CN107072901A

CN107072901A - 水包油型乳化防晒化妆品

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Publication number: CN107072901A
Application number: CN201580058447.7A
Authority: CN
Inventors: 八卷悟史; 佐佐木贵; 佐佐木一贵; 松井隆; 山口和弘
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2014-10-31
Filing date: 2015-10-30
Publication date: 2017-08-18
Anticipated expiration: 2035-10-30
Also published as: AU2015337532A1; WO2016068299A1; EP3213741A4; EP3213741B1; RU2017116814A3; KR102535495B1; TW201620488A; RU2017116814A; TWI680769B; KR20170071489A; JP6789817B2; JPWO2016068299A1; EP3213741A1; CN107072901B; US20180271755A1; US11806412B2

Abstract

本发明的目的在于提供即使涂布后与水、汗接触时也维持高的紫外线防御效果、使用感触优异的水包油型乳化防晒化妆品。本发明涉及一种水包油型乳化防晒化妆品，其特征在于，其含有：(A)紫外线防御剂、和(B)在常温下为固态的脂肪酸，前述脂肪酸的中和率为51％以下，(A)紫外线防御剂与(B)脂肪酸的配混量比率((A)/(B))在0.1以上且小于10.0的范围内。前述化妆品通过与水接触而发挥使紫外线防御功能提高的以往没有的特性。该化妆品优选进一步含有(C)IOB为0.5以上的油分。

Description

水包油型乳化防晒化妆品

技术领域

本发明涉及水包油型乳化防晒化妆品。更详细而言，涉及：通过与水、汗等接触而具有比刚涂布后使紫外线防御效果进一步提高的、以往没有的特性的水包油型乳化防晒化妆品。

背景技术

保护皮肤免受紫外线伤害是护肤、身体护理中的重要的课题之一，为了将紫外线对皮肤造成的不良影响抑制在最小限度而开发了各种UV防护化妆品。作为UV防护化妆品的1种的防晒化妆品(防晒化妆品)通过配混紫外线吸收剂、紫外线散射剂而遮蔽UVA和UVB到达至皮肤，保护皮肤免受紫外线的伤害(非专利文献1)。最近认为，并不局限于在夏天的游泳、大海中的凉水浴、冬天的滑雪等野外活动中严酷的紫外线条件，在日常生活中保护皮肤免受紫外线影响也是很重要的，期望一般的护肤化妆品也具有紫外线防御效果。

作为防晒化妆品的剂型，多使用乳化形态的制剂，乳化的不稳定性有时会导致紫外线防御功能的降低。专利文献1中记载了：通过配混碳数14～24的游离脂肪酸而改善保存稳定性、抑制长期保存所导致的紫外线防御功能的降低。

然而，即使直至即将使用前维持了紫外线防御功能，也无法避免在涂布于皮肤的防晒化妆品与水、汗接触时，从涂布的化妆品中流出紫外线吸收剂、紫外线散射剂、紫外线防御效果降低。因此，为了阻止紫外线防御剂的流出而进行了改善防晒化妆品的耐水性、覆膜强度等各种尝试。

例如，专利文献2中公开了一种油包水型乳化组合物，其含有：水溶胀性粘土矿物、季铵盐型阳离子表面活性剂、聚氧亚烷基改性有机聚硅氧烷、水相、和由通式R_nSiO_(4-n)/2表示的有机硅树脂，提出了通过配混有机硅树脂来改善耐水性、拒水性、使紫外线吸收剂长期保持在皮肤。

另外，专利文献3中公开了一种油包水型乳化化妆品，其含有抗紫外线剂、有机改性粘土矿物、挥发性成分、球状树脂粉末和覆膜剂，提出了通过配混覆膜剂而防止粉末的摩擦掉落、对衣物的二次附着。

另外，水包油型乳化物因可得到水润的使用感触而还作为防晒化妆品被广泛使用。然而，与油包水型相比，水包油型乳化化妆品多数耐水性差，容易发生由紫外线吸收剂、紫外线散射剂的流出导致的紫外线防御功能的降低。因此，还进行了通过配混成膜剂而使耐水性提高(专利文献4)、通过高配混紫外线吸收剂而提高紫外线防御效果(专利文献5)的尝试。

