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CN107072915A - O/w乳剂 - Google Patents

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CN107072915A CN201580051886.5A CN201580051886A CN107072915A CN 107072915 A CN107072915 A CN 107072915A CN 201580051886 A CN201580051886 A CN 201580051886A CN 107072915 A CN107072915 A CN 107072915A
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克莉丝汀·塞克尔
卡丽娜·赫克
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Abstract

本发明涉及水包油(O/W)乳剂形式的局部用组合物，所述局部用组合物包含在蔗糖脂肪酯表面活性剂存在的情况下分散在水相中的油相，其特征在于：所述局部用组合物还包含磷酸酯助表面活性剂。此外，本发明涉及磷酸酯表面活性剂用于降低O/W乳剂形式的局部用组合物的粘度的用途，所述局部用组合物包含在蔗糖脂肪酯表面活性剂存在的情况下分散在水相中的油相。

Description

O/W乳剂
本发明涉及水包油(O/W)乳剂形式的局部用组合物，所述局部用组合物包含在蔗糖脂肪酯表面活性剂存在的情况下分散在水相中的油相，其特征在于：所述局部用组合物还包含磷酸酯助表面活性剂。此外，本发明涉及磷酸酯表面活性剂用于降低O/W乳剂形式的局部用组合物的粘度的用途，所述局部用组合物包含在蔗糖脂肪酯表面活性剂存在的情况下分散在水相中的油相。
通常已知具有低粘度的O/W乳剂在储存时往往展示出稳定性问题，在提高的温度下尤其如此。因此，持续需要能够降低O/W乳剂的粘度而不影响储存稳定性的试剂。
出乎意料地，已发现：向水包油(O/W)乳剂形式的下述局部用组合物中加入磷酸酯表面活性剂导致粘度降低而不影响长期稳定性，例如特别是热稳定性，所述局部用组合物包含在蔗糖脂肪酯表面活性剂存在的情况下分散在水相中的油相。
因此，在一种实施方式中，本发明涉及水包油(O/W)乳剂形式的局部用组合物，所述局部用组合物包含在蔗糖脂肪酯表面活性剂存在的情况下分散在水相中的油相，其特征在于：所述局部用组合物还包含磷酸酯助表面活性剂。
在另一种实施方式中，本发明涉及磷酸酯表面活性剂用于降低O/W乳剂形式的局部用组合物的粘度的用途，所述局部用组合物包含在蔗糖脂肪酯表面活性剂存在的情况下分散在水相中的油相。
在另一种实施方式中，本发明涉及降低水包油(O/W)乳剂形式的局部用组合物的粘度的方法，所述局部用组合物包含在蔗糖脂肪酯表面活性剂存在的情况下分散在水相中的油相，所述方法包括添加磷酸酯助表面活性剂。
在另一种实施方式中，本发明涉及保持水包油(O/W)乳剂形式的局部用组合物的长期热储存稳定性的方法，所述局部用组合物包含在蔗糖脂肪酯表面活性剂存在的情况下分散在水相中的油相，所述方法包括添加磷酸酯助表面活性剂。在一个特别有利的实施方式中，所述局部用组合物展示出选自1000-20000mPas范围内、例如更优选地2000-10000mPas(在室温下)范围内的初始粘度。
基于根据本发明的局部用组合物的总重量，所述局部用组合物中蔗糖脂肪酯表面活性剂的量优选地选自0.1-10重量％的范围内、优选地0.3-5重量％的范围内、最优选地0.5-3重量％的范围内。
基于根据本发明的局部用组合物的总重量，所述局部用组合物中磷酸酯助表面活性剂的量优选地选自0.01-3重量％的范围内、优选地0.05-2重量％的范围内、最优选地0.1-1重量％的范围内。
优选地，在本发明的所有实施方式中，蔗糖脂肪酯表面活性剂和磷酸酯助表面活性剂之间的重量比同时还选自8:1-1:1的范围内、优选地6:1-2:1的范围内、最优选地5:1-3:1的范围内、例如4.5:1-3.5:1的范围内。
