CN107073889A

CN107073889A - 层叠膜、输液袋用外包装袋及输液袋包装体

Info

Publication number: CN107073889A
Application number: CN201580053267.XA
Authority: CN
Inventors: 的场太辅; 城所雅子; 野本晃; 岛影爱子
Original assignee: Mitsui Chemicals Tohcello Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Tohcello Inc
Priority date: 2014-10-03
Filing date: 2015-09-29
Publication date: 2017-08-18
Anticipated expiration: 2035-09-29
Also published as: EP3202568A1; WO2016052456A1; EP3202568A4; US20170297793A1; KR20170048475A; TW201613754A; JP6427201B2; CN107073889B; JPWO2016052456A1; US10350140B2; KR101999035B1; TWI664089B

Abstract

本发明的层叠膜(100)具备基材层(101)、和设置于基材层(101)的单面或双面的包含金属氧化物的金属氧化物层(103)。并且，所述层叠膜(100)的按照JIS K7126‑2:2006在温度为20℃、湿度为90％RH的条件下测得的透氧率为20ml/m²·天·MPa以下，在温度为40℃、湿度为90％RH的条件下测得的水蒸气透过率为2.5g/m²·天以上。此外，将通过对金属氧化物层(103)进行X射线荧光分析而得到的、构成上述金属氧化物的金属的Kα线强度设为A、将通过对由构成上述金属氧化物的上述金属形成的金属层进行X射线荧光分析而得到的、上述金属的Kα线强度设为B时，A/B为0.20以上、0.97以下。

Description

层叠膜、输液袋用外包装袋及输液袋包装体

技术领域

本发明涉及层叠膜、输液袋用外包装袋及输液袋包装体。

背景技术

医疗用输液袋的内容物中含有氨基酸、维生素等时，为了防止这些成分的劣化，有时使用透氧性低的阻隔性膜来包装输液袋。此时，如果使用层叠有无机蒸镀膜的阻隔性膜，则能呈现出氧阻隔性和水蒸气阻隔性均高的性能。

作为涉及这样的层叠有无机蒸镀膜的阻隔性膜的技术，例如可举出专利文献1(日本特开平07-80986号公报)中记载的技术。

专利文献1中记载了在基材膜层上隔着具有透明性的无机质层被覆了阻隔性树脂涂层而得到的气体阻隔性膜。专利文献1中记载了下述内容：这样的气体阻隔性膜可抑制因机械外力的作用导致的气体阻隔性的降低，并且，不仅具有透明性，而且即使被覆层薄，在高温下也具有气体阻隔性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平07-80986号公报

发明内容

发明要解决的课题

通过本申请的发明人的研究，发现：如果将上述专利文献1中记载的那样的层叠有无机蒸镀膜的阻隔性膜用作对输液袋主体进行包装的外包装袋，则可能存在下述情况：由于这样的阻隔性膜的水蒸气透过性低，因而在输液袋主体与对其进行包装的外包装袋之间充满水蒸气，该水蒸气随着保存环境的变化或者在输送中发生凝结，在内部产生水滴。如果产生这样的情况，则会怀疑发生了破袋或漏液，从而输液袋变得不可使用。

此外，作为对输液袋主体进行包装的外包装袋，研究了具有适度的水蒸气透过性、且由聚乙烯醇(以下，也称为“PVA”。)或乙烯-乙烯醇树脂(以下，也称为“EVOH”。)等形成的膜。然而，却发现这样的膜虽然能抑制上述水滴的产生，但是在高湿度下外包装袋的透氧性变高。

本发明是鉴于上述情况而完成的，本发明提供具有优异的水蒸气透过性、并且即使在高湿度下氧阻隔性也优异的层叠膜，还提供使用了该层叠膜的输液袋用外包装袋、及保存稳定性优异的输液袋包装体。

用于解决课题的手段

根据本发明，提供如下所示的层叠膜、输液袋用外包装袋及输液袋包装体。

[1]

层叠膜，其具备：

基材层；和

设置于上述基材层的单面或双面的包含金属氧化物的金属氧化物层，

所述层叠膜的按照JIS K7126-2：2006在温度为20℃、湿度为90％RH的条件下测得的透氧率为20ml/m²·天·MPa以下，

在温度为40℃、湿度为90％RH的条件下测得的水蒸气透过率为2.5g/m²·天以上，

将通过对上述金属氧化物层进行X射线荧光分析而得到的、构成上述金属氧化物的金属的Kα线强度设为A、

将通过对由构成上述金属氧化物的金属形成的金属层进行X射线荧光分析而得到的、上述金属的Kα线强度设为B时，

A/B为0.20以上、0.97以下。

[2]

如上述[1]所述的层叠膜，其中，上述金属氧化物层为氧化铝层，

将通过对上述氧化铝层进行X射线荧光分析而得到的、铝的Kα线强度设为A₁、

将通过对由铝形成的铝层进行X射线荧光分析而得到的、上述铝的Kα线强度设为B₁时，

A₁/B₁为0.20以上、0.75以下。

[3]

如上述[2]所述的层叠膜，其中，上述氧化铝层的厚度在1nm以上、40nm以下的范围内。

[4]

如上述[1]所述的层叠膜，其中，上述金属氧化物层为氧化硅层，

将通过对上述氧化硅层进行X射线荧光分析而得到的、硅的Kα线强度设为A₂、

将通过对由硅形成的硅层进行X射线荧光分析而得到的、上述硅的Kα线强度设为B₂时，

A₂/B₂为0.75以上、0.97以下。

[5]

如上述[4]所述的层叠膜，其中，上述氧化硅层的厚度在10nm以上、35nm以下的范围内。

[6]

如上述[1]至[5]中任一项所述的层叠膜，其中，上述Kα线强度A为12kcps以上、40kcps以下。

[7]

如上述[1]至[6]中任一项所述的层叠膜，其中，在上述金属氧化物层上还设置有树脂层。

[8]

如上述[7]所述的层叠膜，其中，上述树脂层包含选自由聚乙烯醇系树脂、氨基甲酸酯系树脂、聚羧酸系树脂(polycarboxylic acid-based resin)、聚偏二氯乙烯系树脂、及由聚乙烯醇系树脂和聚羧酸多价金属盐系树脂(polycarboxylic acid polyvalentmetal salt-based resin)形成的树脂组成的组中的一种或二种以上的树脂。

[9]

