CN107123839B - 一种从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法 - Google Patents
一种从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107123839B CN107123839B CN201710478077.3A CN201710478077A CN107123839B CN 107123839 B CN107123839 B CN 107123839B CN 201710478077 A CN201710478077 A CN 201710478077A CN 107123839 B CN107123839 B CN 107123839B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- battery
- extraction
- electrolyte
- acetonitrile
- carbon dioxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 115
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 94
- 239000011149 active material Substances 0.000 title claims abstract description 59
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 282
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 212
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 106
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 106
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 87
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims abstract description 56
- 238000000194 supercritical-fluid extraction Methods 0.000 claims abstract description 38
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 50
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 47
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 42
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims description 42
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 25
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 25
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 22
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 22
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 10
- -1 nickel metal hydride Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 claims description 4
- WJZHMLNIAZSFDO-UHFFFAOYSA-N manganese zinc Chemical compound [Mn].[Zn] WJZHMLNIAZSFDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N cadmium nickel Chemical compound [Ni].[Cd] OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 3
- UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N iron nickel Chemical compound [Fe].[Ni] UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract description 2
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 9
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FC1COC(=O)O1 SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N methyl propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OC KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical group [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 5
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 5
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910013872 LiPF Inorganic materials 0.000 description 4
- 101150058243 Lipf gene Proteins 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 3
