CN107114407B - 纳米铜锌复合抗菌材料的制备方法及应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种纳米铜锌复合抗菌材料的制备方法及应用，属于环境工程领域，尤其涉及抗菌材料领域，制备得到的纳米铜锌复合抗菌材料杀菌效果好，能够制备得到抗菌涂料。该纳米铜锌复合抗菌材料的制备方法，具体包括如下步骤：将锌盐和铜盐溶解于水中形成铜锌溶液，加入与铜锌溶液等体积的无水乙醇，超声处理，得到溶液Ⅰ；调节溶液ⅠpH为5.5‑6.7，加入一水合柠檬酸，搅拌，超声处理至溶液中无絮凝，得到溶液Ⅱ；将溶液Ⅱ水浴加热，搅拌，离心得沉淀，沉淀洗涤，干燥，煅烧，冷却，得铜锌络合物；将上述铜锌络合物与石墨烯混合于N,N‑二甲基乙酰胺溶液中，超声处理，得到溶液Ⅲ；将溶液Ⅲ离心得沉淀，沉淀洗涤，干燥，即得纳米铜锌复合抗菌材料。

Description

纳米铜锌复合抗菌材料的制备方法及应用

技术领域

本发明涉及环境工程领域，尤其涉及抗菌材料，具体涉及一种纳米铜锌复合抗菌材料的制备方法及应用。

背景技术

工业循环冷却水具有温度适宜(30～40℃)、溶解氧含量高等特点，极易导致微生物在冷却水系统中大量繁殖，从而造成输水水质恶化，形成生物粘泥，导致传热效率下降、管道腐蚀、输水管道能耗增加、堵塞冷却设备及输水管道等，使工业企业的正常运行受到威胁。

为控制微生物腐蚀及生物粘泥的形成，目前常用的方法是化学抗菌技术，即在循环冷却水系统中添加化学抗菌剂，如含氯基、季磷盐等抗菌剂。其效果看似比较明显，但是其投资较大、运行费用高、管理难度大，同时改变了水中的化学成分而容易对环境造成二次污染，尤其是添加磷系水处理剂的循环冷却水系统，随着磷的排放会造成水体富营养化，严重影响生态环境。目前，绿色无污染的循环冷却水系统抗菌剂亟需研究。

在具有抗菌潜力的纳米材料中，金属纳米粒子是最具发展潜能的纳米抗菌材料之一。但是，纳米金属的复合物金属粒子单一，杀菌效率低，不能够在较低用量下达到较高的杀菌效果，用于冷却水系统的过程中，成本较高且杀菌效果并不理想。

发明内容

本发明的目的在于提供一种纳米铜锌复合抗菌材料的制备方法及应用，杀菌效果好，能够制备得到抗菌涂料用于循环冷却水系统，涂于循环冷却水系统管壁后，能够有效的杀死循环水中的微生物，用量少，杀菌率高且成本较低。

本发明的一方面提供了纳米铜锌复合抗菌材料的制备方法，具体包括如下步骤：

将锌盐和铜盐溶解于水中形成铜锌溶液，加入与铜锌溶液等体积的无水乙醇，超声处理，得到溶液Ⅰ；

调节溶液ⅠpH为5.5-6.7，加入一水合柠檬酸，搅拌，超声处理至溶液中无絮凝，得到溶液Ⅱ；

将溶液Ⅱ水浴加热，搅拌，离心得沉淀，沉淀洗涤，干燥，煅烧，冷却，得铜锌络合物；

将上述铜锌络合物与石墨烯混合于N,N-二甲基乙酰胺溶液中，超声处理，得到溶液Ⅲ；

将溶液Ⅲ离心得沉淀，沉淀洗涤，干燥，即得纳米铜锌复合抗菌材料。

作为优选技术方案，所述锌盐和铜盐和摩尔比为2-5:1，铜锌总量与水的摩尔体积比为1:750-1250mol/ml。

作为优选技术方案，所述锌盐和铜盐之和与一水合柠檬酸的摩尔比为1:1-1.5。

作为优选技术方案，所述铜锌络合物与石墨烯的质量比为3-10：1，所述铜锌络合物与N,N-二甲基乙酰胺溶液的质量体积比为：1：50-100g/ml。

作为优选技术方案，所述水浴温度为70-90℃，所述沉淀洗涤为用无水乙醇洗涤3-5次，所述铜锌络合物的干燥为80℃烘箱中干燥24-48h，干燥后研磨成粉末，粉末在马弗炉中480-520℃煅烧1-3h，冷却。

