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CN107111027B - 成型体、热塑性树脂组合物及显示装置 - Google Patents

成型体、热塑性树脂组合物及显示装置 Download PDF

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CN107111027B
CN107111027B CN201580068554.8A CN201580068554A CN107111027B CN 107111027 B CN107111027 B CN 107111027B CN 201580068554 A CN201580068554 A CN 201580068554A CN 107111027 B CN107111027 B CN 107111027B
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Abstract

本发明提供漆黑性优异,并且具有使特定波长的光透过而显示特定颜色的功能的成型体。本发明的成型体是反射光的L*值为35以下,全光线透射率为1%以下的成型体;在波长为380nm以上780nm以下的范围内,显示光的透射率的最大值的波长在380nm以上且小于680nm的范围,满足Tα≥0.1%和0%≤Tβ≤Tα/2,或者,在波长为380nm以上780nm以下的范围内,显示光的透射率的最大值的波长在680nm以上780nm以下的范围,满足Tβ≥10%和0%≤Tα≤Tβ/2。Tα是波长为380nm以上且小于680nm的范围内的光的透射率的最大值,Tβ是波长为680nm以上780nm以下的范围内的光的透射率的最大值。

Description

成型体、热塑性树脂组合物及显示装置
技术领域
本发明涉及成型体、热塑性树脂组合物以及显示装置。
本申请基于2014年12月18日在日本申请的特愿2014-255664号主张优先权,将其内容援用到本文中。
背景技术
立柱、装饰件、前格栅、保险杠、压条(molding)等车辆用外装品要求优异的外观和耐气候性,因此使用了丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸系树脂(ASA树脂)、丙烯腈-乙烯-苯乙烯树脂(AES树脂)、丙烯酸系树脂等热塑性树脂成型体。
在这样的车辆用外装品等用途中,从设计性、设计上的观点考虑,有时要求优异的漆黑性。以往,对于这样的要求,大多对金属或树脂的构件实施涂装。然而,涂装的工序复杂,对环境的负荷大,高成本,因此要求即使不进行涂装,漆黑性也优异的热塑性树脂成型体。
作为对热塑性树脂成型体赋予漆黑性的方法,例如,在专利文献1中提出了配合炭黑的方法。此外,在专利文献2中提出了配合有机系染料的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2011-12247号公报
专利文献2:日本特开2013-124273号公报
发明内容
发明所要解决的课题
专利文献1中提出的方法由于配合隐蔽性高,透明性低的炭黑,因此难以获得充分的漆黑性。此外,专利文献2中提出的方法由于必须配合大量的染料,因此生产性差,成本变高。
进一步近年来,在这样的车辆用外装品等用途中,不仅要求优异的漆黑性,而且要求赋予新的功能、设计性。
在这样的状况下,本发明的目的是提供漆黑性优异,并且具有新的功能的成型体。
用于解决课题的方法
本发明具有以下方案。
[1]一种成型体,是反射光的L*值为35以下,全光线透射率为1%以下的成型体,
在波长为380nm以上780nm以下的范围内,显示光的透射率的最大值的波长在380nm以上且小于680nm的范围,
并满足下述式(1)和式(2)。
式(1):
Tα≥0.1%···(1)
式(2):
0%≤Tβ≤Tα/2···(2)
[式中,Tα是波长为380nm以上且小于680nm的范围内的光的透射率的最大值,Tβ是波长为680nm以上780nm以下的范围内的光的透射率的最大值。]
[2]一种成型体,是反射光的L*值为35以下,全光线透射率为1%以下的成型体,
在波长为380nm以上780nm以下的范围内,显示光的透射率的最大值的波长在680nm以上780nm以下的范围,
并满足下述式(3)和式(4)。
式(3):
Tβ≥10%···(3)
式(4):
0%≤Tα≤Tβ/2···(4)
[式中,Tα是波长为380nm以上且小于680nm的范围内的光的透射率的最大值,Tβ是波长为680nm以上780nm以下的范围内的光的透射率的最大值。]
[3]一种热塑性树脂组合物,其包含:
热塑性树脂,和
在波长为380nm以上880nm以下的范围内显示吸光度的最大值的波长彼此不同的2种以上光吸收剂,
上述光吸收剂包含显示吸光度的最大值的波长在450nm以上且小于700nm的范围的光吸收剂(B),并满足下述条件1或条件2中的任一种,
上述光吸收剂(B)的合计含量相对于上述热塑性树脂100质量份为0.1质量份以上0.5质量份以下。
条件1:
满足下述式(5)的i仅存在一个,并且,满足下述式(6)。
式(5):
λ(i+1)-λ(i)≥180nm···(5)
式(6):
λ(1)-380nm<180nm···(6)
条件2:
