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CN107109144A - 具有粘接用途的粘合性凝胶片、其制造方法、一对被粘物的固定方法及复合材料 - Google Patents

具有粘接用途的粘合性凝胶片、其制造方法、一对被粘物的固定方法及复合材料 Download PDF

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CN107109144A
CN107109144A CN201580053762.0A CN201580053762A CN107109144A CN 107109144 A CN107109144 A CN 107109144A CN 201580053762 A CN201580053762 A CN 201580053762A CN 107109144 A CN107109144 A CN 107109144A
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adherends
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冈本光朗
冈本光一朗
前山洋辅
笹原秀
笹原秀一
饭塚谅
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Original Assignee
Sekisui Plastics Co Ltd
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Abstract

公开了一种具有粘接用途的粘合性凝胶片，其包含对于被粘物在固化前具有粘合性且在固化后具有粘接性的有机凝胶。所述有机凝胶(i)含有包括(甲基)丙烯酸酯系树脂的高分子基体、具有固化性的增塑成分，和与增塑成分具有反应性的固化剂，和(ii)(1)具有由1.0×103至5.0×104Pa的储能模量和0.01至2的损耗系数(23℃下、频率0.01Hz时)、以及1.0×104至1.0×107Pa的储能模量和0.01至2的损耗系数(23℃下、频率100Hz时)表示的粘弹特性，和(2)具有固化前0.01至0.15N/mm2的粘合力(23℃下)、固化后3N/mm2以上的拉伸剪切粘接强度(23℃下)和1N/mm2以上的拉伸粘接强度(23℃下)。

Description

具有粘接用途的粘合性凝胶片、其制造方法、一对被粘物的固 定方法及复合材料
技术领域
本发明涉及具有粘接用途的粘合性凝胶片、其制造方法、一对被粘物的固定方法及复合材料。更特别地，本发明涉及利用粘合力(tacking force)可被临时固定至被粘物、利用因固化导致的粘接力(adhering force)可被固定至被粘物的具有粘接用途的粘合性凝胶片，其制造方法、一对被粘物的固定方法及复合材料。
背景技术
例如，在用混凝土成形的诸如桥梁和隧道的结构体中，伴随着例如经年累月的振动等重复外力、涌入雨水等的冻结和解冻、盐损害或由于中和反应等引起的钢筋腐蚀，产生了裂纹，目前这种裂纹已成为老化的原因。已通过注入修补剂、涂装等方法形成保护层等来修复裂纹。另外，钢筋的修复通过借助于涂装来形成保护层或电防蚀等方法来进行。
当已经产生裂纹，并且混凝土剥离，或者由于剥离而掉落时，进行如下的修复。即，首先，清理混凝土的表面，然后，根据混凝土的劣化程度，根据需要用浸渍材料、钢架防锈材料、截面修复材料、裂纹注射材料等进行处理。具体地，在涂布底涂材料之后，使用诸如油灰等背衬调节剂来进行平滑化处理作为一次精加工。然后，对被处理的部位进行二次精加工。二次精加工例如是用各种涂料、建筑装饰涂层材料、涂膜防水材料、成形板等作为表面覆盖材料来覆盖表面的处理，或者在被处理的部位上涂布粘接剂，在其上施涂用于修复或补强的补强纤维的机织织物、无纺织物或针织物，然后进一步涂布粘接剂以灌浆补强纤维，在干燥和固化后再次涂布底涂材料，并在其上涂布具有耐候性的涂料的处理。在日本特开平8-218646号公报(专利文献1)中，例示了通过在混凝土结构体的表面均匀涂布底漆或粘接剂来进行一次精加工，和通过粘合补强纤维带(tape)来进行二次精加工，从而补强混凝土结构体的方法。
二次精加工中，作为粘接剂使用环氧系、橡胶系等粘接剂，且作为涂料使用含有丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、氟系树脂等作为基材树脂的涂料。使用水泥、硅酸质材料、丙烯酸树脂等作为建筑精加工材料，使用钢板、铝板、PIC板等作为成形板，使用例如聚酯纤维、聚酰胺纤维、芳纶纤维、维尼纶纤维、碳纤维、玻璃纤维、聚烯烃纤维等作为构成机织织物、针织物、无纺织物、层叠织物等的纤维。
日本特开平9-158495号公报(专利文献2)中，例示了将其中碳纤维片已用含有潜伏性热固化剂的热固性环氧树脂浸渍的树脂浸渍片施涂至补强的混凝土结构体、接着加热来进行补强的施工方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平8-218646号公报
专利文献2：日本特开平9-158495号公报
发明内容
发明要解决的问题
专利文献1中，上述修复作业基本上是高处作业，并且由于通过手工铺设来进行涂布，因此作业困难。而且手工铺设中，施工期也会变长，导致施工成本增加。此外，根据施工现场的状况，质量控制可能是困难的，并且为了确保预定的质量，可能需要过多的规格设计。因此，需要开发出一种通过减轻工作量可实现施工期缩短，施工成本降低，以及适当的规格设计的修复部件。
此外，专利文献2的施工方法中，预测到树脂浸渍片的固化反应比使用冷固化型固化剂的固化反应更快，并且提高了施工效率。然而，由于含有潜伏性热固化剂的热固性环氧树脂的固化产物具有高的储能模量，因此在环氧树脂固化时会引起收缩和翘曲，并且存在由于雨水侵入粘接界面或锚固效果降低而导致的粘接耐久性劣化的问题。此外，存在浸入纤维片的环氧树脂由于加热固化时粘度降低而导致树脂松垂(sagging)的问题。
用于解决问题的方案
因此，本发明提供了一种具有粘接用途的粘合性凝胶片，其含有对被粘物在固化前具有粘合性并且在固化后具有粘接性的有机凝胶，其中所述有机凝胶：
(i)含有包括(甲基)丙烯酸酯系树脂的高分子基体、具有固化性的增塑成分以及与所述增塑成分具有反应性的固化剂，并且