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical group [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical group S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- DFFDSQBEGQFJJU-UHFFFAOYSA-N butyl hydrogen carbonate Chemical compound CCCCOC(O)=O DFFDSQBEGQFJJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002001 electrolyte material Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N fluoroethane Chemical compound CCF UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910021385 hard carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(C)OC1=CC(NC(C)=O)=C(Cl)C=C1Cl QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明提供了一种通过超临界萃取提取电解液各组分和活性材料的方法。此种超临界设备利用二氧化碳为萃取流体，乙腈作为共溶剂，来萃取电池中的主要电解液组分，而后其他组分用超声震荡后，再次经过超临界二氧化碳设备，萃取完成后剥离电极中的活性材料，从而实现最大效率的回收利用电池中活性成分以及电解液。
Description
技术领域
本发明涉及从固体废物回收再利用领域，具体的涉及从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法。
背景技术
能源在21世纪人类的生活中扮演着不可或缺的角色。化石能源在当今社会带来的问题层出不穷，如燃烧低效率，过度开采以及严重的环境污染。因此，近年来，越来越多的可替代能源被研究和开发，如风能和太阳能。然而，此种清洁能源的使用和储藏大大提升了对储能设备的效率和储能量的要求。在各种储能设备中，电池因高循环效率而广泛受到关注。特别是新能源汽车的发展大大带动了动力电池产业的发展。截至2015年底，动力电池装车量已超过200亿瓦时，而这个数字正在逐年快速增长。大批量的电池生产同时带来了相应的电池回收问题。由于电池内部含有大量的重金属和有机溶液，所以不恰当的报废方式会对环境产生威胁。但目前的电池回收和报废主要注重于金属的回收，而对于电解液和正负极的分离缺乏重视。现有的回收利用动力电池的工艺技术主要有物理回收，高温冶金法，湿法冶金法。此类方法工序繁琐，且对环境有较大危害。对于动力电池中的电解液的处理主要有碱液吸收法，真空精馏法和萃取法。但这三种方法在大规模工业应用中仍有较大的局限性，如碱液法中对六氟磷酸锂的分解处理，真空蒸馏法本身的复杂工艺和高能耗，以及萃取法中使用有机溶剂萃取带来的损耗和新污染的产生。本技术针对现有技术的缺点，致力于开发一种工艺简单，低能耗，低污染的回收电解液主要组分和分离正负极的方法。
发明内容
本发明提供了一种通过超临界萃取提取电解液各组分和石墨负极的方法。此种超临界设备利用二氧化碳为萃取流体，乙腈作为共溶剂，来萃取电池中的主要电解液组分，而后其他组分用超声震荡后，再次经过超临界二氧化碳设备，萃取完成后剥离电极中的活性材料，从而实现最大效率的回收利用电池中重金属离子以及电解液。本发明方法并不局限于锂离子电池，也可以应用于现有的其他电池种类，如锌锰电池等。
本发明从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法为超临界萃取法，由以下步骤组成：
(1)冷藏：将回收后的电池冷冻，使电池中电解液完全凝结；
(2)超临界萃取：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，以二氧化碳为萃取剂，乙腈为共溶剂，通过去壳的电池，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用；
(3)电解液回收：将步骤(2)得到的通过超临界设备的共溶液转入升温舱，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分，而通过冷凝的方法回收利用乙腈；
(4)活性材料回收：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声处理，再次以二氧化碳为萃取剂，通过超临界设备萃取后，萃取完成后剥离电极中的活性材料。
本发明从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法，步骤(1)的冷藏参数为： -25℃-0℃下保存10-24小时，使电池中电解液完全凝结。
本发明从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法，步骤(2)的超临界萃取方法为：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，在温度40℃-60℃，气压150-200bar的条件下，以二氧化碳为萃取剂，流速控制在10-30L/min，乙腈为共溶剂，流速控制在0-50mL/min，通过去壳的电池，此过程维持20-40分钟，控制液体流速，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用。
本发明从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法，步骤(3)电解液回收方法为：将步骤(2)得到的通过超临界设备的共溶液转入升温舱，升温至70-100℃，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分，通过冷凝的方法回收利用乙腈。
本发明从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法，步骤(4)活性材料回收方法为：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声20-40分钟，频率控制在200-800W之间，再次将材料通过超临界设备，以二氧化碳为萃取剂进行萃取，萃取温度40-60℃，气压 150-200bar，萃取流速10-50L/min，萃取完成后剥离电极中的活性材料。