不满足下述式(5),并且,满足下述式(7)。
式(5):
λ(i+1)-λ(i)≥180nm···(5)
式(7):
λ(1)-380nm≥180nm···(7)
[式中,λ(i)是上述光吸收剂中之一的光吸收剂(i)的、在波长为450nm以上850nm以下的范围内显示吸光度的最大值的波长,i为1~n的整数,n是2以上的整数并且表示上述热塑性树脂组合物所包含的上述光吸收剂的种类数,λ(n+1)为880nm,λ(1)<λ(2)<···<λ(n)。]
[4]根据[3]所述的热塑性树脂组合物,上述光吸收剂包含显示吸光度的最大值的波长在700nm以上850nm以下的范围的光吸收剂(A)。
[5]根据[4]所述的热塑性树脂组合物,上述光吸收剂(A)的合计含量相对于上述热塑性树脂100质量份为0.001质量份以上1质量份以下。
[6]根据[3]所述的热塑性树脂组合物,上述光吸收剂仅包含上述光吸收剂(B)。
[7]根据[3]~[6]中任一项所述的热塑性树脂组合物,上述光吸收剂(B)各自的含量相对于上述热塑性树脂100质量份为0.01质量份以上0.45质量份以下。
[8]根据[3]~[7]中任一项所述的热塑性树脂组合物,其满足上述条件1。
[9]根据[3]~[7]中任一项所述的热塑性树脂组合物,其满足上述条件2。
[10]根据[4]或[5]所述的热塑性树脂组合物,上述光吸收剂(A)包含选自由蒽醌系色素和酞菁系色素所组成的组中的光吸收剂。
[11]根据[3]~[10]中任一项所述的热塑性树脂组合物,上述光吸收剂(B)包含选自由蒽醌系染料、紫环酮系染料、次甲基系染料和奎酞酮系染料所组成的组中的光吸收剂。
[12]一种成型体,是将[3]~[11]中任一项所述的热塑性树脂组合物成型而成的。
[13]根据[1]、[2]或[12]中任一项所述的成型体,其光泽度为80%以上。
[14]一种成型体,是反射光的L*值为35以下,全光线透射率为1%以下的成型体,
从白色光源发出的光透过上述成型体时变为有色光。
[15]一种显示装置,其包含光源、和以从上述光源发出的光透过的方式配置的[1]、[2]或[12]中任一项所述的成型体。
[16]一种显示装置,其包含:最大发光强度在波长为710nm以上800nm以下的范围的红色光源、和成型体,所述成型体是以从上述红色光源发出的光透过的方式配置的将满足下述式(5’)且n以外的i不满足式(5)的[8]所述的热塑性树脂组合物成型而成的。
式(5):
λ(i+1)-λ(i)≥180nm···(5)
式(5’):
λ(n+1)-λ(n)≥180nm···(5’)
发明的效果
本发明的成型体的漆黑性优异,并且可以使特定波长的光透过而显示特定的颜色。
关于本发明的热塑性树脂组合物,通过将该热塑性树脂组合物成型,从而可以获得漆黑性优异,并且可以使特定波长的光透过而显示特定颜色的成型体。
本发明的显示装置由于以从光源发出的光透过的方式配置本发明的成型体,因此漆黑性优异,并且可以使特定波长的光透过而显示特定颜色。
附图说明
图1是显示本发明的显示装置的一例的示意图。
图2是显示实施例1的成型体的380nm以上780nm以下的波长的光的透射率的图。
图3是显示实施例2的成型体的380nm以上780nm以下的波长的光的透射率的图。
图4是显示实施例3的成型体的380nm以上780nm以下的波长的光的透射率的图。
图5是显示实施例4的成型体的380nm以上780nm以下的波长的光的透射率的图。
图6是显示实施例5的成型体的380nm以上780nm以下的波长的光的透射率的图。
图7是显示实施例6的成型体的380nm以上780nm以下的波长的光的透射率的图。
图8是显示实施例7的成型体的380nm以上780nm以下的波长的光的透射率的图。
图9是显示比较例1的成型体的380nm以上780nm以下的波长的光的透射率的图。
图10是显示比较例4的成型体的380nm以上780nm以下的波长的光的透射率的图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方案进行说明。
<成型体>
本发明的成型体的反射光的L*值为35以下,全光线透射率为1%以下,在波长为380nm以上780nm以下的范围内,显示光的透射率的最大值的波长在380nm以上且小于680nm的范围,并满足下述式(1)和式(2)。
式(1):
Tα≥0.1%···(1)
式(2):
0%≤Tβ≤Tα/2···(2)
另外,Tα是波长为380nm以上且小于680nm的范围内的光的透射率的最大值,Tβ是波长为680nm以上780nm以下的范围内的光的透射率的最大值。
本发明的成型体的反射光的L*值为35以下,优选为30以下。如果成型体的反射光的L*值为上述上限值以下,则成型体的漆黑性优异。
在本发明中,反射光的L*值依照ISO 11664-4,由通过分光测色法(积分球式、反射测定)测定的三刺激值X、Y、Z算出。
本发明的成型体的全光线透射率为1%以下,优选为0.5%以下。如果成型体的全光线透射率为上述上限值以下,则成型体的漆黑性优异。
在本发明中,作为可见光波长区域的光的透射率的全光线透射率依照ISO 13468-1来测定。另外,本发明的成型体的全光线透射率有时成为超过检测限度的低值,但在本发明中,只要通过目视可以确认从光源发出且透过了成型体的光的色相就足够,不能是通过目视不能确认从光源发出且透过了成型体的光的色相。