如上述[1]至[8]中任一项所述的层叠膜，其被用于输液袋用外包装袋。

[10]

输液袋用外包装袋，其使用了上述[1]至[9]中任一项所述的层叠膜。

[11]

输液袋包装体，其具备：

输液袋主体；和

对上述输液袋主体进行包装的上述[10]所述的输液袋用外包装袋。

发明的效果

根据本发明，可得到具有优异的水蒸气透过性并且即使在高湿度下氧阻隔性也优异的层叠膜、使用了该层叠膜的输液袋用外包装袋、及保存稳定性优异的输液袋包装体。

附图说明

通过以下所述的优选实施方式、及其附带的下述附图，上述目的、及其他目的、特征及优点将更为明确。

图1是示意性地示出本发明涉及的实施方式的层叠膜的结构的一个例子的剖视图。

图2是示意性地示出本发明涉及的实施方式的输液袋用外包装袋的结构的一个例子的俯视图。

图3是示意性地示出本发明涉及的实施方式的输液袋包装体的结构的一个例子的俯视图。

具体实施方式

以下，使用附图对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是，所有的附图中，对于同样的构成要素标注相同的符号，并适当省略说明。此外，图为示意图，未必与实际的尺寸比率一致。需要说明的是，除非另有特别说明，否则位于文中的数字之间的“～”表示以上至以下。

图1是示意性地示出本发明涉及的实施方式的层叠膜100的结构的一个例子的剖视图。

层叠膜100具备基材层101、和设置于基材层101的单面或双面的包含金属氧化物的金属氧化物层103。并且，按照JIS K7126-2：2006在温度为20℃、湿度为90％RH的条件下测得的透氧率为20ml/m²·天·MPa以下，优选为15ml/m²·天·MPa以下，更优选为10ml/m²·天·MPa以下，进一步优选为8ml/m²·天·MPa以下，特别优选为5ml/m²·天·MPa以下，在温度为40℃、湿度为90％RH的条件下测得的水蒸气透过率为2.5g/m²·天以上，优选为3.0g/m²·天以上，更优选为3.5g/m²·天以上，进一步优选为4.0g/m²·天以上，特别优选为5.0g/m²·天以上。此外，将通过对金属氧化物层103进行X射线荧光分析而得到的、构成上述金属氧化物的金属的Kα线强度设为A、将通过对由构成上述金属氧化物的上述金属形成的金属层进行X射线荧光分析而得到的、上述金属的Kα线强度设为B时，A/B(以下，也称为附着率M。)为0.20以上、0.97以下、优选为0.20以上、0.94以下。

此处，上述金属层为例如除了未导入氧以外、以与金属氧化物层103同样的制造条件得到的金属层。即，附着率M表示金属氧化物层与金属层中的、要利用X射线荧光分析测定Kα线的强度的各个部位中存在的同种金属的原子数之比。

这样的层叠膜100具有优异的水蒸气透过性。由此，因为使用了层叠膜100的输液袋用外包装袋具有优异的水蒸气透过性，所以能够将从输液袋主体渗透至外包装袋内的水分排放到外包装袋之外。由此，能够抑制在输液袋主体与对其进行包装的外包装袋之间充满水蒸气，结果，能够在保存输液袋包装体的期间抑制在其内部产生水滴。

此外，即使在高湿度下，层叠膜100的氧阻隔性也优异。由此，因为即使在高湿度下、使用了层叠膜100的输液袋用外包装袋的氧阻隔性也优异，所以能够在高湿度下抑制下述情况：氧侵入到输液袋主体内，输液袋的内容物发生劣化。

由上文可知，通过本实施方式的层叠膜100，可得到保存稳定性优异的输液袋包装体。

以下，对构成层叠膜100的各构件进行说明。

(基材层)

本实施方式的基材层101通常由利用热塑性树脂形成的片状或膜状的基材构成。作为上述热塑性树脂，可使用已知的热塑性树脂。例如，可举出选自聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚(1-丁烯)等)、聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等)、聚酰胺(尼龙-6、尼龙-66、聚己二酰间苯二甲胺等)、聚氯乙烯、聚酰亚胺、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚苯乙烯、离子交联聚合物等中的一种或二种以上。

上述热塑性树脂中，从拉伸性、透明性良好的方面考虑，优选聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚酰胺。

此外，利用热塑性树脂形成的膜状基材可以是非拉伸膜，也可以是拉伸膜。

此外，为了改善与金属氧化物层103的粘接性，可以预先对基材层101的单面或双面进行例如电晕放电处理、火焰处理、等离子体处理、底漆涂覆(primer coating)处理等表面活化处理。

基材层101的厚度通常为1～200μm、优选在5～150μm的范围内。

从除去基材层101的静电、表面处理这样的观点考虑，也可以在将蒸镀槽内的基材开卷之后立即进行等离子体处理。作为产生等离子体的方法，可举出直流辉光放电、高频放电、微波放电等。此外，在这些放电中，需要导入气体，作为气体，可使用上述放电中通常使用的各种气体，例如，可举出氩、氦、氧、氮等。

(金属氧化物层)

构成本实施方式的金属氧化物层103的金属氧化物为例如可形成透明性薄膜的金属氧化物。作为构成金属氧化物层103的金属氧化物，例如，可举出铍、镁、钙、锶、钡等周期表2A族元素；钛、锆、钌、铪、钽等周期表过渡元素；锌等周期表2B族元素；铝、镓、铟、铊等周期表3A族元素；硅、锗、锡等周期表4A族元素；硒、碲等周期表6A族元素等的氧化物。这些金属氧化物可使用一种或使用二种以上。

需要说明的是，本实施方式中，周期表的族名是以旧CAS形式表示的。

另外，上述金属氧化物中，从透明性优异的方面考虑，优选氧化铝、氧化硅。

需要说明的是，氧化硅中，除了二氧化硅以外，还可含有一氧化硅、亚氧化硅(silicon suboxide)。

此外，本实施方式的金属氧化物层103是利用金属氧化物形成的。金属氧化物层103可以由单层的金属氧化物层构成、也可以由多层的金属氧化物层构成。此外，在金属氧化物层103由多层构成的情况下，其可以由相同种类的金属氧化物层构成、也可以由不同种类的金属氧化物层构成。

