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CN107106465A - 含有烷氧基硅烷基的丙烯酸类聚合物及其化妆用途 - Google Patents

含有烷氧基硅烷基的丙烯酸类聚合物及其化妆用途 Download PDF

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CN107106465A CN201580058875.XA CN201580058875A CN107106465A CN 107106465 A CN107106465 A CN 107106465A CN 201580058875 A CN201580058875 A CN 201580058875A CN 107106465 A CN107106465 A CN 107106465A
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Abstract

本发明涉及一种用于角蛋白材料的护理或美容的化妆方法，包括：在角蛋白材料上局部施用包含具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物的化妆品组合物和氨基烷氧基硅烷化合物(I)的(即时)无水混合物，或在角蛋白材料上顺序施用包含具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物的无水化妆品组合物和氨基烷氧基硅烷化合物(I)，其中所述具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物通过使以下物质聚合而获得：(a)相对于单体总重量的50重量％至90重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯，(b)1重量％至50重量％的马来酸酐，和(c)0至49重量％的附加(甲基)丙烯酸酯单体，所述氨基烷氧基硅烷具有式(I)：R‑NH‑R1Si(OR2)z(R3)x (I)其中：R1是C1‑C20二价烃基团，R=H或C1‑C4烷基，R2和R3是包含1至6个碳原子的烷基，z表示1〜3的整数，x表示0〜2的整数，其中z+x=3。用途：皮肤紧致剂，化妆，头发固定。

Description

含有烷氧基硅烷基的丙烯酸类聚合物及其化妆用途
本发明涉及一种含有烷氧基硅烷基团的丙烯酸类聚合物，包含这种聚合物的组合物以及这种聚合物在化妆品领域中的用途。
在衰老过程中，在皮肤上出现各种迹象，这种衰老的非常特有的迹象，特别地体现为由皮肤的结构和功能的变化。衰老皮肤的主要临床迹象尤其是细皱纹和深皱纹的出现，其随着年龄而增加。
已知通过使用含有能够抗衰老的活性剂，如α-羟基酸，β-羟基酸和类维生素A的化妆品组合物或皮肤病学组合物治疗这些衰老迹象。这些活性剂通过去除皮肤死亡细胞并加速细胞更新过程而作用于皱纹。然而，这些活性剂具有仅在一定的施用时间之后才有有效治疗皱纹的缺点。然而，我们越来越多地寻求获得所使用的活性剂的立即效果，迅速地引起细纹和皱纹的平滑和疲劳迹象的消失。
本发明人已经发现，与特定氨基硅烷组合的特定的具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物具有优良的成膜性能。当与所述氨基硅烷组合的聚合物施用于皮肤时，其对皮肤具有优良的紧致效果，因此可以减轻皮肤的皱纹，特别地在施用于皮肤之后迅速或立即地减轻皮肤的皱纹。这种紧致效果也表现出优良的耐水性，因此对水具有优良的持久性。这种特殊的丙烯酸类聚合物可易于在烃类油如异十二烷中输送。因此，这种与所述氨基硅烷组合的聚合物非常好地适合于制备具有优良耐水性并特别地具有优良紧致效果的无水组合物。
这种与所述氨基硅烷组合的具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物形成成膜沉积物，其也适用于皮肤或嘴唇或睫毛的化妆，例如粉底，口红或睫毛膏，或用于固定头发。
获得的成膜沉积物具有优良的耐水性。它还具有优良的耐油(特别地橄榄油)性和耐皮脂性。
更确切地，本发明的主题是用于角蛋白材料，特别地皮肤，更特别地面部皮肤，特别地起皱纹皮肤的护理或美容方法，特别地化妆方法，其包括：
在角蛋白材料上，特别地在皮肤上局部施用包含具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物的化妆品组合物和氨基烷氧基硅烷化合物(I)或包含其的化妆品组合物的(即时)无水混合物，或
在角蛋白材料上，特别地在皮肤上顺序施用包含具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物的无水化妆品组合物和氨基烷氧基硅烷化合物(I)或包含其的无水化妆品组合物，
所述具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物能够通过以下物质的聚合而获得：
(a) 相对于单体总重量的50至90重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯，
(b) 1至50重量％的马来酸酐，
(c) 0至49重量％的附加(甲基)丙烯酸酯单体，其选自：
(i)(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯，该烷基是直链或支链的、饱和或不饱和的，任选地间杂有一个或多个选自O或S的非相邻杂原子或基团NR，其中R是C1-C4烷基，任选地被苯基或糠基取代；
(ii)(甲基)丙烯酸C4-C8环烷基酯，该环烷基是饱和的，任选地间杂有O或NH；
所述氨基烷氧基硅烷具有式(I)：
R-NH-R1Si(OR2)z(R3)x (I)
其中：
R1是直链或支链的，饱和或不饱和的环状或非环状的C1-C20二价烃基团，其在其链中可以间杂有杂原子(O，S，NH)或羰基(CO)，R1通过碳原子直接与硅原子连接；
R=H或C1-C4烷基，优选H；
R2和R3是相同或不同的，表示包含1至6个碳原子的直链或支链烷基，
z表示1至3的整数，
x表示0至2的整数，
其中z+x=3。
根据本发明的方法适用于角蛋白材料，如皮肤，嘴唇，睫毛，头发或指甲的护理或化妆。
根据本发明的方法特别地旨在被实施用于皮肤，更特别地面部皮肤，特别地起皱纹皮肤的护理。
根据本发明的方法特别地用于使人的脸部和/或身体皮肤平滑和/或用于减少或消除皮肤老化迹象，特别地用于减少或消除皮肤的皱纹和/或细纹。