本发明的一方案的成型体,在波长为380nm以上780nm以下的范围内,显示光的透射率的最大值的波长在380nm以上且小于680nm的范围,并满足上述式(1)和式(2)。
通过在波长为380nm以上780nm以下的范围内,显示光的透射率的最大值的波长在380nm以上且小于680nm的范围,从而可以使在380nm以上且小于680nm的范围的波长的光透过。
此外,通过满足上述式(1)和式(2),从而成型体的透过光强度优异。
从成型体的透过光强度更优异考虑,优选满足下述式(1’)和式(2’)。
式(1’):
Tα≥0.2%···(1’)
式(2’):
0%≤Tβ≤Tα/3···(2’)
此外,作为其它方案,本发明的成型体的反射光的L*值为35以下,全光线透射率为1%以下,在波长为380nm以上780nm以下的范围内,显示光的透射率的最大值的波长在680nm以上780nm以下的范围,并满足下述式(3)和式(4)。
式(3):
Tβ≥10%···(3)
式(4):
0%≤Tα≤Tβ/2···(4)
另外,Tα是波长为380nm以上且小于680nm的范围内的光的透射率的最大值,Tβ是波长为680nm以上780nm以下的范围内的光的透射率的最大值。
本发明的一方案的成型体在波长为380nm以上780nm以下的范围内,显示光的透射率的最大值的波长在680nm以上780nm以下的范围,并满足上述式(3)和式(4)。
通过在波长为380nm以上780nm以下的范围内,显示光的透射率的最大值的波长在680nm以上780nm以下的范围,从而可以使在680nm以上780nm以下的范围的波长的光透过。
此外,通过满足上述式(3)和式(4),从而成型体的透过光强度优异。
从成型体的透过光强度更优异考虑,优选满足下述式(3’)和式(4’)。
式(3’):
Tβ≥20%···(3’)
式(4’):
0%≤Tα≤Tβ/3···(4’)
此外,进一步作为其它方案,本发明的成型体的反射光的L*值为35以下,全光线透射率为1%以下,从白色光源发出的光透过成型体时变为有色光。
这里,所谓白色光,是指多个波长的光混合存在而看起来是白色的光,所谓有色光,是指可见光波长区域中的特定波长的光(例如,红色光、蓝色光等)。
在本发明中,波长为380nm以上780nm以下的范围内的光的透射率是,对使380nm以上780nm以下的波长的光从成型体背面透过,从成型体表面透过去的光,使用分光测色计测定得到的。
本发明的成型体的光泽度优选为80%以上,更优选为85%以上。如果成型体的光泽度为上述下限值以上,则成型体的漆黑性优异。
在本发明中,光泽度依照ISO 2813来测定。
本发明的成型体的、从光源发出的光的透过方向的厚度优选为0.01mm以上100mm以下,更优选为0.1mm以上10mm以下。如果成型体的厚度为上述下限值以上,则成型体的漆黑性优异,如果为上述上限值以上,则成型体的透过光强度优异。
[成型体的制造方法]
本发明的成型体优选为将后述的本发明的热塑性树脂组合物成型而得的。
作为成型体的成型方法,可以采用公知的方法,可举出例如,利用挤出成型、注射成型、吹塑成型、压制成型的成型方法。
<热塑性树脂组合物>
本发明的热塑性树脂组合物包含热塑性树脂、和在波长为380nm以上880nm以下的范围内显示吸光度的最大值的波长彼此不同的2种以上光吸收剂。
[热塑性树脂]
作为热塑性树脂,可举出例如,聚乙烯、聚丙烯等烯烃系树脂;聚氯乙烯等氯乙烯系树脂;聚苯乙烯等苯乙烯系树脂;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS树脂)、ASA树脂、AES树脂等丙烯腈-苯乙烯系树脂;聚碳酸酯等碳酸酯系树脂;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂等。
在热塑性树脂中,为了使漆黑性优异而期望透明性优异,因此优选为氯乙烯系树脂、苯乙烯系树脂、碳酸酯系树脂、丙烯酸系树脂,更优选为碳酸酯系树脂、丙烯酸系树脂,进一步优选为丙烯酸系树脂。
热塑性树脂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为丙烯酸系树脂,可举出例如甲基丙烯酸甲酯均聚物、包含甲基丙烯酸甲酯单元50质量%以上的共聚物。
在丙烯酸系树脂中,为了使漆黑性优异而期望透明性优异,因此优选为甲基丙烯酸甲酯均聚物、包含甲基丙烯酸甲酯单元70质量%以上的共聚物,更优选为甲基丙烯酸甲酯均聚物、包含甲基丙烯酸甲酯单元90质量%以上的共聚物,进一步优选为甲基丙烯酸甲酯均聚物。
丙烯酸系树脂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
包含甲基丙烯酸甲酯单元的共聚物可以通过将甲基丙烯酸甲酯和能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的其它单体共聚来获得。作为能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的其它单体,可举出例如,丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯;苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯。另外,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”,是指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、或这两者。