本实施方式的层叠膜100中，上述A/B表示的附着率M为0.20以上、0.97以下，优选为0.20以上、0.94以下。

此处，上述A是通过对金属氧化物层103进行X射线荧光分析而得到的、构成上述金属氧化物的金属的Kα线强度。此外，上述B是通过对由构成上述金属氧化物的金属形成的金属层进行X射线荧光分析而得到的、上述金属的Kα线强度。

若上述附着率M为0.20以上，则能够提高层叠膜100的生产效率、或者能够提高得到的层叠膜100的透明性。若上述附着率M为0.97以下、优选为0.94以下，则层叠膜100的透明性变得良好。

通过将附着率M设定在上述范围内、并且对金属氧化物层的厚度进行控制，能够得到下述层叠膜：所述层叠膜的按照JIS K7126-2：2006在温度为20℃、湿度为90％RH的条件下测得的透氧率为20ml/m²·天·MPa以下，在温度为40℃、湿度为90％RH的条件下测得的水蒸气透过率为2.5g/m²·天以上。

此外，通过根据附着率M的值而将金属氧化物层103的厚度设定在适宜的范围内，能够得到期望的透氧率及水蒸气透过率。通常而言，附着率M大时，将金属氧化物层103的厚度设定为薄的厚度，附着率M小时，将金属氧化物层103的厚度设定为厚的厚度。其原因在于，附着率M大时，蒸镀在基材层103表面上的金属氧化物的粒子变小，形成比较致密的表面结构，因此，从得到期望的水蒸气透过率的观点考虑，需要将厚度减薄；另一方面，附着率M小时，蒸镀在基材层表面上的金属氧化物的粒子变大，形成比较粗糙的表面结构，因此，从得到期望的氧阻隔性的观点考虑，需要将厚度增厚。

即，从降低透氧率的观点考虑，附着率M越小，则越优选将金属氧化物层103的厚度增厚。此外，从提高水蒸气透过率的观点考虑，附着率M越大，则越优选将金属氧化物层103的厚度减薄。

上述Kα线强度A是利用例如以下的方法得到的。

可以使用X射线荧光分析装置ZSXPrimusII(Rigaku公司制)，针对本实施方式的层叠膜100的金属氧化物层103，对构成上述金属氧化物的金属的Kα线进行测定，将得到的X射线荧光强度作为Kα线强度A(kcps)。

上述Kα线强度B是利用例如以下的方法得到的。

首先，在不导入氧的情况下，以与本实施方式的层叠膜100中的金属氧化物层103相同的制造条件在基材上形成由构成上述金属氧化物的金属形成的金属层。接着，可以使用X射线荧光分析装置ZSXPrimusII(Rigaku公司制)，针对得到的金属层，对构成上述金属层的金属的Kα线进行测定，将得到的X射线荧光强度作为B(kcps)。

本实施方式中，层叠膜100中的金属氧化物层103的厚度可以通过利用透射型电子显微镜、扫描型电子显微镜观察到的图像来求出。

此外，本实施方式中，在附着率M相同的金属氧化物层的情况下，在预先制成示出金属氧化物层的厚度与Kα线强度的关系的标准曲线的情况下，也可通过对上述Kα线强度A进行换算而求出层叠膜100中的金属氧化物层103的厚度。

本实施方式的层叠膜100中，上述Kα线强度A优选为12kcps以上、40kcps以下，更优选为15kcps以上、35kcps以下。若上述Kα线强度A在上述范围内，则可得到水蒸气透过性与氧阻隔性的均衡性更优异的层叠膜100。

这样的上述Kα线强度A例如可通过调节金属氧化物层103的厚度、附着率M来实现。

(氧化铝层)

作为金属氧化物层103，优选为包含氧化铝作为金属氧化物的氧化铝层。

此外，将通过对上述氧化铝层进行X射线荧光分析而得到的、铝的Kα线强度设为A₁、将通过对由铝形成的铝层进行X射线荧光分析而得到的、上述铝的Kα线强度设为B₁时，从金属氧化物层103的厚度控制的容易性、得到的层叠膜100的透明性、层叠膜100的生产效率等观点考虑，A₁/B₁(以下，也称为附着率Al。)优选为0.20以上、0.75以下，更优选为0.20以上、0.65以下，进一步优选为0.20以上、0.60以下，更进一步优选为0.20以上且低于0.55，进一步更优选为0.25以上且低于0.55，再进一步优选为0.30以上且低于0.55，进一步再优选为0.30以上、0.50以下，还进一步优选为0.35以上、0.50以下，特别优选为0.40以上、0.50以下。

此处，上述铝层为例如除了未导入氧以外、以与上述氧化铝层同样的制造条件得到的铝层。即，附着率Al表示氧化铝层与铝层中的、要利用X射线荧光分析测定Kα线的强度的部位中存在的铝原子数之比。

需要说明的是，在金属氧化物层103为氧化铝层、且附着率Al在上述范围内的情况下，从水蒸气透过性与氧阻隔性的均衡性的观点考虑，金属氧化物层103的厚度优选为1nm以上、40nm以下的范围，较优选为3nm以上、35nm以下的范围，更优选为5nm以上、30nm以下的范围，进一步优选为7nm以上、25nm以下的范围。

此外，本实施方式的层叠膜100中，上述Kα线强度A₁优选为12kcps以上、40kcps以下，更优选为15kcps以上、35kcps以下。上述Kα线强度A₁在上述范围内时，可得到水蒸气透过性与氧阻隔性的均衡性更优异的层叠膜100。

这样的上述Kα线强度A₁例如可通过调节氧化铝层的厚度、附着率Al来实现。

(氧化硅层)

作为金属氧化物层103，优选为包含氧化硅作为金属氧化物的氧化硅层。

此外，将通过对上述氧化硅层进行X射线荧光分析而得到的、硅的Kα线强度设为A₂、将通过对由硅形成的硅层进行X射线荧光分析而得到的、上述硅的Kα线强度设为B₂时，从金属氧化物层103的厚度控制的容易性、得到的层叠膜100的透明性、层叠膜100的生产效率等观点考虑，上述A₂/B₂(以下，也称为附着率Si。)优选为0.75以上、0.97以下，更优选为0.75以上、0.95以下，进一步优选为0.75以上、0.94以下，更进一步优选为0.80以上、0.94以下，进一步更优选为0.85以上、0.94以下，还进一步优选为0.88以上、0.94以下，特别优选为0.90以上、0.94以下。