(ii)(1)具有由1.0×103至5.0×104Pa的储能模量和0.01至2的损耗系数(23℃下、频率0.01Hz时)、以及1.0×104至1.0×107Pa的储能模量和0.01至2的损耗系数(23℃下、频率0.01Hz时)表示的粘弹特性，和(2)具有固化前0.01至0.15N/mm2的粘合力(23℃下)、固化后3N/mm2以上的拉伸剪切粘接强度(23℃下)和1N/mm2以上的拉伸粘接强度(23℃下)。
而且，本发明提供了上述粘合性凝胶片的制造方法，所述方法含有以下步骤：
将含有包括高分子基体形成用的单官能(甲基)丙烯酸酯单体和多官能(甲基)丙烯酸酯单体的单体混合物、聚合引发剂、具有固化性的增塑成分以及与增塑成分具有反应性的固化剂的聚合性组合物成形为片状；和
使聚合性组合物中的单体混合物在聚合引发剂下聚合。
此外，本发明提供了一对被粘物的固定方法，所述方法包括以下步骤：
通过使一对被粘物与粘合性凝胶片粘合来临时固定一对被粘物；和
在粘合性凝胶片的粘合前或粘合后，通过加热粘合性凝胶片来固化粘合性凝胶片，从而固定一对被粘物。
此外，本发明提供了一种含有一对被粘物以及位于所述一对被粘物之间的粘接剂层的复合材料，其中：
所述粘接剂层源自所述粘合性凝胶片。
发明的效果
根据本发明所述的粘合性凝胶片，通过减轻工作量可实现施工期缩短，施工成本降低，以及适当的规格设计。
此外，在以下任一种或其组合的情况下，可以进一步减少工作量，以及缩短施工期，降低施工成本，并且可以进一步实现适当的规格设计。
(1)增塑成分包含在25℃的温度下具有500至30,000mPa·s的范围内的粘度且具有苯骨架的液态环氧系树脂的情况。
(2)固化剂为潜伏性的环氧树脂固化剂的情况。
(3)(甲基)丙烯酸酯系树脂具有苯骨架的情况。
(4)基于100重量份的增塑成分，包含10至30重量份的高分子基体的情况。
(5)粘合性凝胶片包括具有0.5至5mm厚度的有机凝胶和位于有机凝胶中或在有机凝胶表面上的补强纤维片的情况。
(6)被粘物为混凝土结构体的情况。
(7)有机凝胶固化后进一步具有40至90℃的玻璃化转变温度和1.0×107至4.0×107Pa(180℃时)的拉伸储能弹性模量的情况。
(8)具有苯骨架的液态环氧系树脂具有多个环氧基，且增塑成分进一步包含以下(1)和(2)的一者或两者的情况：(1)在25℃的温度下具有1至10,000mPa·s的范围内的粘度且具有多个环氧基的脂肪族多官能液态环氧系树脂，和(2)在25℃的温度下具有1至10,000mPa·s的范围内的粘度且具有一个环氧基的单官能液态环氧系树脂中。
(9)在增塑成分中包含5至25重量％的脂肪族多官能液态环氧系树脂的情况。
(10)在增塑成分中包含5至25重量％的单官能液态环氧系树脂的情况。
此外，当单体混合物的SP值在9.5至11.5[(cal/cm3)1/2]的范围内时，可以容易地制造上述粘合性凝胶片。
另外，当一对被粘物为钢板和混凝土结构体时，可以进一步减少工作量，以及缩短施工期，降低施工成本，并且可以进一步实现适当的规格设计。
具体实施方式
下面将详细说明本发明的具有粘接用途的粘合性凝胶片、其制造方法、一对被粘物的固定方法以及复合材料。本发明不限于以下说明，并且可以在其主旨范围内进行多种变形。
(粘合性凝胶片)
粘合性凝胶片(以下称为凝胶片)包括在固化前对被粘物具有粘合性(粘合力)，并且在固化后对被粘物具有粘接性(粘接力)的有机凝胶。通过包括该有机凝胶，可以实现利用粘合力可临时固定至被粘物，然后利用由于固化产生的粘接力而粘接至被粘物的凝胶片。
凝胶片用于粘接诸如建筑物、车辆和船舶等结构体中的被粘物。具体地，凝胶片可以在金属之间、金属与合成树脂片(或膜或成形品)之间、金属与混凝土之间、混凝土与树脂片之间、或混凝土之间牢固粘接。本文中，具有粘接用途的粘合被定义为“在固化前具有粘合力且可以在环境温度下施涂，以及通过赋予热、光等进行交联和固化以增加粘接强度”。此外，在本说明书中，环境温度指23℃±2℃。
所述有机凝胶：
(i)含有包括(甲基)丙烯酸酯系树脂的高分子基体、具有固化性的增塑成分以及与该增塑成分具有反应性的固化剂，
(ii)(1)具有由1.0×103至5.0×104Pa的储能模量和0.01至2的损耗系数(23℃下、频率0.01Hz时)、以及1.0×104至1.0×107Pa的储能模量和0.01至2的损耗系数(23℃下、频率0.01Hz时)表示的粘弹特性，和(2)具有固化前0.01至0.15N/mm2的粘合力(23℃下)、固化后3N/mm2以上的拉伸剪切粘接强度(23℃下)和1N/mm2以上的拉伸粘接强度(23℃下)。
(1)各种物理性质
凝胶状形式的实例包括具有以下物理性质的形式，其中在23℃下测量的储能模量和损耗系数的值中，在0.01Hz的频率下，储能模量为1.0×103至5.0×104Pa且损耗系数为0.01至2，在100Hz的频率下，储能模量为1.0×104至1.0×107Pa且损耗系数为0.01至2。储能模量和损耗系数被统称为粘弹特性。
上述粘弹特性是其中凝胶片进入诸如混凝土结构体等被粘物表面的凹凸而在其间粘接的密合性的评价，示出凝胶片与被粘物的接触面积，或凝胶片本身的变形性。此外，粘弹特性也成为内聚力、即凝胶片的耐断裂强度的评价值。
0.01Hz(低频区域)下的粘弹特性成为低速下微小变形过程中凝胶片的湿粘合力、蠕变行为(塑性变形)等的指标。例如，当施涂至被粘物时，如果0.01Hz下的储能模量过高，或0.01Hz下的损耗系数过低，则凝胶片不能良好地变形且密合性可能降低。另一方面，相反地，如果储能模量过低或损耗系数过高，则凝胶片的内聚性劣化且形状保持性可能劣化。
100Hz(高频区域)下的粘弹特性成为高速下变形过程中凝胶片对被粘物的追随性、剥离行为等的指标。例如，当施涂至被粘物时，如果100Hz下的储能模量过高或100Hz下的损耗系数太低，则凝胶片不能追随由于车辆等通过而产生的振动等，且容易发生剥离。另一方面，相反地，如果储能模量过低或损耗系数过高，则可能难以再次施涂至被粘物。