在能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的其它单体中,从成型体的透明性优异考虑,优选为(甲基)丙烯酸酯,从成型体的耐热分解性优异考虑,更优选为丙烯酸酯。
能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的其它单体可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为用于获得丙烯酸系树脂的聚合方法,可以采用公知的方法,可举出例如,利用本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法的聚合方法。
在用于获得丙烯酸系树脂的聚合方法中,从杂质的生成抑制优异考虑,优选为本体聚合法、悬浮聚合法,更优选为本体聚合法。
[光吸收剂]
本发明中的光吸收剂,在波长为380nm以上880nm以下的范围内的吸光度的最大值在450nm以上850nm以下的范围。在本发明中,将在波长为380nm以上880nm以下的范围内的吸光度的最大值在700nm以上850nm以下的范围的光吸收剂称为光吸收剂(A),将在波长为380nm以上880nm以下的范围内的吸光度的最大值在450nm以上且小于700nm的范围的光吸收剂称为光吸收剂(B)。
在本发明中,吸光度使用分光光度计来测定。
(光吸收剂(A))
本发明的热塑性树脂组合物可以包含光吸收剂(A)。
作为光吸收剂(A),可以举出例如,近红外线吸收色素,作为近红外线吸收色素,可举出例如,蒽醌系色素、酞菁系色素。
在光吸收剂(A)中,从成型体的透明性、耐气候性优异考虑,优选为作为近红外线吸收色素的蒽醌系色素。
光吸收剂(A)可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为光吸收剂(A),可举出例如,有本化学工业股份有限公司制的SDO系列、股份有限公司日本触媒制的EX color(注册商标)系列、日本化药股份有限公司制的KAYASORB(注册商标)系列。
在本发明的热塑性树脂组合物包含光吸收剂(A)的情况下,优选光吸收剂(A)单独使用1种,其含量相对于热塑性树脂100质量份为0.001质量份以上1质量份以下,优选为0.01质量份以上0.5质量份以下。如果光吸收剂(A)的含量为上述下限值以上,则成型体的透过光的颜色的选择性优异,如果为上述上限值以下,则成型体的透过光强度优异。
(光吸收剂(B))
本发明的热塑性树脂组合物包含光吸收剂(B)。
作为光吸收剂(B),可以举出例如,染料,作为染料,可举出例如,蒽醌系染料、紫环酮系染料、次甲基系染料、奎酞酮系染料。
在光吸收剂(B)中,从成型体的耐气候性优异考虑,优选为作为染料的蒽醌系染料、紫环酮系染料。
光吸收剂(B)可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为蒽醌系染料,可举出例如,溶剂蓝87、溶剂蓝94、溶剂蓝97、溶剂绿3、溶剂绿28、溶剂红52、溶剂红111、分散红22、溶剂紫13、溶剂紫36等比色指数的染料等。
作为紫环酮系染料,可举出例如,溶剂橙60、溶剂红135、溶剂红179等比色指数的染料等。
作为次甲基系染料,可举出例如,溶剂橙107、溶剂黄179等比色指数的染料等。
作为奎酞酮系染料,可举出例如,溶剂黄33、分散黄54、分散黄160等比色指数的染料等。
本发明的热塑性树脂组合物包含至少1种光吸收剂(B),其含量相对于热塑性树脂100质量份,作为光吸收剂(B)的合计含量为0.1质量份以上0.5质量份以下,优选为0.15质量份以上0.35质量份以下。如果光吸收剂(B)的合计含量为上述下限值以上,则成型体的透过光的颜色的选择性优异,如果为上述上限值以下,则成型体的透过光强度优异。
光吸收剂(B)各自的含量相对于热塑性树脂100质量份为0.01质量份以上0.45质量份以下,优选为0.02质量份以上0.4质量份以下。如果光吸收剂(B)各自的含量为上述下限值以上,则成型体的透过光的颜色的选择性优异,如果为上述上限值以下,则成型体的透过光强度优异。
本发明的热塑性树脂组合物包含:含有至少1种光吸收剂(B)的、在波长为380nm以上880nm以下的范围内显示吸光度的最大值的波长彼此不同的2种以上光吸收剂。上述热塑性树脂组合物所包含的上述光吸收剂的种类数优选为2以上20以下的整数,更优选为2以上10以下的整数,进一步优选为2以上5以下的整数,从透过光波长的选择性优异考虑,特别优选为3以上4以下的整数。作为某方案,本发明的热塑性树脂组合物包含1种光吸收剂(A)和光吸收剂(B)。作为其它方案,本发明的热塑性树脂组合物不含光吸收剂(A),仅包含光吸收剂(B)。
本发明的热塑性树脂组合物满足下述条件1或条件2中的任一种。
条件1:
满足下述式(5)的i仅存在一个,并且,满足下述式(6)。
式(5):
λ(i+1)-λ(i)≥180nm···(5)
式(6):
