CN107049803A

CN107049803A - 使用邻苯二酚、锰盐或锌盐、过氧化氢、碳酸（氢）盐、碱化剂及钛盐或钪盐的头发染色法

Info

Publication number: CN107049803A
Application number: CN201611016292.3A
Authority: CN
Inventors: 帕特里克·舒瓦西; 克里斯托弗·龙多
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2011-06-23
Filing date: 2012-06-22
Publication date: 2017-08-18
Also published as: MX2013014744A; WO2012175683A2; CN103945822A; JP6169071B2; ES2621089T3; BR112013033190B1; BR112013033190A2; WO2012175683A3; EP2723306B1; JP2014520132A; MX344259B; EP2723306A2

Abstract

本发明涉及角蛋白纤维的染色方法，具体涉及使用a)邻苯二酚、b)锰盐或锌盐、c)过氧化氢、d)碳酸(氢)盐、e)碱化剂及f)钛盐或钪盐的头发染色法，包含成分a)、b)、c)、d)、e)和/或f)中的至少一种的组合物中的至少一种的pH是碱性的，即大于7，并且将包含f)一种或多种选自钛盐和钪盐的盐的组合物施用到角蛋白纤维上作为染色方法的最后一步。

Description

使用邻苯二酚、锰盐或锌盐、过氧化氢、碳酸(氢)盐、碱化剂及钛盐或钪盐的头发染色法

本申请是于2012年6月22日提交的发明名称为“使用至少一种邻苯二酚、锰盐或锌盐、过氧化氢、碳酸(氢)盐、碱性试剂以及钛盐或钪盐的头发染色方法”的中国专利申请号201280031020.4的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种用于角蛋白纤维，特别是人类角蛋白纤维如头发的染色方法，其中所述纤维使用一种或多种化妆品组合物进行处理，该组合物包含：a)一种或多种邻苯二酚衍生物，b)一种或多种锰盐或锌盐，c)过氧化氢或一种或多种用于生成过氧化氢的体系，d)一种或多种碳酸(氢)盐或一种或多种用于生成一种或多种碳酸(氢)盐的体系，e)该一种或多种碳酸(氢)盐以外的一种或多种碱化剂和f)一种或多种选自钛盐以及钪盐的盐。

背景技术

已知的惯例是使用含有氧化染料前体的染料组合物(其通常被称为氧化碱，如邻苯二胺类或对苯二胺类、邻氨基苯酚类或对氨基苯酚类以及杂环化合物)获得“永久”着色。这些氧化碱是无色的或微弱带色的化合物，这些化合物在与氧化产物结合时可以通过氧化缩合过程而产生带色的化合物。还已知的是使用这些氧化碱获得的色调可以通过将它们与成色剂或颜色改性剂组合而改变，后者更具体地是选自芳香族的间二氨基苯、间氨基苯酚、间二苯酚以及某些杂环化合物，例如吲哚化合物。此氧化染色方法在于使用过氧化氢(H₂O₂或过氧化氢水溶液)作为氧化剂对角蛋白纤维施用碱或碱与着色剂的混合物，让其扩散，并且然后漂洗该纤维。由此产生的着色是永久的、强烈的且耐外部作用，特别是光、恶劣天气、洗涤、汗渍以及摩擦。

然而，包含它们的商业染发剂总体上具有污染衣物、导致气味和舒适性问题、以及降解角蛋白纤维的缺点。特别是使用氧化染料的情况。

在染色领域中，还已知的惯例是在金属盐(特别是锰(Mn)和/或锌(Zn))的存在下使用邻苯二酚染色角蛋白材料，如头发或皮肤。特别地，专利申请FR 2 814 943、FR 2 814945、FR 2 814 946以及FR 2 814 947提出用于染色皮肤或角蛋白纤维的组合物，包括含有至少一种邻苯二酚、Mn和/或Zn的氧化物以及盐、碳酸氢盐类型(以特定的Mn、Zn/碳酸氢盐比率)的碱性试剂以及可选的酶的染料前体。根据这些文件，有可能使用大气中的氧气或任何生成氧气的体系获得角蛋白材料上的着色。

然而，得到的着色是不够强烈并且较少染色的(chromatic)，特别是在头发纤维的情况下。

此外，已知的惯例是使用与媒染方法染色采用的那些金属相同用量的金属在酸性pH下对角蛋白纤维染色，该方法在于在执行染色操作之前准备纤维以获得快速的色调(Ullmann's Encyclopaedia"Metal and Dyes"[乌尔曼百科全书“金属和染料”]，2005§5.1，第8页)。

然而，此方法总体上具有不总是考虑头发纤维的化妆性的缺点。此外，所用的金属(如铁)导致中性和较少染色的色调。总体而言，这种金属不会使之有可能获得较多染色的色调。

因此，对于开发使用邻苯二酚，特别是使用富含邻苯二酚且对角蛋白纤维具有更弱侵蚀性的天然提取物来获得强烈、快速和/或染色的着色的染色方法存在真正的需要。特别地，对于获得令人满意地承受外部作用(光、恶劣天气或洗头)的着色存在需要，这种着色是快速且均匀的，即根部和端部之间几乎没有着色选择性，而同时保持是强烈和/或染色的。

发明内容

此目的是通过本发明实现的，本发明的一个主题是一种用于染色角蛋白纤维，特别是人类角蛋白纤维如头发的方法，其中对所述纤维在一个或多个步骤中使用一种或多种化妆品组合物进行处理，该组合物在所述一种或多种组合物中一起或分开地包含以下成分：

a)一种或多种邻苯二酚衍生物，

b)一种或多种锰盐或一种或多种锌盐，

c)过氧化氢或一种或多种生成过氧化氢的体系，

d)一种或多种碳酸(氢)盐或者一种或多种生成一种或多种碳酸(氢)盐的体系，

e)该一种或多种碳酸(氢)盐以外的一种或多种碱化剂，以及

f)一种或多种选自钛盐以及钪盐的盐；

应理解包含成分a)、b)、d)、e)和/或f)中的至少一种的这些组合物中的至少一种的pH是碱性的，即大于7，并且将包含一种或多种选自钛盐以及钪盐的盐的组合物施用到角蛋白纤维上，作为后处理，即作为染色方法的最后一步。