此外，更优选在0.01Hz的频率下储能模量为1.0×103至5.0×104Pa且损耗系数为0.01至2，在100Hz的频率下储能模量为1.0×104至1.0×107Pa且损耗系数为0.01至2。在0.01Hz的频率下储能模量可以取1.0×103Pa、3.0×103Pa、5.0×103Pa、8.0×103Pa、1.0×104Pa、3.0×104Pa和5.0×104Pa。在0.01Hz的频率下损耗系数可以取0.01、0.1、0.5、1、1.5和2。在100Hz的频率下储能模量可以取1.0×104Pa、5.0×104Pa、1.0×105Pa、5.0×105Pa、1.0×106Pa、5.0×106Pa和1.0×107Pa。在100Hz的频率下损耗系数可以取0.01、0.1、0.5、1、1.5和2。
此外，优选当温度以5℃/min从23℃升至120℃时储能模量的最小值在1.0×101Pa至1.0×103Pa的范围内。具有该最小值的粘合性凝胶片表现出的粘合性是，其在固化时进入被粘物表面的凹凸以进行粘合并且可以使被粘物彼此更牢固地固定。最小值可以取1.0×101Pa、4.0×101Pa、7.0×101Pa、1.0×102Pa、4.0×102Pa、7.0×102Pa和1.0×103Pa。更优选最小值为1.0×101至1.0×102Pa。优选该最小值在50至120℃的范围内显示。
预定的粘合力是能够保持凝胶片粘贴至被粘物的状态的力。粘合力优选为0.01至0.15N/mm2。当粘合力小于0.01N/mm2时，对被粘物的粘合力可能是不充分的。当粘合力大于0.15N/mm2时，粘合力可能过强且可加工性可能劣化。粘合力可以取0.01N/mm2、0.05N/mm2、0.07N/mm2、0.1N/mm2、0.12N/mm2和0.15N/mm2。更优选粘合力为0.05至0.15N/mm2。
预定的粘接力是在凝胶片固化后能够保持凝胶片粘接至被粘物的状态的力。当由拉伸剪切粘接强度表示时，粘接力优选为3N/mm2以上。当粘接力小于3N/mm2时，对被粘物的粘接力下降且承载能力可能是不足的。拉伸剪切粘接强度可以取3N/mm2、5N/mm2、10N/mm2、20N/mm2、30N/mm2、40N/mm2和50N/mm2。更优选的拉伸剪切粘接强度为5至20N/mm2。
此外，当由拉伸粘接强度表示时，粘接力优选为1N/mm2以上。当粘接力小于1N/mm2时，对被粘物的粘接力降低且承载能力可能是不足的。该粘接力没有上限，更优选更高。拉伸粘接强度可以取1N/mm2、3N/mm2、5N/mm2、10N/mm2、20N/mm2、30N/mm2、40N/mm2和50N/mm2。
凝胶片的厚度没有特别限制，只要其在操作过程中能够保持片的形状即可。例如，厚度为0.5至5mm。厚度可以取0.5mm、1mm、1.5mm、2mm、2.5mm、3mm、3.5mm、4mm、4.5mm和5mm。
优选有机凝胶在固化后还具有40至90℃的玻璃化转变温度和1.0×107至4.0×107Pa(180℃时)的拉伸储能弹性模量。由于通过使玻璃化转变温度和拉伸储能弹性模量在该范围内，可以抑制固化时的收缩，而且还可以维持固化后足够的粘接强度，粘接耐久性可以得到提高。此外，由于该有机凝胶在宽的温度范围内具有稳定的形状保持性，因此不会引起树脂松垂且可以提高可加工性。
当玻璃化转变温度低于40℃时，由于环境温度下弹性模量的降低，粘接强度可能降低。当玻璃化转变温度高于90℃时，由于热应力导致的收缩变大且粘接耐久性可能会劣化。玻璃化转变温度可以取40℃、50℃、60℃、70℃、80℃和90℃。更优选玻璃化转变温度为55至75℃。
当拉伸储能弹性模量小于1.0×107Pa时，粘接强度可能会降低。当拉伸储能弹性模量高于4.0×107Pa时，由于热应力导致的收缩变大且粘接耐久性可能会劣化。拉伸储能弹性模量可以取1.0×107Pa、1.5×107Pa、2.0×107Pa、2.5×107Pa、3.0×107Pa、3.5×107Pa和4.0×107Pa。更优选拉伸储能弹性模量为1.5×107至3.5×107Pa。
(2)高分子基体
高分子基体包括(甲基)丙烯酸酯系树脂。(甲基)丙烯酸酯系树脂只要是构成高分子基体的树脂就没有特别地限制，而且在该基体中可以包括增塑成分和固化剂。优选(甲基)丙烯酸酯系树脂具有苯骨架。(甲基)丙烯酸酯系树脂的实例包括源自单官能(甲基)丙烯酸酯单体和多官能(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物的树脂。两种单体选自可以提供具有上述粘弹性的有机凝胶的单体。作为其指标，存在SP值。
SP值是通过Fedors的方法[Robert F.Fedors,Polymer Engineering andScience,14,147-154(1974)]计算的值。SP值δ可以使用下式由取代基的内聚能Ecoh[cal/mol]和摩尔分子体积V[cm3/mol]计算。
δ＝[ΣEcoh/ΣV]1/2
作为SP值的单位，使用以前常规使用的单位“(cal/cm3)1/2”。该单位可以通过等式1(cal/cm3)1/2＝2.05(MPa)1/2转换成SI单位“(MPa)1/2”。
在两种以上成分的混合物的情况下，SP值由下式定义。
(在上述等式中，n表示构成混合物的成分的数量，δi表示第i个成分的SP值，φi表示第i个成分的重量组成比)。
在本说明书中，使用“(cal/cm3)1/2”作为SP值的单位。
SP值优选为9.5至11.5。在该范围内的单体与具有固化性的增塑成分相容性好，并且当聚合时，其可以显示对有机凝胶骨架的增塑效果，并且由于显示出良好的粘合力和锚定效果，可以改善粘接力。SP值可以取9.5、9.55、9.6、10、10.5、11和11.5。SP值更优选为9.55以上，且进一步优选为9.6以上。当SP值大于11.5时，增塑成分的内聚力变得过高，粘合力可能会降低。
优选单官能(甲基)丙烯酸酯单体和多官能(甲基)丙烯酸酯单体的混合物在上述SP值的范围内，并且两种单体中的至少一种具有苯骨架。此外，当增塑成分的分子结构中也存在苯骨架时，由于π-π相互作用，增塑成分与有机凝胶骨架之间的相容性提高，增塑效果可表现更好。π-π相互作用是一种在有机化合物分子的芳环之间起作用的分散力，也称为堆积相互作用。例如，由于芳族化合物具有坚固的平面结构，并且由于π电子体系而存在大量的离域电子，所以伦敦分散力表现得特别强。因此，随着π电子数量的增加，可以更多地增强互斥力。
优选单官能(甲基)丙烯酸酯单体和多官能(甲基)丙烯酸酯单体的至少之一具有环氧基。通过在有机凝胶的骨架中存在环氧基，增塑剂和有机凝胶的骨架在固化性增塑成分固化时化学键合，并且可以获得更强的粘接力。