λ(1)-380nm<180nm···(6)
条件2:
不满足下述式(5),并且,满足下述式(7)。
式(5):
λ(i+1)-λ(i)≥180nm···(5)
式(7):
λ(1)-380nm≥180nm···(7)
另外,λ(i)是上述光吸收剂中之一的光吸收剂(i)的、在波长为450nm以上850nm以下的范围内显示吸光度的最大值的波长,i为1~n的整数,n为2以上的整数并且表示上述热塑性树脂组合物所包含的上述光吸收剂的种类数,λ(n+1)为880nm,λ(1)<λ(2)<···<λ(n)。
例如,作为后述的实施例1的成型体的成型材料的热塑性树脂组合物包含显示吸光度的最大值的波长为755nm的光吸收剂(A)、显示吸光度的最大值的波长为690nm的光吸收剂(B1)、和显示吸光度的最大值的波长为450nm的光吸收剂(B6),因此n为3,λ(1)为450nm,λ(2)为690nm,λ(3)为755nm,λ(4)为880nm。
如果将其代入上述式(5),则仅λ(2)-λ(1)满足上述式(5),并且满足上述式(6)。
其结果是,如图2所示仅位于λ(1)与λ(2)之间,即,450nm与690nm之间的波长的光可以透过。
此外,例如,作为后述的实施例2的成型体的成型材料的热塑性树脂组合物包含显示吸光度的最大值的波长为755nm的光吸收剂(A)、显示吸光度的最大值的波长为620nm的光吸收剂(B2)、和显示吸光度的最大值的波长为590nm的光吸收剂(B3),因此n为3,λ(1)为590nm,λ(2)为620nm,λ(3)为755nm,λ(4)为880nm。
如果将其代入上述式(5),则满足上述式(5)的光吸收剂(i)不存在,并且满足上述式(7)。
其结果是,如图3所示仅位于380nm与λ(1)之间,即,380nm与590nm之间的波长的光可以透过。
此外,例如,作为后述的实施例7的成型体的成型材料的热塑性树脂组合物包含显示吸光度的最大值的波长为690nm的光吸收剂(B1)、显示吸光度的最大值的波长为590nm的光吸收剂(B3)、和显示吸光度的最大值的波长为480nm的光吸收剂(B5),因此n为3,λ(1)为480nm,λ(2)为590nm,λ(3)为690nm,λ(4)为880nm。
如果将其代入上述式(5),则仅λ(4)-λ(3)满足上述式(5),并且,满足上述式(6)。
其结果是,如图8所示仅位于λ(3)与λ(4)之间,即,690nm与880nm之间的波长的光可以透过。
这样,在本发明的热塑性树脂组合物中,在将本发明的热塑性树脂组合物所包含的、在波长为380nm以上880nm以下的范围内显示吸光度的最大值的波长彼此不同的2种以上光吸收剂的显示吸光度的最大值的波长升序排列的情况下,仅仅它们的任一相邻波长的差、或λ(1)-380nm、或880nm-λ(n)的任一个在波长为380nm~880nm的范围内变为180nm以上。因此,将本发明的热塑性树脂组合物成型而成的成型体,在其有关地方,能够仅使位于其间的波长的光透过,因此使从白色光源发出的白色光透过成型体,从而可以使透过了成型体的光成为有色光,即,可以使特定波长的光透过而显示特定颜色。
作为本发明的热塑性树脂组合物的一方案,满足上述条件1。在本方案中,由于满足λ(i+1)-λ(i)≥180nm(式(5))的i仅存在一个,因此可以获得能够使λ(i)与λ(i+1)之间的波长的光透过的成型体。
作为本发明的热塑性树脂组合物的其它一方案,满足上述条件2。在本方案中,满足λ(i+1)-λ(i)≥180nm(式(5))的i不存在,λ(1)-380nm变为180nm以上,因此可以获得能够使380nm与λ(1)之间的波长的光透过的成型体。
作为本发明的热塑性树脂组合物的进一步其它一方案,热塑性树脂组合物不含光吸收剂(A),满足上述条件1,并且,满足上述式(5)的i仅为n。即,满足上述式(5’),
λ(n+1)-λ(n)≥180nm···(5’)
n以外的i不满足上述式(5),并且,满足上述式(6)。在本方案中,由于λ(n+1)-λ(n)变为180nm以上,因此可以获得能够使λ(n)与880nm之间的波长的光透过的成型体。
在将本发明的热塑性树脂组合物成型而获得本发明的成型体的情况下,为了获得漆黑性优异的成型体,需要降低全光线透射率。为了降低全光线透射率,优选使用2种以上光吸收剂(B)。
此外,此时,通过热塑性树脂组合物所包含的在波长为380nm以上880nm以下的范围内显示吸光度的最大值的波长彼此不同的2种以上光吸收剂的组合,从而可以降低全光线透射率,并且,同时使特定波长的光透过而显示特定颜色。具体而言,如果具有380nm~495nm的波长的光透过,则可以显示紫色~蓝色,如果具有495nm~570nm的波长的光透过则可以显示绿色,如果具有570nm~620nm的波长的光透过则可以显示黄色~橙色,如果具有620nm~780nm的波长的光透过则可以显示红色。
为了使特定波长的光透过,需要调整光吸收剂的组合,如上所述,在将本发明的热塑性树脂组合物所包含的、在波长为380nm以上880nm以下的范围内显示吸光度的最大值的波长彼此不同的2种以上光吸收剂的显示吸光度的最大值的波长升序排列的情况下,为了使仅仅它们中的任一相邻波长的差、或λ(1)-380nm、或880nm-λ(n)中的任一者在波长为380nm~880nm的范围内变为180nm以上,只要调整光吸收剂的组合即可。