本发明从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法，可用电池为锂离子电池、锌锰电池、超级电容器、锂离子电容器、镍镉电池、铅酸电池、镍铁电池、镍氢电池等。
本发明优选的从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法，由以下步骤组成：
(1)冷藏：在-25℃下保存10小时，使电池中电解液完全凝结；
(2)超临界萃取：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，在温度60℃，气压150bar的条件下，以二氧化碳为萃取剂，流速控制在30±5L/min，乙腈为共溶剂，流速控制在25mL/min，通过去壳的电池，此过程维持30分钟，控制液体流速，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用；
(3)电解液回收：将步骤(2)得到共溶液转入升温舱，升温至80℃，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分，通过冷凝的方法回收利用乙腈；
(4)活性材料回收：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声30分钟，频率控制在800W，再次将材料通过超临界设备，以二氧化碳为萃取剂进行萃取，萃取温度40℃，气压200bar，萃取流速50±1L/min，萃取完成后剥离电极中的活性材料。
本发明优选的从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法，由以下步骤组成：
(1)冷藏：在-10℃下保存10小时，使电池中电解液完全凝结；
(2)超临界萃取：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，在温度60℃，气压150bar的条件下，以二氧化碳为萃取剂，流速控制在18±0.5L/min，乙腈为共溶剂，流速控制在10mL/min，通过去壳的电池，此过程维持20分钟，控制液体流速，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用；
(3)电解液回收：将步骤(2)得到共溶液转入升温舱，升温至70℃，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分，通过冷凝的方法回收利用乙腈；
(4)活性材料回收：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声20分钟，频率控制在300W，再次将材料通过超临界设备，以二氧化碳为萃取剂进行萃取，萃取温度40℃，气压150bar，萃取流速10±0.2L/min，萃取完成后剥离电极中的活性材料。
本发明优选的从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法，由以下步骤组成：
(1)冷藏：在-10℃下保存24小时，使电池中电解液完全凝结；
(2)超临界萃取：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，在温度55℃，气压180bar的条件下，以二氧化碳为萃取剂，流速控制在30±0.5L/min，乙腈为共溶剂，流速控制在10mL/min，通过去壳的电池，此过程维持25分钟，控制液体流速，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用；
(3)电解液回收：将步骤(2)得到共溶液转入升温舱，升温至80℃，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分，通过冷凝的方法回收利用乙腈；
(4)活性材料回收：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声30分钟，频率控制在500W，再次将材料通过超临界设备，以二氧化碳为萃取剂进行萃取，萃取温度55℃，气压150bar，萃取流速15±0.2L/min，萃取完成后剥离电极中的活性材料。
本发明优选的从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法，由以下步骤组成：
(1)冷藏：在-10℃下保存12小时，使电池中电解液完全凝结；
(2)超临界萃取：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，在温度55℃，气压150bar的条件下，以二氧化碳为萃取剂，流速控制在15±1L/min，乙腈为共溶剂，流速控制在10mL/min，通过去壳的电池，此过程维持20分钟，控制液体流速，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用；
(3)电解液回收：将步骤(2)得到共溶液转入升温舱，升温至80℃，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分，通过冷凝的方法回收利用乙腈；
(4)活性材料回收：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声20分钟，频率控制在500W，再次将材料通过超临界设备，以二氧化碳为萃取剂进行萃取，萃取温度40℃，气压200bar，萃取流速15±0.2L/min，萃取完成后剥离电极中的活性材料。
本发明产生了以下的发明技术效果：本发明针对现有技术中高污染，低回收率，以及对电解液的忽略回收等问题，发明了此种超临界方法实现电解液组分的再回收和正负极的分离再利用。本发明操作简单，通过两次超临界来实现电解液和电极的分离，同时适用于小规模和大规模的工业生产。本发明实现了锂离子电池有害物的全面回收(包括有机电解液组分六氟磷酸锂(LiPF6)碳酸乙烯酯(EC)，碳酸甲乙酯(EMC)，碳酸二乙酯(DEC)，碳酸丙烯酯(PC)，碳酸甲乙酯(PC)，碳酸甲丙酯(MPC)，碳酸甲乙酯(EMC)，1,4-丁内酯(GBL)， 1,2-二甲氧基乙烷(DME)，1,3-二氧环戊烷(DOL),四氢呋喃(THF)，碳酸亚乙烯酯(VC), 氟代碳酸乙烯酯(FEC)等，有害气体如氢氟酸(HF)，甲烷(CH4),乙烷(C2H6),氟乙烷 (C2H5F)等，电极材料中重金属元素如钴(Co)，镍(Ni)，锰(Mn),铜(Cu),镉(Cd)，铅(Pb) 等)各成分的回收率高达95％以上，且回收所使用的溶剂(ACN)可重复利用，对环境的污染降至最低。本发明得到的各组分分离产物经简单滤化冷凝处理后可重新投入电池生产使用。