因此，在染色方法结束时使用包含该一种或多种钛盐或该一种或多种钪盐的组合物对角蛋白纤维进行处理。

特别地，将这种包含一种或多种钛盐或一种或多种钪盐的化妆品组合物施用到角蛋白纤维上作为后处理。

按照根据本发明的染色方法的一个特定实施方式，一种或多种化合物d)和e)是：

-与成分a)、b)和c)处于一种混合物中，

-或者在施用包含一种或多种化合物a)、b)和c)的化妆品组合物后单独施用，

-或者在施用包含成分a)和b)的化妆品组合物后与化合物c)一起施用。

根据本发明的染色方法的一个特定实施方式，在施用成分a)至e)后单独施用该一种或多种选自钛盐以及钪盐的盐。

本发明的一个主题还是用于染色角蛋白纤维的一种化妆品组合物，包含：

a)一种或多种邻苯二酚衍生物，

b)一种或多种锰盐或一种或多种锌盐，

c)过氧化氢或一种或多种生成过氧化氢的体系，

e)该一种或多种碳酸(氢)盐以外的一种或多种碱化剂，以及

f)一种或多种选自钛盐以及钪盐的盐；

应理解该组合物的pH是碱性的，即大于7并且优选在8与12之间。特别地在8与10.5之间。

该染料组合物优选是含水的。

本发明的另一主题涉及一种多室装置，包括：

a)一种或多种邻苯二酚衍生物，

b)一种或多种锰盐或一种或多种锌盐，

c)过氧化氢或一种或多种生成过氧化氢的体系，

e)该一种或多种碳酸(氢)盐以外的一种或多种碱化剂，以及

f)一种或多种选自钛盐以及钪盐的盐；

应理解包含a)、b)、d)、e)和/或f)的这些组合物中的至少一种的pH是碱性的，即大于7，并且优选在8与12之间。特别地在8与10.5之间。

该多室装置或“试剂盒”是适合用于实施根据本发明的染色方法。

根据本发明的方法具有以快速且出人意料地染色效果来染色人类角蛋白纤维的优点。特别地，根据本发明的染色方法导致耐受洗涤、汗液、皮脂和光且不损害纤维的着色。此外，进行的染色方法引起令人满意的着色的“积聚”(build-up)。

因此，本发明的另一主题是一种或多种钛盐用于改善使用一种或多种邻苯二酚衍生物染色的角蛋白纤维(特别是人类角蛋白纤维如头发)的色度和/或着色积聚的用途。

具体实施方式

本发明的其他主题、特征、方面以及优点将在阅读以下的说明和实施例之后变得更加清晰。

a)邻苯二酚衍生物

根据本发明，该染色方法使用一种或多种邻苯二酚衍生物。

该一种或多种邻苯二酚衍生物可以存在于在该染色方法的过程中所使用的一种或多种化妆品组合物中。

本发明的一个特定实施方式涉及邻苯二酚衍生物或多种化合物的混合物，该多种化合物包含一个或多个芳环(优选苯环)，包含由芳环的两个相邻碳原子携带的至少两个羟基基团(OH)。特别地，根据本发明的一种或多种邻苯二酚衍生物不是具有吲哚单元的自氧化性衍生物。更特别地，它们不是5,6-二羟基吲哚。

该芳环可以更特别地是稠合的芳基或稠合的杂芳环，即可选地含有一个或多个杂原子，如苯、萘、四氢化萘、二氢化茚、茚、蒽、菲、异吲哚、二氢吲哚、异二氢吲哚、苯并呋喃、二氢苯并呋喃、苯并二氢吡喃、异苯并二氢吡喃、苯并吡喃、异苯并吡喃、喹啉、四氢喹啉以及异喹啉，所述芳环包含由芳环的两个相邻碳原子携带的至少两个羟基基团。优选地，根据本发明的邻苯二酚衍生物的芳环是苯环。

术语“稠环”是指至少两个饱和的或不饱和的、杂环或非杂环的环具有一个共同的键，即至少一个环稠合到另一个环上。

根据本发明的邻苯二酚类可以是或可以不是成盐的。它们还可以是糖苷配基的形式(无附接的糖)或是糖基化的化合物的形式。

更具体地，邻苯二酚衍生物a)代表具有化学式(I)的化合物，或它们的低聚物，以成盐的或非成盐的形式：

在化学式(I)中，取代基：

·R₁至R₄，可以是相同或不同的，代表：

-氢原子；

-卤原子，

-羟基，

-羧基，

-羧酸烷基酯或烷氧基羰基，

-可选取代的氨基，

-可选取代的直链或支链的烷基，

-可选取代的直链或支链的烯基，

-可选取代的环烷基，

-烷氧基，

-烷氧基烷基，

-烷氧基芳基，该芳基基团可以是被可选取代的，

-芳基，

-取代的芳基，

-饱和或不饱和的杂环基，可选地具有阳离子或阴离子电荷，该杂环基可选地被取代和/或可选地与芳环(优选苯环)稠合，所述芳环是被可选取代的，特别被一个或多个羟基或糖氧基团取代，

-含有一个或多个硅原子的基团，

·其中由两个相邻碳原子携带的两个取代基R₁-R₂、R₂-R₃或R₃-R₄连同携带它们的碳原子一起形成饱和或不饱和的芳环或非芳环，可选地含有一个或多个杂原子并且可选地与一个或多个可选地含有一个或多个杂原子的饱和或不饱和的环稠合。特别地，R₁至R₄共同形成从一至四个环。

本发明的一个特定实施方式涉及具有化学式(I)的邻苯二酚衍生物，其中两个相邻的取代基R₁-R₂、R₂-R₃或R₃-R₄不能与携带他们的碳原子形成吡咯基团。更具体地，R₂和R₃不能形成稠合到携带两个羟基的苯环上的吡咯基团。