光吸收剂(B)由于在波长为380nm以上880nm以下的范围内的吸光度的最大值在450nm以上且小于700nm的范围,因此在可见光波长区域的长波长区域、和近红外波长区域没有吸收。因此,在仅组合了光吸收剂(B)的情况下,这些没有吸收的波长区域的光透过,因此在制造使红色以外的可见光透过的成型体的情况下,优选在光吸收剂(B)中组合光吸收剂(A)。
此外,在制造使红色的光透过的成型体的情况下,优选仅组合光吸收剂(B)。
因此,通过将满足上述条件2的热塑性树脂组合物、或包含至少1种光吸收剂(A)且满足上述条件1的热塑性树脂组合物成型,从而可以获得在波长为380nm以上780nm以下的范围内显示光的透射率的最大值的波长在380nm以上且小于680nm的范围的成型体。
此外,通过将满足不含光吸收剂(A),满足上述条件1,并且满足上述式(5)的i为n的上述式(5’),即,n以外的i不满足上述式(5)的热塑性树脂组合物成型,从而可以获得在波长为380nm以上780nm以下的范围内显示光的透射率的最大值的波长在680nm以上780nm以下的范围的成型体。
[热塑性树脂组合物的制造方法]
本发明的热塑性树脂组合物可以通过将热塑性树脂、和在波长为380nm以上880nm以下的范围内显示吸光度的最大值的波长彼此不同的2种以上光吸收剂混合来制造。作为混合方法,可以采用公知的方法,例如,使用亨舍尔混合机、带式掺混机、班伯里密炼机、鼓转筒等混合机来混合,进一步使用单轴螺杆挤出机、双轴螺杆挤出机、多轴螺杆挤出机等混炼机,通常,在熔融温度200~300℃进行5~60分钟混炼,从而制造本发明的热塑性树脂组合物。
本发明的热塑性树脂组合物可以在不损害本来的性能的范围内包含其它添加剂。作为其它添加剂,可举出例如,耐冲击性改性剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、脱模剂。
其它添加剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
<显示装置>
本发明的显示装置除了具有本发明的成型体以外,可以采用公知的方案。图1是显示本发明的显示装置的一例的示意图。
本发明的显示装置1包含光源10、和上述以从光源发出的光20透过的方式配置的本发明的成型体12。本发明的成型体由于漆黑性优异,并且可以使特定波长的光透过而显示特定颜色,因此即使在使用了白色光源作为光源10的情况下,从光源发出而透过了成型体12的光22也能够变为有色光,因此能够通过有色光进行显示。
作为白色光源,可举出例如,白炽灯、荧光灯、LED灯、HID灯。
白色光源可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
本发明的显示装置1所使用的光源10可以为白色光源以外的光源。例如,在想要使红色的光透过的情况下,通过将最大发光强度为近红外波长区域的红色光源、与上述的使红色光透过的本发明的成型体组合,从而可以获得红色的透过光强度优异的显示装置。
作为红色光源,从红色光的透过光强度优异考虑,优选具有最大发光强度的波长在710nm以上800nm以下的范围,更优选在720nm以上780nm以下的范围。作为红色光源,可举出例如,LED灯。
红色光源可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
光源10与成型体12只要处于可以通过目视来确认从光源发出而透过了成型体12的光22的色相的程度的距离即可,没有特别限定,但由于不需要使光源的光的强度极端增大,因此优选为0.1cm以上100cm以下,更优选为0.1cm以上30cm以下。
实施例
以下,通过实施例具体地说明本发明,但本发明不限定于这些实施例。
(热塑性树脂组合物的制造所使用的材料)
热塑性树脂:丙烯酸系树脂(商品名“ACRYPET(注册商标)VH”,三菱丽阳股份有限公司制)
光吸收剂(A):蒽醌系色素(商品名“SDO-11”,有本化学工业股份有限公司制,显示吸光度的最大值的波长755nm)
光吸收剂(B):
光吸收剂(B1):蒽醌系染料(商品名“Macrolex(注册商标)绿G”,lanxess股份有限公司制,显示吸光度的最大值的波长690nm)
光吸收剂(B2):蒽醌系染料(商品名“Daiarejin(注册商标)蓝N”,三菱化学股份有限公司制,显示吸光度的最大值的波长620nm)
光吸收剂(B3):蒽醌系染料(商品名“Daiarejin(注册商标)蓝G”,三菱化学股份有限公司制,显示吸光度的最大值的波长590nm)
光吸收剂(B4):蒽醌系染料(商品名“Sumiplast(注册商标)紫RR”,住化chemtex股份有限公司制,显示吸光度的最大值的波长560nm)
光吸收剂(B5):紫环酮系染料(商品名“Daiarejin(注册商标)红A”,三菱化学股份有限公司制,显示吸光度的最大值的波长480nm)
光吸收剂(B6):紫环酮系染料(商品名“Daiarejin(注册商标)橙HS”,三菱化学股份有限公司制,显示吸光度的最大值的波长450nm)
炭黑:炭黑(商品名“炭黑#45”,三菱化学股份有限公司制)
(透射率的测定)
成型体的380nm以上780nm以下的波长的光的透射率通过对使380nm以上780nm以下的波长的光从成型体背面透过,从成型体表面透过来的光,使用分光测色计(机器种类名称“U4100”,股份有限公司日立hightech制)来测定。