附图说明
图1为本发明从电池中提取分离电解液各组分和石墨负极的方法流程图。
具体实施方式
实施例1：锂离子电池提取分离
萃取剂和共溶剂：二氧化碳(CO2)，乙腈(C2H3N)
设备：冷藏间，超临界萃取设备，升温舱，超声设备
具体提取分离方法：
(1)冷藏：在-25℃下保存10小时，使电池中电解液完全凝结；
(2)超临界萃取：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，在温度60℃，气压150bar的条件下，以二氧化碳为萃取剂，流速控制在30±5L/min，乙腈为共溶剂，流速控制在25mL/min，通过去壳的电池，此过程维持30分钟，控制液体流速，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用；
(3)电解液回收：将步骤(2)得到共溶液转入升温舱，升温至80℃，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分(主要成分为六氟磷酸锂(LiPF6)，碳酸乙烯酯(EC)，碳酸甲乙酯(EMC)，碳酸二乙酯(DEC)，碳酸丙烯酯(PC)，碳酸甲乙酯(PC)，碳酸甲丙酯(MPC)，碳酸甲乙酯(EMC)，1,4-丁内酯(GBL)，1,2-二甲氧基乙烷(DME)， 1,3-二氧环戊烷(DOL),四氢呋喃(THF)，碳酸亚乙烯酯(VC),氟代碳酸乙烯酯(FEC)等)，通过冷凝的方法回收利用乙腈；
(4)活性材料回收：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声30分钟，频率控制在800W，再次将材料通过超临界设备，以二氧化碳为萃取剂进行萃取，萃取温度40℃，气压200bar，萃取流速50±1L/min，萃取完成后剥离电极中的石墨负极，从而得到电池的正极材料(主要成分为钴(Co)，镍(Ni)，锰(Mn),铜(Cu),镉(Cd)，铅(Pb)等)，从而实现重金属离子的回收再利用。
实施例2：锂离子电池提取分离
萃取剂和共溶剂：二氧化碳(CO2)，乙腈(C2H3N)
设备：冷藏间，超临界萃取设备，升温舱，超声设备
具体提取分离方法：
(1)冷藏：在-10℃下保存10小时，使电池中电解液完全凝结；
(2)超临界萃取：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，在温度60℃，气压150bar的条件下，以二氧化碳为萃取剂，流速控制在18±0.5L/min，乙腈为共溶剂，流速控制在10mL/min，通过去壳的电池，此过程维持20分钟，控制液体流速，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用；
(3)电解液回收：将步骤(2)得到共溶液转入升温舱，升温至70℃，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分(主要成分为六氟磷酸锂(LiPF6)，碳酸乙烯酯(EC)，碳酸甲乙酯(EMC)，碳酸二乙酯(DEC)，碳酸丙烯酯(PC)，碳酸甲乙酯(PC)，碳酸甲丙酯(MPC)，碳酸甲乙酯(EMC)，1,4-丁内酯(GBL)，1,2-二甲氧基乙烷(DME)， 1,3-二氧环戊烷(DOL),四氢呋喃(THF)，碳酸亚乙烯酯(VC),氟代碳酸乙烯酯(FEC)等)，通过冷凝的方法回收利用乙腈；
(4)活性材料回收：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声20分钟，频率控制在300W，再次将材料通过超临界设备，以二氧化碳为萃取剂进行萃取，萃取温度40℃，气压150bar，萃取流速10±0.2L/min，萃取完成后剥离电极中的石墨负极，从而得到电池的正极材料(主要成分为钴(Co)，镍(Ni)，锰(Mn),铜(Cu),镉(Cd)，铅(Pb)等)。
实施例3：锂离子电池提取分离
萃取剂和共溶剂：二氧化碳(CO2)，乙腈(C2H3N)
设备：冷藏间，超临界萃取设备，升温舱，超声设备
具体提取分离方法：
(1)冷藏：在-10℃下保存24小时，使电池中电解液完全凝结；
(2)超临界萃取：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，在温度55℃，气压180bar的条件下，以二氧化碳为萃取剂，流速控制在30±0.5L/min，乙腈为共溶剂，流速控制在20mL/min，通过去壳的电池，此过程维持25分钟，控制液体流速，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用；
(3)电解液回收：将步骤(2)得到共溶液转入升温舱，升温至80℃，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分(主要成分为六氟磷酸锂(LiPF6)，碳酸乙烯酯(EC)，碳酸甲乙酯(EMC)，碳酸二乙酯(DEC)，碳酸丙烯酯(PC)，碳酸甲乙酯(PC)，碳酸甲丙酯(MPC)，碳酸甲乙酯(EMC)，1,4-丁内酯(GBL)，1,2-二甲氧基乙烷(DME)， 1,3-二氧环戊烷(DOL),四氢呋喃(THF)，碳酸亚乙烯酯(VC),氟代碳酸乙烯酯(FEC)等)，通过冷凝的方法回收利用乙腈；
(4)活性材料回收：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声30分钟，频率控制在500W，再次将材料通过超临界设备，以二氧化碳为萃取剂进行萃取，萃取温度55℃，气压150bar，萃取流速15±0.2L/min，萃取完成后剥离电极中的石墨负极，从而得到电池的正极材料(主要成分为钴(Co)，镍(Ni)，锰(Mn),铜(Cu),镉(Cd)，铅(Pb)等)，从而实现重金属离子的回收再利用。
实施例4：锌锰电池的提取分离
萃取剂和共溶剂：二氧化碳(CO2)，乙腈(C2H3N)
设备：冷藏间，超临界萃取设备，升温舱，超声设备
具体提取分离方法：
(1)冷藏：在-10℃下保存12小时，使电池中电解液完全凝结；
(2)超临界萃取：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，在温度55℃，气压150bar的条件下，以二氧化碳为萃取剂，流速控制在15±1L/min，乙腈为共溶剂，流速控制在15mL/min，通过去壳的电池，此过程维持20分钟，控制液体流速，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用；
