如，在现有的128像素的分光计 1中，LVF 2被设计为透射约占中心波长1％的波长带(中心波长为1000nm时透射的波 长带为10nm)。LVF技术的一项优势是波长带未被分离；换言之，照射到LVF 2上的 每个波长的光都将在检测器平面上的某个地方“被看到”。
取代了高功耗且笨重的制冷系统的是，在紧邻检测器阵列3的地方理想情况下安装 了一个温度反馈器件41，例如热敏电阻。温度反馈器件41可以是电阻随温度变化的热敏电阻，也可以是输出一个已知的与温度相关的电压的高精度集成电路(IC)。温度反 馈器件的模拟输出由控制系统4CPU读取。控制系统4此时可执行一个温度调节过程， 通过访问存储在非易失性存储器内的一个查询表或公式，其根据来自温度反馈器件的温 度对初始测量值进行校正，来确定经过温度调整的读数。
检测器阵列3的暗电流和响应率均与温度相关。只要温度稳定，即可获得可重复的结果；然而，传统观点认为，LVF 2和检测器阵列3的温度应尽可能低。
在所有应用场合中，LVF 2与检测器阵列3之间的间隙被设置为使从LVF 2发出的任何波长的光束的发散降至最低；例如将光束的发散优化到在检测器阵列3上少于3个 像素。另一种替代实施例是，将间隙分开，以确保光束的尺寸在LVF 2与检测器阵列3 之间不会加倍。
图12示出了LVF 2与检测器阵列3之间的小间隙d的重要性。假定由TLP 11提供 的光的锥度相同，在光照射LVF 2、即f/3或9.59°时，发散度S变为d×tan 9.59°。对 于150μm的间隙d，发散度变为25μm。相应地，LVF 2上的一条单线将在检测器阵列 3上形成一条一个像素宽度的线。
对于150μm的间隙，从LVF发出的每一条光“线”都会以±9.59°发散，在检测器平面上形成一条±25μm宽的线。这对应于像素节距(50μm)。由此，LVF 2上每一条线 的波长敏感响应在两个像素间按权重比例分开。相应地，采用一个小于500μm、优选 为小于200μm、更优选为在5μm至80μm间的间隙，这是最大幅度减少所需光学器件、 使设备能够以紧凑型封装提供的优选方式。
图13a和13b示出了间隙为750μm(图10a)和200μm(图10b)的光谱性能差异， 其中较小的200μm间隙可最大限度减小像素串扰、光谱加宽和隐伏(pedestals)。
理想情况下，LVF 2尽可能接近检测器阵列3，以减轻检测器元件之间的光谱串扰，如图14所示。最佳状况是，使用透光粘合剂51将LVF 2直接粘合到检测器阵列3的像 素52上；然而，粘合剂51还需要具备以下条件：不导电或具备介电性质；通过在检测 器阵列3受到诱发应变或破坏作用力时，获得良好的粘合强度，由此对机械条件呈现中 性；在光学方面能够透射所需的光谱成分；消除在空气与玻璃界面上发生的反射；并具 备合理的热膨胀系数性质，以便在固化和热循环中使检测器像素52的应力降至最低。 相应地，LVF 2会使检测器阵列3的每个像素52对不同的波长有理想的响应。
例如，诸如InGaAs线性二极管阵列等检测器阵列3的内部电子部件和导线53对于任何导电材料均非常敏感，这会造成短路、破坏或损毁检测器像素或CMOS处理芯片 54。在本例中，用以减轻此问题的粘合材料51为Epo-Tek 353NDTM，其具有可以热固 化但不能用紫外线固化的性质。在本例中，热固化可以接受，因为直接粘附于检测器阵 列3的像素52上的LVF 2上的涂层不会透射紫外线能。此外，EP 353ND(无色或黑色) 在固化过程之前和之后均具有出色的介电性质。理想情况下，在约5至15微米的厚度 上，EP 353ND无色型可以用作LVF 2与检测器阵列3之间的粘合剂51。
在LVF 2上设置有一个“玻璃盖”55，即LVF 2的基底，覆盖住检测器阵列3中的大部分像素52，但其并不设置在带传感器芯片54的对环境敏感的部分53上。不过，粘合 剂EP353ND也可以采用不透明形式，例如为黑色，可作为整个内部封装的涂布剂56。 不透明粘合剂56可用作光隔离剂或光吸收密封剂或隔片，围绕住LVF 2并覆盖住封装 内的检测器阵列3的敏感电子部件，以最大限度减少杂散光问题。粘合涂布剂56还可 作为封装内的电子线路53的环境保护剂，而不再需要当前所需要的盖窗。使用相同的 材料作为透明粘合剂51和黑色涂布材料56，在热学、光学和加工方面均具备优势。