(L*值的测定)
成型体的反射光的L*值依照ISO 11664-4,使用分光测色计(机器种类名称“U4100”,股份有限公司日立hightech制),在C光源、视角2°的条件下,由通过反射测定而测得的三刺激值X、Y、Z算出。另外,反射测定使用积分球,将正反射成分与扩散反射成分累积而受光。
(全光线透射率的测定)
成型体的全光线透射率依照ISO 13468-1,使用透射率计(机器种类名称“HM-100”,股份有限公司村上色彩技术研究所制)来测定。
另外,表3所示的“0%”为超过检测限度的低值,是从上述透射率计的读取精度为至少0.1%以下。
(透过光的颜色的测定)
关于成型体,通过目视确认使白色光(LED灯,商品名“MAGLITEST2D”)从成型体背面透过,并从成型体表面透过来的光的颜色。
(光泽度的测定)
成型体的光泽度依照ISO 2813,使用光泽度计(机器种类名称“GM26PRO”,股份有限公司村上色彩技术研究所制)来测定。
(透过光强度的测定)
使最大发光强度的波长为700nm的LED灯(商品名“SL700CAXA2”,alpha-one电子股份有限公司制)、最大发光强度的波长为740nm的LED灯(商品名“SL740CAXA4”,alpha-one电子股份有限公司制)的光源各自通过直流稳定化电源(METRONIX股份有限公司制,电流值:20mA)而发光了的光从成型体背面透过,使用电气测定仪(机器种类名称“Optical-Power-Meters ML910A”,anritsu股份有限公司制),测定660nm、700nm、740nm各自的透过光强度。光源与成型体的距离为30mm,成型体与电测定仪的距离为50mm。
[实施例1]
将热塑性树脂100质量份、光吸收剂(A)0.04质量份、光吸收剂(B1)0.15质量份和光吸收剂(B6)0.1质量份,使用亨舍尔混合机(机器种类名称“SMV-20”,股份有限公司kawata制)混合后,使用双轴挤出机(机器种类名称“PCM45”,股份有限公司池贝制),在熔融温度250℃混炼,获得了热塑性树脂组合物的颗粒。
将所得的热塑性树脂组合物的颗粒,使用注射成型机(机器种类名称“SAV-60”,股份有限公司山城精机制作所制),在料筒温度250℃、模具温度60℃注射成型,获得了平板的成型体(尺寸:100mm×50mm,厚度2mm)。
将所得的成型体的评价结果示于表3中。
此外,将所得的成型体的380nm以上780nm以下的波长的光的透射率示于图2中。
[实施例2~7、比较例1~5]
将使用的光吸收剂如表1那样变更,除此以外,与实施例1同样地获得了成型体。另外,表中的数字表示含量(质量份)。
将所得的成型体的评价结果示于表3中。
此外,将实施例2~7中获得的成型体的380nm以上780nm以下的波长的光的透射率分别示于图3~8中。另外,比较例1和3~5中获得的成型体不使380nm以上780nm以下的波长的光透过。
另外,将各例中所包含的光吸收剂的显示吸光度的最大值的波长、以及与式(5)、式(6)和式(7)的关系示于表2中。表2的“式(5)”栏中,○表示仅仅一个λ(i+1)-λ(i)满足式(5)(λ(i+1)-λ(i)≥180nm),×表示λ(i+1)-λ(i)都不满足,在“式(6)”和“式(7)”栏中,○表示满足式(6)(λ(1)-380nm<180nm)或式(7)(λ(1)-380nm≥180nm),×表示不满足。
[表1]
Figure BDA0001322809290000191
[表2]
Figure BDA0001322809290000201
[表3]
Figure BDA0001322809290000211
实施例1~7中获得的本发明的成型体的漆黑性优异,并且,如图2~8所示那样可以使特定波长的光透过而显示特定颜色。
满足上述式(5)的i仅存在一个,并且满足上述式(6),但各个光吸收剂(B)的含量大,光吸收剂(B)的合计含量也大的比较例1中获得的成型体,不能使380nm以上780nm以下的波长的光透过,通过目视不能确认透过成型体的光的色相。
满足上述式(5)的i仅存在一个,并且满足上述式(6),但光吸收剂(B)的合计含量小的比较例2中获得的成型体,虽然可以使特定波长的光透过而显示特定颜色,但全光线透射率高,漆黑性差。
光吸收剂各自的含量、和光吸收剂(B)的合计含量为适当的范围,但满足上述式(5)的i不存在,并且不满足上述式(6)的比较例3或比较例4中获得的成型体,不能使380nm以上780nm以下的波长的光透过,通过目视不能确认透过成型体的光的色相。
配合了炭黑的比较例5中获得的成型体,不能使380nm以上780nm以下的波长的光透过,通过目视不能确认透过成型体的光的色相。
[实施例8、9]
关于实施例7中获得的成型体,进行了透过光强度的测定。将其结果示于表4中。
[表4]
Figure BDA0001322809290000221
实施例7中获得的本发明的成型体,漆黑性优异,并且可以使特定波长的光透过而显示红色。特别是,通过使用最大发光强度在740nm的波长的光源,从而红色光的透过光强度显著提高。
产业可利用性
本发明的成型体的漆黑性优异,并且可以使特定波长的光透过而显示特定颜色。因此,可以适合用于使文字、数字、信号等显示的显示装置;立柱、装饰件、前格栅、保险杠、压条等车辆用外装品;需要高级外观的外观构件等,特别是可以适合用于显示装置。