根据本发明的方法的一种实施方案，包括在角蛋白材料局部施用包含具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物的无水组合物和氨基烷氧基硅烷(I)或包含其并包含如下文所定义的在生理学上可接受的介质的无水组合物的临时混合物。
根据本发明的方法的一种实施方案，在皮肤上局部施用包含具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物的无水组合物和氨基烷氧基硅烷(I)或包含其并包含如下文所定义的在生理学上可接受的介质的无水组合物的临时混合物。
根据本发明的方法的另一种实施方案，在角蛋白材料上顺序地施用如前所述的包含如前所述的丙烯酸类聚合物的无水组合物和如前所定义的氨基烷氧基硅烷(I)或包含其并包含在生理学上可接受的介质的无水组合物。
根据本发明的方法的另一种实施方案，在皮肤上顺序地施用如前所述的包含丙烯酸类聚合物的无水组合物和如前所定义的氨基烷氧基硅烷(I)或包含其并包含在生理学上可接受的介质的无水组合物。
本发明的主题还是如前所述的具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物作为用于皮肤，特别地起皱纹皮肤的紧致剂的化妆用途，该具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物与氨基烷氧基硅烷(I)或与包含它并包含如下文所定义的在生理学上可接受的介质的无水组合物混合。
本发明的主题还是通过将包含具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物的无水组合物和氨基烷氧基硅烷(I)或包含其并包含如下文所定义的在生理学上可接受的介质的无水组合物混合而得到的组合物，特别地化妆品组合物。
本发明的主题还是一种试剂盒，其包含第一种无水组合物，该组合物包含如前所述的所述具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物，和第二种无水组合物，其包含如前所述的氨基烷氧基硅烷(I)并包含在生理学上可接受的介质，所述第一种和第二种组合物每个被包装在单独的包装组件中。
组合物的包装组件已知地是适用于储存化妆品组合物的任何包装(特别地瓶，管，喷雾瓶或气溶胶瓶)。
这样的试剂盒允许实施根据本发明的皮肤处理方法。
术语“紧致剂”理解为可以具有明显的紧致效果的化合物，也就是说，可以使皮肤平滑，并且立即减少甚至消除皱纹和细纹的化合物。
紧致效果可以通过如在实施例5中所述的体外回缩测试(test in vitro de rétractation)进行表征。
根据本发明使用的具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物包含(甲基)丙烯酸异冰片酯，马来酸酐和任选的如前所定义的附加丙烯酸酯单体。有利地，具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物基本上由根据前述含量的这些单体构成。
有利地，根据本发明使用的聚合物产生自以下物质的聚合：
(a) 相对于单体总重量的50至90重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯
(b) 5至50重量％的马来酸酐
(c) 0至30重量％的如前所述的附加(甲基)丙烯酸酯单体。
有利地，根据本发明使用的聚合物产生自以下物质的聚合：
(a) 相对于单体总重量的50至80重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯
(b) 5至30重量％的马来酸酐
(c) 15至30重量％的如前所述的附加(甲基)丙烯酸酯单体。
有利地，根据本发明使用的聚合物产生自以下物质的聚合：
(a) 相对于单体总重量的50至80重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯
(b)5至25重量％的马来酸酐
(c)15至30重量％的如前所述的附加(甲基)丙烯酸酯单体。
有利地，根据本发明使用的聚合物产生自以下物质的聚合：
(a) 相对于单体总重量的50至80重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯
(b) 5至15重量％的马来酸酐
(c) 15至30重量％的如前所述的附加(甲基)丙烯酸酯单体。
有利地，根据本发明使用的聚合物产生自以下物质的聚合：
(a)相对于单体总重量的60至80重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯，
(b)5至12重量％的马来酸酐，
(c)15至30重量％的如前所述的附加(甲基)丙烯酸酯单体。
有利地，根据本发明使用的聚合物产生自以下物质的聚合：
(a)相对于单体总重量的60至80重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯，
(b)5至12重量％的马来酸酐，
(c)18至30重量％的如上所述的附加(甲基)丙烯酸酯单体。
附加(甲基)丙烯酸酯单体优选地选自(甲基)丙烯酸C6-C16烷基酯，优选地选自丙烯酸C6-C16烷基酯。
作为(甲基)丙烯酸C6-C16烷基酯的实例，可以提及(甲基)丙烯酸己酯，(甲基)丙烯酸辛酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸癸酯，(甲基)丙烯酸月桂酯等。优选使用丙烯酸2-乙基己酯。
优选地，根据本发明使用的聚合物包含丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯和马来酸酐或由它们组成。
根据本发明使用的特别优选的聚合物产生自以下物质的聚合：
(a)相对于单体总重量的50至80重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯
(b)5至30重量％的马来酸酐
(c)15至30重量％的丙烯酸C6-C16烷基酯单体。
根据本发明使用的特别优选的聚合物产生自以下物质的聚合：
(a)相对于单体总重量的50至80重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯
(b)5至25重量％的马来酸酐
(c)15至30重量％的丙烯酸C6-C16烷基酯单体。
根据本发明使用的特别优选的聚合物产生自以下物质的聚合：
(a)相对于单体总重量的50至80重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯
(b) 5至15重量％的马来酸酐