(3)电解液回收：将步骤(2)得到共溶液转入升温舱，升温至80℃，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分(主要成分为氯化铵)，通过冷凝的方法回收利用乙腈；
(4)活性材料回收：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声20分钟，频率控制在500W，再次将材料通过超临界设备，以二氧化碳为萃取剂进行萃取，萃取温度40℃，气压200bar，萃取流速15±0.2L/min，萃取完成后剥离电极中的活性材料，从而实现重金属离子(主要成分为锰和锌)的回收再利用。
实施例5：镍镉电池提取分离
萃取剂和共溶剂：二氧化碳(CO2)，乙腈(C2H3N)
设备：冷藏间，超临界萃取设备，升温舱，超声设备
具体提取分离方法：
(1)冷藏：在-25℃下保存10小时，使电池中电解液完全凝结；
(2)超临界萃取：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，在温度60℃，气压150bar的条件下，以二氧化碳为萃取剂，流速控制在30±5L/min，乙腈为共溶剂，流速控制在25mL/min，通过去壳的电池，此过程维持30分钟，控制液体流速，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用；
(3)电解液回收：将步骤(2)得到共溶液转入升温舱，升温至80℃，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分(主要成分为氢氧化钾)，通过冷凝的方法回收利用乙腈；
(4)活性材料回收：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声30分钟，频率控制在800W，再次将材料通过超临界设备，以二氧化碳为萃取剂进行萃取，萃取温度40℃，气压200bar，萃取流速50±1L/min，萃取完成后剥离电极中活性物质从而实现重金属离子(主要成分为镍和镉)的回收再利用。
实施例6：铅酸电池提取分离
萃取剂和共溶剂：二氧化碳(CO2)，乙腈(C2H3N)
设备：冷藏间，超临界萃取设备，升温舱，超声设备
具体提取分离方法：
(1)冷藏：在-25℃下保存10小时，使电池中电解液完全凝结；
(2)超临界萃取：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，在温度60℃，气压150bar的条件下，以二氧化碳为萃取剂，流速控制在30±5L/min，乙腈为共溶剂，流速控制在25mL/min，通过去壳的电池，此过程维持30分钟，控制液体流速，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用；
(3)电解液回收：将步骤(2)得到共溶液转入升温舱，升温至80℃，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分(主要成分为硫酸)，通过冷凝的方法回收利用乙腈；
(4)活性材料回收：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声30分钟，频率控制在800W，再次将材料通过超临界设备，以二氧化碳为萃取剂进行萃取，萃取温度40℃，气压200bar，萃取流速50±1L/min，萃取完成后剥离电极中的活性材料，从而实现重金属离子(主要成分为铅)的回收再利用。
实施例7：锂离子电容器提取分离
萃取剂和共溶剂：二氧化碳(CO2)，乙腈(C2H3N)
设备：冷藏间，超临界萃取设备，升温舱，超声设备
具体提取分离方法：
(1)冷藏：在-10℃下保存10小时，使电池中电解液完全凝结；
(2)超临界萃取：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，在温度60℃，气压150bar的条件下，以二氧化碳为萃取剂，流速控制在18±0.5L/min，乙腈为共溶剂，流速控制在10mL/min，通过去壳的电池，此过程维持20分钟，控制液体流速，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用；
(3)电解液回收：将步骤(2)得到共溶液转入升温舱，升温至70℃，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分，通过冷凝的方法回收利用乙腈；
(4)活性材料回收：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声20分钟，频率控制在300W，再次将材料通过超临界设备，以二氧化碳为萃取剂进行萃取，萃取温度40℃，气压150bar，萃取流速10±0.2L/min，萃取完成后剥离电极中的钛酸锂或嵌锂后硬碳负极，从而得到电池的正极材料。
实施例8：镍铁电池提取分离
萃取剂和共溶剂：二氧化碳(CO2)，乙腈(C2H3N)
设备：冷藏间，超临界萃取设备，升温舱，超声设备
具体提取分离方法：
(1)冷藏：在-10℃下保存10小时，使电池中电解液完全凝结；
(2)超临界萃取：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，在温度60℃，气压150bar的条件下，以二氧化碳为萃取剂，流速控制在18±0.5L/min，乙腈为共溶剂，流速控制在10mL/min，通过去壳的电池，此过程维持20分钟，控制液体流速，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用；
(3)电解液回收：将步骤(2)得到共溶液转入升温舱，升温至70℃，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分(氢氧化钾(KOH))，通过冷凝的方法回收利用乙腈；
(4)活性材料回收：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声20分钟，频率控制在300W，再次将材料通过超临界设备，以二氧化碳为萃取剂进行萃取，萃取温度40℃，气压150bar，萃取流速10±0.2L/min，萃取完成后剥离电极中的有效成分，从而实现重金属离子(主要成分为镍和铁)的回收再利用。
实施例9：镍氢电池提取分离
萃取剂和共溶剂：二氧化碳(CO2)，乙腈(C2H3N)
设备：冷藏间，超临界萃取设备，升温舱，超声设备
具体提取分离方法：
(1)冷藏：在-10℃下保存24小时，使电池中电解液完全凝结；