此处，上述硅层为例如除了未导入氧以外、以与上述氧化硅层同样的制造条件得到的铝层。即，附着率Si表示氧化硅层与硅层中的、要利用X射线荧光分析测定Kα线的强度的部位中存在的Si原子数之比。

需要说明的是，在金属氧化物层103为氧化硅层、且附着率Si在上述范围内的情况下，从水蒸气透过性与氧阻隔性的均衡性的观点考虑，金属氧化物层103的厚度优选为10nm以上、35nm以下的范围，更优选为15nm以上、30nm以下的范围，进一步优选为17nm以上、25nm以下的范围。

此外，本实施方式的层叠膜100中，上述Kα线强度A₂优选为12kcps以上、40kcps以下，更优选为15kcps以上、35kcps以下，进一步优选为20kcps以上、35kcps以下，更进一步优选为25kcps以上、35kcps以下，特别优选为28kcps以上、33kcps以下。上述Kα线强度A₂在上述范围内时，可得到水蒸气透过性与氧阻隔性的均衡性更优异的层叠膜100。

这样的上述Kα线强度A₁例如可通过调节氧化硅层的厚度、附着率Si来实现。

(树脂层)

本实施方式的层叠膜100中，从保护金属氧化物层103、提高氧阻隔性等观点考虑，也可以在金属氧化物层103上设置树脂层。

上述树脂层包含选自烯烃树脂、聚酯树脂、氨基甲酸酯系树脂、经丙烯酸或丙烯酸盐改性而得到的改性烯烃树脂、尼龙树脂、通过在尼龙骨架中引入芳香环或者进行水溶性化而改性得到的改性尼龙树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚乙烯醇系树脂、聚偏二氯乙烯系树脂、聚丙烯腈树脂、聚羧酸多价金属盐系树脂、聚羧酸系树脂、由聚乙烯醇系树脂和聚羧酸多价金属盐系树脂形成的树脂、使用对TEOS(四乙氧基硅烷)或TMOS(四甲氧基硅烷)进行水解并使其交联的溶胶-凝胶法(sol-gel method)而得到有机硅系涂覆树脂等中的一种或二种以上的树脂。

上述树脂中，从提高生产效率、氧阻隔性、及确保水蒸气透过性的观点考虑，优选包含选自由聚乙烯醇系树脂、氨基甲酸酯系树脂、聚羧酸系树脂、聚偏二氯乙烯系树脂、及由聚乙烯醇系树脂与聚羧酸多价金属盐系树脂构成的树脂组成的组中的一种或二种以上的树脂。

可以利用一种树脂以单层的方式设置树脂层、也可以利用二种以上的树脂以多层的方式设置树脂层。

作为树脂层的形成方法，可举出下述方法：通过将树脂膜层叠在金属氧化物层103上而形成树脂层的方法；在金属氧化物层103上涂覆通过将树脂溶解或分散在溶剂中而得到的树脂液并使其固化、由此形成树脂层的方法等。这些方法中，从加工性的观点考虑，通过将树脂液涂覆在金属氧化物层103上并使其固化而形成树脂层的方法是优选的。

(聚乙烯醇系树脂)

除了聚乙烯醇聚合物以外，上述聚乙烯醇系树脂还包含乙烯醇与烯烃的共聚物。乙烯醇与烯烃的共聚物中的烯烃的共聚量通常为1～25摩尔％、优选为3～20摩尔％、进一步优选为5～16摩尔％。

此外，上述聚乙烯醇系树脂的聚合度优选为100～3000、进一步优选为200～2500、特别优选为300～2000的范围。若聚合度在上述范围内，则聚乙烯醇聚合物、聚乙烯醇共聚物易于溶解于水中，可容易地制成水溶液。由此，易于将聚乙烯醇系树脂涂覆在基材层上。不仅如此，而且拉伸性、氧阻隔性也变得良好。需要说明的是，作为上述烯烃，碳原子数为4以下的烯烃是优选的，例如可举出乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯等。这些烯烃中，从耐水性方面考虑，特别优选为乙烯。

聚乙烯醇聚合物及乙烯醇与烯烃的共聚物的皂化度优选为90％以上、更优选为95％以上。皂化度为上述下限值以上时，可得到氧阻隔性更优异的树脂层。

(氨基甲酸酯系树脂)

上述氨基甲酸酯系树脂是具有氧阻隔性的氨基甲酸酯树脂。上述氨基甲酸酯系树脂的非水溶性树脂构成自乳化阴离子型聚氨酯树脂，氨基甲酸酯基及脲基的总浓度高、且具有酸性基团。上述氨基甲酸酯系树脂可通过多异氰酸酯化合物(其包含选自芳香族、芳香脂肪族及脂环族多异氰酸酯的组中的至少一种)与多羟基酸的反应而得到，并通常利用中和剂进行中和。上述氨基甲酸酯系树脂还可以是通过与其他成分的反应而得到的共聚物，例如，也可通过多异氰酸酯化合物(其包含30质量％以上的选自芳香族、芳香脂肪族及脂环族多异氰酸酯的组中的至少一种)、多羟基酸、和选自多元醇成分及扩链剂成分中的至少一者的成分的反应而得到。上述多异氰酸酯化合物可包含选自苯二甲撑二异氰酸酯及氢化苯二甲撑二异氰酸酯中的至少一种。此外，多元醇成分可以是包含90质量％以上的碳原子数为2～8的多元醇的多元醇化合物。上述扩链剂成分为例如选自二胺、肼及肼衍生物中的至少一种。

上述氨基甲酸酯系树脂的氨基甲酸酯基及脲基(脲基)的总浓度通常为25～60质量％、优选为30～55质量％、更优选为35～55质量％、特别优选为35～50质量％。需要说明的是，所谓氨基甲酸酯基浓度及脲基浓度，是指氨基甲酸酯基的分子量(59g/当量)或脲基的分子量(伯氨基(氨基)：58g/当量、仲氨基(亚氨基)：57g/当量)除以重复构成单元结构的分子量而得的值。需要说明的是，在使用混合物的情况下，氨基甲酸酯基及脲基的浓度可以基于反应成分的装料量即各成分的使用比例来算出。

作为上述氨基甲酸酯系树脂的酸性基团，可举出羧酸基团、磺酸基团等。酸性基团可以位于聚氨酯树脂的末端或侧链(特别优选为侧链)。该酸性基团通常可利用中和剂(碱)进行中和，可以与碱形成盐。