(c) 15至30重量％的丙烯酸C6-C16烷基酯单体。
根据本发明使用的特别优选的聚合物产生自以下物质的聚合：
(a) 相对于单体总重量的60至80重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯
(b) 5至12重量％的马来酸酐
(c) 15至30重量％的丙烯酸C6-C16烷基酯单体。
根据本发明使用的特别优选的聚合物产生自以下物质的聚合：
(a) 相对于单体总重量的60至80重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯
(b) 5至12重量％的马来酸酐
(c) 18至30重量％的丙烯酸C6-C16烷基酯单体。
有利地，根据本发明使用的聚合物由前述的单体组成。
有利地，根据本发明使用的聚合物是非离子的。
优选地，根据本发明使用的具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物的重均分子量为5000至1000000g/mol，优选为10,000至500000g/mol，优选为15000至350000g/mol。
分子量特别地可以通过空间排阻色谱法，THF洗脱液，聚苯乙烯标准品，来自Waters的2414折射检测器来测定。
共聚物可以是无规、交替(嵌段)或梯度聚合物。优选该共聚物是无规的。
根据本发明使用的共聚物可以通过先前描述的单体(它们特别地作为混合物或在聚合期间依次被加入)的自由基聚合，特别地通过使用具有大于或等于60℃的沸点的有机溶剂，例如异十二烷、乙醇、乙酸乙酯、四氢呋喃、甲基四氢呋喃或甲基乙基酮进行制备。有机溶剂使得可以溶解所使用的单体和形成的聚合物。
在自由基引发剂，特别地过氧化物类型的自由基引发剂(例如过氧-2-乙基己酸叔丁酯：Trigonox 21S；2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰基过氧))己烷：Trigonox 141；过氧化新戊酸叔丁酯：来自AkzoNobel的Trigonox 25C75)或偶氮类型的自由基引发剂(例如AIBN：偶氮二异丁腈；V50：2,2'-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐)存在下进行聚合。
聚合可以在60至100℃，优选在60至85℃范围内的温度下进行。
聚合时间可以是约24小时。
根据本发明使用的聚合物可以在包含在生理学上可接受的介质的无水组合物中，特别地在化妆品组合物中使用。
术语“在生理学上可接受的介质”是指与人的角蛋白材料相容的介质，特别地与皮肤相容的介质。
术语“化妆品组合物”被理解为与角蛋白材料相容的组合物，其具有令人愉悦的颜色，气味和触觉，并且不会引起可能阻止消费者使用它的不可接受的不适感(刺痛，紧绷或发红)。
如前所定义的具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物可以以相对于组合物总重量的0.1重量％-10重量％，优选为0.5至10重量％的活性物质，优选为1至8重量％，更优选为1至6重量％的量存在于根据本发明的组合物中。
对于在根据本发明的方法中使用的式(I)的氨基烷氧基硅烷：
优选地，R2表示包含1至4个碳原子的烷基。
优选地，R2表示包含1至4个碳原子的直链烷基。
优选地，R2表示乙基。
优选地，R3表示含有1至4个碳原子的烷基。
优选地，R3表示包含1至4个碳原子的直链烷基。
优选地，R3表示甲基或乙基。
优选地，R=H。
优选地，R1是非环状链。
优选地，R1是直链或支链的，饱和或不饱和的C1-C6烃链。优选地，R1是直链的饱和C1-C6烃链。更优选地，R1是直链的饱和C2-C4烃链。
优选地，R1是被取代的直链的饱和C1-C6烃链，
R=H，
R2表示包含1至4个碳原子的烷基，
R3表示含有1至4个碳原子的烷基。
优选地，z等于3。
优选地，式(I)的氨基烷氧基硅烷选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)，3-氨基乙基三乙氧基硅烷(AETES)，3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷，3-(间氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷，对氨基苯基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷。
优选地，氨基烷氧基硅烷(I)选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)，3-氨基乙基三乙氧基硅烷(AETES)，3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
氨基烷氧基硅烷(I)优选为3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)。
有利地，氨基烷氧基硅烷按为0.01至10，优选为0.1至5，优选为0.1至2，更优选为0.1至1的氨基烷氧基硅烷/丙烯酸类聚合物的马来酸酐基团的摩尔比进行使用。
使用的氨基烷氧基硅烷(I)与存在于聚合物中的马来酸酐基团反应以形成具有下式的单元：
。
这种具有氨基烷氧基硅烷基团的聚合物是新型的，因此也形成本发明的主题。本发明的主题还是含有这种具有氨基烷氧基硅烷基团的聚合物和在生理学上可接受的介质的无水组合物。
因此，可以通过使氨基烷氧基硅烷(I)与前述的具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物反应来获得带有氨基烷氧基硅烷基的聚合物。一部分或全部酸酐基团与化合物(I)的NH基团反应并形成如前所述带有酰胺基团和羧酸基团的单元。
根据本发明方法的一种实施方案，获得具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物和氨基烷氧基硅烷(I)的混合物，尤其临时混合物施用于角蛋白材料上，特别地皮肤上。也可以顺序施用一方面具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物，另一方面如上所定义的氨基烷氧基硅烷(I)。
根据本发明使用的组合物通常适用于局部施用于角蛋白材料，特别地皮肤上，并因此通常包含在生理学上可接受的介质，即与皮肤和/或其表皮组织相容的介质。它优选地是化妆品可接受的介质，即具有令人愉悦的颜色，气味和触觉，并且不会引起阻止消费者使用该组合物的不可接受的不适(刺痛，紧张或发红)的介质。