(2)超临界萃取：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，在温度55℃，气压180bar的条件下，以二氧化碳为萃取剂，流速控制在30±0.5L/min，乙腈为共溶剂，流速控制在20mL/min，通过去壳的电池，此过程维持25分钟，控制液体流速，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用；
(3)电解液回收：将步骤(2)得到共溶液转入升温舱，升温至80℃，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分，主要为氢氧化钾(KOH)，通过冷凝的方法回收利用乙腈；
(4)活性材料回收：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声30分钟，频率控制在500W，再次将材料通过超临界设备，以二氧化碳为萃取剂进行萃取，萃取温度55℃，气压150bar，萃取流速15±0.2L/min，萃取完成后剥离电极中的活性成分，从而实现重金属离子(主要成分为镍，铁，钒和钛)的回收再利用。
Claims (9)
1.一种从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法，其特征在于所述方法为超临界萃取法，由以下步骤组成：
(1)冷藏：将回收后的电池冷冻，冷冻参数为：-25℃-0℃下保存10-24小时，使电池中电解液完全凝结；
(2)超临界萃取：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，以二氧化碳为萃取剂，乙腈为共溶剂，通过去壳的电池，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用；
(3)电解液回收：将步骤(2)得到的通过超临界设备的共溶液转入升温舱，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分，而通过冷凝的方法回收利用乙腈；
(4)活性材料回收：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声处理，再次以二氧化碳为萃取剂，通过超临界设备萃取后，萃取完成后剥离电极中的活性材料。
2.根据权利要求1所述的从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法，其特征在于所述步骤(2)的超临界萃取方法为：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，在温度40℃-60℃，气压150-200bar的条件下，以二氧化碳为萃取剂，流速控制在10-30L/min，乙腈为共溶剂，流速控制在0-50mL/min，通过去壳的电池，此过程维持20-40分钟，控制液体流速，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用。
3.根据权利要求1所述的从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法，其特征在于所述步骤(3)电解液回收方法为：将步骤(2)得到的通过超临界设备的共溶液转入升温舱，升温至70-100℃，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分，通过冷凝的方法回收利用乙腈。
4.根据权利要求1所述的从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法，其特征在于所述步骤(4)活性材料回收方法为：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声20-40分钟，频率控制在200-800W之间，再次将材料通过超临界设备，以二氧化碳为萃取剂进行萃取，萃取温度40-60℃，气压150-200bar，萃取流速10-50L/min，萃取完成后剥离电极中的活性材料。
5.根据权利要求1所述的从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法，其特征在于所述电池为锂离子电池、锌锰电池、超级电容器、锂离子电容器、镍镉电池、铅酸电池、镍铁电池、镍氢电池。
6.根据权利要求1-5任一项所述的从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法，其特征在于所述方法为超临界萃取法，由以下步骤组成：
(1)冷藏：在-25℃下保存10小时，使电池中电解液完全凝结；
(2)超临界萃取：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，在温度60℃，气压150bar的条件下，以二氧化碳为萃取剂，流速控制在30±5L/min，乙腈为共溶剂，流速控制在25mL/min，通过去壳的电池，此过程维持30分钟，控制液体流速，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用；
(3)电解液回收：将步骤(2)得到共溶液转入升温舱，升温至80℃，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分，通过冷凝的方法回收利用乙腈；
(4)活性材料回收：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声30分钟，频率控制在800W，再次将材料通过超临界设备，以二氧化碳为萃取剂进行萃取，萃取温度40℃，气压200bar，萃取流速50±1L/min，萃取完成后剥离电极中的活性材料。
7.根据权利要求1-5任一项所述的从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法，其特征在于所述方法为超临界萃取法，由以下步骤组成：
(1)冷藏：在-10℃下保存10小时，使电池中电解液完全凝结；
(2)超临界萃取：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，在温度60℃，气压150bar的条件下，以二氧化碳为萃取剂，流速控制在18±0.5L/min，乙腈为共溶剂，流速控制在10mL/min，通过去壳的电池，此过程维持20分钟，控制液体流速，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用；
(3)电解液回收：将步骤(2)得到共溶液转入升温舱，升温至70℃，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分，通过冷凝的方法回收利用乙腈；