单官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体实例包括：
脂肪族(甲基)丙烯酸系((meth)acryl based)单体，例如丙烯酸乙酯(SP值8.89)、甲基丙烯酸乙酯(SP值8.88)、丙烯酸正丁酯(SP值8.82)、甲基丙烯酸正丁酯(SP值8.82)、丙烯酸环己酯(SP值9.26)、甲基丙烯酸环己酯(SP值9.22)、丙烯酸2-乙基己酯(SP值为8.62)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(SP值为8.63)、丙烯酸异冰片酯(SP值为8.70)、丙烯酸四氢糠酯(SP值为9.62)、甲基丙烯酸四氢糠酯(SP值为9.54)、丙烯酸4-羟基丁酯(SP值11.64)、甲基丙烯酸4-羟基丁酯(SP值11.39)、丙烯酸2-羟基乙酯(SP值12.45)和甲基丙烯酸2-羟基乙酯(SP值12.06)；
(甲基)丙烯酰胺系单体，例如N,N-二甲基丙烯酰胺(SP值10.6)、N,N-二乙基丙烯酰胺(SP值10.2)、N-异丙基丙烯酰胺(SP值10.6)、N-羟乙基丙烯酰胺(SP值14.4)和丙烯酰胺(SP值14.2)；
N-乙烯基吡咯烷酮(SP值11.4)、N-乙烯基己内酰胺(SP值10.8)、N-乙烯基乙酰胺(SP值10.9)、N-丙烯酰基吗啉(SP值11.2)、丙烯腈(SP值11.1)；具有苯骨架的(甲基)丙烯酸系单体，例如丙烯酸苄基酯(SP值为10.14)、甲基丙烯酸苄基酯(SP值为10.03)、丙烯酸苯氧基乙酯(SP值为10.12)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(SP值为10.02)、丙烯酸苯基二甘醇酯(SP值为9.99)、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(SP值为11.37)、甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(SP值为11.19)、丙烯酸甲基苯氧基乙酯(SP值为9.54)、甲基丙烯酸甲基苯氧基乙酯(SP值为9.49)、丙烯酸乙氧基化邻苯基苯酚酯(SP值10.08)、丙烯酸1,10-癸二醇酯(SP值9.34)和丙烯酸1,9-壬二醇酯(SP值9.39)；
具有环氧基的(甲基)丙烯酸系单体，例如丙烯酸缩水甘油酯(SP值9.91)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(SP值9.79)和丙烯酸4-羟丁酯缩水甘油醚(SP值为9.57)；等等。
在上述单官能(甲基)丙烯酸酯单体的实例中，可以单独使用SP值在9.5至11.5范围内的单体，也可以组合使用两种以上。此外，SP值小于9.5或大于11.5的单体可以通过将当两种以上混合时混合物的SP值调节在9.5至11.5的范围内来使用。
多官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体实例包括双酚A型丙烯酸二缩水甘油醚加成物(SP值11.4)、双酚A型甲基丙烯酸二缩水甘油醚加成物(SP值10.49)、丙烯酸丙二醇二缩水甘油醚加成物(SP值10.93)、甲基丙烯酸丙二醇二缩水甘油醚加成物(SP值10.75)、丙烯酸三丙二醇二缩水甘油醚加成物(SP值为10.43)、甲基丙烯酸三丙二醇二缩水甘油醚加成物(SP值10.32)、丙烯酸甘油二缩水甘油醚加成物(SP值12.32)、甲基丙烯酸甘油二缩水甘油醚加成物(SP值12.01)、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯(EO量10摩尔)(SP值为10.01)、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯(EO量30摩尔)(SP值为9.99)、苯基缩水甘油醚丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物(SP值10.75)、苯基缩水甘油醚丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯氨基甲酸酯预聚物(SP值10.44)等。EO表示环氧乙烷。这些多官能(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
(3)增塑成分
增塑成分只要能赋予有机凝胶可塑性并且其自身具有固化性，就没有特别的限制。例如，增塑成分包括通常用于环氧树脂粘接剂中的已知环氧树脂。
环氧树脂的实例包括例如双酚F型和双酚A型等双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、联苯型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、环己烷型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、环己烯氧化物型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂等。其中，由于它们在例如粘接强度、耐久性、耐冲击性、和耐热性等性能与成本之间的平衡优异，优选例如双酚F型和双酚A型等双酚型环氧树脂以及酚醛清漆型环氧树脂。优选在25℃的温度下环氧系树脂的粘度在500至30,000mPa·s的范围内。此外，环氧系树脂的粘度是在25℃的试验温度下，使用布鲁克菲尔德型旋转粘度计，根据JIS K 7117-1(1999)测得的值。所述粘度可以取500mPa·s、3,000mPa·s、10,000mPa·s，15,000mPa·s、20,000mPa·s、25,000mPa·s和30,000mPa·s。
此外，优选上述环氧树脂具有苯骨架。如果单官能(甲基)丙烯酸酯单体和多官能(甲基)丙烯酸酯单体的分子结构中也存在苯骨架，则由于π-π相互作用，环氧树脂与有机凝胶骨架之间的相容性增强，而且增塑效果可显示更好。π-π相互作用是一种在有机化合物分子的芳环之间起作用的分散力，也称为堆积相互作用。例如，由于芳族化合物具有坚固的平面结构，并且由于π电子体系而存在大量的离域的电子，因此伦敦分散力可以表现得特别强。因此，随着π电子数量的增加，可以更多地增强互斥力。