然而，涂布至皮肤的化妆品暴露于源自由皮肤分泌的汗、海水这样的外部环境的水分等、源自涂膜的内外的各种水分中，因此即使高配混用于赋予耐水性的树脂、覆膜剂，也难以完全地阻止紫外线吸收剂、紫外线散射剂的流出。而且，可认为即使是能够完全地阻止紫外线吸收剂等的流出的情况，得到的紫外线防御效果也不会超出过刚涂布后的效果。

进而，若高配混有机硅树脂、覆膜剂等，则有时也会产生如下与紫外线防御效果不同的问题：涂布后的化妆品的覆膜感变强、使用性受损，此外应用时的延展性差、用通常的清洁剂、肥皂无法容易地洗掉，必须用专用洁面剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015-30723号公报

专利文献2：日本特开平1-180237号公报

专利文献3：日本专利平8-217619号公报

专利文献4：日本特开2004-91377号公报

专利文献5：日本特开2012-140404号公报

非专利文献

非专利文献1：《新化妆品学》第2版、光井武夫编、2001年、南山堂发行、第497～504页

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于：在开发具有强力的紫外线防御效果的防晒化妆品的研究过程中，发现通过与水、汗等接触而不使紫外线防御效果降低、反而使效果提高的现象，基于该发现来提供通过与水分接触而使紫外线防御效果提高的以往没有的具有革新的特性的防晒化妆品。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决前述的课题而进行了广泛深入的研究，结果发现通过配混紫外线吸收剂和/或紫外线散射剂和脂肪酸、且将前述脂肪酸的中和率设为规定值以下，从而可得到作为前述目标的具有新型的特性的防晒化妆品，而完成了本发明。

即，本发明提供一种水包油型乳化防晒化妆品，其含有：(A)紫外线防御剂和(B)在常温下为固态的脂肪酸，前述脂肪酸的中和率为51％以下。

发明的效果

本发明通过制成上述构成，从而使与水、汗等接触后的紫外线防御效果较将化妆品刚涂布于皮肤后显著地提高。即，本发明的水包油型乳化防晒化妆品是通过与在以往的防晒化妆品中被认为是劣化的原因的水分的接触而使紫外线防御效果提高的、具有与现有常识正相反的特性的革新的防晒化妆品。

进而，本发明的防晒化妆品即使不高配混用于提高耐水性的有机硅树脂、覆膜剂等也发挥优异的紫外线防御效果，因此没有覆膜感、应用时的延展性好。另外，保持了水包油型乳化化妆品所原有的特长，在涂布时不仅赋予水润的触感，而且具有没有黏腻、油腻的优异的使用性，用一般的清洁剂、肥皂就能够容易地洗掉。

附图说明

图1是示出将实施例19的化妆品刚涂布在模拟皮肤基板(具有凹凸的PMMA基板)后和30分钟水浴后的化妆品涂膜的截面的显微镜照片。图1的(a)和图1的(b)表示刚涂布在皮丘部后的涂膜截面；图1的(d)和图1的(e)表示水浴后的涂膜截面。图1的(c)表示刚涂布在皮沟部后的涂膜截面；图1的(f)表示水浴后的涂膜截面。示出了涂布时不均匀的膜的厚度在水浴后均匀化。

具体实施方式

本发明的防晒化妆品发挥通过与水分接触而使紫外线防御效果提高的特异的性质的作用机理现阶段还不知晓，但可如下考虑。

首先，可认为将具有上述特征的本发明的防晒化妆品刚涂布于皮肤后，包含紫外线防御剂的涂膜存在不均匀性。然而，若该涂膜与自来水、海水、汗等水分接触，这些水分中所含的钙离子、镁离子等矿物与脂肪酸成分产生相互作用，由此使涂膜的拒水性提高，与刚涂布后的状态相比，使涂膜的均匀性提高。已知防晒化妆品的涂膜的均匀性对紫外线防御效果很重要，如此，与刚涂布后相比可实现高的紫外线防御效果，同时可阻止由紫外线防御剂流出导致的紫外线防御功能的劣化。