(4)活性材料回收：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声20分钟，频率控制在300W，再次将材料通过超临界设备，以二氧化碳为萃取剂进行萃取，萃取温度40℃，气压150bar，萃取流速10±0.2L/min，萃取完成后剥离电极中的活性材料。
8.根据权利要求1-5任一项所述的从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法，其特征在于所述方法为超临界萃取法，由以下步骤组成：
(1)冷藏：在-10℃下保存24小时，使电池中电解液完全凝结；
(2)超临界萃取：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，在温度55℃，气压180bar的条件下，以二氧化碳为萃取剂，流速控制在30±0.5L/min，乙腈为共溶剂，流速控制在10mL/min，通过去壳的电池，此过程维持25分钟，控制液体流速，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用；
(3)电解液回收：将步骤(2)得到共溶液转入升温舱，升温至80℃，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分，通过冷凝的方法回收利用乙腈；
(4)活性材料回收：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声30分钟，频率控制在500W，再次将材料通过超临界设备，以二氧化碳为萃取剂进行萃取，萃取温度55℃，气压150bar，萃取流速15±0.2L/min，萃取完成后剥离电极中的活性材料。
9.根据权利要求1-5任一项所述的从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法，其特征在于所述方法为超临界萃取法，由以下步骤组成：
(1)冷藏：在-10℃下保存12小时，使电池中电解液完全凝结；
(2)超临界萃取：将冷冻后的电池取出，剥离电池壳，将裸露部分放入超临界设备中，在温度55℃，气压150bar的条件下，以二氧化碳为萃取剂，流速控制在15±1L/min，乙腈为共溶剂，流速控制在10mL/min，通过去壳的电池，此过程维持20分钟，控制液体流速，使电解液完全溶于二氧化碳和乙腈的共溶液中，收集共溶液，剩余的电极材料备用；
(3)电解液回收：将步骤(2)得到共溶液转入升温舱，升温至80℃，使二氧化碳和乙腈蒸发，从而得到电池中的重要电解液组分，通过冷凝的方法回收利用乙腈；
(4)活性材料回收：将步骤(2)剩余的电极材料经过超声20分钟，频率控制在500W，再次将材料通过超临界设备，以二氧化碳为萃取剂进行萃取，萃取温度40℃，气压200bar，萃取流速15±0.2L/min，萃取完成后剥离电极中的活性材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710478077.3A CN107123839B (zh) | 2017-06-22 | 2017-06-22 | 一种从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710478077.3A CN107123839B (zh) | 2017-06-22 | 2017-06-22 | 一种从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107123839A CN107123839A (zh) | 2017-09-01 |
| CN107123839B true CN107123839B (zh) | 2019-10-11 |
Family
ID=59720065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710478077.3A Expired - Fee Related CN107123839B (zh) | 2017-06-22 | 2017-06-22 | 一种从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107123839B (zh) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108281729B (zh) * | 2018-01-05 | 2019-12-17 | 深圳市比克电池有限公司 | 一种废旧锂离子电池电解液回收工艺 |
| CN108365286B (zh) * | 2018-01-22 | 2020-12-08 | 江苏理工学院 | 一种基于超临界流体的镍钴锰三元锂电池正极集流体剥离方法及反应器 |
| CN108365287B (zh) * | 2018-01-22 | 2020-12-08 | 江苏理工学院 | 一种基于超临界流体的锂电池负极集流体短程回收方法 |
| CN108933307A (zh) * | 2018-06-11 | 2018-12-04 | 中国矿业大学 | 一种低温综合回收利用废弃锂离子电池的方法 |
| CN109292746A (zh) * | 2018-09-17 | 2019-02-01 | 南昌航空大学 | 一种废旧锂电池中回收六氟磷酸锂的方法 |
| US12057559B2 (en) | 2018-10-26 | 2024-08-06 | National University Of Singapore | Lithium ion battery materials recycling method |
| CN111554993A (zh) * | 2019-02-12 | 2020-08-18 | 成都佰思格科技有限公司 | 一种锂离子电池模组的回收方法 |
| CN110649344A (zh) * | 2019-09-12 | 2020-01-03 | 金川集团股份有限公司 | 一种利用超声强化萃取法分离回收废旧动力锂电池中电解液的方法 |
| CN111403840B (zh) * | 2019-12-23 | 2023-04-25 | 余姚市鑫和电池材料有限公司 | 一种退役动力锂电池负极片的无损拆解法 |
| CN113381088B (zh) * | 2021-05-31 | 2023-04-11 | 哈尔滨工业大学 | 一种跨临界流体强化分离废旧锂离子电池中正极活性物质与铝集流体的方法 |
| CN113871574B (zh) * | 2021-09-24 | 2023-08-08 | 远景动力技术(江苏)有限公司 | 锂离子电池负极片及其制备方法与应用 |