优选增塑成分中含有75至95重量％的环氧树脂。当含量小于75重量％时，由于弹性模量降低，粘接强度可能降低。当含量大于95重量％时，由于热应力导致收缩变大，并且粘接耐久性可能劣化。所述含量可以取75重量％、77重量％、80重量％、85重量％、90重量％、92重量％和95重量％。所述含量更优选为80至90重量％。
优选具有在各种物理性质栏中描述的玻璃化转变温度和拉伸储能弹性模量(180℃时)的有机凝胶进一步含有以下增塑成分。
首先，具有苯骨架的液态环氧系树脂优选为具有多个环氧基的树脂。优选除了该树脂之外，有机凝胶进一步包含以下(1)和(2)的任一种：(1)在25℃的温度下具有1至10,000mPa·s的范围内的粘度且具有多个环氧基的脂肪族多官能液态环氧系树脂，和(2)在25℃的温度下具有1至10,000mPa·s的范围内的粘度且具有一个环氧基的单官能液态环氧系树脂。通过包括树脂(1)和/或(2)，可以抑制固化时的收缩，并且还确保固化后充分的粘接强度。两种粘度可以取1mPa·s、10mPa·s、100mPa·s、1,000mPa·s、4,000mPa·s、8,000mPa·s和10,000mPa·s。
优选增塑成分中含有5至25重量％的脂肪族多官能液态环氧系树脂。当含量小于5重量％时，热应力松弛的效果不足，并且粘接耐久性可能劣化。当含量大于25重量％时，由于弹性模量降低，粘接强度可能降低。所述含量可以取5重量％、10重量％、12重量％、14重量％、16重量％、18重量％、20重量％和25重量％。所述含量更优选为10至20重量％。
增塑成分中优选含有5至25重量％的单官能液态环氧系树脂。当含量小于5重量％时，热应力松弛的效果不足，并且粘接耐久性可能劣化。当含量大于25重量％时，由于弹性模量降低，粘接强度可能降低。所述含量可以取5重量％、10重量％、12重量％、14重量％、16重量％、18重量％、20重量％和25重量％。所述含量更优选为10至20重量％。
脂肪族多官能液态环氧系树脂的实例包括无环脂肪族多元醇、聚氧化烯多元醇的二缩水甘油醚等。无环脂肪族多元醇的实例包括1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、聚己内酯二醇二缩水甘油醚等。聚氧化烯多元醇的二缩水甘油醚的实例包括聚乙二醇二缩水甘油醚(环氧乙烷单元的重复数：约1至10)、聚丙二醇二缩水甘油醚(环氧丙烷单元的重复数：约1至10)等。这些多官能液态环氧系树脂可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
单官能液态环氧系树脂的实例包括甲基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、异丙基缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、叔丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、癸基缩水甘油醚、月桂基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、对甲酚缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、二甘醇-叔丁基醚缩水甘油醚、二甘醇-2-乙基己基醚缩水甘油醚、月桂酸缩水甘油酯等。这些单官能液态环氧系树脂可以单独使用，或可以两种以上组合使用。
进一步地，增塑成分可以同时包括多官能液态环氧系树脂和单官能液态环氧系树脂。
(4)固化剂
固化剂只要与上述增塑成分具有反应性就没有特别的限制。在固化剂中，例如可以使用潜伏型固化剂。潜伏型固化剂是指直到一定温度不与诸如环氧基等反应性基团反应，但当温度通过加热达到活化温度时与反应性基团反应以固化凝胶片的固化剂。由于通过使用潜伏型固化剂可以提高凝胶片的适用期，因此可以提高加热前未固化的凝胶片的贮存稳定性。潜伏型固化剂的实例包括当反应性基团是环氧基时，固化剂(潜伏性的环氧树脂固化剂)例如酸性或碱性化合物的中性盐或络合物、嵌段化合物、高熔点体和微胶囊化材料，其可与所述基团反应以固化增塑成分。潜伏型固化剂的实例包括胺系固化剂，酚系固化剂，咪唑系固化剂，酸酐系固化剂等。更具体地，其实例包括双氰胺、酰肼系固化剂，胺加成物系固化剂，咪唑系固化剂等。
此外，当将双氰胺用作固化剂时，胺系和咪唑系化合物及其衍生物可以用作固化促进剂。胺系化合物的实例包括3-(3,4-二氯苯基)-N,N-二甲基脲(DCMU)，咪唑系化合物的实例包括2,4-二氨基-6-[2'-甲基咪唑基-(1')]-乙基-s-三嗪(2MZA)。
(5)各成分的含量比
相对于100重量份的增塑成分，优选含有10至30重量份的高分子基体。当含量小于10重量份时，凝胶片的内聚性劣化，并且形状保持性可能劣化。当含量大于30重量份时，储能模量增加，凝胶片不能良好地变形，并且密合性可能劣化。所述含量可以取10重量份、12重量份、15重量份、17重量份、20重量份、22重量份、25重量份、27重量份和30重量份。更优选的含量为10至20重量份。
固化剂的含量可以根据其种类适当设定。例如，当使用例如咪唑系固化剂等催化剂反应体系的固化剂时，其含量相对于增塑成分的量优选为1至20重量％。所述含量可以取1重量％、10重量％、12重量％、14重量％、16重量％、18重量％和20重量％。此外，在使用例如酚系固化剂和酸酐系固化剂等与环氧系树脂当量反应的固化剂时，其含量相对于环氧系树脂的环氧当量为0.8至1.2当量。所述含量可以取0.8当量、0.9当量、1当量、1.1当量和1.2当量。
(6)补强纤维片
凝胶片可以设置有作为芯材的补强纤维片。芯材形状的实例包括织造织物、针织织物、无纺织物、层叠织物、短切原丝毡等。芯材的构成材料的实例包括选自例如聚酯纤维、聚酰胺纤维、芳族聚酰胺纤维、维尼纶纤维、碳纤维、玻璃纤维和聚烯烃纤维等补强纤维的一种或两种以上。此外，为了提高增塑成分的纤维浸渍性，优选用胺系、环氧系或甲基丙烯酸系硅烷偶联剂处理所述纤维。
补强纤维片可以位于凝胶片中和/或凝胶片的表面上，或者可以均匀地存在于整个凝胶片的混合物中。
(7)其它
凝胶片中可以含有硅烷偶联剂。因为通过含有硅烷偶联剂，可以提高所得凝胶片与被粘物的界面润湿性，可以进一步提高粘接强度。