为了本发明的目的，并且除非另有指明：

饱和或不饱和的，可选地稠环也可以被可选地取代。

烷基是直链或支链的、饱和的基于烃的基团，通常是C₁-C₂₀，特别是C₁-C₁₀，优选C₁-C₆烷基基团，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基以及己基。

烯基是直链或支链的、不饱和的C₂-C₂₀基于烃的基团；优选包含至少一个双键，如乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、2-甲基丙烯以及癸烯。

芳基是稠合或非稠合的单环或多环的基于碳的基团，优选含有6至30个碳原子，并且其中至少一个环是芳族；芳基基团优选选自苯基、联苯基、萘基、茚基、蒽基和四氢化萘基。

烷氧基是具有如前面所定义的烷基的烷基-氧基团，优选具有C₁-C₁₀，如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。

烷氧基烷基优选(C₁-C₂₀)烷氧基(C₁-C₂₀)烷基，如甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等。

环烷基通常是C₄-C₈环烷基，优选环戊基以及环己基。环烷基可以是取代的环烷基，特别是被烷基、烷氧基、羧酸、羟基、胺以及酮基取代的。

烷基或烯基(当它们被可选取代时)可以是被至少一个碳原子携带的至少一个取代基取代，该取代基选自：

-卤原子；

-羟基基团；

-C₁-C₂烷氧基；

-C₁-C₁₀烷氧基羰基；

-C₂-C₄(聚)羟基烷氧基；

-氨基；

-5-或6-元杂环烷基；

-可选地阳离子的5-或6-元杂芳基，优选咪唑鎓，该基团可选地被(C₁-C₄)烷基(优选甲基)取代；

-被一个或两个相同或不同的C₁-C₆烷基取代的氨基，可选地携带至少：

*一个羟基基团，

*一个氨基基团(被一个或两个可选取代的C₁-C₃烷基可选地取代)，所述烷基与它们所连接的氮原子可能形成饱和或不饱和的、可选取代的5-至7-元杂环，可选地包含至少一个与氮相同或不同的其他杂原子，

*季铵基团-N⁺R’R”R”’,M^-，其中R’、R”以及R”’可以是相同或不同的，代表氢原子或C₁-C₄烷基基团；并且M^-代表有机或无机酸或相应卤化物的抗衡离子；

*或可选地阳离子的5-或6-元杂芳基，优选咪唑鎓，可选被(C₁-C₄)烷基(优选甲基)取代；

-酰氨基(-NR-COR’)，其中R基是氢原子，可选地携带至少一个羟基基团的C₁-C₄烷基并且R’基是C₁-C₂烷基；氨基甲酰基((R)₂N-CO-)，其中R基可以是相同或不同的，代表氢原子、可选地携带至少一个羟基基团的C₁-C₄烷基；烷基磺酰基(R’SO₂-NR-)，其中R基代表氢原子、可选地携带至少一个羟基基团的C₁-C₄烷基并且R’基代表C₁-C₄烷基或苯基；氨基磺酰基((R)₂N-SO₂-)，其中R基可以是相同或不同的，代表氢原子或可选地携带至少一个羟基基团的C₁-C₄烷基；

-以酸或成盐(优选使用碱金属或取代的或未取代的铵)形式的羧酸基；

-氰基基团；

-硝基基团；

-羧基或糖基羰基(glycosyl carbonyl)基团；

-被一个或多个羟基基团可选取代的苯基羰基基团；

-糖氧基团；以及

-被一个或多个羟基基团可选取代的苯基基团。

芳基或杂环基或基团的芳基或杂环基部分(当它们被可选地取代时)可被由至少一个碳原子携带的至少一个取代基取代，该取代基选自：

-C₁-C₁₀并且优选C₁-C₈烷基，该烷基可选地被一个或多个选自以下各项的基团取代：羟基、C₁-C₂烷氧基、C₂-C₄(聚)羟基烷氧基、酰氨基、被两个C₁-C₄烷基取代的氨基，这两个烷基可以是相同或不同的，可选地具有至少一个羟基基团，或这两个基团与它们所连接的氮原子可以形成一个饱和或不饱和的、可选取代的5-至7-元并且优选5-至6-元杂环，该杂环可选地包含与氮相同或不同的另一个杂原子；

-卤原子；

-羟基基团；

-C₁-C₂烷氧基；

-C₁-C₁₀烷氧基羰基；

-C₂-C₄(聚)羟基烷氧基；

-氨基；

-5-或6-元杂环烷基；

-可选地阳离子的5-或6-元杂芳基，优选咪唑鎓，可选地被(C₁-C₄)烷基(优选甲基)取代；

*一个羟基基团，

*一个氨基基团，可选地被一个或两个可选取代的C₁-C₃烷基取代，所述烷基与它们所连接的氮原子可以形成饱和或不饱和的、可选取代的5-至7-元杂环，可选地包含至少一个与氮相同或不同的其他杂原子，

*季铵基团-N+R’R”R”’,M^-，其中R’、R”和R”’可以是相同或不同的，代表氢原子或C₁-C₄烷基基团；并且M^-代表有机或无机酸或相应卤化物的抗衡离子；

*或可选地阳离子的5-或6-元杂芳基，优选咪唑鎓，可选地被(C₁-C₄)烷基(优选甲基)取代；

-酰氨基(-NR-COR’)，其中R基是氢原子、可选地携带至少一个羟基基团的C₁-C₄烷基并且R’基是C₁-C₂烷基；氨基甲酰基((R)₂N-CO)，其中R基可以是相同或不同的，代表氢原子、可选地携带至少一个羟基基团的C₁-C₄烷基；烷基磺酰基(R’SO₂-NR-)，其中R基代表氢原子、可选地携带至少一个羟基基团的C₁-C₄烷基并且R’基代表C₁-C₄烷基或苯基；氨基磺酰基((R)₂N-SO₂)，其中R基可以是相同或不同的，代表氢原子或可选地携带至少一个羟基基团的C₁-C₄烷基；