实际上，通过利用电子显微镜等的观察确认了：与刚涂布本发明的防晒化妆品后进行比较，与水分接触后的防晒化妆品提高了涂膜的均匀性(表面的致密度和膜本身的均质性)。相反对于以往的防晒化妆品，与水分接触后膜的均匀性降低。根据本发明人等的确认，发现即使作为由相同组成的防晒化妆品形成的涂膜，与不均匀的涂膜相比，整体均匀的涂膜的紫外线防御功能显著优异。可认为这是由于紫外线防御功能并不是随着膜厚的增加而相加地提高，而是与膜厚成比例地协同地提高。

其次，对构成本发明的防晒化妆品的各成分进行详细说明。

＜(A)紫外线防御剂＞

配混在本发明的水包油型乳化防晒化妆品中的(A)紫外线防御剂(以下有时简称为“(A)成分”)是指紫外线吸收剂和/或紫外线散射剂，可以使用通常配混在防晒化妆品中的物质。

在本发明中使用的紫外线吸收剂没有特别限定，作为具体例，可以列举出：甲氧基肉桂酸乙基己酯、奥克立林、聚二甲基硅氧烷二乙基亚苄基丙二酸酯、聚硅氧烷-15、叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、乙基己基三嗪酮、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、双乙基己基氧苯酚甲氧基苯基三嗪、二苯甲酮-3、亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚、苯基苯并咪唑磺酸、胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯等有机紫外线吸收剂。

在本发明中使用的紫外线散射剂没有特别限定，作为具体例，可以列举出：细颗粒状的金属氧化物例如氧化锌、氧化钛、氧化铁、氧化铈、氧化钨等。

紫外线散射剂可以是未经表面处理的物质也可以是经各种表面处理而成的物质，作为表面处理剂，可以使用在化妆品领域通用的表面处理剂，例如辛基三乙氧基硅烷等烷氧基硅烷、棕榈酸糊精等糊精脂肪酸酯、硬脂酸等脂肪酸。

(A)成分的配混量相对于水包油型乳化防晒化妆品总量优选为5质量％以上、更优选为5～40质量％、进一步优选为6～20质量％。(A)成分的配混量小于5质量％时难以得到充分的紫外线防御效果，即使超过40质量％地配混也无法期待与配混量相对应的紫外线防御效果的增加，可观察到稳定性、使用性变差的倾向。

需要说明的是，本发明的紫外线防御剂((A)成分)包含如下形态：仅由紫外线吸收剂构成的形态、仅由紫外线散射剂构成的形态、和包含紫外线吸收剂和紫外线散射剂这两者的形态。

＜(B)脂肪酸＞

在本发明中使用的(B)脂肪酸(以下有时简称为“(B)成分”)只要是能用于化妆品等的脂肪酸就没有特别限定，可以从具有直链状或支链状的饱和或不饱和的烃基的脂肪酸中进行选择。

特别是，在常温下为固态且碳数8～22的直链状的高级脂肪酸，例如可列举出：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸(二十二烷酸)、油酸等。其中，特别优选使用选自硬脂酸、棕榈酸和山萮酸中的一种或两种以上。

另外，在本发明中使用的脂肪酸因抗衡离子(阳离子)而被部分中和(中和率为51％以下)。

本说明书中的“(脂肪酸的)中和率”是定义为：在将配混在水包油型乳化化妆品中的脂肪酸的总计当量数记为“Ea’”、将从化妆品中的酸性物质中除去了脂肪酸的物质的总计当量数记为“Ea””、将配混在化妆品中的碱性物质的总计当量数记为“Eb”时，由以下的式(A)表示的数值。

[(Eb-Ea”)/(Ea’)]×100(％) (A)

在本发明的化妆品中，作为前述脂肪酸((B)成分)的中和剂使用的碱性物质是能够供给中和脂肪酸阴离子的抗衡离子(阳离子)的物质，只要是能够配混在化妆品等的无机碱、有机碱、阳离子聚合物等就没有特别限定。

作为无机碱，可列举出氢氧化钠、氢氧化钾、氯化铵等作为代表例。

作为有机碱，可以列举出：胺类例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基甲基丙二醇、2-氨基-2-甲基丙醇(AMP)、三异丙醇胺(TIPA)、三[(2-羟基)-1-丙基]胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇(AMPD)和2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、N-甲基葡糖胺等、碱性氨基酸例如精氨酸和赖氨酸。