作为可选技术方案，所述溶液Ⅰ经超声处理0.2-0.6h后得到；所述溶液Ⅱ经30-50kHz超声处理0.5-1h后得到；所述溶液Ⅲ经超声处理5-7h后得到。

作为可选技术方案，所述溶液Ⅲ离心得沉淀，沉淀洗涤后置于烘箱中60℃烘箱中干燥24-48h。

本发明的另一方面提供了上述纳米铜锌复合抗菌材料的制备方法制备得到的纳米铜锌复合抗菌材料。

本发明的再一方面提供了利用上述纳米铜锌复合抗菌材料制备抗菌涂料的方法，包括如下步骤：将纳米铜锌复合抗菌材料加入到水性聚氨酯中，搅拌；加入助剂，超声处理，即得抗菌涂料。

作为优选技术方案，所述纳米铜锌复合抗菌材料与水性聚氨酯的质量比为1：37.5-100；所述助剂为水、润湿剂、消泡剂、蜡乳液中的一种或多种；所述超声处理过程为：超声期间每隔30min将溶液搅拌5min，超声温度≤35℃。

本发明的又一方面提供了上述抗菌涂料在循环冷却水系统中的应用。

作为优选技术方案，所述抗菌涂料作为循环冷却水系统的抗菌剂涂覆于循环冷却水系统的管壁。

与现有技术相比，本发明的优点和积极效果在于：

1、本发明的纳米铜锌复合抗菌材料的制备过程中将铜盐和锌盐充分络合后与石墨烯复合纳米化，得到的纳米铜锌复合抗菌材料抗菌性能良好，低浓度下杀菌率高，显著提高了材料的抗菌性能；

2、本发明的纳米铜锌复合抗菌材料制备得到的复合抗菌涂料，与常规抗菌涂料相比，制备方法简便、无毒无污染，属于环境友好型抗菌涂料；

3、本发明的纳米铜锌复合抗菌材料制备得到的复合抗菌涂料涂于循环冷却水系统管壁后，可以显著减缓碳钢管壁受循环冷却水的腐蚀，抗菌周期长，稳定性能好。

附图说明

图1为本发明实施例的乙酸铜占铜锌盐总和的摩尔百分比对纳米铜锌复合抗菌材料杀菌率影响图；

图2为石墨烯占纳米铜锌复合抗菌材料的质量百分比对纳米铜锌复合抗菌材料杀菌率影响图；

图3为纳米氧化锌、棒状氧化亚铜、石墨烯、铜锌络合物和实施例1制备得到的纳米铜锌复合抗菌材料杀菌率对比图；

图4为纳米铜锌复合抗菌材料制备过程不同溶剂对杀菌率影响图；

图5为纳米铜锌复合抗菌材料在抗菌涂料中的添加量对抗菌涂料杀菌率影响图。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明的一实施例提供了一种纳米铜锌复合抗菌材料的制备方法，具体包括如下步骤：