-以酸或成盐形式(优选使用碱金属或取代的或未取代的铵)的羧酸基；

-氰基；

-硝基；

-多卤烷基基团，优选三氟甲基；

-羧基或糖基羰基基团；

-被一个或多个羟基基团可选取代的苯基羰基氧基基团；

-糖氧基团；以及

-被一个或多个羟基基团可选取代的苯基基团。

为了本发明的目的，术语“糖基”是指衍生自单糖或多糖的基团。

含有一个或多个硅原子的基团优选地是聚二甲基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、聚二甲基苯基硅氧烷或硬脂氧基二甲基聚硅氧烷(stearoxydimethicone)的基团。

杂环基总体上是在至少一个环中包含一个或多个选自O、N和S(优选O或N)的杂原子的基团，可选地被取代，尤其是被一个或多个烷基、烷氧基、羧酸、羟基、胺或酮基的基团取代。这些环在杂环的碳原子上可包含一个或多个氧代(oxo)基团。

在可以使用的杂环基中，可以提及的是呋喃基、吡喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基以及噻吩基。

更优选地，杂环基团是稠合的基团如苯并呋喃基、苯并吡喃基、夹氧杂蒽基、吲哚基、异吲哚基、喹啉基、异喹啉基、苯并二氢吡喃基、异苯并二氢吡喃基、二氢吲哚基、异二氢吲哚基、香豆素基或异香豆素基，这些基团可能被特别是一个或多个OH基团取代。

在本发明的方法中有用的邻苯二酚可以是天然的或合成的。其中天然邻苯二酚是可以天然存在的并且通过化学(半)合成再生的化合物。

本发明的邻苯二酚盐可以是酸或碱的盐。酸可以是无机的或有机的。优选地，该酸是产生氯化物的盐酸。

碱可以是无机的或有机的。特别地，碱是碱金属氢氧化物，如产生钠盐的氢氧化钠。

根据本发明的一个特定实施方式，组合物包含一种或多种非天然存在的合成的邻苯二酚衍生物作为成分a)。

根据本发明的另一优选的实施方式，在用于染色角蛋白纤维的方法中有用的组合物包含一种或多种天然邻苯二酚衍生物作为成分a)。

更具体地，根据本发明的方法可以使用的邻苯二酚a)特别是：

-黄烷醇类，例如儿茶素和表儿茶素没食子酸酯，

-黄酮醇类，如槲皮素，

-花色素类，例如矢车菊素、飞燕草色素和牵牛花色素，

-花色苷类或花青素类，例如桃金娘素，

-邻羟基苯甲酸酯类，例如没食子酸盐，

-黄酮类，例如木犀草素，

-羟基茋类，例如四羟基-3,3',4,5'-茋，可选氧基化的(oxylated)(例如葡萄糖基化的)，

-3,4-二羟基苯丙氨酸及其衍生物，

-2,3-二羟基苯丙氨酸及其衍生物，

-4,5-二羟基苯丙氨酸及其衍生物，

-二羟基肉桂酸酯类如咖啡酸以及绿原酸，

-邻多羟基香豆素，

-邻多羟基异香豆素，

-邻多羟基香豆酮，

-邻多羟基异香豆酮，

-邻多羟基查耳酮，

-邻多羟基色酮，

-醌类，

-羟基氧杂蒽酮，

-1,2二羟基苯及其衍生物，

-1,2,4-三羟基苯及其衍生物，

-1,2,3-三羟基苯及其衍生物，

-2,4,5-三羟基甲苯及其衍生物，

-原花色素类并且特别是原花色素A1、A2、B1、B2、B3以及C1，

-原花色甘素类，

-单宁酸，

-鞣花酸，

-以及前述化合物的混合物，

特别是儿茶素、槲皮素、巴西木素(braziline)、血色素、苏木精、绿原酸、咖啡酸、没食子酸、儿茶酚、没食子酸、L-DOPA、花葵素、矢车菊素、(-)-表儿茶素、(-)-表没食子儿茶素、(-)-表没食子儿茶素3-没食子酸酯(EGCG)、(+)-儿茶素、异槲皮素、橙桑黄酮、七叶亭、6,7-二羟基-3-(3-羟基-2,4-二甲氧基苯基)香豆素、紫檀素AC、芒果苷、紫铆因、海生菊苷、硫黄菊素、刺槐因、甜菜素、3,4-二氢-6,7-二羟基-1(2H)-异喹啉酮(pericampylinon A)、茶黄素、原花色素A2、原花色素B2、原花色素C1、原矢车菊素DP 4-8、单宁酸、红棓酚、5,6-二羟基-2-甲基-1,4-萘醌、茜素、蟛蜞菊内酯、(3,3',4,4'-普耳文酸)(variegatic acid)、钉菇酸(gomphidic acid)、地衣酸(xerocomic acid)、鼠尾草酚，以及含有它们的天然提取物。

术语“羧酸盐”是指羧酸的盐。

术语“羧酸”是指一种包含至少一个羧酸基团-C(O)-OH，优选在1与4个羧酸基团之间(如1或2)的化合物。更特别地，该羧酸选自：i)(C₁-C₁₀)烷基[C(O)-OH]_n以及ii)het-[C(O)-OH]_n，其中n为在1与4(含)之间的整数，并且优选在1与2之间，het代表杂环基团(如吡咯烷酮)，该烷基或het基团可被一个或多个特别选自OH以及(二)(C₁-C₆)(烷基)氨基的基团可选取代。

当染料前体具有D和L形式时，这两种形式可以用在根据本发明的组合物中，外消旋混合物也是如此。

优选地，根据本发明的一种或多种邻苯二酚是选自黄烷醇类、黄酮醇类、邻羟基苯甲酸酯类、异黄酮类以及新黄酮类。

根据一个实施方式，天然邻苯二酚是衍生自动物、细菌、真菌、藻类、植物以及果实的提取物，以它们的全部或部分使用。特别涉及植物，这些提取物是从水果(包括柑橘类水果)、豆科植物、树木以及灌木的果实中获得的。也可以使用富含如前面所定义的邻苯二酚的这些提取物的混合物。