由此，有三个因素影响着每一像素所看到的分辨率(波长范围)：第一，像素宽度在几何上对应于LVF 2上的中心波长范围，例如，在LVF为900-1700nm范围内的情况 下，一个50μm像素看见6.3nm的波长。第二，LVF 2具有由设计和入射光锥角的组合 所确定的固有带宽(例如，1％宽，或9nm至17nm，取决于位置)。第三，间隙和锥 角会形成混杂或加权效应(例如，1个像素宽，或者额外增加6.3nm，作为加权平均值)。 这些因素的叠加形成了仪器的整体分辨率，例如，在我们当前的仪器中，为1.1％。
便携式分光计1可能的应用场合包括现场威胁检测；药品、管制物质和食品的识别和确认；法庭辩论；食品工业中的过程监测(例如，针对谷物中的水分含量)；以及用 于回收和污染物检测的产品的识别。任何具有近红外信号(结构)的物体均可被测量和 确定。
在图15所示的一种替代实施例中，手持式紧凑型分光计1包括耦合到电池组59的光学封装和蓝牙或WiFi芯片60，蓝牙或WiFi芯片用于与设置在远程位置的控制设备7 (例如控制硬件和软件)进行通信。
用户将使用连接至一个Android、Windows或基于苹果iOS的设备(即控制设备7)的紧凑型分光计1进行实时预测。理想情况下，控制设备7和紧凑型分光计1通过USB 电缆6或独立式蓝牙或WiFi连接(即，它们只是此局域网上的两个设备)进行通信。 没有云接口；用户将使用硬编码方法将方法文件62或app上传至控制设备7的非易失 性存储器，控制设备7预计将控制紧凑型分光计1，并执行所保存的方法文件62。方法 文件62是指预处理和从光谱库得出的光谱模型的组合，其将发出对紧凑型分光计1最 终用户的预测。如果应用场合需要多个结果，方法文件62可能包含不止一个模型。方 法文件62还可能规定所需的紧凑型分光计的配置，例如曝光时间、有待用来进行平均 处理的扫描的次数，或者将这些设置留作有待于被限定的设置以作为仪器设置规程的一 部分。
预处理是数学数据处理或加工技术，以在一组测得的光谱中去除各种影响(例如基 线偏置或样本光散射)。这些技术包括求导、杂散和基线校正。对预处理的具体选择进行选择，旨在提高辨识度，即最大限度减小相同材料的多个光谱之间的差异，并使不同 材料的光谱之间的差异最大化。
光谱库是存储在控制设备7的非易失性存储器内或与之相连的服务器64内的对已知“基准”材料的一系列光谱测量值，这些“基准”材料可以是多种不同的物质，也可以是 同一材料类型的多种变体。实例可以是不同白色粉末样本的一系列近红外(NIR)、红 外(IR)或拉曼光谱。光谱库将被用于生成“光谱模型”。
“光谱模型”是指从特定的一组光谱中得出的数学方程。模型通常为回归矢量，从光 谱库中以统计学方式得出，对一未知光谱与库内光谱的相似性加以量化。例如，一个“光谱模型”可以包括对应于一种给定材料的波长、幅值和光谱峰宽度。这些波长、幅值和 宽度会与已测得的经过预处理的光谱的波长、幅值和宽度进行比较。这种比较的结果可 以被预测引擎63进行定性的解释，用于身份标识(ID)或“通过/不通过”类应用，也可 对其进行定量解释，用于确定纯度或浓度。
预测引擎由存储在控制设备7上的非易失性存储器内的计算机硬件和/或软件组成。 所确定的参数或结果被称为“预测”。由预测引擎63提供的预测可以被传送至紧凑型分光计1上供用户观察，或者在控制设备7上的适用的图形用户界面上进行简便的观察。 另可替代方式是，预测可以被保存在控制设备7上的非易失性存储器内或远程服务器64 上，以供日后查阅。
预测引擎63可以通过两种方式之一进行预测：第一，可在分光计提供商的软件内直接执行采用已知模型和预处理的简单方法。第二，复杂或第三方专有的方法可以以第 三方格式上载，控制设备7将与第三方预测“引擎”进行通信，以进行实时预测。第三方 引擎将需要驻留在控制设备7上。数据还原或投影技术可包括偏最小二乘法、主成分分 析、主成分回归、偏最小二乘判别分析，以及簇类独立软模式法。
有些用户可能希望保留扫描和预测的历史记录。为此，控制设备7将具备在本地保存光谱和预测并在联网(例如，通过USB、WiFi、蓝牙或4G网络)时将其同步到服务 器64上的能力。控制设备7还将具备在进行同步时从服务器64接收更新方法的能力。 在本情境中可能需要采用条形码阅读器来选择合适的方法。
方法软件62将能够通过服务器64向工程设计发送未知的光谱，以进行进一步的评价或校准更新。
除保存和执行方法之外，控制设备7上的应用方法62将能够对分光计1进行设置并检查其健康状况，例如进行基准测量。紧凑型分光计1的“诊断”能力将包括依照外部 波长精度标准(NIST 2036或等效标准)进行的测量，并确认仪器精度完好无损。还需 要进行光度噪声和线性度计算。诊断扫描可以在初始启动时进行或应用户要求进行。