在本发明的所有实施方式中，特别合适的是式(I)的磷酸酯表面活性剂，
其中
R1、R2和R3彼此独立地为氢、C1-22烷基或具有2-25摩尔环氧乙烷的C1-22烷氧基化烷基，
前提条件是：R1、R2和R3中的至少一个是在所述烷氧基化烷基或烷基中具有至少6个烷基碳的烷氧基化烷基或烷基。
优选地，R1、R2和R3彼此独立地为氢、C12-18烷基或具有2-12摩尔环氧乙烷的C12-28烷氧基化烷基。
优选这样的单酯，其中R1和R2是氢，且R3选自C12-18烷基和具有10-18个碳以及2-12摩尔环氧乙烷的烷氧基化脂肪醇。优选的磷酸酯表面活性剂有C8-10烷基乙基磷酸酯、C9-15烷基磷酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-2磷酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-5磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-8磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯、十六烷基磷酸酯、双十六烷基磷酸酯、C6-10链烷醇聚醚-4磷酸酯、C12-15链烷醇聚醚-2磷酸酯、C12-15链烷醇聚醚-3磷酸酯、DEA-鲸蜡硬脂醇聚醚-2磷酸酯、DEA-十六烷基磷酸酯、DEA-油醇聚醚-3磷酸酯、鲸蜡醇磷酸酯钾、癸醇聚醚-4磷酸酯、癸醇聚醚-6磷酸酯和三月桂醇聚醚-4磷酸酯。最优选地，在本发明的所有实施方式中，使用鲸蜡醇磷酸酯钾，例如可在凯泽奥古斯特DSM Nutritional Products Ltd商购的K。
根据本发明使用的术语“蔗糖脂肪酯”是指通过将脂肪酸酯化至蔗糖的一个或几个羟基能够获得的化合物。这些酯优选地选自单酯、二酯、三酯和四酯、聚酯及其混合物。这种蔗糖脂肪酯在化妆品行业中被广泛用作表面活性剂，并且是本领域技术人员公知的。
本文所用的术语“脂肪”优选地是指具有12-22个碳原子的烃链(C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、C20、C21和C22的任何子范围或组合)。链可以是直链或支链，并且可以是饱和的或不饱和的(链中通常有一个或两个双键)。优选的脂肪残基选自硬脂酸酯、山萮酸酯、椰油酸酯、花生四烯酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、月桂酸酯、癸酸酯(carprates)、油酸酯、月桂酸酯及其混合物。
根据本发明的优选蔗糖脂肪酯包括蔗糖椰油酸酯，蔗糖单辛酸酯，蔗糖单癸酸酯，蔗糖单月桂酸酯或蔗糖二月桂酸酯，蔗糖单肉豆蔻酸酯，蔗糖单棕榈酸酯或蔗糖二棕榈酸酯，蔗糖单硬脂酸酯和蔗糖二硬脂酸酯，蔗糖单油酸酯、蔗糖二油酸酯或蔗糖三油酸酯，蔗糖单亚油酸酯或蔗糖二亚油酸酯，蔗糖聚酯，例如蔗糖五油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖七油酸酯或蔗糖八油酸酯，以及混合酯，例如蔗糖棕榈酸酯/硬脂酸酯。
在本发明的所有实施方式中，最优选的蔗糖脂肪酯有蔗糖月桂酸酯(CAS 25339-99-5)，例如由Mitsubiushi以商品名Surfhope SE Cosme C-1216销售；蔗糖聚硬脂酸酯(CAS 37318-31-3，通用)，例如由Sisterna BV以商品名Sisterna SP10-C或SisternaSP01-C出售；蔗糖硬脂酸酯(CAS37318-31-3、25168-73-4)，例如由Sisterna BV以商品名Sisterna SP70-C出售或由Mitsubishi以名称Surfhope SE Cosme C-1811出售；以及它们的混合物或与其它物质的混合物，例如Emulgade Sucro(BASF)，其是蔗糖聚硬脂酸酯和氢化聚异丁烯的共混物。有利地，在本发明的所有实施方式中，蔗糖脂肪酯选自蔗糖月桂酸酯和蔗糖硬脂酸酯及其混合物。最优选地，蔗糖脂肪酯是蔗糖硬脂酸酯。