S1：将锌盐和铜盐溶解于水中形成铜锌溶液，加入与铜锌溶液等体积的无水乙醇，超声处理，得到溶液Ⅰ。

本步骤中，选择可溶于水的锌盐和铜盐形成铜锌混合溶液，再加入极性溶剂溶解，利于铜锌在溶剂中的高度分散，为下一步络合反应做准备。

S2：调节溶液ⅠpH为5.5-6.7，加入一水合柠檬酸，搅拌，超声处理至溶液中无絮凝，得到溶液Ⅱ。

本步骤中，选择了一水合柠檬酸作为络合剂，能够有效的对锌离子和铜离子进行络合，从而使得锌离子和铜离子活性更高，利于与石墨烯的复合时保持高度的杀菌活性。

S3：将溶液Ⅱ水浴加热，搅拌，离心得沉淀，沉淀洗涤，干燥，煅烧，冷却，得铜锌络合物。

本步骤可以将铜锌络合物进行分离，洗涤干燥后的煅烧处理得到了更为稳定的铜锌络合物。

S4：将上述铜锌络合物与石墨烯混合于N,N-二甲基乙酰胺溶液中，超声处理，得到溶液Ⅲ。

本步骤中，功能化的铜锌络合物与石墨烯在溶剂中复合，超声处理利于纳米抗菌材料的形成，能够保证材料的杀菌活性。

S5：将溶液Ⅲ离心得沉淀，沉淀洗涤，干燥，即得纳米铜锌复合抗菌材料。

本步骤将多余的溶剂除去后，洗涤干燥可以获得纯化的纳米铜锌复合抗菌材料。

在本发明的一优选实施例中，锌盐和铜盐和摩尔比为2-5:1，铜锌总量与水的摩尔体积比为1:750-1250mol/ml。本实施例中给出了锌盐和铜盐的摩尔比以及二者综合与水的比例。可以理解的是，在具体的实施方式中，锌盐和铜盐可以为溶解于水的金属盐，例如乙酸锌、乙酸铜等。为保证充分的杀菌效果，锌盐和铜盐和摩尔比为2-5:1，在该范围内的任一比例均可，例如2.5:1，3:1，3.5:1，4:1，4.5:1等，在该范围内，二者配合杀菌率高，杀菌性能稳定。对于水的用量，其能够溶解铜盐和锌盐即可，用量过多造成铜锌离子浓度高过低，不利于后续反应的进行，本实施例中给出的铜锌总量与水的摩尔体积比为1:750-1250mol/ml，在该范围内的任一比例均可，例如1:850，1:950，1:1050，1:1150等。

在本发明的一优选实施例中，锌盐和铜盐之和与一水合柠檬酸的摩尔比为1:1-1.5。对于络合剂，可以理解的是，本领域常用的络合剂种类例如EDTA等均可用在上述步骤中，优选的络合剂为一水合柠檬酸；一水合柠檬酸作为螯合剂，如果用量太少，会导致铜盐和锌盐络合不完全，不利于后续与石墨烯的复合，用量过多造成络合剂浪费的同时会导致且溶液性能改变，不利于铜锌络合物的产出，因此，锌盐和铜盐之和与一水合柠檬酸的摩尔比为1:1-1.5，在上述范围内可以任意取值，例如1:1.1，1:1.2，1:1.3，1:1.4等。

在本发明的一优选实施例中，铜锌络合物与石墨烯的质量比为3-10：1，所述铜锌络合物与N,N-二甲基乙酰胺溶液的质量体积比为：1：50-100g/ml。本实施例中，铜锌络合物与石墨烯的上述比例可以保证石墨烯的负载，保证负载后的材料具备杀菌活性，具体的，铜锌络合物与石墨烯的比例可以为上述范围内的任一比例，例如4:1，5:1，6:1，7:1，8:1，9:1等。对于N，N-二甲基乙酰胺作为溶剂，为避免过少影响负载反应，过多提高成本，铜锌络合物与N,N-二甲基乙酰胺溶液的体积比为：1：50-100g/mL，具体的，上述质量体积比可以为1:50，1:55，1:60，1:65，1:70，1:75，1:80，1:85，1:90，1:95，1:100等。

在本发明的一优选实施例中，水浴温度为70-90℃，沉淀洗涤为用无水乙醇洗涤3-5次，铜锌络合物的干燥为80℃烘箱中干燥24-48h，干燥后研磨成粉末，粉末在马弗炉中480-520℃煅烧1-3h，冷却。上述参数中，水浴的温度为适宜络合物析出的温度，可以理解的是，洗涤的次数与烘干的时间、温度等可以根据产物的纯化和干燥程度进行相应的调整。具体的煅烧容器可以调整，煅烧的温度是适合铜锌络合物煅烧的温度，煅烧的时间根据具体的煅烧情况是可以调整的。

在本发明的一可选实施例中，溶液Ⅰ经超声处理0.2-0.6h后得到；所述溶液Ⅱ经30-50kHz超声处理0.5-1h后得到；所述溶液Ⅲ经超声处理5-7h后得到。上述超声处理的时间能够保证反应的充分进行，但是可以理解的是，上述超声处理的时间可以根据反应的状态进行调整。

在本发明的一可选实施例中，溶液Ⅲ离心得沉淀，沉淀洗涤后置于烘箱中60℃烘箱中干燥24-48h。得到的材料在60℃烘干保证了材料的杀菌性能，具体的操作过程中，烘干的温度和时间可以上下浮动。