如果需要，(例如当用于户外用途等时)，凝胶片中可含有本领域已知的添加剂，例如稳定剂、填料、润滑剂、着色剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防老剂和耐候稳定剂等。
(粘合性凝胶片的制造方法)
凝胶片可以通过以下步骤来制造：将含有包括高分子基体形成用的单官能(甲基)丙烯酸酯单体和多官能(甲基)丙烯酸酯单体的单体混合物、聚合引发剂、增塑成分和固化剂的聚合性组合物成形为片状形状的步骤(成形步骤)，和使聚合性组合物中的单体混合物在聚合引发剂下聚合的步骤(聚合步骤)。作为聚合引发剂，可以使用对应于诸如热、紫外线和电子束等能量的已知聚合引发剂。如上所述，优选单体混合物的SP值为9.5至11.5。在该范围内的单体与具有固化性的增塑成分相容良好，并且当聚合时，可以在有机凝胶的骨架中表现出增塑效果，并且可以通过表现良好的粘合力和锚固效果而提高粘接力。
(1)成形步骤
成形为片状形状没有特别地限制，但可以采用已知的方法。其实例包括将聚合性组合物注入到具有所需形状的模腔中的方法。另一种方法的实例包括在包含树脂膜的两个保护膜之间注入聚合性组合物并将其保持在一定厚度的方法。
(2)聚合步骤
通过使其中的单体混合物聚合，成形的聚合性组合物变成凝胶片。聚合的实例包括自由基聚合反应、活性自由基聚合反应、活性阴离子聚合反应等。上述聚合反应可以通过提供诸如热、紫外线和电子束等能量来引发。
(3)其它步骤
当凝胶片设置有作为芯材的补强纤维片时，例如如下可以将芯材制成包含在凝胶片中。其实例包括在成形步骤中，在将聚合性组合物注入到模腔中时，在浇注之前、期间和之后将补强纤维片布置在模腔中的方法。此外，其实例还包括将补强纤维片放置在凝胶片上，并在其上放置另一凝胶片，从而用一对凝胶片夹持补强纤维片的方法。
(一对被粘物的固定方法)
该固定方法包括通过使一对被粘物和上述凝胶片粘合而临时固定一对被粘物的步骤(临时固定步骤)，和通过在凝胶片粘合前或粘合后加热凝胶片来固化所述凝胶片，从而固定一对被粘物的步骤(固定步骤)。临时固定步骤利用凝胶片的粘合力，固定步骤利用凝胶片的粘接力。临时固定方法和固定方法没有特别地限制，但是它们可以根据一对被粘物的类型适当地进行。
一对被粘物可以有多种选择，例如可以选择钢板和混凝土结构体。在该被粘物的组合中，具有可以进一步强化混凝土结构体的优点。在临时固定之后，通过用从钢板延伸至混凝土结构体的锚固螺栓固定钢板，可以更牢固地固定钢板和混凝土结构体。钢板的凝胶片侧可以预先进行喷砂处理。任选地，在粘合之后，可以对钢板的暴露部分进行防锈涂装。
(复合材料)
复合材料包括一对被粘物，以及位于一对被粘物之间的粘接剂层，并且所述粘接剂层源自上述凝胶片。
实施例
下面将通过实施例进一步具体地解释本发明，但是本发明完全不受实施例的限制。首先，将描述在实施例中要测量的各种物理性质的测量方法。
(粘弹性)
[热固化时的储能模量G'的最小值]
使用粘弹性测量装置PHYSICA MCR301(由Anton Paar制造)和温度控制系统CTD450测量热固化时的储能模量G'的最小值。在测量起始温度下，将直径为25mm(±1mm)、厚度为1mm(±0.1mm)的圆盘状凝胶片的试验片用粘弹性测定装置的板夹持，且将其调整到法向力0.1N的测量位置处。进一步地，将测试片在测量起始温度±1℃下保持5分钟后，在应变为5％、频率为10Hz、升温速率为5℃/min、氮气气氛、测量间隔为30秒、法向力0N恒定的条件下，在23℃至120℃的范围内进行动态粘弹性测量，测量储能模量G'并读取最小值。此外，对于板，使用一次性φ25mm平行盘和一次性圆盘。
[储能模量G'和损耗系数tanδ的测量方法]
使用粘弹性测量装置PHYSICA MCR301(由Anton Paar制造)，温度控制系统CTD450，分析软件Rheoplus，以及几何形状为φ8mm的上下网格处理的平行板来测量储能模量G'和损耗系数tanδ。
在测量温度下，将直径为10mm、厚度为2mm的圆盘状凝胶片试验片用粘弹性测量装置的板夹持，调节板间距离以使法向力变为0.05N。进一步地，在测量温度±1℃下保持2分钟，并且设置应变为1％、频率为0.1至100Hz、温度条件为23℃、氮气气氛和法向力1N恒定。
然后，在频率为0.1Hz至100Hz的范围内，从高频(100Hz)侧进行测量。通过在对数上升和下降并且测量次数为5个点/位数的条件下进行动态粘弹性测量，测量储能模量G'(Pa)和损耗系数tanδ。
(粘合力测量：探针粘性试验)
将凝胶片切割成3×3cm，并且用于测量的凝胶片的一个表面向上，使用其另一个表面固定至已用双面胶带(由Sliontech制No.5486)固定的SUS板上。在探针粘性试验中，使用质构分析仪TX-AT(由EKO Instruments制造)进行测量。作为探针，使用由直径为10mm的SUS制成的探针。在23℃下，在1,000g负荷的重量下对探针的粘着面施加负荷10秒钟后，以10mm/秒的速度剥离探针，并在此时测量最大负荷(N)。粘合力是将最大负荷(N)除以粘着面的面积而获得的值(N/mm2)。
(粘合力的测量)
[拉伸剪切粘接强度的测量]
将凝胶片切割成25×12.5mm的大小，在凝胶片上设置的两个剥离膜中，剥离一个剥离膜。在醇洗后，将暴露的凝胶片压接至已经用JIS R 6252：2006中描述的No.240砂纸打磨的SPCC钢板。然后，剥离另一个剥离膜，并且将暴露的凝胶片压接至另一个已经类似地预处理的SPCC钢板。将其在120℃的鼓风烘箱中保持2小时以加热和固化，然后使片材在环境温度下冷却，并将其用作测量拉伸剪切粘接强度的试验片。
然后，根据JIS K6850:1999-7的程序，在JIS K 7100:1999，标记为“23/50”(温度23℃，相对湿度50％)，2级的标准气氛下，将试验片调整状态16小时以上，使用拉伸试验机，tensilon万能试验机UCT-10T(由Orientec Co.,Ltd制造)和万能试验机数据处理软件UTPS-458X(由Softbrain Co.,Ltd制造)，在相同的标准气氛下测量拉伸剪切粘接强度(N/mm2)。然而，拉伸速度根据日本粘接剂工业协会标准JAI-15:2011为1.0±0.2(mm/分)。
拉伸剪切粘接强度(N/mm2)通过下式计算。
S＝P/A
S：拉伸剪切粘接强度(N/mm2)
P：断裂力(N)
A：剪切面积(mm2)