根据本发明的优选实施方案，包含具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物的组合物可以含有烃类油。
烃类油是在环境温度(25℃)下为液体的油。
术语“烃类油”是指基本上由碳原子和氢原子和任选的氧和氮原子形成的，甚至由它们构成的，并不包含硅或氟原子的油。它可以含有醇，酯，醚，羧酸，胺和/或酰胺基团。
烃类油可以是挥发性的或非挥发性的。
烃类油可以选自：
具有8至14个碳原子的烃类油，特别是：
-C8-C14支链烷烃，如石油来源的C8-C14异烷烃(也称为异链烷烃)，如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)，异癸烷，例如以商品名Isopars'或Permetyls出售的油，
-直链烷烃，例如由Sasol分别以标号Parafol 12-97和Parafol 14-97销售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)，以及它们的混合物，十一烷-十三烷混合物，在Cognis公司的申请WO2008/155059的实施例1和2中获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物。
短链酯(总共含有3至8个碳原子)，例如乙酸乙酯，乙酸甲酯，乙酸丙酯，乙酸正丁酯。
-植物来源的烃类油，如由甘油的脂肪酸酯构成的甘油三酯，该脂肪酸酯的脂肪酸可以具有C4至C24的链长，这些链可以是直链或支链的，饱和或不饱和的；这些油特别是庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯，或者麦芽油，向日葵油，葡萄籽油，芝麻油，玉米油，杏仁油，蓖麻油，牛油，鳄梨油，橄榄油，大豆油，甜杏仁油，棕榈油，菜籽油，棉籽油，榛子油，澳洲坚果油，霍霍巴油，苜蓿油，罂粟油，南瓜油，芝麻油，木髓油，菜籽油，黑醋栗油，月见草油，粟子油，奎奴亚藜油，黑麦油，红花油，桐油，激情花油和麝香玫瑰油；牛油树脂；或辛酸/癸酸甘油三酯，如由Stéarineries Dubois公司销售的那些或由Dynamit Nobel公司以名称Miglyol810®，812®和818®销售的那些，
-具有10至40个碳原子的合成醚；
-矿物或合成来源的直链或支链烃，如凡士林，聚癸烯，氢化聚异丁烯，如Parleam®，角鲨烷和液体石蜡及其混合物，
-合成酯，如式R1COOR2的油，其中R1表示含有1-40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基，和R2表示含有1-40个碳原子的特别是支链的烃基链，条件是R1+R2≥10，如Purcellin油(十八烷酸鲸蜡硬脂基酯)，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，苯甲酸C12-C15醇酯，月桂酸己酯，己二酸二异丙酯，异壬酸异壬酯，棕榈酸2-乙基己酯，异硬脂酸异硬脂基酯，月桂酸2-己基癸酯，棕榈酸2-辛基癸酯，肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯，醇或多醇的庚酸酯，辛酸酯，癸酸酯或蓖麻油酸酯，如丙二醇二辛酸酯；羟基化酯，如乳酸异硬脂酯，苹果酸二异硬脂酯和乳酸2-辛基十二烷基酯；多元醇酯和季戊四醇酯，
-含具有12至26个碳原子的支链和/或不饱和的碳链的在环境温度下为液体的脂肪醇，如辛基十二烷醇，异硬脂醇，油醇，2-己基癸醇，2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇。
有利地，烃类油是非极性的(因此仅由碳和氢原子形成)。
烃类油优选地选自具有8-14个碳原子的烃类油，特别是上述的非极性油。
优选地，烃类油是异十二烷。
除了烃类油之外，包含聚合物的组合物还可以包括含硅油。术语“含硅油”是指包含至少一个硅原子，特别是至少一个Si-O基团的油。含硅油可以是挥发性的或非挥发性的。
术语“挥发性油”是指在环境温度和大气压下在与皮肤接触时在1小时内能够蒸发的油(或非水性介质)。挥发性油是在环境温度下为液体的挥发性化妆油，特别地在环境温度和大气压下具有非零的蒸气压，特别地具有0.13Pa至40000Pa(10-3至300mmHg)，优选为1.3Pa至13000Pa(0.01至100mmHg)，优选为1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)的蒸气压。
术语“非挥发性油”是指具有小于0.13Pa的蒸气压的油。
作为挥发性含硅油，可以提及包括直链或环状挥发性硅氧烷油，特别是具有粘度≤8厘沲(cSt)(8×10-6m2/s)，并特别地具有2至10个硅原子，特别是2至7个硅原子的那些，这些硅氧烷任选地包含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为在本发明中可以使用的挥发性硅氧烷油，尤其可以提及具有5-6 cSt的粘度的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷，十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷，六甲基二硅氧烷，八甲基三硅氧烷，十甲基四硅氧烷，十二甲基五硅氧烷及其混合物。
作为非挥发性含硅油，可以提及直链或环状的非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；包含烷基，烷氧基或苯基(作为硅氧烷链的侧基或端基)，具有2至24个碳原子的基团的聚二甲基硅氧烷；含苯基的硅氧烷，如苯基聚三甲基硅氧烷，苯基聚二甲基硅氧烷，苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷，二苯基聚二甲基硅氧烷，二苯基甲基二苯基三硅氧烷，2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。
有利地，所述组合物可包含烃类油(其含量为所述组合物中存在的油的总重量的60至100重量％)和0至40重量％的含硅油。根据本发明的一种优选实施方案，组合物仅含有作为烃类油作为油。
根据本发明的组合物可以包含选自香料，防腐剂，填料，UV遮蔽剂，油，蜡，表面活性剂，保湿剂，维生素，神经酰胺，抗氧化剂，自由基清除剂，聚合物，增稠剂，染色剂的化妆品添加剂。
根据本发明的组合物还可以包含染色剂，例如粉状染色剂，脂溶性染色剂和水溶性染色剂。该染色剂可以以相对于组合物的总重量为0.01至30重量％的含量存在。