| CN114243145A (zh) * | 2021-12-09 | 2022-03-25 | 深圳市爱派思新能源科技有限公司 | 一种废旧锂离子电池电解液的回收方法 |
| CN115889419A (zh) * | 2022-10-11 | 2023-04-04 | 安徽格派锂电循环科技有限公司 | 一种从废旧锂电池中有效分离正极材料与铝箔的方法 |
| CN116274308A (zh) * | 2023-03-15 | 2023-06-23 | 武汉动力电池再生技术有限公司 | 一种废旧动力电池全流程回收的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004292699A (ja) * | 2003-03-27 | 2004-10-21 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 高分子固体電解質の分解処理方法 |
| CN1618142A (zh) * | 2002-01-09 | 2005-05-18 | 史蒂文·E·斯鲁普 | 采用超临界液体从能量存储和/或转换器件中除去电解质的系统和方法 |
| CN102160220A (zh) * | 2008-07-28 | 2011-08-17 | S·E·斯鲁普 | 循环利用具有碱性电解质的电池 |
| CN105895984A (zh) * | 2016-06-25 | 2016-08-24 | 芜湖格利特新能源科技有限公司 | 一种磷酸铁锂动力电池的回收处理工艺 |
| CN106688135A (zh) * | 2014-08-06 | 2017-05-17 | 史蒂文·E·斯卢普 | 回收锂离子电池的正极材料 |
-
2017
- 2017-06-22 CN CN201710478077.3A patent/CN107123839B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1618142A (zh) * | 2002-01-09 | 2005-05-18 | 史蒂文·E·斯鲁普 | 采用超临界液体从能量存储和/或转换器件中除去电解质的系统和方法 |
| JP2004292699A (ja) * | 2003-03-27 | 2004-10-21 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 高分子固体電解質の分解処理方法 |
| CN102160220A (zh) * | 2008-07-28 | 2011-08-17 | S·E·斯鲁普 | 循环利用具有碱性电解质的电池 |
| CN106688135A (zh) * | 2014-08-06 | 2017-05-17 | 史蒂文·E·斯卢普 | 回收锂离子电池的正极材料 |
| CN105895984A (zh) * | 2016-06-25 | 2016-08-24 | 芜湖格利特新能源科技有限公司 | 一种磷酸铁锂动力电池的回收处理工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107123839A (zh) | 2017-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107123839B (zh) | 一种从电池中提取分离电解液各组分和活性材料的方法 | |
| CN103825064B (zh) | 一种废旧动力磷酸铁锂电池环保回收示范工艺方法 | |
| CN102208707B (zh) | 一种废旧磷酸铁锂电池正极材料修复再生的方法 | |
| CN109193064A (zh) | 一种废旧动力锂电池有价成分分选回收的方法 | |
| Mao et al. | Recycling of electrolyte from spent lithium-ion batteries | |
| WO2012169073A1 (ja) | 廃リチウムイオン二次電池からの有価金属回収方法 | |
| CN113846235B (zh) | 一种锂离子电池中锂的闭环回收再利用方法 | |
| CN105870529A (zh) | 一种废旧锂离子电池回收方法 | |
| JP2013004299A (ja) | リチウムイオン二次電池のリサイクル方法 | |
| CN107919508A (zh) | 一种利用废旧锂离子电池再制造正极材料的方法 | |
| CN106654437B (zh) | 从含锂电池中回收锂的方法 | |
| JP2015002107A (ja) | 有機電解液電池から電解液を抽出する方法 | |
| CN113200541A (zh) | 一种回收废旧电池石墨负极的方法 | |
| CN114715922B (zh) | 一种回收锂离子电池电解液的方法 | |
| JP2018022669A (ja) | 使用済みリチウムイオン電池の電解質除去方法 | |
| CN116516176A (zh) | 一种基于弱极性有机溶剂的锂回收方法及其应用 | |
| CN114447465A (zh) | 锂离子电池正、负极材料协同再生的方法、材料及应用 | |
| CN106252777A (zh) | 一种锂离子电池电解液的回收方法 | |
| CN116315229A (zh) | 一种自废旧锂离子电池回收锂协同修复磷酸铁锂材料的方法 | |
| CN112397803A (zh) | 一种从锂电池正极回收正极材料的方法 | |
| CN107317063B (zh) | 一种三元体系电池电容用正极的回收处理方法 | |
| CN104659437A (zh) | 一种高效回收废旧电池金属集流体的方法 | |
| JP2018022670A (ja) | 使用済みリチウムイオン電池の電解質アニオン部除去方法 | |
| Govinda Atmaja et al. | A Mini Review on The Recent Progress on The Method of Recycling Lithium-Ion Battery: Pros And Cons In Environmental and Economical Aspect. | |
| CN112397804A (zh) | 一种从锂电池正极回收四氧化三铁/碳材料和锂盐的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20191011 |