阳离子聚合物只要是可在化妆品、皮肤外用剂中使用的阳离子聚合物即可，没有特别限定。作为具体例，可列举出：阳离子化纤维素衍生物〔例如，含季氮的纤维素醚(“Polymer JR-400”、“Polymer JR-125”、“Polymer JR-300M”(均为union carbidecorporation制)等)〕、阳离子化瓜尔胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化塔拉胶、二烯丙基季铵盐的均聚物、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物〔例如，二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物(“Merquat2200”、Nalco Co.,Ltd.制)等〕、季化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物、聚乙二醇-多胺缩合物、乙烯基三氯化咪唑啉鎓/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基氯化三甲基铵共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/二甲基氨基羟基丙基亚乙基三胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯/丙烯酸硬脂酯/二缩三丙二醇二丙烯酸酯共聚物(“CG聚合物(D)”、大阪有机工业株式会社制)等〕等。但不限定于这些示例。

本发明中，通过将脂肪酸的中和率设为51％以下，从而能够得到通过与水分接触而使紫外线防御效果提高的以往没有的特性。“中和率为51％以下的脂肪酸”包括未被中和的脂肪酸和以根据上述式(A)算出的中和率为51％以下被中和的脂肪酸。用数值范围表示时，本发明中的脂肪酸的中和率为0～51％，可以使用该范围中所包含的全部数值例如0.001、0.01、0.1、0.5、1、5、10、15、20、25、30、35、40、45或50％等的任意值、或者将这些值作为下限值或上限值的全部的数值范围。

本发明的化妆品中的(B)成分的配混量只要基于一同配混的紫外线防御剂的配混量并满足下述的配混量比率的条件即可，通常以1质量％～40质量％左右的范围进行配混。优选设为多于5质量％且40质量％以下的配混量。当然，该配混量范围可以是前述范围内的全部值。此处“多于5质量％”是指作为配混量的下限值不包含5质量％，但可以设为多于其的配混量例如5.1质量％以上、5.5质量％以上、6质量％以上、7质量％以上、8质量％以上、9质量％以上或10质量％以上等。另一方面，配混量的上限值可以设定为40质量％以下、35质量％以下、30质量％以下、28质量％以下、25质量％以下、22质量％以下或20质量％以下等。

另一方面，为了中和脂肪酸而配混的碱性物质(中和剂)的量可以基于上述式(A)由前述脂肪酸的配混量和所配混的其它酸性物质的配混量以使脂肪酸的中和率为51％以下的方式计算出。

对于本发明的化妆品，为了可靠地发挥所期的效果而需要将紫外线吸收剂和/或紫外线散射剂(成分(A))与成分(B)的配混量比率((A)/(B))设为0.1以上且小于10.0。该比率为10.0以上时，有时在与水分接触时无法得到使紫外线防御效果提高的本发明特有的效果。当然，小于10.0是指不包含10.0但包含小于其的全部值的概念。该配混量比率可采用0.1以上且小于10.0中所包含的全部的数值和全部的数值范围(例如0.1～9.0、0.2～8.0或0.3～7.0等)。即，配混量比率的上限值可以设为9.9、9.8、9.7、9.6、9.5、9.0、8.0、7.0或6.0等，下限值可以设为0.1、0.15、0.2、0.3或0.4等。

＜(C)IOB为0.5以上的油分＞

本发明的水包油型乳化防晒化妆品中，通过除了上述必需成分以外进一步配混(C)IOB为0.5以上的油分，从而能够提高与水分接触前的紫外线防御功能(以下，称为初期的紫外线防御功能)，且进一步提高水浴前后的紫外线防御功能的提高幅度和提高速度。

IOB值是指有机概念图中的无机性值(IV)相对于有机性值(OV)的比(InorganicOrganic Balance，有机无机平衡值)，称为“无机性值(IV)/有机性值(OV)”。有机概念图是指将所有的有机化合物的根源设为甲烷(CH₄)，其它化合物均视为甲烷的衍生物，分别对其碳数、取代基、相变部分、环等设定一定的数值，加上其评分求出有机性值、无机性值，在将有机性值作为X轴、将无机性值作为Y轴的图上绘制而成的图(参照《有机概念图-基础和应用-》(甲田善生著、三共出版、1984))。