本发明的另一实施例提供了上述制备方法制备得到的纳米铜锌复合抗菌材料，该抗菌材料能够高效杀菌。

本发明的再一实施例提供了利用上述纳米铜锌复合抗菌材料制备抗菌涂料的方法，包括如下步骤：将纳米铜锌复合抗菌材料加入到水性聚氨酯中，搅拌；加入助剂，超声处理，即得抗菌涂料。本实施例中，纳米铜锌复合抗菌材料与水性聚氨酯充分混合，超声均匀处理，能够使得抗菌材料有效分散，水性聚氨酯作为载体，能够承载并利于发挥抗菌涂料的抗菌作用。

在本发明的一优选实施例中，纳米铜锌复合抗菌材料与水性聚氨酯的质量比为1：37.5-100；助剂为水、润湿剂、消泡剂、蜡乳液中的一种或多种；超声处理过程为：超声期间每隔30min将溶液搅拌5min，超声温度≤35℃。在本实施例中，聚氨酯的含量过高，抗菌材料的抗菌性能发挥不好，聚氨酯的含量过少，导致涂料的性能不符合涂料的要求，优选的，纳米铜锌复合抗菌材料与水性聚氨酯的比例可以为上述范围内的任意数值，例如可以为1:40，1:50，1:60，1:70，1:80，1:90等。可以理解的是，上述助剂为优选的涂料助剂，但是其他构成涂料的助剂也可用于上述涂料的制备中。本实施例中超声处理间隔搅拌可以保证涂料中抗菌材料的分散程度，低温下制备保证了涂料的抗菌性能。

本发明的又一实施例提供了上述抗菌涂料在循环冷却水系统中的应用。在本实施例中，抗菌涂料作为循环冷却水系统的抗菌剂涂覆于循环冷却水系统的管壁，从而对循环冷却水系统进行杀菌，但是可以理解的是，本实施例并不局限于此，其它可以对循环冷却水系统进行杀菌的实施方式也是可行的。

为了更清楚详细地介绍本发明实施例所提供的纳米铜锌复合抗菌材料以及抗菌涂料的制备方法，以下将结合具体实施例进行说明。

实施例1

纳米铜锌复合抗菌材料的制备：

将0.35mol乙酸锌与0.15mol乙酸铜溶解于500ml水中形成铜锌溶液，加50ml无水乙醇，超声处理0.5h，得到溶液Ⅰ；

调节溶液ⅠpH为6.0，加入0.6mol一水合柠檬酸，搅拌，40kHz超声处理0.75h至溶液中无絮凝，得到溶液Ⅱ；

将溶液Ⅱ80℃水浴加热，搅拌，离心得沉淀，沉淀用无水乙醇洗涤3-5次后80℃烘箱中干燥24-48h，干燥后研磨成粉末，粉末在马弗炉中500℃煅烧2h，冷却，得铜锌络合物；

取0.85g铜锌络合物与0.15g石墨烯混合于80mlN,N-二甲基乙酰胺溶液中，超声处理6h，得到溶液Ⅲ；

将溶液Ⅲ离心得沉淀，沉淀用无水乙醇洗涤3-5次后60℃烘箱中干燥24-48h，即得纳米铜锌复合抗菌材料。

抗菌涂料的制备：

将1g上述纳米铜锌复合抗菌材料加入到50g水性聚氨酯中，搅拌；加入适量消泡剂和蜡乳液，超声处理6h，超声期间每隔30min将溶液剧烈搅拌5min，超声温度≤35℃，即得抗菌涂料。

实施例2

纳米铜锌复合抗菌材料的制备：

将0.67mol乙酸锌与0.33mol乙酸铜溶解于750ml水中形成铜锌溶液，加75ml无水乙醇，超声处理0.2h，得到溶液Ⅰ；

调节溶液ⅠpH为5.5，加入1mol一水合柠檬酸，搅拌，30kHz超声处理0.5h至溶液中无絮凝，得到溶液Ⅱ；

将溶液Ⅱ70℃水浴加热，搅拌，离心得沉淀，沉淀用无水乙醇洗涤3-5次后80℃烘箱中干燥24-48h，干燥后研磨成粉末，粉末在马弗炉中480℃煅烧3h，冷却，得铜锌络合物；