优选地，本发明的一种或多种天然邻苯二酚衍生自植物或植物部分的提取物。

为了本发明的目的，这些提取物将被视为化合物a)。

这些提取物是通过提取各种植物部分(例如根、木、树皮、叶、花、果实、种子、鳞茎或果皮)获得的。

在植物提取物中，可以提及的是茶叶以及玫瑰的提取物。

在果实提取物中，可以提及的是苹果、葡萄(特别是葡萄籽)的提取物或可可豆和/或豆荚的提取物。

在豆科植物提取物中，可以提及的是马铃薯或洋葱皮的提取物。

在树木的提取物中，可以提及的是松树树皮的提取物和苏木(campeachy wood)的提取物；

也可以使用植物提取物的混合物。

根据本发明的一个特定实施方式，一种或多种邻苯二酚衍生物是富含邻苯二酚的天然提取物。根据一种优选的模式，一种或多种邻苯二酚衍生物是纯天然提取物。

优选地，根据本发明的一种或多种邻苯二酚选自儿茶素、槲皮素、血色素、苏木精、巴西木素、没食子酸，并且含有它们的天然提取物选自葡萄渣、松树皮、绿茶、洋葱、可可豆、苏木、红木和五倍子。

甚至更优选的是，用于根据本发明的一种或多种组合物的一种或多种邻苯二酚是选自儿茶素、槲皮素、没食子酸以及苏木精。

根据本发明的天然提取物可以是粉末或液体的形式。优选地，本发明的提取物是以粉末的形式。

根据本发明，在根据本发明的方法中所用的一种或多种化妆品组合物中用作成分a)的一种或多种天然的、合成的邻苯二酚衍生物，和/或一种或多种天然提取物优选代表按重量计从0.001％至20％，相对于含有一种或多种邻苯二酚或一种或多种提取物的一种或多种该组合物的总重量。

至于纯邻苯二酚类，含有它们的一种或多种组合物中的含量优选为按这些组合物的各自的重量计在0.001％与5％之间。

至于提取物，本身含有提取物的一种或多种组合物中的含量优选为按这些组合物的各自的重量计在0.5％与20％之间。

b)锰盐或锌盐

根据本发明的染色方法使用一种或多种锰(Mn)盐或一种或多种锌(Zn)盐。该一种或多种锰盐或锌盐可以用在染色方法的过程中使用的一种或多种化妆品组合物中。

为了本发明的目的，术语“盐”是指这些金属的氧化物以及特别本身是衍生自酸对金属的作用的盐。

优选地，盐不是氧化物。

在这些盐中，可以提及的是卤化物如氯化物、氟化物以及碘化物；硫酸盐，磷酸盐；硝酸盐；高氯酸盐以及羧酸盐以及聚合物盐，以及还有它们的混合物。

更具体地，锰盐是碳酸锰、碳酸氢锰或碳酸二氢锰以外的。

在本发明中可以使用的羧酸盐还包括羟基化的羧酸的盐，如葡萄糖酸盐。

作为聚合物盐的例子，可以提及的是吡咯烷酮羧酸锰。

通过举例，可以提及的是氯化锰、氟化锰、乙酸锰四水合物、乳酸锰三水合物、磷酸锰、碘化锰、硝酸锰三水合物、溴化锰、高氯酸锰四水合物、硫酸锰一水合物和葡萄糖酸锰。有利地使用的盐是葡萄糖酸锰和氯化锰。

在锌盐中，可以提及的是硫酸锌、葡萄糖酸锌、氯化锌、乳酸锌、乙酸锌、甘氨酸锌以及天冬氨酸锌。

锰盐和锌盐能够以固体形式引入到组合物中或可以衍生自富含这些离子的天然、矿物或泉水或替代地衍生自海水，特别是死海。它们也可能来源于矿物化合物，例如稀土、赭石如粘土(例如生粘土(green clay))或甚至来源于含有它们的植物提取物(参见例如专利FR 2 814 943)。

根据本发明的一个优选的实施方式，所用的一种或多种锰盐或锌盐代表相对于含有所述一种或多种金属盐的一种或多种组合物的总重量按重量计约从0.001％至0.1％，并且甚至更优选按重量计约从0.05％至10％。

特别地，本发明的金属盐处于氧化态为2，如Mn(II)以及Zn(II)。

优选地，本发明的染色方法使用包含一种或多种锰盐(特别是Mn(II)金属盐)的化妆品组合物。

甚至更优选地，该一种或多种锰盐选自羧酸锰盐(特别是葡萄糖酸锰)，以及卤化锰(如氯化锰)；并且更特别地葡萄糖酸锰。

c)过氧化氢或生成过氧化氢的体系

在本发明的背景下，第三成分是过氧化氢或生成过氧化氢的体系，例如：

a)过氧化脲；

b)能释放过氧化氢的聚合物复合物如聚乙烯吡咯烷酮/H₂O(特别是以粉末的形式)，以及在US 5 008 093、US 3 376 110、US 5 183 901中描述的其他聚合物配合物；

c)在合适的底物(例如葡萄糖氧化酶的情况下的葡萄糖或具有尿酸酶的尿酸)的存在下生成过氧化氢的氧化酶；

d)在水中生成过氧化氢的金属过氧化物类，例如过氧化钙或过氧化镁；

e)过硼酸盐类；或

f)过碳酸盐类。

根据本发明的一个优选的实施方式，该组合物包含一种或多种生成过氧化氢的体系，选自a)过氧化脲；b)能释放过氧化氢的聚合物复合物，选自聚乙烯吡咯烷酮/H₂O₂；c)氧化酶类；e)过硼酸盐类和f)过碳酸盐类。