作为在本发明中使用的(C)IOB为0.5以上的油分(以下有时简称为“(C)成分”)，可以是琥珀酸二乙氧基乙酯、聚乙二醇二新戊酸亚烷基酯等酯油、包含聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)和聚丁二醇(PBG)等聚亚烷基二醇的环氧烷衍生物等以往化妆品种使用的物质。

本发明中，优选使用环氧烷衍生物，特别是由以下的式(I)表示的无规型环氧烷衍生物。

R¹O-[(AO)_m(EO)_n]-R² (I)

(式中，AO为碳数3～4的氧亚烷基，EO为氧亚乙基，m和n分别为前述氧亚烷基、氧亚乙基的平均加成摩尔数，为1≤m≤70、1≤n≤7。氧亚乙基相对于碳数3～4的氧亚烷基和氧亚乙基的总计的比例为20～80质量％。碳数3～4的氧亚烷基和氧亚乙基可以嵌段状地加成也可以无规则状地加成。R¹和R²是相同或不同均可的碳数1～4的烃基或氢原子，R¹和R²的氢原子数相对于烃基数的比例为0.15以下。)

在式(I)的环氧烷衍生物中，AO为碳数3～4的氧亚烷基，具体而言，可列举出：氧亚丙基、氧亚丁基、氧亚异丁基、氧三亚甲基、氧四亚甲基等。优选列举出：氧亚丙基、氧亚丁基。EO为氧亚乙基。m为碳数3～4的氧亚烷基的平均加成摩尔数，为1≤m≤70、优选为2≤m≤50。n为氧亚乙基的平均加成摩尔数，为1≤n≤70、优选为5≤n≤55。

另外，氧亚乙基相对于碳数3～4的氧亚烷基和氧亚乙基的总计的比例优选20～80质量％。环氧乙烷和碳数3～4的环氧烷的加成顺序没有特别指定。另外，氧亚乙基和碳数3～4的氧亚烷基可以嵌段状地加成也可以无规则状地加成。优选列举出无规则状地进行加成。

R¹和R²为碳数1～4的烃基或氢原子，作为烃基，可列举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等烷基。优选为甲基、乙基。碳数5以上的烃基时，有使本发明的效果降低的倾向。R¹、R²可以相同也可以不同。

R¹和R²可以仅分别使用1种，可以是碳数1～4的烃基与氢原子混合存在，也可以是碳数1～4的烃基混合存在。其中，R¹和R²的烃基中，关于烃基与氢原子的存在比例，氢原子数(Y)相对于烃基数(X)的比例Y/X为0.15以下、优选为0.06以下。

式(I)的环氧烷衍生物可以用公知的方法来制造。例如，具有羟基的化合物与环氧乙烷和碳数3～4的环氧烷加成聚合之后，在碱性催化剂的存在下使卤代烷发生醚反应而得到。

作为式(I)的环氧烷衍生物的具体例，可列举出：POE(9)POP(2)二甲醚、POE(14)POP(7)二甲醚、POE(10)POP(10)二甲醚、POE(6)POP(14)二甲醚、POE(15)POP(5)二甲醚、POE(25)POP(25)二甲醚、POE(7)POP(12)二甲醚、POE(22)POP(40)二甲醚、POE(35)POP(40)二甲醚、POE(50)POP(40)二甲醚、POE(55)POP(30)二甲醚、POE(30)POP(34)二甲醚、POE(25)POP(30)二甲醚、POE(27)POP(14)二甲醚、POE(55)POP(28)二甲醚、POE(36)POP(41)二甲醚、POE(7)POP(12)二甲醚、POE(17)POP(4)二甲醚、POE(9)POB(2)二甲醚、POE(14)POB(7)二甲醚、POE(10)POP(10)二乙醚、POE(10)POP(10)二丙醚、POE(10)POP(10)二丁醚等。本发明中，优选使用聚氧亚乙基(POE)/聚氧亚丙基(POP)二甲醚，但不限定于这些。

需要说明的是，上述POE、POP、POB分别是聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基的简写。

本发明中的环氧烷衍生物包含聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)和聚丁二醇(PBG)等聚亚烷基二醇。

本发明中的聚亚烷基二醇包含聚氧亚丁基(9)聚氧亚丙基(1)二醇等聚氧亚丁基聚氧亚丙基二醇、聚氧亚乙基聚氧亚丙基二醇等，可以从可用于化妆品等皮肤外用剂的物质中适当选择，但优选分子量300以上的物质、更优选分子量1000以上的物质。分子量的上限值没有特别限定，但适合使用例如分子量20000以下、5000以下、或2500以下的物质。