粉状染色剂可以选自颜料和珍珠母。
颜料可以是白色或有色的，无机和/或有机的，涂覆的或非涂覆的。在无机颜料中，可以提及二氧化钛，任选地进行表面处理的氧化锆，氧化锌或氧化铈，以及氧化铁或氧化铬，锰紫，群青蓝，铬水合物和铁蓝。在有机颜料中，可以提及炭黑，D＆C类型颜料，以及基于胭脂红，钡，锶，钙和铝的色淀。
珍珠母可以选自白色珠光颜料，如用钛或氯氧化铋涂覆的云母，着色珠光颜料，如具有氧化铁的钛云母，特别是具有铁蓝或氧化铬的钛云母，具有上述类型有机颜料的钛云母，以及基于氯氧化铋的珠光颜料。
脂溶性染色剂是例如苏丹红，D＆C红17，D＆C绿6，β-胡萝卜素，大豆油，苏丹棕，D＆C黄11，D＆C紫2，D＆C橙5，喹啉黄和胭脂树橙。水溶性染色剂是例如甜菜根汁，亚甲基蓝。
有利地，根据本发明的组合物是用于皮肤的护理组合物。
有利地，根据本发明的组合物是用于皮肤的护理组合物。
根据本发明的组合物可以是化妆组合物，例如粉底，口红，衬垫(liner)。
根据一种实施方案，根据本发明的组合物是化妆品组合物，并且包含如上所述的挥发性油和非挥发性油。特别地，该化妆组合物可以包含挥发性烃类油和非挥发性烃类油。
根据一种实施方案，根据本发明的组合物是用于头发固定的组合物。
根据一种实施方案，根据本发明的组合物是无水组合物。"无水组合物"理解为包含小于2重量％的水，或甚至小于0.5％的水，特别是不含水的组合物。在合适的情况下，这种少量的水特别地可以由组合物的成分(其可以含有残余量水)所带入。
当然，本领域技术人员将注意选择这种或这些任选的附加化合物和/或它们的量，使得根据本发明的组合物的抗皱纹性质不受或基本上不受该设想的添加的不利影响。
按照根据本发明的方法的第一种实施方案，在角蛋白材料，特别地皮肤上施用如上所述的包含具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物的无水化妆品组合物和氨基烷氧基硅烷(I)的混合物，特别地临时混合物。有利地，所述临时混合在将其施用于角蛋白材料，特别地皮肤上之前的少于5分钟内，优选少于3分钟内进行实施。
按照根据本发明的方法的第二种实施方案，首先在角蛋白材料，特别地皮肤上施用包含丙烯酸类聚合物的无水组合物，特别地无水化妆品组合物，然后施用氨基烷氧基硅烷(I)或包含其的无水化妆品组合物。氨基化合物的施用可以在将丙烯酸类聚合物施用在角蛋白材料，尤其皮肤上之后的5分钟至1小时的时间之后进行。
按照根据本发明的方法的第三种实施方案，首先在角蛋白材料，特别地皮肤上施用氨基烷氧基硅烷(I)或包含其的无水化妆品组合物，然后施用包含丙烯酸类聚合物的无水组合物，特别地无水化妆品组合物。丙烯酸类聚合物的施用可以在将氨基烷氧基硅烷施用于角蛋白材料，特别地皮肤上之后的5分钟至1小时的时间之后进行。
根据本发明使用的化妆品组合物的施用根据常规技术，例如通过在旨在被处理的皮肤，特别是面部和/或颈部的皮肤，特别是眼睛周围的皮肤上的施用(尤其霜剂，凝胶，乳清，洗剂)进行实施。作为这种方法的范围中，该组合物可以是例如护理组合物。
本发明现在讲参照以下作为举例说明给出的非限制性的实施例中进行描述。
实施例1：丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐共聚物(按重量计70/20/10)
将70g丙烯酸异冰片酯，20g丙烯酸2-乙基己酯和10g马来酸酐引入到带有搅拌锚的带夹套的1升反应器中。然后加入70g异十二烷和30g乙酸乙酯的混合物。在搅拌(150rpm)下将介质升温至40℃，并用氩气鼓泡10分钟，然后加入0.5g引发剂过氧-2-乙基己酸叔丁酯Trigonox 21S(来自Akzo Nobel的Trigonox® 21S)。
在150rpm下将夹套的加热设定为90℃持续7小时。
然后将该介质用300g异十二烷稀释，然后通过蒸馏进行浓缩以除去乙酸乙酯和未反应的马来酸酐。
最终获得了在异十二烷中的30重量％共聚物的溶液(产率大于90％)。
所得聚合物具有接近于200000g/mol的分子量(Mw)。
实施例2：丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐共聚物(按重量计65/25/10)
根据实施例1的实施方式通过使用65g丙烯酸异冰片酯，25g丙烯酸2-乙基己酯和10g马来酸酐制备了该聚合物。
最终获得了在异十二烷中30重量％共聚物的溶液(产率大于90％)。
所得聚合物具有接近于200000g/mol的分子量(Mw)。
实施例3：丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐共聚物(按重量计75/20/5)
根据实施例1的实施方式通过使用75g丙烯酸异冰片酯，20g丙烯酸2-乙基己酯和10g马来酸酐制备了聚合物。
最终获得了在异十二烷中30重量％共聚物的溶液(产率大于90％)。
所得聚合物具有接近于200000g/mol的分子量(Mw)。
实施例4：丙烯酸异冰片酯/丙烯酸2-乙基己酯/马来酸酐共聚物(按重量计60/20/20)
根据实施例1的实施方式通过使用60克丙烯酸异冰片酯，20克丙烯酸2-乙基己酯和20克马来酸酐制备了聚合物。
最终获得了在异十二烷中36重量％共聚物的溶液(产率大于90％)。
所得聚合物具有接近于200000g/mol的分子量(Mw)。
实施例5：
根据本发明使用的聚合物的紧致效果的证明
该测试在于在体外比较待评估的聚合物相对于参照紧致聚合物：来自Air Products的Hybridur® 875聚合物分散体(具有40重量％的具有聚氨酯和丙烯酸聚合物互穿网络的颗粒的水分散体)的紧致能力。待评估的聚合物被沉积在由Dominique Dutscher SA公司以标号“Safeskin Nitrile Criticial” No.038846销售的手套中切割的面积为3.5cm2的丁腈橡胶条带上，该丁腈橡胶条带预先张开在支撑体上。因此，通过沉积1.8mg(按干物质计)聚合物，将包含待评估的聚合物的水溶液沉积在该弹性体条带上。
然后将26μl含有7％MA的Hybridur® 875聚合物的水溶液沉积于丁腈橡胶条带上，如此获得参照张力条带，并将26μl含有7％MA的待评估的丙烯酸类聚合物在异十二烷/乙醇混合物(70/30重量/重量)中的溶液沉积在另一个条带上。
在环境温度(25℃)下干燥24小时后，观察到：与用对照(Hybridur® 875)获得的条带相比，用丙烯酸类聚合物处理的条带弯曲(回缩)。
还在3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)的存在下评估了丙烯酸类聚合物的紧致效果。将丙烯酸类聚合物(1.75％MA)的溶液和APTES按照下表中所示的比例进行混合，然后将一定量的制备的混合物沉积在丁腈橡胶条带上。