上述氨基甲酸酯系树脂的数均分子量通常为800～1,000,000，优选为800～200,000，进一步优选为800～100,000。

对于上述氨基甲酸酯系树脂而言，气体阻隔性越高越优选，在1μm的厚度中，氨基甲酸酯系树脂的透氧率(单位：ml/m²·天·MPa，在温度为20℃、湿度为80％RH的条件下)例如为5000以下，优选为4000以下(例如，1000～4000)，进一步优选为3000以下(例如，500～3000)。

这样的氨基甲酸酯系树脂可通过至少多异氰酸酯化合物(特别优选为二异氰酸酯化合物)与多羟基酸(例如，多羟基烷酸(polyhydroxyalkanoic acid)、特别优选为二羟基酸)的反应而得到。氨基甲酸酯系树脂还可通过上述多异氰酸酯化合物(特别优选为二异氰酸酯化合物)成分、多羟基酸成分、和选自多元醇成分(特别优选为烷撑二醇等二元醇成分)及扩链剂(特别优选为二官能性扩链剂)中的至少一种的成分的反应而得到。

(聚羧酸系树脂)

对于上述聚羧酸系树脂而言，例如，可举出在分子内具有2个以上的羧基的物质及其共聚物、以及聚羧酸多价金属盐的聚合物等。具体为：3-己烯酸、3-己烯二酸等非共轭不饱和羧酸的均聚物或它们的共聚物，以及它们与乙酯等酯类、乙烯等烯烃类等形成的共聚物；或者，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、肉桂酸等α，β-不饱和羧酸的均聚物或它们的共聚物，以及它们与乙酯等酯类、乙烯等烯烃类等形成的共聚物。其中，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、肉桂酸的均聚物或它们的共聚物，进一步优选为甲基丙烯酸或丙烯酸的均聚物。聚羧酸及聚羧酸多价金属盐聚合物的聚合度为20以下。

此外，作为聚羧酸系树脂，也包含将上述聚羧酸与多价金属形成的盐进行聚合而得到的树脂。作为该多价金属，例如为属于周期表的2A～7A族、1B～3B族及8B族的金属，可以应用至少1种以上。具体而言，为镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)、钡(Ba)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、铜(Cu)、锌(Zn)、铝(Al)等二价以上的金属，优选为镁、钙、钡、锌，特别优选为锌。

(聚偏二氯乙烯系树脂)

上述聚偏二氯乙烯系树脂包含聚偏二氯乙烯树脂及它们的共聚物。可利用多种方法将聚偏二氯乙烯系树脂层叠，但从涂布的观点考虑，水系的乳液型及将树脂溶解于溶剂中而得的溶液是优选的。进而，从粘接性的观点考虑，涂布将树脂溶解于溶剂中而得的溶液是更优选的。

(由聚乙烯醇系树脂及聚羧酸多价金属盐系树脂形成的树脂)

将上述聚乙烯醇系聚合物和上述聚羧酸多价金属盐系树脂混合，制作涂布液，将得到的涂布液涂覆于金属氧化物层103上，使其交联聚合，并使其固化，由此也可制成包含由聚乙烯醇系树脂及聚羧酸多价金属盐系树脂形成的树脂的树脂层。

除了聚乙烯醇聚合物以外，上述聚乙烯醇系树脂还包含乙烯醇与烯烃的共聚物。乙烯醇与烯烃的共聚物中的烯烃的共聚量通常为1～25摩尔％，优选为3～20摩尔％，进一步优选为5～16摩尔％。

此外，上述聚乙烯醇系树脂的聚合度优选为100～3000，进一步优选为200～2500，特别优选为300～2000的范围。需要说明的是，作为上述烯烃，碳原子数为4以下的烯烃是优选的，例如可举出乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯等。这些烯烃中，从耐水性方面考虑，特别优选为乙烯。

聚乙烯醇聚合物及乙烯醇与烯烃的共聚物的皂化度优选为90％以上，更优选为95％以上。皂化度为上述下限值以上时，可得到氧阻隔性更优异的树脂层。

此外，聚羧酸多价金属盐系树脂是二价以上的金属盐与在分子内具有2个以上的羧基的物质及其共聚物这样的聚羧酸系聚合物键合而成的树脂。作为上述聚羧酸系聚合物，具体为：3-己烯酸、3-己烯二酸等非共轭不饱和羧酸的均聚物或它们的共聚物，以及它们与乙酯等酯类、乙烯等烯烃类等形成的共聚物；或者，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、肉桂酸等α，β-不饱和羧酸的均聚物或它们的共聚物，以及它们与乙酯等酯类、乙烯等烯烃类等形成的共聚物。其中，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、肉桂酸的均聚物或它们的共聚物，进一步优选为甲基丙烯酸或丙烯酸的均聚物。聚羧酸及聚羧酸多价金属盐系树脂的聚合度为20以下。

此外，作为形成聚羧酸多价金属盐系树脂的多价金属，例如为属于周期表的2A～7A族、1B～3B族及8B族的金属，可以应用至少1种以上。具体而言，为镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)、钡(Ba)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、铜(Cu)、锌(Zn)、铝(Al)等二价以上的金属，优选为镁、钙、钡、锌，特别优选为锌。

(热熔接层)

对于本实施方式的层叠膜而言，为了赋予热密封性，可以在至少一面上设置热熔接层。

在未在金属氧化物层103上设置上述树脂层的情况下，在金属氧化物层103上设置热熔接层是优选的。此外，于在金属氧化物层103上设置树脂层的情况下，在上述树脂层上设置热熔接层是优选的。

作为上述热熔接层，可以使用作为热熔接层而已知的层。例如，可举出：利用包含选自乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等α-烯烃的均聚物或共聚物、高压法低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯(所谓的LLDPE)、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯无规共聚物、低结晶性或非晶性的乙烯·丙烯无规共聚物、乙烯·1-丁烯无规共聚物、丙烯·1-丁烯无规共聚物等中的一种或二种以上的聚烯烃的树脂组合物而形成的层；利用包含乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的树脂组合物而形成的层；利用包含EVA及聚烯烃的树脂组合物而形成的层等。

(金属氧化物层的制造方法)

可以通过在真空中使氧与金属蒸气反应从而在基材层101上形成本实施方式的金属氧化物层103。

此处，得到的金属氧化物层103的Kα线强度A取决于氧的导入量，若氧的导入量(氧化度)大，则作为金属的蒸镀量减少，因此，Kα线强度A变小，若氧的导入量少，则作为金属的蒸镀量增大，因此，Kα线强度A变大。