本发明中的环氧烷衍生物可以任意选择一种或两种以上来使用，但优选包含作为式(I)的环氧烷衍生物的聚氧亚乙基/聚氧亚丙基二甲醚、特别是其中的聚氧亚乙基(14)聚氧亚丙基(7)二甲醚。

本发明的化妆品中的(C)成分的IOB值的上限值没有特别限定，可优选使用例如IOB＝3.0以下左右的油分。

配混(C)成分时的配混量没有特别限定，通过以例如0.005～20质量％、0.5～10质量％、或0.1～5质量％的范围进行配混，从而可缩短自与水分接触起直至发挥紫外线防御功能提高效果为止的时间。

关于本发明的水包油型乳化防晒化妆品，除了上述必需成分以外，还可以以不损害本发明的效果的范围适当配混化妆品中通常使用的成分例如保湿剂、增稠剂、粉末、醇、天然高分子、合成高分子、糖类、抗氧化剂、缓冲剂、各种提取液、稳定化剂、防腐剂、色素、香料等。

其中，对表面活性剂以超过5.0质量％进行配混时，有在与水接触时涂布膜自身流动的情况，因此表面活性剂的配混量优选设为5.0质量％以下，本发明也包含不含表面活性剂的形态。

本发明的水包油型乳化防晒化妆品的制造方法没有特别限定，例如，可以通过将构成油相的成分与构成水相的成分分别进行混合，向水相中加入油相并进行搅拌乳化来制备。

本发明的组合物具有水包油型乳化物原有的水润的使用感触和优异的清洗性、且发挥与水接触而使紫外线防御功能提高的特异的效果，因此特别适合用于新型的水包油型乳化防晒化妆品。

本发明的水包油型乳化防晒化妆品不仅可以以例如防晒霜、防晒乳液、防晒化妆水的方式提供，也可以作为赋予了防晒效果的粉底霜、化妆底霜、彩妆化妆品、毛发化妆品等使用。

实施例

以下列举实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明不限定于这些。需要说明的是，只要没有特殊说明，配混量就表示相对于总量的质量％。

(实施例和比较例)

实施例和比较例中所示的水包油型乳化防晒化妆品通过如下方式制备：向根据需要加热水性成分而溶解有水性成分的水相中，添加另外适宜加热油性成分并溶解有油性成分的油相，通过搅拌处理进行乳化。

紫外线防御效果的测定

对测定板(S板)(5×5cm的V沟PMMA板、SPFMASTER-PA01)以2mg/cm²的量滴加各例的化妆品(样品)，用手指涂布60秒，干燥15分钟后，通过株式会社日立制作所制U-3500型自动记录分光光度计测定其吸光度。将没有紫外线吸收的丙三醇作为空白，用以下的公式计算出吸光度(Abs)。

Abs＝-log(T/To)

T：样品的透射率、To：丙三醇的透射率

将测定的板充分地浸渍在硬度50～500的水中，在水中保持30分钟进行搅拌(用3-1发动机300rpm)。然后，干燥15～30分钟左右直至表面的水滴消失为止，再次测定吸光度，由水浴前后的吸光度(Abs)累积值计算出Abs变化率(以下的式)作为紫外线防御功能提高效果。

紫外线防御功能提高效果：

Abs变化率(％)＝(水浴后的Abs累积值)/(水浴前的Abs累积值)×100

本发明中，前述Abs变化率超过100(％)时，定义为紫外线防御效果提高。

(实施例1、2和比较例1～5)

制备具有下述的表1中所列举的组成的化妆品，求出水浴前后的Abs累积值及其变化率。

[表1]

如表1所示，即使(A)紫外线防御剂和(B)脂肪酸的配混量相同，在(B)脂肪酸的中和率超过51％时(比较例1～5)，水浴后的紫外线防御效果也降低。与此相对，在(B)脂肪酸的中和率为51％以下时(实施例1～2)，与水浴前相比，水浴后的紫外线防御效果还增加了约24％。

(实施例3、4)

制备具有下述的表2中所列举的组成的化妆品，求出水浴前后的Abs累积值及其变化率。

[表2]