在一种特别优选的实施方式中，根据本发明的局部用组合物包含(除了蔗糖脂肪酯表面活性剂和磷酸酯助表面活性剂之外)另外的表面活性剂和/或助表面活性剂，最优选地，这种另外的表面活性剂和/或助表面活性剂选自脂肪醇例如鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、山嵛醇等和甘油硬脂酸酯。
在另一特定实施方式中，根据本发明的局部用组合物不含烷基苯甲酸酯混合物，其中相对于烷基苯甲酸酯的总量，C12烷基苯甲酸酯与C14烷基苯甲酸酯的总和大于或等于85％。
通过磷酸酯表面活性剂实现的粘度降低优选地为在20℃下测量的至少5％、更优选地至少10％、最优选地在约30％-50％的范围内[在22℃下以mPas计；Brookfield粘度计DV-II Pro]。
在室温下储存10天后，根据本发明的特别优选的局部用组合物展示出50000mPas或更低的粘度，例如优选地选自100-30000mPas范围内的粘度、最优选地选自100-25000mPas范围内的粘度。
最优选的是下述根据本发明的局部用组合物，在室温下储存10天后，其展示出选自250-25000mPas的范围内的粘度，在室温下储存10天后更优选地400-20000mPas、最优选地400-10000mPas、例如400-1000mPas的范围内的粘度。
根据本发明的局部用组合物可以呈精华素(serum)、乳、乳剂喷雾、洗剂(lotion)或乳膏(cream)的形式，并且根据常用方法来制备它们。作为本发明主题的组合物旨在局部用施用，并且特别地可构成皮肤病学或化妆品组合物，所述皮肤病学组合物或化妆品组合物例如旨在保护人类皮肤免受UV辐射的负面影响(抗皱、抗老化、保湿、防晒保护等)或旨在润湿和舒缓皮肤。
根据本发明的一种有利实施方式，所述组合物构成旨在局部用施用至皮肤的化妆品组合物。
本发明的局部用组合物优选地还含有常用的化妆品佐剂和添加剂，例如防腐剂/抗氧化剂、脂肪物质/油、有机溶剂、硅酮、增稠剂、软化剂、乳化剂、消泡剂、美容组分例如芳香剂、表面活性剂、填充剂、螯合剂、阴离子聚合物、阳离子聚合物、非离子聚合物或两性聚合物、推进剂、酸化剂或碱化剂、染料、着色剂、磨料、吸附剂、精油、感官修饰剂、收敛剂或通常配制到化妆品组合物中的任何其它成分。适用于本发明组合物中的通常用在护肤行业中的这类化妆品佐剂和添加剂例如描述在通过在线的INFO BASE(http://online.personalcarecouncil.org/jsp/Home.jsp)能够进入的个人护理产品委员会(http://www.personalcarecouncil.org/)的国际化妆品成分词典&手册中，但不限于此。
依照本发明，根据本发明的局部用组合物还可以包含一种或多种皮肤活性剂或保护剂，例如亮肤剂，用于防止皮肤变黑和/或治疗色素沉着过度的试剂；皮肤晒黑剂；用于预防或减少痤疮的试剂，抗老化剂，抗炎剂；保湿剂；抗橘皮组织剂，纤体剂(例如，植烷酸)，舒缓剂，用于改善皮肤弹性和皮肤屏障的试剂以及UV-滤光物质。这类皮肤活性剂或保护剂的必需量可基于期望的产品，由本领域技术人员容易地确定。额外试剂可视情况被添加到油相中、水相中或被单独添加。本领域技术人员可容易地调节添加模式。
特别合适的亮肤、防止皮肤变黑和/或治疗色素沉着过度的试剂尤其是抗坏血酸及其衍生物，例如抗坏血酸糖苷钠、抗坏血酸磷酸钠和抗坏血酸磷酸镁、生物素、烟酰胺和/或α熊果苷。
特别合适的皮肤晒黑剂是二羟基丙酮和/或赤藓酮糖。
特别合适的抗老化剂包括天然提取物或肽，例如尤其是可在DSM NutritionalProducts Ltd商购的-COLL或-AKE。