此外，金属氧化物或金属的蒸镀量取决于要蒸镀的基材层101的加工速度(处理速度)、已蒸发的金属附着于基材层101的效率(蒸镀效率)、金属的蒸发速度等。此外，金属氧化物(金属)的蒸镀量与蒸镀膜的透光率相关，若氧化状态相同，则金属氧化物(金属)的蒸镀量增加时，加工时的蒸镀膜的透光率降低。

需要说明的是，通过将X射线荧光分析装置装备于蒸镀槽内，从而若对得到的金属氧化物层103的Kα线强度A进行测定就能够直接地对条件进行管理，因此是更优选的。

此外，在未将X射线荧光测定装置装备于蒸镀槽内的情况下，优选的是，预先利用要使用的蒸镀装置以改变加工速度、金属的蒸发量、氧导入量等的方式制作蒸镀膜，对Kα线强度A及Kα线强度B进行测定，预先求出加工速度、金属的蒸发量、氧导入量、透光率等与Kα线强度A及Kα线强度B的标准曲线。

并且，为了将A/B设定在上述范围内，具体而言，例如可通过控制要进行反应的导入氧量和金属的蒸发量来进行。可以使用质量流量控制器将导入氧量控制为恒定。对于将金属氧化的氧的导入位置而言，优选的是，在基材的开卷方向侧、在防附着板内沿宽度方向进行设置，并以面对金属蒸气、向冷却辊的旋转方向侧导入氧的方式进行设置。若为该位置，则可以仅对蒸镀在基材上的金属供给氧(没有必要对附着于防附着板等相应部分的金属供给氧)，因此，可防止导入多余的氧而使真空度恶化。

本实施方式中，作为形成金属氧化物层103时的加热方法，没有特别限定，优选使用高频感应加热方式。

在制造中在装置可允许的范围内，蒸镀速度越快越好，优选为1～1000m/分钟，更优选为10～1000m/分钟，进一步优选为50～1000m/分钟。若在该范围内，则能够稳定地进行制造。

关于作为树脂层而设置的透氧率低的树脂的涂布方法，没有特别限制，可采用气刀涂布法、辊涂法、凹版涂布法、刮刀涂布法、浸涂法、喷涂法、模涂法、模式涂布法等惯用的方法。涂布上述涂布液，然后在例如20～250℃左右的温度下进行干燥，并且进行紫外线固化、放射线固化等，由此可形成透氧率低的树脂层。

需要说明的是，可根据膜的种类、用途，在本实施方式的层叠膜100上进一步形成各种涂层、层压层，例如滑动层(slipping layer)、抗静电层等。

本实施方式的层叠膜100可用于输液用袋的外包装袋等医疗包装用途、要求水蒸气的选择透过的食品包装用途及工业包装用途等各种包装用途中。

进而，本实施方式的层叠膜100适于食品、药品等既要求氧阻隔性、又还希望要确保水蒸气透过性的内容物的包装，尤其适合用作输液袋用的外包装袋，这是因为，其可赋予良好的氧阻隔性，并且由水蒸气透过性带来的防雾滴效果优异。

接下来，对本实施方式涉及的输液袋用外包装袋150进行说明。

图2是示意性地示出本发明涉及的实施方式的输液袋用外包装袋150的结构的一个例子的俯视图。本实施方式的层叠膜100例如可用于图2所示那样的输液袋用外包装袋150。输液袋用外包装袋150使用了层叠膜100，其可通过利用已知的方法对层叠膜100进行制袋而制造。例如，可通过下述方式进行制造：将用于插入输液袋主体的开口部151保留，对除此以外的周边进行热熔接，由此进行制袋。

接下来，对本实施方式涉及的输液袋包装体200进行说明。

图3是示意性地示出本发明涉及的实施方式的输液袋包装体200的结构的一个例子的俯视图。输液袋包装体200具备输液袋主体201、和对输液袋主体201进行包装的输液袋用外包装袋150。

输液袋包装体200可通过例如下述方式进行制造：从输液袋用外包装袋150的开口部151插入输液袋主体201，接着，进行例如氮气置换等，并且通过热熔接将开口部151封闭。

输液袋主体201通常为塑料制的容器，可举出医疗用塑料制容器。

作为输液袋主体201的内容物，例如，可举出氨基酸、维生素、脂肪乳酸(fattylactic acid)等易于因氧而变质的药液、林格氏液、输血液等。

输液袋用外包装袋150具有优异的水蒸气透过性，因此，能够将从输液袋主体201渗透至输液袋用外包装袋150内的水分排放到输液袋用外包装袋150之外。由此，能够抑制在输液袋主体201与输液袋用外包装袋150之间充满水蒸气，结果，能够在保存输液袋包装体200的期间抑制在其内部产生水滴。

此外，即使在高湿度下，输液袋用外包装袋150的氧阻隔性也优异，因此，能够在高湿度下抑制下述情况：氧侵入到输液袋主体201内，输液袋主体201的内容物劣化。

由上文可知，本实施方式的输液袋包装体200的保存稳定性优异。

以上，对本发明的实施方式进行了说明，但这些说明是本发明的示例，还可以采用除上文以外的各种构成。

[实施例]

以下，参考实施例和比较例，对本实施方式进行详细说明。需要说明的是，本实施方式不受这些实施例的记载的任何限制。

实施例及比较例中的各物性是利用以下的测定方法进行测定的。

(1)水蒸气透过率的测定

针对实施例和比较例中得到的层叠膜，在厚度为50μm的LLDPE膜(三井化学东赛璐公司制，商品名：T.U.X FCS)上涂布3.0g/m²的粘接剂(三井化学公司制，TAKELAC A-310(商品名)/TAKENATE A-3(商品名)＝12/1(重量比))，以层叠膜的金属氧化物层与LLDPE膜的粘接剂涂布面接触的方式进行层叠。