取0.6g铜锌络合物与0.2g石墨烯混合于40mlN,N-二甲基乙酰胺溶液中，超声处理5h，得到溶液Ⅲ；

将溶液Ⅲ离心得沉淀，沉淀用无水乙醇洗涤3-5次后60℃烘箱中干燥24-48h，即得纳米铜锌复合抗菌材料。

抗菌涂料的制备：

将1g上述纳米铜锌复合抗菌材料加入到100g水性聚氨酯中，搅拌；加入适量消泡剂和蜡乳液，超声处理6h，超声期间每隔30min将溶液剧烈搅拌5min，超声温度≤35℃，即得抗菌涂料。

实施例3

纳米铜锌复合抗菌材料的制备：

将0.75mol乙酸锌与0.15mol乙酸铜溶解于1125ml水中形成铜锌溶液，加112.5ml无水乙醇，超声处理0.6h，得到溶液Ⅰ；

调节溶液ⅠpH为6.7，加入1.35mol一水合柠檬酸，搅拌，50kHz超声处理1h至溶液中无絮凝，得到溶液Ⅱ；

将溶液Ⅱ80℃水浴加热，搅拌，离心得沉淀，沉淀用无水乙醇洗涤3-5次后80℃烘箱中干燥24-48h，干燥后研磨成粉末，粉末在马弗炉中520℃煅烧1h，冷却，得铜锌络合物；

取1g铜锌络合物与0.1g石墨烯混合于110mlN,N-二甲基乙酰胺溶液中，超声处理7h，得到溶液Ⅲ；

将溶液Ⅲ离心得沉淀，沉淀用无水乙醇洗涤3-5次后60℃烘箱中干燥24-48h，即得纳米铜锌复合抗菌材料。

抗菌涂料的制备：

将1g上述纳米铜锌复合抗菌材料加入到37.5g水性聚氨酯中，搅拌；加入适量消泡剂和蜡乳液，超声处理6h，超声期间每隔30min将溶液剧烈搅拌5min，超声温度≤35℃，即得抗菌涂料。

对比例1

按照常规方法制备纳米氧化锌材料。

对比例2

按照常规方法制备棒状氧化亚铜材料。

抗菌率对比试验

以某石化炼制企业循环冷却水为目标进行抗菌实验，经菌种鉴定，确定循环水中优势菌种有假单胞菌科、拟杆菌科、腐螺旋菌科、屈挠杆菌科、嗜氢菌科、柄杆菌科、红杆菌科、伯克氏菌科、微球菌科、丙酸杆菌科等。

对于纳米铜锌复合抗菌材料抗菌性能的测定，将纳米铜锌复合抗菌材料按照0.2mg/mL的浓度投加到循环冷却水中，混合均匀，2h后采用平板计数法计算细菌浓度。

对于抗菌涂层性能的测定，将涂有涂层的试片浸泡在循环冷却水中，24h后采用平板计数法计算细菌浓度。

抗菌率计算公式：

式中：

η—杀菌率，％；n₀—空白菌个数；n—添加材料后菌个数。

试验1：

按照实施例1的纳米铜锌复合抗菌材料的制备方法，分别测量制备得到的纳米铜锌复合抗菌材料时，乙酸铜占铜锌盐总和的摩尔百分比在10％，15％，20％，25％，30％，35％时的杀菌率，结果参见图1，通过图1可以看出，本发明的纳米铜锌复合抗菌材料抗菌性能优异，乙酸铜占铜锌盐总和的摩尔百分比在15-35％时均可保证较高的杀菌率。

试验2：

按照实施例1的纳米铜锌复合抗菌材料的制备方法制备得到的纳米铜锌复合抗菌材料，当石墨烯的质量分数分别为5％，10％，15％，20％，25％，30％，35％，40％，45％，50％时，分别测量杀菌率，结果如图2所示，通过图2可以看出，石墨烯的质量分数在10-30％时，杀菌效果显著。

试验3：

按照实施例1的纳米铜锌复合抗菌材料的制备方法制备得到的纳米铜锌复合抗菌材料与对比例1和对比例2的制备方法制备得到的材料以及石墨烯和铜锌络合物进行杀菌率对比，结果如图3所示，通过图3可以看出，本发明的纳米铜锌复合抗菌材料抗菌性能优于单独的金属离子的抗菌材料。