如表2所示，与仅包含(A)成分和(B)成分的情况(实施例1)相比，在进一步包含(C)IOB为0.5以上的油分时(实施例3～4)，水浴前的紫外线防御效果显著提高，同时在水浴前后的紫外线防御效果的提高幅度(Abs变化率)也显著增大。

(实施例5～15、比较例6)

制备具有下述的表3和表4中所列举的组成的化妆品，求出水浴前后的Abs累积值及其变化率。

[表3]

[表4]

*以卡波姆∶氢氧化钢＝1∶0.5的比例计算中和增稠剂所需的量

如表3和表4所示，即使变更脂肪酸的种类和配混量或者其它配混成分的组合等，只要满足权利要求1所记载的条件，与水浴前相比，所有化妆品在水浴后都可得到使紫外线防御效果提高的本发明特有的效果。然而，“紫外线防御剂”和“脂肪酸”的配混量比率为10.0的比较例6中，在水浴后没有得到使紫外线防御效果提高的本发明特有的效果。

(实施例16～23)

制备具有下述的表5中所列举的组成的化妆品，求出将水浴时间设为30秒、1分钟、5分钟时的水浴前后的吸光度变化率。结果示于表5。

[表5]

由表5可知，在不包含IOB为0.5以上的油分的实施例16中，在进行5分钟水浴后变化率超过100％，与此相对，在包含0.1质量％的IOB为0.5以上的油分的实施例17中，在1分钟的水浴中的变化率超过100％。进而，在将IOB为0.5以上的油分的配混量调整为1质量％和5质量％的实施例18～23中，仅在30秒的水浴中的变化率超过100％。即，确认了通过添加IOB为0.5以上的油分，从而使由水浴带来的紫外线防御功能提高效果的显现速度得以上升。

(实施例24、25)

制备具有下述的表6中所列举的组成的化妆品，求出将水浴时间设为30分钟时的水浴前后的吸光度变化率。结果示于表6。

[表6]

如表6所示，即使变更紫外线防御剂(成分(A))的种类或配混量，只要满足本发明的条件，与水浴前相比，所有的化妆品在水浴后都可得到使紫外线防御效果提高的本发明特有的效果。

将实施例19的化妆品刚涂布在模拟皮肤基板(具有凹凸的PMMA基板)后和30分钟水浴后的化妆品涂膜的截面的显微镜照片示于图1。可确认出：刚涂布在皮丘后((a)和(b))和刚涂布在皮沟后((c))的涂膜截面的膜的凹凸大且涂膜的厚度不均匀，但30分钟的水浴后(皮丘：(d)和(e)；皮沟：(f))的涂膜变得致密且均匀。

以下示出本发明的化妆品的其它配方例(实施例26～28)。与水浴前相比，以下的配方例中记载的化妆品在水浴后也观察到使紫外线防御效果提高的本发明特有的效果。

实施例26：防晒霜

[表7]

实施例27：防晒乳液

[表8]

实施例28：防晒乳液

[表9]

聚氧亚丙基二醇(*)＝PPG1000(分子量1000)

Claims

1.一种水包油型乳化防晒化妆品，其含有：

(A)紫外线防御剂、和

(B)在常温下为固态的脂肪酸，

所述脂肪酸的中和率为51％以下，

(A)紫外线防御剂与(B)在常温下为固态的脂肪酸的配混量比率(A)/(B)在0.1以上且小于10.0的范围内。

2.根据权利要求1所述的化妆品，其进一步含有(C)IOB为0.5以上的油分。

3.根据权利要求2所述的化妆品，其中，所述(C)IOB为0.5以上的油分为选自环氧烷衍生物中的一种或两种以上。

4.根据权利要求3所述的化妆品，其中，所述环氧烷衍生物为选自聚氧亚乙基/聚氧亚丙基二甲醚和聚亚烷基二醇中的一种或两种以上。

5.根据权利要求4所述的化妆品，其中，所述环氧烷衍生物包含聚氧亚乙基(14)聚氧亚丙基(7)二甲醚和/或聚乙二醇和/或聚丙二醇和/或聚氧亚丁基聚氧亚丙基二醇。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的化妆品，其中，所述(B)脂肪酸为选自硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸和山萮酸中的一种或两种以上的直链脂肪酸。