具体地，第三成分是过氧化氢。

此外，含有过氧化氢或过氧化氢生成器的一种或多种组合物也可以包含常规用于染发组合物并且如下文所定义的各种辅助剂。

根据本发明的一种特定的模式，所用的过氧化氢或所用的生成过氧化氢的一种或多种体系优选代表相对于含有它们的一种或多种组合物的总重量按过氧化氢的重量计从0.001％至12％，并且甚至更优选按重量计约从0.2％至2.7％。

d)一种或多种碳酸(氢)盐或生成一种或多种碳酸(氢)盐的体系

根据本发明，该染色方法使用一种或多种碳酸(氢)盐或生成碳酸(氢)盐的一种或多种体系。

为了本发明的目的，术语“生成碳酸(氢)盐的体系”是指原位生成碳酸(氢)盐的体系，例如在水中的二氧化碳或通过用无机酸或有机酸缓冲碳酸盐。

碳酸(氢)盐或生成碳酸(氢)盐的一种或多种体系可以在染色方法的过程中用在一种或多种化妆品组合物中。

一种或多种碳酸(氢)盐选自：

a)碱金属的碳酸盐(Met₂ ⁺，CO₃ ^2-)、碱土金属的碳酸盐(Met’²⁺，CO₃ ^2-)、铵的碳酸盐((R”₄N⁺)₂，CO₃ ^2-)或鏻的碳酸盐((R”₄P+)₂，CO₃ ²)，其中Met’代表碱土金属并且Met代表碱金属，而R”可以是相同或不同的，代表氢原子、可选取代的(C₁-C₆)烷基(如羟乙基)，

b)具有下式的碳酸氢盐类(也被称为碳酸氢式盐类)：

R’⁺，HCO₃ ^-其中R’代表氢原子、碱金属、铵基团R”₄N⁺-或鏻基团R”₄P⁺-，其中R”可以是相同或不同的，代表氢原子、可选取代的基团(C₁-C₆)烷基(如羟乙基)以及，当R’代表氢原子，这时碳酸氢盐被称为碳酸二氢盐(CO₂，H₂O)；以及

Met’²⁺(HCO₃ ^-)₂其中Met’代表碱土金属。

更具体地，这一种或多种碳酸(氢)盐是选自碱金属、碱土金属或铵的碳酸(氢)盐；优选碱金属或铵的碳酸(氢)盐。

可以提及的是Na、K、Mg以及Ca的碳酸盐或碳酸氢盐以及它们的混合物，并且特别是碳酸氢钠。这些碳酸氢盐可能来源于天然水，如来自维希盆地(Vichy basin)的泉水或来自理肤泉(La Roche Posay)或波多(Badoit)的水(参见例如，专利FR 2 814 943)。特别地，可以提及的是碳酸钠[497-19-8]＝碳酸钠，碳酸氢式钠或碳酸氢钠[144-55-8]＝NaHCO₃，以及磷酸二氢钠＝Na(HCO₃)₂。

根据本发明，所用的一种或多种碳酸(氢)盐优选代表相对于含有一种或多种碳酸(氢)盐的一种或多种组合物的总重量按重量计从0.001％至10％，并且甚至更优选按重量计从0.005％至5％。

优选地，在染色方法过程中在组合物中所用的碳酸(氢)盐是碳酸(氢)铵或碳酸氢钠。

e)一种或多种碳酸(氢)盐以外的碱化剂

在根据本发明的染色方法中用作第五成分的碱化剂是如前面所定义的一种或多种碳酸(氢)盐iv)以外的。这是用于增加存在的一种或多种组合物的pH的试剂。碱化剂是布朗斯特洛瑞(Lowry)或路易斯(Lewis)碱。它可以是无机或有机的。

特别地，所述试剂是选自i)氨水，ii)烷醇胺类如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及其衍生物，iii)氧乙烯化的和/或氧丙烯化的乙二胺，iv)无机或有机氢氧化物，v)碱金属硅酸盐如硅酸钠，vi)，氨基酸，优选碱性氨基酸如精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸以及组氨酸，以及vii)具有以下化学式(II)的化合物：

其中：

-W是二价的(C₁-C₈)亚烷基基团，优选可选取代的丙烯，特别是被羟基基团或C₁-C₄烷基取代；

-R_a、R_b、R_c和R_d可以是相同或不同的，代表氢原子或C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟烷基。

无机或有机氢氧化物优选选自i)碱金属的氢氧化物，ii)碱土金属的氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾，iii)过渡金属的氢氧化物，如来自III、IV、V以及VI族的金属的氢氧化物，iv)镧系元素或锕系元素的氢氧化物、季铵盐氢氧化物以及氢氧化胍鎓(guanidiniumhydroxide)。

优选地，无论是对于根据本发明的组合物或在本发明中使用的方法，碱化剂不是氢氧化钠NaOH。更通常地且优选地，无论是对于根据本发明的组合物或在本发明中使用的方法，碱化剂不是碱金属氢氧化物XOH其中X＝碱金属。

氢氧化物可以例如通过氢氧化胍，通过氢氧化钙与碳酸胍反应原位形成。

如前面所定义的一种或多种碱化剂d)优选代表相对于含有它们的一种或多种组合物的重量按重量计从0.001％至10％，并且更特别地按该组合物的重量计从0.005％至8％。

优选地，一种或多种碱性试剂是选自烷醇胺类，特别是一乙醇胺。

f)盐

根据一个优选的实施方式，根据本发明使用的成分f)是钛盐。

-钛盐：

为了本发明的目的，术语“钛盐”是指此金属的氧化物以及特别本身是衍生自酸对金属的作用的盐。

根据本发明的一个特定实施方式，一种或多种钛衍生物是选自：

i)氧化态为4的钛盐如草酸钛钾二水合物K₂TiO(C₂O₄)₂-2H₂O,Ti(SO₄)₂，

ii)氧化钛，尤其是选自氧化钛及其盐、其水合物及其负载形式，

iii)钛络合物，如在例如文件US 3 931 249中描述的酞菁。

在钛氧化物中，可以提及的例子包括在乌尔曼百科全书“钛、钛合金以及钛化合物”2005年Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA,Weinheim，10.1002/14356007.a27 095，第1-33页中所描述的二氧化钛以及氢氧化钛。更特别地，一种或多种金属衍生物是钛(Ti)并且选自钛₍III)的氢氧化物以及氧化物Ti(OH)₃和TiO₃，三氧化二钛Ti₂O₃，碱土金属钛的三氧化物，碱土金属钛的五氧化物，具有通式MIITiO₄的钛酸盐其中MII代表金属Mg、Zn、Mn或Co，过氧钛酸以及过氧钛酸盐H₄TiO₅，钛(II)的二氧化物TiO₂，二硫化钛TiS₂。