在图16所示的另一种替代配置中，紧凑型分光计1和控制设备7相互连接，并通 过无线网络72连接至用户的服务器71。此类系统的一个实例是位于制药公司的接收坞。 方法文件62和预测引擎63被保存在服务器71上，而不是在控制设备7上。在基础设 施模式中，用户将能够(甚至会被要求必须)扫描待分析样本15的条形码73。保存在 非易失性存储器内、并在控制设备7上执行的软件将对由控制设备7上的相机拍摄的照 片使用条形码识别算法，使用条形码73从服务器71选择合适的方法，并对所记录的光 谱和结果进行适当的标记，以供显示和存储。随后用户将通过按压紧凑型分光计1的集 成化扫描按钮，对材料进行扫描。用户可能还希望从控制设备7对扫描进行控制。当扫 描完成时，用户将查看控制设备7上的预测结果，并基于该方法对结果加以确认。如果 条形码集成在用户现场未生效，用户应能够在使用紧凑型分光计1进行光谱采集之前， 从保存在服务器71上的列表中选择合适的方法文件。
在处于基础设施模式内的一个特定案例中，操作人员可以配置紧凑型分光计1，包括选择一个方法，然后在单一一次通过/不通过的评价中，仅携带分光计1来扫描样本。 在此模式中，分光计1将与控制设备7通信，并由集成化扫描按钮经WLAN 72触发， 根据通过/不通过的结果，提供听觉、视觉或触觉(振动)反馈。
方法、光谱和结果将全部保存/存储在用户数据库服务器71上，而不是在控制设备7上。此外，方法还可在本地云、即服务器71上执行，结果再传回控制设备7，这些对 于用户为透明。具备合适权限的用户应能够查看来自多个紧凑型分光计1的结果，并通 过与本地云的交互，提供对多个用户的权限管理，例如生成或仅使用方法的能力。在此 情况下，需要使用符合21CFR第11部分的软件；每一用户应有不同的“管理”权限，以 使经过培训的操作人员能够仅在其被许可时使用紧凑型分光计1。21CFR第11部分还 提供了一种数据验证机制，在这种机制中，在没有合适授权的情况下，不能删除和更改 任何数据。本地服务器71可望成为21CFR第11部分合规的一个整体组成部分。
在另一种高度针对紧凑型分光计1应用的配置中，基于云计算的核心架构至关重要。 核心架构和测量过程与图16所示类似。
此配置的用户为初学者，不一定具有近红外技术或分光计1的经验。用户仅需依靠分光计1来提供基于一个非常具体的取样和测试步骤的答案。典型的术语是“标准操作 规程”，即SOP。执法人员、危险物品技术人员或军事人员是较好的实例。
控制设备7上的完善的app将引导用户进行紧凑型分光计1的初始化和配置。该app将根据需要，从置于一个远程且安全的位置的分光计提供商的服务器71上下载更新和 方法，例如通过一个或多个网络，如因特网进行下载，并将诊断信息报告到分光计提供 商服务器71上。在此配置中，提供了这样的选择：对仪器的完全表征和按照基线和零 进行的定期验证将不再一定需要在现场进行，且设置可完全自动化地进行。
在“云操作模式”中，分光计提供商的人员将负责管理方法软件62，并监测系统健康 状况和性能。方法软件62将由分光计1提供商拥有并管理。由此，对方法软件62的任 何更新均需要被“推送”至本地订户库。
类似地，分光计1产生的结果和数据将被转回到分光计提供商(或其合作者)的服务器71，并被存档以供日后可能的应用。从最终用户样本15返回到分光计提供商服务 器71处的数据将被筛选，以实现统计简便性或唯一性，筛选依据为来自现场的结果和 由在分光计提供商服务器71处应用的方法所上载的光谱的进一步分析。如果在与分光 计提供商的库进行比较时，样本被认为是唯一，该光谱将被标记为对未来方法更新的一 个可能的增补(且用户将被通知及被要求提供更多信息)。实质上，这是收集独一无二 的样本以供未来加入到模型中，以应对现有方法目前未能考虑到的任何变动性。

Claims (1)

1.一种便携式分光计设备，包括：
照射光源，用于将光引向样本；
锥形光管TLP，用于采集以第一焦比与所述样本相互作用的光，并用于以低于所述第一焦比的第二焦比传送光；
线性可变滤光片LVF，用于将所采集的光分离成成分波长信号的光谱；以及
检测器阵列，其包括多个像素，所述多个像素中的每一个像素均被设置成接收所述成分波长信号之一的至少一部分，提供每一个成分波长的功率读数；
其中所述锥形光管TLP包括用于设置在所述样本附近的较小的第一端，与所述线性可变滤光片LVF相邻的较宽和较高的第二端，以及从所述第一端向所述第二端发散的用于将光进行混合并将其跨越所述线性可变滤光片LVF传播的侧壁。
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