接着，使用得到的层叠膜，以内表面积成为0.01m²的方式进行制袋，向得到的袋内装入10g作为内容物的氯化钙，对袋的入口进行热密封。

接着，将得到的袋保存在温度为40℃、湿度为90％RH的环境下。

对保存前后的氯化钙的重量进行测定，由其差值算出水蒸气透过率。测定是每隔48小时进行的，将算出的数值稳定时的值作为层叠膜的水蒸气透过率。

(2)透氧率的测定

透氧率按照JIS K7126-2：2006进行测定。

接着，使用透氧率测定机(MOCON公司制：OXTRAN2/21)，在温度为20℃、湿度为90％RH的条件下对得到的层叠膜的透氧率进行测定。

(3)X射线荧光强度

使用X射线荧光分析装置(Rigaku公司制：ZSX PrimusII)，分别对设置于基材层上的氧化铝层及铝层的Al的Kα线进行测定，并分别对氧化铝蒸镀膜的Kα线强度A和以未导入氧的方式得到的铝蒸镀膜的Kα线强度B进行测定，算出A/B。

在氧化硅的情况下，也与上文同样地利用X射线荧光分析装置分别对基材层上得到的氧化硅层及硅层的Si的Kα线进行测定，并分别对氧化硅蒸镀膜的Kα线强度A和以未导入氧的方式得到的硅蒸镀膜的Kα线强度B进行测定，算出A/B。

(4)输液袋包装体的评价

接着，使用厚度为50μm的LLDPE膜(三井化学东赛璐公司制，商品名：T.U.X FCS)，以内表面积成为0.009m²的方式进行制袋，向得到的袋内装入20g作为内容物的水，对袋入口进行热密封，得到填充有水的小袋。

接着，使用得到层叠膜，以内表面积成为0.022m²的方式进行制袋，向得到的袋内装入填充有水的小袋和湿度指示器(KN LABORATORIES公司制，PHI9S5-95)，对袋的入口进行热密封，得到输液袋包装体。

将得到的输液袋包装体在温度为40℃的环境下保存3天。保存后的输液袋包装体内的相对湿度利用湿度指示器读出，低于70％时，记为о，为70％以上时，记为×。

(实施例1)

作为基材，使用12μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(UNITIKA公司制，商品名：EMBLET PET12)。利用高频感应加热方式，将铝加热蒸发至该基材的电晕放电处理面，进一步导入氧，以A/B为0.45、厚度为10nm的方式将氧化铝蒸镀将氧化铝蒸镀在基材上，得到层叠膜(氧化铝蒸镀膜)。另外，除了不导入氧以外，以与上述氧化铝蒸镀膜的制作相同的条件将铝蒸镀将铝蒸镀在上述基材的电晕放电处理面上，得到铝蒸镀膜。将得到的层叠膜的物性示于表1。

(实施例2)

作为基材，使用12μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(UNITIKA公司制，商品名：EMBLET PET12)。利用高频感应加热方式，将铝加热蒸发至该基材的电晕放电处理面，进一步导入氧，以A/B为0.44、厚度为20nm的方式将氧化铝蒸镀在基材上，得到层叠膜(氧化铝蒸镀膜)。另外，除了不导入氧以外，以与上述氧化铝蒸镀膜的制作相同的条件将铝蒸镀在上述基材的电晕放电处理面上，得到铝蒸镀膜。将得到的层叠膜的物性示于表1。

(实施例3)

在实施例1中得到的层叠膜的氧化铝层上形成由聚氨酯形成的树脂层，由此得到层叠膜。

此处，树脂层的形成方法如下所述。首先，利用水和异丙醇的混合液(重量比：水/异丙醇＝3/1)对聚氨酯分散体(三井化学公司制，商品名：TAKELAC WPB-341(固态成分30％))进行稀释，由此制备涂布液(固态成分15％)。接着，利用涂敷器，以干燥后的涂布量成为0.7g/m²的方式将该涂布液涂布在实施例1中得到的层叠膜的氧化铝层上，使其干燥而将溶剂除去，由此形成树脂层。将得到的层叠膜的物性示于表1。

(实施例4)

在实施例1中得到的层叠膜的氧化铝层上形成由乙烯-乙烯醇树脂(EVOH)形成的树脂层，由此得到层叠膜。

此处，树脂层的形成方法如下所述。首先，利用正丙醇对乙烯-乙烯醇树脂(日本合成公司制，商品名：SOARNOL 16DX(固态成分16％))进行稀释，由此制备涂布液(固态成分8％)。接着，利用涂敷器，以干燥后的涂布量成为1.7g/m²的方式将该涂布液涂布在实施例1中得到的层叠膜的氧化铝层上，使其干燥而将溶剂除去，由此形成树脂层。将得到的层叠膜的物性示于表1。

(实施例5)

在实施例1中得到的层叠膜的氧化铝层上形成由聚偏二氯乙烯系树脂形成的树脂层，由此得到层叠膜。

此处，树脂层的形成方法如下所述。首先，利用甲苯∶MEK(甲基乙基酮)＝1∶2的溶剂对聚偏二氯乙烯系树脂(Asahi Chemical Industry Co.，Ltd.制，商品名：SARAN resinF216)进行稀释，由此制备涂布液(固态成分3％)。接着，利用涂敷器，以干燥后的涂布量成为0.1g/m²的方式将该涂布液涂布在实施例1中得到的层叠膜的氧化铝层上，使其干燥而将溶剂除去，由此形成树脂层。将得到的层叠膜的物性示于表1。

(实施例6)

在制作12μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜时，在线涂布以丙烯酸成分为主的涂覆剂作为易粘接层，得到易粘接PET。涂覆剂通过方式进行制备：作为含有噁唑啉基的水性聚合物(A)，使用日本触媒公司制、商品名“EPOCROS WS-300”(固态成分10％)，作为水性丙烯酸系树脂(B)，使用东亚合成公司制、商品名“JURYMER ET-410”(固态成分30％)，作为水性聚酯系树脂(C)，使用日本合成化学工业公司制、商品名“POLYESTER WR-961”(固态成分30％)，使得以固态成分比计为(A)/(B)/(C)＝23.7/57.2/19.1。以干燥后的厚度成为0.06μm的方式涂布该涂覆剂。

利用高频感应加热方式，将SiO加热蒸发至得到的易粘接PET的易粘接面上，进一步导入氧，以A/B为0.92、厚度为21nm的方式将SiOx蒸镀在基材上，得到层叠膜(氧化硅蒸镀膜)。另外，除了不导入氧以外，以与上述氧化硅蒸镀膜的制作相同的条件，将硅蒸镀在上述易粘接PET的易粘接面上，得到硅蒸镀膜。将得到的层叠膜的物性示于表1。

(比较例1)