氧化钛也可以来源于矿物质，如含有TiO₂的锐钛矿以及金红石；含有三氧化钙的钛矿钛CaTiO₃，含有CaTi(SiO₄)O的榍石(sphene)或金红石(榍石，titanite)。

优选地，钛盐是选自氧化态为4的钛的盐，如草酸钛钾二水合物K₂TiO(C₂O₄)₂-2H₂O。

根据另一个优选的实施方式，根据本发明的成分f)是钪盐。

-钪盐：

为了本发明的目的，术语“钪盐”是指此金属的氧化物以及特别本身是衍生自酸对金属的作用的盐。

优选地，钪盐不是氧化物。

在钪盐中，可以提及的是氢氧化物，卤化物如氯化物，硫酸盐，硝酸盐，羧酸盐如乙酸盐和葡萄糖酸盐，以及磺酸盐，特别是(聚)卤(C₁-C₆)烷基磺酸盐，如三氟甲磺酸盐。

通过举例，可以提及的是氢氧化钪、氯化钪、硫酸钪、硝酸钪、无水或水合乙酸钪、以及三氟甲磺酸钪。

优选地，在染色方法中使用的钪盐是无水或水合乙酸钪。

在本发明的一个优选的实施方式中，在该方法中或在该组合物中所用的钛盐或钪盐的摩尔量与染料的摩尔量相等。

一种或多种钛盐或钪盐在根据本发明的方法中所用的一种或多种化妆品组合物中存在的含量范围为相对于含有它们的一种或多种组合物的总重量按重量计从0.001％至20％。

优选地，根据本发明的钛盐或钪盐溶于水的比例为至少0.0001g/L。

钛盐或钪盐能够以固体形式引入到组合物中或可以衍生自富含这些离子的天然、矿物或泉水或替代地衍生自海水，特别是死海。它们也可能来源于矿物化合物，例如稀土、赭石如粘土(例如生粘土)或甚至来源于含有它们的植物提取物(参见例如专利FR 2 814943)。

-水：

根据本发明的一个实施方式，水优选包括在本发明的方法中。它可以来源于角蛋白纤维的润湿和/或来源于包含如前面所定义的化合物a)至f)的一种或多种组合物或来源于一种或多种其他组合物。

优选地，该水来自包含选自如前面所定义的a)至f)的至少一种化合物的至少一种组合物。

-化妆品组合物：

根据本发明的化妆品组合物是化妆上可接受的，也就是说，它们包括通常含有水或水与一种或多种有机溶剂的混合物或多种有机溶剂的混合物的染料载体。

术语“有机溶剂”是指能够溶解或分散另一种物质而没有将其化学改性的有机物质。

-有机溶剂：

可以提及的有机溶剂的例子包括C1-C4低级醇类，如乙醇以及异丙醇；多元醇类以及多元醇醚类，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二甘醇单乙醚以及二甘醇单甲醚、己二醇，以及芳醇类，如苄醇或苯氧乙醇。

有机溶剂存在的比例优选相对于染料组合物的总重量为按重量计约在1％与40％之间并且更优选按重量计约在5％与30％之间。

-辅助剂：

根据本发明的染色方法的一种或多种组合物也可以包含在染发组合物中常规使用的各种辅助剂，如阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或它们的混合物，阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物或它们的混合物，无机或有机增稠剂，并且特别是阴离子、阳离子、非离子以及两性聚合物缔合型增稠剂，抗氧化剂，稳定剂，渗透剂，螯合剂，香料，缓冲剂，分散剂，调节剂，例如挥发性或非挥发性的，改性或未改性的聚硅氧烷，成膜剂，天然保湿因子，防腐剂以及遮光剂。

所述辅助剂优选选自表面活性剂，如阴离子或非离子表面活性剂或它们的混合物以及无机或有机增稠剂。

上述辅助剂通常存在的量为它们各自相对于该组合物的重量为按重量计在0.01％与40％之间，并且优选相对于该组合物的重量为按重量计在0.1％与20％之间。

当然，在本领域的技术人员将谨慎选择这个或这些附加的化合物使得与在根据本发明的染色方法中有用的一种或多种组合物本质上相关的有利特性不受(或基本上不受)所设想的一种或多种附加物的不利影响。

-附加的染料：

使用如前面所定义的成分a)至f)的染色方法也可以使用一种或多种附加的直接染料。这些直接染料是选自例如在直接染色中常规使用的那些，并且其中可以提及的是任何常用的芳族和/或非芳族的染料，如中性、酸性或阳离子化硝基苯直接染料，中性、酸性或阳离子化偶氮直接染料，邻苯二酚以外的天然直接染料，中性、酸性或阳离子化醌以及特别是蒽醌染料，吖嗪，三芳基甲烷，吲达胺(indoamine)，次甲基，苯乙烯基，卟啉，金属卟啉，酞菁以及次甲基青蓝直接染料，以及荧光染料。

在天然直接染料中，可以提及的是指甲花醌、胡桃醌、靛蓝、靛红、姜黄素、刺曲霉素(spinulosin)、芹菜定以及地衣红。还可以使用包含这些天然染料的提取物或煮制物(煎剂，decoction)并且特别是基于指甲花的涂敷物或提取物。

根据本发明，在根据本发明的组合物中使用的一种或多种直接染料(其包括如前面所定义的成分a)至f))，或根据本发明的染色方法的一种或多种组合物优选代表相对于该一种或多种组合物的总重量为按重量计约从0.001％至10％并且甚至更优选按重量计约从0.05％至5％。