实施例1的聚合物：
实施例相对于聚合物的酸酐基团的APTES(摩尔当量)的比例添加的APTES的量(g)ex1的聚合物溶液的量(g)用于条带的混合物的体积
实施例 APTES(摩尔当量)相对于聚合物的酸酐基团的比率 添加的APTES的量(g) 实施例1的聚合物溶液的量(g) 所提取的用于条带的混合物的体积
1a 0.5 0.0355 1 26µl
1b 1 0.0711 1 26µl
根据先前描述的方案测量了所获得的紧致效果。然后通过在环境温度(25℃)下将用待评估聚合物处理的橡胶条带浸渍在水中10分钟来评估紧致效果的耐水性，然后通过在干燥1小时后评估紧致效果。
获得以下结果：
测试的聚合物 紧致效果 在浸入水中之后的紧致效果
Hybridure 875参照 适当的 适当的
实施例1 高于参照 高于参照
实施例1a 高于参照 高于参照
实施例1b 高于参照 高于参照
所得结果表明，单独使用的实施例1的聚合物形成具有优良紧致效果的膜，包括在浸入水中之后。根据实施例1a和1b，在APTES存在时，紧致性能得到改善。
实施例2的聚合物：
实施例 APTES相对于聚合物的酸酐基的比率(摩尔当量) 加入的APTES的量(g) 实施例2的聚合物溶液的量(g) 所提取的用于条带的混合物的体积
2a 0.5 0.0261 1 26µl
2b 1 0.0521 1 26µl
2c 2 0.1043 1 26µl
获得了以下结果：
测试的聚合物 紧致效果 在浸入水中之后的紧致效果
Hybridure 875 参照 适当的 适当的
实施例2 与参照相当 高于参照
实施例2a 高于参照 高于参照
实施例2b 高于参照 高于参照
实施例2c 与参照相当 与参照相当
得到的结果显示，单独使用的实施例2的聚合物形成具有优良紧致效果的膜，包括在浸入水中之后。根据实施例2a，2b和2c，在APTES的存在时，紧致性能得到改善。
实施例3的聚合物:
实施例 APTES(摩尔当量)相对于聚合物的酸酐基的比率 加入的APTES的量(g) 实施例3的聚合物溶液的量(g) 所提取的用于条带的混合物的体积
3a 0.5 0.0263 1 26µl
3b 1 0.0526 1 26µl
3c 2 0.1052 1 26µl
获得了以下结果：
测试的聚合物 紧致效果 在浸入水中后的紧致效果
Hybridure 875参照 适当的 适当的
实施例3 与参照相当 高于参照
实施例3a 与参照相当 高于参照
实施例3b 与参照相当 高于参照
实施例3c 与参照相当 高于参照
得到的结果显示，单独使用的实施例3的聚合物形成具有优良紧致效果的膜，包括在浸入水中之后。根据实施例3a，3b和3c，在APTES存在时，在水中浸渍后，紧致性能得到改善。
实施例6:
制备具有以下组成的抗皱纹凝胶：
- 呈在异十二烷中30重量％溶液形式的实施例1的聚合物， 7g MA
- 在异十二烷中的二硬脂二甲铵锂蒙脱石/碳酸亚丙酯
(来自Elementis的bentone gel ® ISDV) 3g
- 防腐剂 适量
- 异十二烷/乙醇(80/20重量/重量) 适量至 100g。
临在施用于皮肤之前，将1.58g 3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)加入到凝胶中。
还通过使用实施例2或3或4的聚合物制备了相似的组合物。
将获得的组合物施用到面部使得可以有效地使皱纹平滑。
实施例7-14：美容组合物的化妆评估
制备的8种在下面描述的底涂层和顶涂层的化妆组合物(根据本发明的实施例8，10，12，14)：具有APTES的顶涂层；不属于本发明的实施例7，9，11，13：无APTES的顶涂层)。
将每种底涂层的组合物通过产生湿厚度为100μm的沉积物而施用到由弹性体制成的皮肤等效载体上，并将其在环境温度(25℃)下干燥24小时。
然后将底涂层组合物通过产生湿厚度为100μm的沉积物而施用到每个干底涂层的沉积物上，并将其在环境温度(25℃)下干燥24小时。
然后观察获得的膜的状态。
通过分别施加0.5ml橄榄油和0.5ml皮脂来评估所获得的膜的稳定性；在接触5分钟后，用棉绒擦拭膜的表面，然后观察膜的状态。
还评估了该膜的粘性外观和它的通过用手指接触膜时转移或不转印的能力。
评估是以下列方式进行的：
+++：非常有效的所评估的化妆性能
++：适度的所评估的化妆性能
+：低效的所评估的化妆性能
o：无效的所评估的化妆性能。
获得了以下结果：
实施例7 实施例8(本发明) 实施例9 实施例10(本发明)
底涂层
实施例4的聚合物 20g 20g 20g 20g
在异十二烷中含有40重量％颜料的颜料糊剂 5g具有DCRed 7 5g具有DCRed 7 5g具有DCRed 7 5g具有DCRed 7
二硬脂二甲铵锂蒙脱石(来自Elementis的Bentone Gel ISD V) 10g 10g 10g 10g
异十二烷 65g 65g 45g 45g
2-辛基十二烷醇 20g 20g
顶涂层
APTES 10g 10g
异十二烷 90g 90g
膜的外观 均质膜 均质膜 均质膜 均质膜
耐橄榄油性 + +++ + +++
耐皮脂性 + +++ + +++
非粘性 +++ +++ +++ +++
不转移性 +++ +++ +++ +++
实施例11 实施例12(本发明) 实施例13 实施例14(本发明)
底涂层
实施例4的聚合物 20g 20g 20g 20g
在异十二烷中含有40重量％颜料的颜料糊剂 5g具有黑色氧化铁 5g具有黑色氧化铁 5g具有黑色氧化铁 5g具有黑色氧化铁
二硬脂二甲铵锂蒙脱石(来自Elementis的Bentone Gel ISD V) 10g 10g 10g 10g
异十二烷 65g 65g 45g 45g
2-辛基十二烷醇 20g 20g
顶涂层
APTES 10g 10g
异十二烷 90g 90g
膜的外观 均质膜 均质膜 均质膜 均质膜
耐橄榄油性 + +++ + +++
耐皮脂性 + +++ + +++
非粘性 +++ +++ +++ +++
不转移性 +++ +++ +++ +++
获得的结果表明，由施用聚合物4(有或没有2-辛基十二烷醇)，随后APTES(实施例8，10；12，14)形成的沉积物形成不转移到手指的非粘性均质膜，并且耐油和耐皮脂，而单独施用聚合物4(实施例7，9；11，13)形成具有较差的耐油和皮脂性的沉积物。
因此，通过施用包含APTES的顶涂层组合物，显著地改善了膜与橄榄油和皮脂接触时的稳定性。
实施例15：头发组合物的化妆评估