待掺入根据本发明的局部用组合物中的特别合适的UV滤光物质尤其包括市售且广泛使用的UV滤光物质奥克立林(340)、4-甲基亚苄基樟脑(5000)、甲氧基肉桂酸乙基己基酯(MCX)、乙基己基三嗪酮(T-150)、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(HEB)、2,2'-亚甲基-双-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3,-四甲基丁基)-苯酚(M)、双-乙基己基-氧苯酚甲氧基苯基三嗪(S)、2,2-(1,4-亚苯基)双-(1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸(AP)、2-(4-二乙氨基-2-羟基-苯甲酰基)-苯甲酸己酯(A Plus)、1,1'-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]-甲酮(CAS号：919803-06-8)、聚硅氧烷-15(SLX)、2-苯基苯并咪唑磺酸(HS)、水杨酸乙基己基酯(EHS)、水杨酸高薄荷酯(HMS)、二苯甲酮-3(M 40)、二苯甲酮-4(MS 40)、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(1789)、对苯二亚甲基二樟脑磺酸(SX)、甲酚曲唑三硅氧烷(XL)、三-二苯基三嗪(纳米)(A2B)、微细氧化锌(经涂布或未涂布)或二氧化钛(经涂布或未涂布，例如尤其是TX)及其混合物。
通常，相对于根据本发明的局部用组合物的总重量，局部用组合物中每种UV-滤光物质的量选自约0.1-15重量％的范围内、优选地约0.5-10重量％的范围内、最优选地约1-8重量％的范围内。
基于根据本发明的局部用组合物的总重量，局部用组合物中UV-滤光物质的总量优选选自0.1-35重量％的范围内、优选地1-15重量％的范围内、最优选地5-35重量％的范围内。
在某些情况下，本文中有用的化妆品活性成分可提供多于一种益处或通过多于一种作用模式运作。
化妆品和皮肤病佐剂和添加剂的必需量可基于期望的产品，由本领域技术人员容易地选择，并且将在实施例中示例，但不限于此。
当然，本领域技术人员会仔细选择上述任选的另外的一种或多种化合物和/或它们的用量，使得与根据本发明的组合有固有关联的有利特性不或基本不被设想的一种或多种添加有害地影响。
根据本发明的局部用组合物的pH通常在3-10的范围内，优选地在4-8的pH范围内，更优选地在4.5-7.5的pH范围内，最优选地在6-7.5的pH范围内。可根据本领域中的标准方法用合适的酸(例如，柠檬酸)或碱(例如氢氧化钠(例如，作为水溶液)、氢氧化钾、三乙醇胺(TEA Care)、氨丁三醇(Trizma Base)和氨甲基丙醇(AMP-Ultra PC 2000))按照所期望地容易地调节pH。
待被施用在皮肤上的局部用组合物的量并不关键并可由本领域技术人员容易地调节。优选地，所述量选自0.1-3mg/cm2皮肤的范围内，例如优选地0.1-2mg/cm2皮肤的范围内，最优选地0.5-2重量％/cm2的范围内。
提供以下实施例来进一步阐述本发明的组合物和效果。这些实施例仅用于示例，不旨在以任何方式限制本发明的范围。
实施例
已根据标准程序制备化妆品制剂。
将水溶性成分溶解在水中并加热至80℃。组合油溶性成分并加热至80℃。在搅拌条件下合并这两种相并用Ultra Turrax在13000rpm下均化1分钟。在搅拌条件下冷却。在低于40℃下在搅拌条件下加入防腐剂和中和剂。
使用主轴(spindle)S5在2.5rpm下在制备制剂之后24小时，在20℃下使用Brookfield粘度计DV-II Pro在100ml烧杯中在测量100g每种乳膏样品的初始粘度。
在室温(约22℃)和40℃下储存制剂。如表1所示，连续地再次测量粘度。
pH已被调节在6-7.5的范围内。
表1中的结果说明：在作为助表面活性剂的鲸蜡醇磷酸酯钾存在的情况下，在40℃下储存期间(与在室温下储存相比)，粘度出乎意料地提高，这指示优异的热稳定性。相反，在鲸蜡醇磷酸酯钾不存在的情况下(对照)，如本领域技术人员所预期的那样，在40℃下储存期间(与在室温下储存相比)，粘度降低，这指示热不稳定性。此外，无鲸蜡醇磷酸酯钾的制剂在10天后展示出增加的液滴尺寸，其也是不稳定性指示物。
表1

Claims (15)