[拉伸粘接强度的测量]
在根据JIS R 5201:1997的10.4节“试样制造方法”成形的砂浆板(70×70×20mm)的上侧，形成深度为约1mm的40×40mm的正方形缺口。在已经切割成40×40mm正方形的凝胶片上提供的两个剥离膜中，剥离一个剥离膜，并且将其粘合至所述砂浆板的缺口的内侧。
然后，剥离另一剥离膜，并且将根据JSCE-K531-2010“表面保护材料的粘接强度的试验方法”的用于拉动上部的钢制夹具施加到暴露的凝胶片上。将其在120℃的鼓风烘箱中保持2小时，以加热和固化凝胶片，然后使片在环境温度下冷却，并用作测量拉伸粘接强度的试验片。
使用根据JSCE-K531-2010的专用夹具将试验片安装在拉伸试验机，tensilon万能试验机UCT-10T中(由Orientec Co.,Ltd制造)中。根据JSCE-K531-2010的4.1节的程序，在JIS K 7100:1999，标记“23/50”(温度23℃，相对湿度50％)，2级的标准气氛下，调节16小时以上后，使用万能试验机数据处理软件UTPS-458X(由Softbrain Co.,Ltd制造)，在相同的标准气氛下测量拉伸粘接强度(N/mm2)。然而，拉伸速度为0.5±0.1(mm/分)。
拉伸粘接强度(N/mm2)由下式计算。
S＝P/A
S：拉伸粘接强度(N/mm2)
P：断裂力(N)
A：剪切面积(mm2)
(固化产物的玻璃化转变温度Tg和拉伸储能弹性模量E'的测定)
使用动态粘弹性测量装置(DMA)如下测量固化产物的样品。将已经成形为厚度为1mm、长度为40mm、宽度为10mm，并在120℃下加热和固化2小时的样品用作试验片。作为固体粘弹性测量装置，使用粘弹性光谱仪EXSTAR DMS6100(由SII Nano Technology Inc.制造)。测量试验片的厚度和宽度，以拉伸控制模式，在氮气气氛下，在频率为1Hz，升温速度为5℃/min，测量初始温度20℃至测量结束温度220℃，卡盘间距为20mm，应变振幅为5μm，最小拉伸力/压缩力为100mN，拉伸力/压缩力增益为1.5，力振幅初始值为100mN的条件下进行测量。使用连接到该装置的分析软件进行分析，将tanδ的最大值定义为玻璃化转变温度Tg[℃]。此外，将拉伸储能弹性模量E'[Pa]定义为180℃下的值。此外，在测量试验片的尺寸时，使用由Mitutoyo Corporation制造的“DIGIMATIC”CD-15型。
(实施例1)
作为制造粘合粘接组合物的原料，使用以下(份为重量份)。
丙烯酸苯氧基二甘醇酯(由KYOEISHA CHEMICAL Co.，LTD制造：Light AcrylateP2HA)：4.5份
双酚A二缩水甘油醚丙烯酸加成物(由SHOWA DENKO K.K.制造：Ripoxy SP-1509)：10.5份
2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(由BASF制造，Darocur1173)0.3份
双酚A二缩水甘油醚(由三菱化学公司制造，jER828)：100份
潜伏性热固化剂(由T&K TOKA Corporation制造，Fujicure 7001)：10份
获得其中光聚合引发剂Darocure 1173溶解在双酚A二缩水甘油醚丙烯酸加成物和丙烯酸苯氧基二甘醇酯中的丙烯酸系单体(aryl monomer)混合溶液。向该混合溶液中加入双酚A二缩水甘油醚和潜伏性热固化剂Fujicure 7001，然后将混合物充分搅拌和消泡，由此得到粘合粘接组合物。然后，在剥离膜(由TORAY ADVANCED FILM CO.,LTD.制造的Toray Cerapeel MD(a)(35mm宽，38μm PET))的易剥离处理的表面上，形成130×130×2mm厚的硅橡胶模腔。将20g粘合粘接组合物倒入模腔并分散。在其上放置130×130mm的短切原丝毡(MC-600a，由Nitto Boseki Co.,Ltd.制造，每单位面积的重量＝600g/m2)，进一步地，将20g粘合粘接组合物倾倒在其上方。然后，在将剥离膜置于粘合粘接组合物上(容易剥离处理的表面向下)后，用手施加压力的同时浸渍组合物。然后，使用小型UV聚合机(由JATEC公司制造的J-cure 1500，金属卤化物灯型号MJ-1500L)，在传送带速度为0.4m/min，工件间距离为150mm的条件下进行UV照射，使得累积光量变为约7,500mJ/cm2，由此，制备厚度为2mm的凝胶片。
实施例2至11和比较例1至5
除了将用于制造粘合粘接组合物的原料变为表1和2中所示的那些以外，以与实施例1相同的方式制备凝胶片。
此外，表中，jER828表示双酚A型液态环氧树脂，jER811表示双酚A型液态环氧树脂(稀释型)，jER604表示四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷，D.E.R-431表示酚醛清漆型液态环氧树脂，D.E.R-337是指双酚A型半固态环氧树脂，且双酚A型二缩水甘油醚丙烯酸加成物的SP值为11.4，乙氧基化双酚A二丙烯酸酯(EO 10mol)的SP值为10.01，甘油二缩水甘油醚丙烯酸加成物的SP值为12.32，丙烯酸苯氧基二甘醇酯的SP值为9.99，丙烯酸乙氧基化邻苯基苯酚的SP值为10.08，甲基丙烯酸缩水甘油酯的SP值为9.79，丙烯酸4-羟丁酯缩水甘油醚的SP值为9.57，丙烯酸2-羟基乙酯的SP值为12.45，丙烯酸2-乙基己酯的SP值为8.62。
实施例1至11和比较例1至5的各种物理性质示于表3和表4。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
从表3和表4可以看出，具有高粘合力和粘接力，并且具有高形状保持性的凝胶片可以通过以下提供，有机凝胶：
(i)含有包括(甲基)丙烯酸酯系树脂的高分子基体、具有固化性的增塑成分和与所述增塑成分具有反应性的固化剂，和
(ii)(1)具有由1.0×103至5.0×104Pa的储能模量和0.01至2的损耗系数(23℃下、频率0.01Hz时)、以及1.0×104至1.0×107Pa的储能模量和0.01至2的损耗系数(23℃下、频率0.01Hz时)表示的粘弹特性，和(2)具有固化前0.01至0.15N/mm2的粘合力(23℃下)、固化后3N/mm2以上的拉伸剪切粘接强度(23℃下)和1N/mm2以上的拉伸粘接强度(23℃下)。