将0.5g在异十二烷中含有10％MA的实施例1的聚合物的底涂层组合物施用到2.7g经洗涤和干燥的发绺(发绺No.1)上。将经处理的发绺在自然空气中(25℃)干燥24小时。然后将0.5g在异十二烷中含有10％MA的APTES的顶涂层组合物施加到发绺上，然后将其在自然空气中干燥24小时。
然后通过将经处理的发绺浸入水中5分钟来评估该发绺相对于水的固定性质的持久性。然后使发绺脱水，然后在头盔式吹风机下干燥。通过与未经处理的发绺比较来观察发绺的刚度。
发现经处理的发绺在浸入水中之前和之后具有优良的头发固定的刚性形式。因此，头发的固定显示出相对于水的优良的持久性。
实施例16：睫毛膏组合物的化妆评估
将含有20％MA的实施例4的聚合物，5％的红色氧化铁，10％的二硬脂二甲铵锂蒙脱石(来自Elementis的Bentone Gel ISD V)和65％的异十二烷的底涂层组合物施用到假睫毛样品上。将处理过的睫毛在自然空气(25℃)下干燥24小时。
然后将0.5g在异十二烷中含有10％MA的APTES的顶涂层组合物施用到该发绺上，然后将其在自然空气中干燥24小时。
然后通过将经处理的睫毛浸入人造皮脂中5分钟来评估在处理过的睫毛上形成的沉积物对皮脂的持久性。然后将睫毛在自然空气中干燥，并在吸墨纸上摩擦。在纸上没有观察到沉积物的痕迹：在睫毛上形成的沉积物因此具有优良的抗皮脂性。

Claims (25)

1.一种用于角蛋白材料的护理或美容的方法，尤其是化妆方法，包括：
在角蛋白材料上局部施用包含具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物的化妆品组合物和氨基烷氧基硅烷化合物(I)或包含其的化妆品组合物的(即时)无水混合物，或
在角蛋白材料上顺序施用包含具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物的无水化妆品组合物和氨基烷氧基硅烷化合物(I)或包含其的无水化妆品组合物，
所述具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物能够通过以下物质的聚合反应而获得：
(a) 相对于单体总重量的50至90重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯，
(b) 1至50重量％的马来酸酐，
(c) 0至49重量％的附加(甲基)丙烯酸酯单体，其选自：
(i)(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯，该烷基是直链或支链的、饱和或不饱和的，任选地间杂有一个或多个选自O或S的非相邻杂原子或基团NR，其中R是C1-C4烷基，任选地被苯基或糠基取代；
(ii)(甲基)丙烯酸C4-C8环烷基酯，该环烷基是饱和的，任选地间杂有O或NH；
所述氨基烷氧基硅烷具有式(I)：
R-NH-R1Si(OR2)z(R3)x (I)
其中：
R1是直链或支链的、饱和或不饱和的、环状或非环状的C1-C20二价烃基团，其中在其链中可以间杂有杂原子(O，S，NH)或羰基(CO)，R1通过碳原子直接与硅原子连接；
R=H或C1-C4烷基，优选H；
R2和R3是相同或不同的，表示包含1至6个碳原子的直链或支链烷基，
z表示1至3的整数，和
x表示0至2的整数，
其中z+x=3。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物产生自以下物质的聚合：
(a) 相对于单体总重量的50至80重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯
(b) 5至30重量％的马来酸酐
(c) 15至30重量％的所述附加(甲基)丙烯酸酯单体。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于所述具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物产生自以下物质的聚合：
(a)相对于单体总重量的60至80重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯
(b)5至25重量％的马来酸酐
(c)15至30重量％的所述附加(甲基)丙烯酸酯单体。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于所述具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物产生自以下物质的聚合：
(a)相对于单体总重量的50至80重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯
(b) 5至15重量％的马来酸酐
(c) 15至30重量％的所述附加(甲基)丙烯酸酯单体。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于所述具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物产生自以下物质的聚合：
(a) 相对于单体总重量的60至80重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯
(b) 5至12重量％的马来酸酐
(c) 18至30重量％的所述附加(甲基)丙烯酸酯单体。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于所述附加(甲基)丙烯酸酯单体选自(甲基)丙烯酸C6-C16烷基酯，优选地选自丙烯酸C6-C16烷基酯。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于所述具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物产生自以下物质的聚合：
(a)相对于单体总重量的50至80重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯
(b)5至30重量％的马来酸酐
(c)15至30重量％的丙烯酸C6-C16烷基酯单体。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于所述具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物产生自以下物质的聚合：
(a)相对于单体总重量的50至80重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯
(b)5至30重量％的马来酸酐
(c)15至30重量％的丙烯酸C6-C16烷基酯单体，
并且优选地其产生自以下物质的聚合：
(a)相对于单体总重量的50至80重量％的(甲基)丙烯酸异冰片酯
(b)5至15重量％的马来酸酐
(c)15至30重量％的丙烯酸C6-C16烷基酯单体。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述丙烯酸类聚合物包含丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯和马来酸酐。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于所述丙烯酸类聚合物具有为5000至1000000g/mol，优选为10,000至500000g/mol，优选为15000至350000g/mol的重均分子量。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，对于在根据本发明的方法中使用的氨基烷氧基硅烷(I)：
R=H；
R1是直链饱和C1-C6烃链，优选C2-C4烃链；
R2表示包含1至4个碳原子的烷基，优选直链烷基，优选表示乙基；
R3表示含有1至4个碳原子的烷基，优选直链烷基，优选表示甲基或乙基；
优选地：
R1是取代的直链饱和C1-C6烃链，
R=H，
R2表示包含1至4个碳原子的烷基，
R3表示包含1至4个碳原子的烷基。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于氨基烷氧基硅烷(I)选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷，3-氨基乙基三乙氧基硅烷，3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷，3-(间氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷，对氨基苯基三甲氧基硅烷，N-(2-氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷；
优选地选自3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)，3-氨基乙基三乙氧基硅烷(AETES)，3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷；优选为3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于氨基烷氧基硅烷(I)按为0.01至10，优选为0.1至5，优选为0.1至2，更优选为0.1至1的氨基烷氧基硅烷/丙烯酸类聚合物的马来酸酐基团的摩尔比进行使用。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述丙烯酸类聚合物以0.1至10重量％，优选0.5至10重量％，优选1至8重量％，更优选1至6重量％的含量存在。
15.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述组合物包含烃类油，优选具有8至14个碳原子的非极性烃类油，优选异十二烷。
16.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，在角蛋白材料上施用混合物，该混合物在将包含具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物的组合物和氨基烷氧基硅烷或包含氨基烷氧基硅烷的组合物施用于角蛋白材料上之前的低于5分钟内进行制备。
17.根据权利要求1至15中任一项所述的方法，其特征在于，首先在角蛋白材料上施用包含具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物的组合物，然后施用氨基烷氧基硅烷(I)或含有它并含有在生理学上可接受的介质的无水组合物。
18.根据权利要求1至15中任一项所述的方法，其特征在于，首先在角蛋白材料上施用氨基烷氧基硅烷(I)或含有它并包含在生理学上可接受的介质的无水组合物，然后施用包含具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物的组合物。
19.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，将它施用于皮肤上，更特别地面部皮肤上，特别地起皱纹皮肤上。
20.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，其用于减少皱纹。
21.如在权利要求1至10任一项中所定义的具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物作为皮肤的紧致剂，特别地起皱纹皮肤的紧致剂的化妆用途，该具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物与如在权利要求1和11和12任一项中定义的氨基烷氧基硅烷(I)或包含其并包含在生理学上可接受的介质的组合物混合。
22.一种组合物，其通过将包含如在权利要求1至10任一项中所定义的具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物的无水组合物和如在权利要求1和11和12任一项中定义的氨基烷氧基硅烷(I)或包含其并包含在生理学上可接受的介质的无水组合物混合而获得。
23.根据前一项权利要求所述的组合物，其特征在于它是包含挥发性油和非挥发性油，优选挥发性烃类油和非挥发性烃类油的化妆组合物。
24.一种试剂盒，其包含第一种无水组合物和第二种无水组合物，该第一种无水组合物包含如在权利要求1至10任一项中所定义的具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物，该第二种无水组合物包含如在权利要求1和11和12任一项中所定义的氨基烷氧基硅烷(I)并包含在生理学上可接受的介质，该第一种和第二种组合物各自被包装在单独的包装组件中。
25.一种聚合物，其可以通过如在权利要求1和11和12任一项中所定义的氨基烷氧基硅烷(I)与如在权利要求1至10任一项中所定义的具有马来酸酐的丙烯酸类聚合物的反应而获得。
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