1.一种水包油(O/W)乳剂形式的局部用组合物，其包含在蔗糖脂肪酯表面活性剂存在的情况下分散在水相中的油相，其特征在于：所述局部用组合物还包含磷酸酯助表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的局部用组合物，其特征在于：基于所述局部用组合物的总重量，所述蔗糖脂肪酯表面活性剂的量选自0.1-10重量％的范围内、优选地0.3-5重量％的范围内、最优选地0.5-3重量％的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的局部用组合物，其特征在于：基于所述局部用组合物的总重量，所述磷酸酯助表面活性剂的量选自0.01-3重量％的范围内、优选地0.05-2重量％的范围内、最优选地0.1-1重量％的范围内。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的局部用组合物，其特征在于：所述蔗糖脂肪酯表面活性剂和所述磷酸酯助表面活性剂之间的重量比选自8:1-1:1的范围内、优选地6:1-2:1的范围内、最优选地5:1-3:1的范围内。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的局部用组合物，其特征在于：所述蔗糖脂肪酯表面活性剂能够通过将具有12-22个碳原子的脂肪酸酯化到蔗糖的一个或几个羟基而获得。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的局部用组合物，其特征在于：所述磷酸酯表面活性剂是式(I)的化合物
其中
R1、R2和R3彼此独立地为氢、C1-22烷基或具有2-25摩尔环氧乙烷的C1-22烷氧基化烷基，前提条件是：R1、R2和R3中的至少一个是在所述烷氧基化烷基或烷基中具有至少6个烷基碳的烷氧基化烷基或烷基。
7.根据权利要求6所述的局部用组合物，其特征在于：所述磷酸酯表面活性剂是鲸蜡醇磷酸酯钾。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的局部用组合物，其特征在于：所述蔗糖脂肪酯选自蔗糖椰油酸酯，蔗糖单辛酸酯，蔗糖单癸酸酯，蔗糖单月桂酸酯或蔗糖二月桂酸酯，蔗糖单肉豆蔻酸酯，蔗糖单棕榈酸酯或蔗糖二棕榈酸酯，蔗糖单硬脂酸酯和蔗糖二硬脂酸酯，蔗糖单油酸酯、蔗糖二油酸酯或蔗糖三油酸酯，蔗糖单亚油酸酯或蔗糖二亚油酸酯，蔗糖五油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖七油酸酯或蔗糖八油酸酯，以及混合酯，例如蔗糖棕榈酸酯/硬脂酸酯。
9.根据权利要求8所述的局部用组合物，其特征在于：所述蔗糖脂肪酯选自蔗糖月桂酸酯和蔗糖硬脂酸酯及其混合物。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的局部用组合物，其特征在于：所述局部用组合物呈精华素、乳剂喷雾、乳、洗剂或乳膏的形式。
11.磷酸酯表面活性剂用于降低O/W乳剂形式的局部用组合物的粘度的用途，所述局部用组合物包含在蔗糖脂肪酯表面活性剂存在的情况下分散在水相中的油相。
12.一种降低水包油(O/W)乳剂形式的局部用组合物的粘度的方法，所述局部用组合物包含在蔗糖脂肪酯表面活性剂存在的情况下分散在水相中的油相，所述方法包括添加磷酸酯助表面活性剂。
13.一种保持水包油(O/W)乳剂形式的局部用组合物的长期热储存稳定性的方法，所述局部用组合物包含在蔗糖脂肪酯表面活性剂存在的情况下分散在水相中的油相，所述方法包括添加磷酸酯助表面活性剂。
14.根据权利要求1-10中任一项所述的局部用组合物或根据权利要求11所述的用途或根据权利要求12和13所述的方法，其特征在于：所述局部用组合物不含烷基苯甲酸酯混合物，其中相对于所述烷基苯甲酸酯的总量，C12与C14烷基苯甲酸酯的总和大于或等于85％，且所述局部用组合物展示出选自6-7.5范围内的pH。
15.根据权利要求1-10中任一项所述的局部用组合物或根据权利要求11所述的用途或根据权利要求12和13所述的方法，其特征在于：所述局部用组合物展示出在2000-10000mPas(在室温下)范围内的初始粘度。
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