试验4：

按照实施例1的制备方法制备纳米铜锌复合抗菌材料，将溶剂N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)溶液替换为1:3醇水比溶液，1:2醇水比溶液，1:1醇水比溶液，无水乙醇，制备得到的材料分别测定杀菌率，结果如图4所示，通过图4可以看出，本发明的纳米铜锌复合抗菌材料制备时，N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)溶液是优选的溶解，制备得到的纳米铜锌复合抗菌材料杀菌性能显著。

试验5：

按照实施例1的制备方法制备抗菌涂料，分别测定纳米铜锌复合抗菌材料占抗菌涂料的质量百分比分别为0.33％，0.67％，1％，1.33％，1.67％，2％，2.33％，2.67％时的杀菌率，结果如图5所示，通过图5可以看出当纳米铜锌复合抗菌材料占抗菌涂料的质量百分比达到2％时，再增大纳米铜锌复合抗菌材料的量杀菌率增长已不明显，可将2％确定为饱和含量。

综上，本发明采用先将铜锌络合后与石墨烯复合的方式，不仅能在低铜锌添加量的前提下提高复合比；铜锌与石墨烯复合后杀菌效率提高。按照本发明的制备方法所制得铜锌络合物-石墨烯纳米复合材料，当复合材料浓度为0.2mg/mL时，作用2h杀菌率即可达99.9％。通过本发明的纳米铜锌复合抗菌材料制备的抗菌涂料杀菌性能优异，涂料中纳米铜锌复合抗菌材料添加量低，降低了成本，稳定性高。

Claims (7)

1.纳米铜锌复合抗菌材料的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：

将乙酸锌和乙酸铜溶解于水中形成铜锌溶液，加入与铜锌溶液等体积的无水乙醇，超声处理，得到溶液Ⅰ；

调节溶液ⅠpH为5.5-6.7，加入一水合柠檬酸，搅拌，超声处理至溶液中无絮凝，得到溶液Ⅱ；

将溶液Ⅱ水浴加热，搅拌，离心得沉淀，沉淀洗涤，干燥，煅烧，冷却，得铜锌络合物；

将上述铜锌络合物与石墨烯混合于N,N-二甲基乙酰胺溶液中，超声处理，得到溶液Ⅲ；

将溶液Ⅲ离心得沉淀，沉淀洗涤，干燥，即得纳米铜锌复合抗菌材料；

所述锌盐和铜盐的 摩尔比为2-5:1，铜锌总量与水的摩尔体积比为1:750-1250mol/ml；

所述锌盐和铜盐之和与一水合柠檬酸的摩尔比为1:1-1.5；

所述铜锌络合物与石墨烯的质量比为3-10：1，所述铜锌络合物与N,N-二甲基乙酰胺溶液的质量体积比为：1：50-100g/ml；

溶液Ⅰ经超声处理0.2-0.6h后得到；

所述溶液Ⅱ经30-50kHz超声处理0.5-1h后得到；

所述溶液Ⅲ经超声处理5-7h后得到。

2.根据权利要求1所述的纳米铜锌复合抗菌材料的制备方法，其特征在于，所述水浴温度为70-90℃，所述沉淀洗涤为用无水乙醇洗涤3-5次，所述铜锌络合物的干燥为80℃烘箱中干燥24-48h，干燥后研磨成粉末，粉末在马弗炉中480-520℃煅烧1-3h，冷却。

3.权利要求1-2任一项所述的纳米铜锌复合抗菌材料的制备方法制备得到的纳米铜锌复合抗菌材料。

4.利用权利要求3所述的纳米铜锌复合抗菌材料制备抗菌涂料的方法，其特征在于，包括如下步骤：

将纳米铜锌复合抗菌材料加入到水性聚氨酯中，搅拌；

加入助剂，超声处理，即得抗菌涂料。

5.根据权利要求4所述的制备抗菌涂料的方法，其特征在于，所述纳米铜锌复合抗菌材料与水性聚氨酯的质量比为1：37.5-100；

所述助剂为水、润湿剂、消泡剂、蜡乳液中的一种或多种；

所述超声处理过程为：超声期间每隔30min将溶液搅拌5min，超声温度≤35℃。

6.根据权利要求4所述的制备抗菌涂料的方法，其特征在于，上述抗菌涂料用于循环冷却水系统中。

7.根据权利要求6所述的制备抗菌涂料的方法，其特征在于，所述抗菌涂料作为循环冷却水系统的抗菌剂涂覆于循环冷却水系统的管壁。

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