实施例12至21和比较例6至7
除了将用于制造粘合粘接组合物的原料变为表5和6中所示的那些以外，以与实施例1相同的方式制备凝胶片。表5也显示了实施例2和9的值。
此外，表中，SR-4PG表示聚丙二醇二缩水甘油醚，SR-16H表示1,6-己二醇二缩水甘油醚，SY-40M表示C12和C14混合的高级醇缩水甘油醚混合物，SY-25L表示C10和C12混合的高级醇缩水甘油醚混合物，PGE表示苯基缩水甘油醚，jER828表示双酚A型液态环氧树脂，jER806表示双酚F型液态环氧树脂，jER604表示四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷，IRGACUREOXE 01表示1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(O-苯甲酰肟)]，双酚A型二缩水甘油醚丙烯酸加成物的SP值为11.4，丙烯酸苯氧基二甘醇酯的SP值为9.99。
实施例12至21和比较例6和7的各种物理性质示于表7和表8中。表7也显示实施例2和9的值。
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
从表7和表8可以看出，由于可以抑制固化时的收缩，并且在固化后也可以确保足够的粘接强度，由于有机凝胶进一步具有40至90℃的玻璃化转变温度和1.0×107至4.0×107Pa(180℃时)的拉伸储能弹性模量，固化后，可以提高粘接耐久性。此外，可以看出由于该有机凝胶在宽的温度范围内具有稳定的形状保持性，所以可以改善可加工性而不会引起树脂松垂。
实施例22至24
除了将用于制造粘合粘接组合物的原料变为表9所示的那些以外，以与实施例1相同的方式制备凝胶片。表9也显示实施例2和9的值。
此外，表中，SR-4PG表示聚丙二醇二缩水甘油醚，jER828表示双酚A型液态环氧树脂，jER806表示双酚F型液态环氧树脂，jER604表示四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷，Curezol 2MZA表示2,4-二氨基-6-[2'-甲基咪唑基-(1')]-乙基-s-三嗪，双酚A型二缩水甘油醚丙烯酸加成物的SP值为11.4，丙烯酸苯氧基二甘醇酯的SP值为9.99。
实施例22至24的各种物理性质示于表10中。表10也显示实施例2和9的值。
[表9]
[表10]
从表10可以看出，即使使用Fujicure以外的物质作为环氧树脂潜伏性热固化剂时，也可以提高粘接耐久性，并且可以改善可加工性而不会引起树脂松垂。

Claims (16)

1.一种具有粘接用途的粘合性凝胶片，其包含对于被粘物在固化前具有粘合性且在固化后具有粘接性的有机凝胶，其中
所述有机凝胶
(i)含有包括(甲基)丙烯酸酯系树脂的高分子基体、具有固化性的增塑成分和与所述增塑成分具有反应性的固化剂，以及
(ii)(1)具有由1.0×103至5.0×104Pa的储能模量和0.01至2的损耗系数(23℃下、频率0.01Hz时)、以及1.0×104至1.0×107Pa的储能模量和0.01至2的损耗系数(23℃下、频率100Hz时)表示的粘弹特性，和(2)具有固化前0.01至0.15N/mm2的粘合力(23℃下)、固化后3N/mm2以上的拉伸剪切粘接强度(23℃下)和1N/mm2以上的拉伸粘接强度(23℃下)。
2.根据权利要求1所述的粘合性凝胶片，其中，所述增塑成分包含在25℃的温度下具有500至30,000mPa·s的范围内的粘度且具有苯骨架的液态环氧系树脂。
3.根据权利要求1所述的粘合性凝胶片，其中，所述固化剂为潜伏性的环氧树脂固化剂。
4.根据权利要求1所述的粘合性凝胶片，其中，所述(甲基)丙烯酸酯系树脂具有苯骨架。
5.根据权利要求1所述的粘合性凝胶片，其中，相对于100重量份的所述增塑成分，包含10至30重量份的高分子基体。
6.根据权利要求1所述的粘合性凝胶片，其中，所述粘合性凝胶片包括具有0.5至5mm厚度的所述有机凝胶、和位于所述有机凝胶中或所述有机凝胶的表面上的补强纤维片。
7.根据权利要求1所述的粘合性凝胶片，其中，所述被粘物是混凝土结构体。
8.根据权利要求1所述的粘合性凝胶片，其中，所述有机凝胶在固化后进一步具有40至90℃的玻璃化转变温度和1.0×107至4.0×107Pa(180℃时)的拉伸储能弹性模量。
9.根据权利要求8所述的粘合性凝胶片，其中，具有苯骨架的液态环氧系树脂具有多个环氧基，所述增塑成分进一步包含以下(1)和(2)的一者或两者：(1)在25℃的温度下具有1至10,000mPa·s的范围内的粘度且具有多个环氧基的脂肪族多官能液态环氧系树脂，和(2)在25℃的温度下具有1至10,000mPa·s的范围内的粘度且具有一个环氧基的单官能液态环氧系树脂。
10.根据权利要求9所述的粘合性凝胶片，其中，所述增塑成分中含有5至25重量％的所述脂肪族多官能液态环氧系树脂。
11.根据权利要求9所述的粘合性凝胶片，其中，所述增塑成分中含有5至25重量％的所述单官能液态环氧系树脂。
12.一种根据权利要求1所述的粘合性凝胶片的制造方法，所述方法包括以下步骤：
将含有包括所述高分子基体形成用的单官能(甲基)丙烯酸酯单体和多官能(甲基)丙烯酸酯单体的单体混合物、聚合引发剂、具有固化性的增塑成分、和与所述增塑成分具有反应性的固化剂的聚合性组合物成形为片状；和
使所述聚合性组合物中的单体混合物在所述聚合引发剂下聚合。
13.根据权利要求12所述的粘合性凝胶片的制造方法，其中，所述单体混合物显示9.5至11.5[(cal/cm3)1/2]范围内的SP值。
14.一对被粘物的固定方法，所述方法包括以下步骤：
通过使一对被粘物与根据权利要求1所述的粘合性凝胶片粘合而临时固定所述一对被粘物；和
通过在所述粘合性凝胶片的粘合前或粘合后加热所述粘合性凝胶片来使所述粘合性凝胶片固化，从而固定所述一对被粘物。
15.根据权利要求14所述的一对被粘物的固定方法，其中，所述一对被粘物为钢板和混凝土结构体。
16.一种复合材料，其包含一对被粘物和位于所述一对被粘物之间的粘接剂层，其中，
所述粘接剂层源自根据权利要求1所述的粘合性凝胶片。
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