作为基材，使用12μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(UNITIKA公司制，商品名：EMBLET PET12)。利用高频感应加热方式，将铝加热蒸发至该基材的电晕放电处理面，进一步导入氧，以A/B为0.57、厚度为13nm的方式将氧化铝蒸镀在基材上，得到层叠膜(氧化铝蒸镀膜)。另外，除了不导入氧以外，以与上述氧化铝蒸镀膜的制作相同的条件，将铝蒸镀在上述基材的电晕放电处理面上，得到铝蒸镀膜。将得到的层叠膜的物性示于表1。

(比较例2)

作为基材，使用12μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(UNITIKA公司制，商品名：EMBLET PET12)。利用高频感应加热方式，将铝加热蒸发至该基材的电晕放电处理面，进一步导入氧，以A/B为0.57、厚度为26nm的方式蒸镀氧化铝，得到层叠膜(氧化铝蒸镀膜)。另外，除了不导入氧以外，以与上述氧化铝蒸镀膜的制作相同的条件，将铝蒸镀在上述基材的电晕放电处理面上，得到铝蒸镀膜。将得到的层叠膜的物性示于表1。

(比较例3)

在比较例1中得到的层叠膜的氧化铝层上形成由聚氨酯形成的树脂层，由此得到层叠膜。

此处，树脂层的形成方法如下所述。首先，利用水和异丙醇的混合液(重量比：水/异丙醇＝3/1)对聚氨酯分散体(三井化学公司制，商品名：TAKELAC WPB-341(固态成分30％))进行稀释，由此制备涂布液(固态成分15％)。接着，利用涂敷器，以干燥后的涂布量成为0.7g/m²的方式将该涂布液涂布在比较例1中得到的层叠膜的氧化铝层上，使其干燥而将溶剂除去，由此形成树脂层。将得到的层叠膜的物性示于表1。

(比较例4)

作为基材，使用实施例6中使用的易粘接PET。利用高频感应加热方式，将SiO加热蒸发至该易粘接PET的易粘接面，进一步导入氧，以A/B为0.99、厚度为20nm的方式蒸镀SiOx，得到层叠膜(氧化硅蒸镀膜)。另外，除了不导入氧以外，以与上述氧化铝蒸镀膜的制作相同的条件，将硅蒸镀在上述易粘接PET的易粘接面上，得到硅蒸镀膜。将得到的层叠膜的物性示于表1。

由表1可知，当如实施例1那样氧化铝蒸镀膜的膜厚为10nm、附着率为0.45时，呈现出高水蒸气透过率和高氧阻隔性。

当如实施例3、4、5那样氧化铝蒸镀膜具有高水蒸气透过率时，通过赋予具有氧阻隔性的树脂层作为顶涂层(top coating layer)，从而能够在维持高水蒸气透过率的同时得到更高的氧阻隔性。

当如实施例6那样氧化硅蒸镀膜的膜厚为21nm、附着率为0.92时，与氧化铝蒸镀膜同样地呈现出高水蒸气透过率和高氧阻隔性。

在真空中使氧与铝蒸气反应而在基材层上形成氧化铝蒸镀膜时，附着率Al在0.20～0.75的范围内，因此，通过从1～40nm的范围选择层厚，能够得到具有高水蒸气透过率和高氧阻隔性的水蒸气选择透过性膜。此外，同样地，对于氧化硅蒸镀膜而言，附着率Si在0.75～0.94的范围内，因此，通过从15～30nm的范围选择层厚，能够得到具有高水蒸气透过率和高氧阻隔性的水蒸气选择透过性膜。

此外，使用了由实施例1～6得到的层叠膜的输液袋包装体于40℃保存3天后，内部的湿度仍被维持在低水平，并且在内部未观察到水滴。与其相对，使用了由比较例1～4得到的层叠膜的输液袋包装体在保存后，内部的湿度变高。

该申请主张以2014年10月3日提出申请的日本申请特愿2014-205033号为基础的优先权，并将其公开的全部内容并入本申请中。

Claims

1.层叠膜，其具备：

基材层；和

设置于所述基材层的单面或双面的包含金属氧化物的金属氧化物层，

所述层叠膜的按照JIS K7126-2:2006在温度为20℃、湿度为90％RH的条件下测得的透氧率为20ml/m²·天·MPa以下，

将通过对所述金属氧化物层进行X射线荧光分析而得到的、构成上述金属氧化物的金属的Kα线强度设为A、

将通过对由构成所述金属氧化物的金属形成的金属层进行X射线荧光分析而得到的、上述金属的Kα线强度设为B时，

A/B为0.20以上、0.97以下。

2.如权利要求1所述的层叠膜，其中，所述金属氧化物层为氧化铝层，

将通过对所述氧化铝层进行X射线荧光分析而得到的、铝的Kα线强度设为A₁、

将通过对由铝形成的铝层进行X射线荧光分析而得到的、所述铝的Kα线强度设为B₁时，

A₁/B₁为0.20以上、0.75以下。

3.如权利要求2所述的层叠膜，其中，所述氧化铝层的厚度在1nm以上、40nm以下的范围内。

4.如权利要求1所述的层叠膜，其中，所述金属氧化物层为氧化硅层，

将通过对所述氧化硅层进行X射线荧光分析而得到的、硅的Kα线强度设为A₂、

将通过对由硅形成的硅层进行X射线荧光分析而得到的、所述硅的Kα线强度设为B₂时，

A₂/B₂为0.75以上、0.97以下。

5.如权利要求4所述的层叠膜，其中，所述氧化硅层的厚度在10nm以上、35nm以下的范围内。

6.如权利要求1至5中任一项所述的层叠膜，其中，所述Kα线强度A为12kcps以上、40kcps以下。

7.如权利要求1至6中任一项所述的层叠膜，其中，在所述金属氧化物层上还设置有树脂层。

8.如权利要求7所述的层叠膜，其中，所述树脂层包含选自由聚乙烯醇系树脂、氨基甲酸酯系树脂、聚羧酸系树脂、聚偏二氯乙烯系树脂、及由聚乙烯醇系树脂和聚羧酸多价金属盐系树脂形成的树脂组成的组中的一种或二种以上的树脂。

9.如权利要求1至8中任一项所述的层叠膜，其被用于输液袋用外包装袋。

10.输液袋用外包装袋，其使用了权利要求1至9中任一项所述的层叠膜。

11.输液袋包装体，其具备：

输液袋主体；和

对所述输液袋主体进行包装的权利要求10所述的输液袋用外包装袋。