符号的说明
1 显示装置
10 光源
12 成型体
20 从光源发出的光
22 从光源发出而透过了成型体的光。

Claims (18)

1.一种成型体,是反射光的L值为35以下,全光线透射率为1%以下的成型体,
在波长为380nm以上780nm以下的范围内,显示光的透射率的最大值的波长在380nm以上且小于680nm的范围,
并满足下述式(1)和式(2),
式(1):
Tα≥0.1%···(1)
式(2):
0%≤Tβ≤Tα/2···(2)
式中,Tα是波长为380nm以上且小于680nm的范围内的光的透射率的最大值,Tβ是波长为680nm以上780nm以下的范围内的光的透射率的最大值,
所述成型体是将热塑性树脂组合物成型而成的,
所述热塑性树脂组合物包含热塑性树脂、和在波长为380nm以上880nm以下的范围内显示吸光度的最大值的波长彼此不同的2种以上光吸收剂。
2.一种成型体,是反射光的L值为35以下,全光线透射率为1%以下的成型体,
在波长为380nm以上780nm以下的范围内,显示光的透射率的最大值的波长在680nm以上780nm以下的范围,
并满足下述式(3)和式(4),
式(3):
Tβ≥92%···(3)
式(4):
0%≤Tα≤Tβ/2···(4)
式中,Tα是波长为380nm以上且小于680nm的范围内的光的透射率的最大值,Tβ是波长为680nm以上780nm以下的范围内的光的透射率的最大值,
所述成型体是将热塑性树脂组合物成型而成的,
所述热塑性树脂组合物包含热塑性树脂、和在波长为380nm以上880nm以下的范围内显示吸光度的最大值的波长彼此不同的2种以上光吸收剂。
3.根据权利要求1或2所述的成型体,其光泽度为80%以上。
4.根据权利要求1或2所述的成型体,是反射光的L值为35以下,全光线透射率为1%以下的成型体,
从白色光源发出的光透过所述成型体时变为有色光。
5.一种热塑性树脂组合物,其包含:
热塑性树脂,和
在波长为380nm以上880nm以下的范围内显示吸光度的最大值的波长彼此不同的2种以上光吸收剂,
所述光吸收剂包含显示吸光度的最大值的波长在450nm以上且小于700nm的范围的光吸收剂B,并满足下述条件1或条件2中的任一种,
所述光吸收剂B的合计含量相对于所述热塑性树脂100质量份为0.1质量份以上0.5质量份以下,
条件1:
满足下述式(5)的i仅存在一个,并且,满足下述式(6),
式(5):
λ(i+1)-λ(i)≥180nm···(5)
式(6):
λ(1)-380nm<180nm···(6)
条件2:
不满足下述式(5),并且,满足下述式(7),
式(5):
λ(i+1)-λ(i)≥180nm···(5)
式(7):
λ(1)-380nm≥180nm···(7)
式中,λ(i)是所述光吸收剂中之一的光吸收剂(i)的、在波长为450nm以上850nm以下的范围内显示吸光度的最大值的波长,i为1~n的整数,n为2以上的整数并且表示所述热塑性树脂组合物所包含的所述光吸收剂的种类数,λ(n+1)为880nm,λ(1)<λ(2)<···<λ(n)。
6.根据权利要求5所述的热塑性树脂组合物,所述光吸收剂包含显示吸光度的最大值的波长在700nm以上850nm以下的范围的光吸收剂A。
7.根据权利要求6所述的热塑性树脂组合物,所述光吸收剂A的合计含量相对于所述热塑性树脂100质量份为0.001质量份以上1质量份以下。
8.根据权利要求5所述的热塑性树脂组合物,所述光吸收剂仅包含所述光吸收剂B。
9.根据权利要求5~8中任一项所述的热塑性树脂组合物,所述光吸收剂B各自的含量相对于所述热塑性树脂100质量份为0.01质量份以上0.45质量份以下。
10.根据权利要求5~8中任一项所述的热塑性树脂组合物,其满足所述条件1。
11.根据权利要求5~8中任一项所述的热塑性树脂组合物,其满足所述条件2。
12.根据权利要求6或7所述的热塑性树脂组合物,所述光吸收剂A包含选自由蒽醌系色素和酞菁系色素所组成的组中的光吸收剂。
13.根据权利要求5~8中任一项所述的热塑性树脂组合物,所述光吸收剂B包含选自由蒽醌系染料、紫环酮系染料、次甲基系染料和奎酞酮系染料所组成的组中的光吸收剂。
14.一种成型体,是将权利要求5所述的热塑性树脂组合物成型而成的。
15.根据权利要求14所述的成型体,其光泽度为80%以上。
16.根据权利要求14所述的成型体,是反射光的L值为35以下,全光线透射率为1%以下的成型体,
从白色光源发出的光透过所述成型体时变为有色光。
17.一种显示装置,其包含光源、和以从所述光源发出的光透过的方式配置的权利要求1、2或14中任一项所述的成型体。
18.一种显示装置,其包含:最大发光强度在波长为710nm以上800nm以下的范围的红色光源、和成型体,所述成型体是以从所述红色光源发出的光透过的方式配置的将满足下述式(5’)且n以外的i不满足式(5)的权利要求10所述的热塑性树脂组合物成型而成的,
式(5):
λ(i+1)-λ(i)≥180nm···(5)
式(5’):
λ(n+1)-λ(n)≥180nm···(5’)。
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