根据本发明的组合物或使用如前面所定义的成分a)至f)的方法的一种或多种组合物还可以包括染色角蛋白纤维常用的一种或多种氧化碱和/或一种或多种成色剂。

在这些氧化碱中，可以提及的是对苯二胺，双(苯基)亚烷基二胺，对氨基苯酚，二-对氨基苯酚，邻氨基苯酚以及杂环碱，以及它们的加成盐。

在这些成色剂中，尤其可以提及间-苯二胺、间-氨基苯酚、间-苯二酚、基于萘的成色剂以及杂环成色剂，还以及它们的加成盐。

在该方法中所用的一种或多种所述组合物中存在的一种或多种所述碱各自通常存在的量是相对于含有它们的一种或多种组合物的总重量为按重量计在0.001％与10％之间。

本发明的一种或多种化妆品组合物能够以各种盖仑制剂(galenical forms)形式，如粉末、洗剂、奶油冻、膏状物或凝胶，或以任何适合于染色角蛋白纤维的其他形式。它们也可以包装在无推进剂的泵动瓶中或在压力下在气雾剂容器中在推进剂的存在下并形成泡沫。

-一种或多种组合物的pH：

根据本发明，包含成分a)、b)、d)、e)和/或f)中的至少一种的至少一种化妆品组合物的pH是碱性的，即大于7，优选在8与12之间并且更优选在8与10之间。

换句话说，在本发明的染色方法中使用的至少一种化妆品组合物具有碱性的pH，即大于7。

根据一个实施方式，含有d)一种或多种碳酸(氢)盐或一种或多种生成一种或多种碳酸(氢)盐的体系的一种或多种化妆品组合物的pH是碱性的，即大于7，优选在8与12之间并且更具体地在8与10之间。

优选地，一种或多种碳酸(氢)盐或一种或多种生成一种或多种碳酸(氢)盐的体系是用在单一的化妆品组合物中并且所述组合物的pH是碱性的，即大于7，优选在8与12之间并且更具体地在8与10之间。

根据一个特定实施方式，包含d)一种或多种碳酸(氢)盐或一种或多种生成一种或多种碳酸(氢)盐的体系和e)一种或多种碳酸(氢)盐以外的一种或多种碱化剂的一种或多种化妆品组合物的pH是碱性的，即大于7，优选在8与12之间并且更具体地在8与10之间。

换句话说，优选地，一种或多种碳酸(氢)盐或一种或多种生成一种或多种碳酸(氢)盐的体系d)以及一种或多种碳酸(氢)盐以外的一种或多种碱化剂e)是用在单一的化妆品组合物中并且所述组合物的pH是碱性的，即大于7，优选在8与12之间，更具体地在8与10之间并且特别是在9与10之间。

甚至更优选地，选自碳酸氢铵的一种或多种碳酸(氢)盐以及选自烷醇胺的碱化剂是用在单一的化妆品组合物中并且所述组合物的pH是碱性的，即大于7，优选在8与12之间，更具体地在8与10之间并且特别是在9与10之间。

根据一个实施方式，如果在染色方法中所用的一种或多种化妆品组合物不包含碳酸(氢)盐，含有过氧化氢或生成过氧化氢的体系的一种或多种组合物的pH优选小于7并且更优选地在1与5之间。

优选地，含有一种或多种邻苯二酚并且不含有任何碳酸(氢)盐的一种或多种组合物具有的pH为小于7并且优选在3与6.5之间。

根据本发明的一个特定实施方式，含有一种或多种锰盐或锌盐b)并且不含有任何碳酸(氢)盐的一种或多种组合物具有的pH为小于7并且优选在3与6.5之间。

根据本发明的一个特定实施方式，含有一种或多种钛盐或钪盐f)并且不含有任何碳酸(氢)盐的一种或多种组合物具有的pH为小于7并且优选在3与6.5之间。

这些组合物的pH值可以通过如前面所定义的在d)中的碱化剂或通过使用在染色角蛋白纤维中常用的酸化剂，或者替代地通过标准缓冲液体系调节到所希望的值。

在本发明中使用的组合物的这些酸化剂中，可以提及的例子包括无机或有机酸类，例如盐酸、正磷酸或硫酸；羧酸类，例如乙酸、酒石酸、柠檬酸以及乳酸；以及磺酸类。

在碱化剂中，它们是在标题“d)一种或多种碱化剂”下如前面所定义的试剂。

-一个或多个步骤的染色方法

根据一个实施方式，用于染色角蛋白纤维的方法是在单一步骤中通过向角蛋白纤维施用包含以下各项的含水染料组合物而执行：

a)一种或多种邻苯二酚衍生物，

b)一种或多种锰盐或一种或多种锌盐，

c)过氧化氢或一种或多种生成过氧化氢的体系，

d)一种或多种碳酸(氢)盐或一种或多种生成一种或多种碳酸(氢)盐的体系，

e)一种或多种碳酸(氢)盐以外的一种或多种碱化剂，以及

f)一种或多种选自钛盐和钪盐的盐；

施用后的停留(leave-on)时间通常设定在3与120分钟之间，优选在10与60分钟之间并且更优选在15与45分钟之间。

在此实施方式中，包含成分a)、b)、c)、d)、e)和f)的化妆品染料组合物具有碱性的pH，即大于7，优选在8与12之间，更具体地在8与10之间。

根据另一实施方式，用于染色角蛋白纤维的方法是以两个或三个步骤执行。

根据本发明的一个特定实施方式，用于染色角蛋白纤维的方法是通过向角蛋白纤维施用一种染料组合物以两个步骤执行，该染料组合物包含如前面所定义的成分a)、b)、c)、d)和e)，并且然后，在第二步骤中，将包含如前面所定义的成分f)的组合物施用到所述角蛋白纤维，应理解的是这两种组合物中的至少一种是含水的。优选地，包含一种或多种邻苯二酚衍生物的组合物是含水的。甚至更优选地，在此实施方式中所用的两种组合物是含水的。

对于此方法，第一步骤施用后的停留时间通常设定在3与120分钟之间，优选在10与60分钟之间并且更优选在15与45分钟之间。在第二步骤中含有成分f)的组合物的施用时间通常设定在3与120分钟之间，优选在3与60分钟之间并且更优选在5与30分钟之间。

根据另一实施方式，用于染色角蛋白纤维的方法是以三个步骤执行。

在该三步法的第一种变化形式中，第一步骤在于向所述角蛋白纤维施用一种组合物，该组合物包含如前面所定义的成分a)、b)和c)，并且然后，在第二步骤中，将包含如前面所定义的成分d)和e)的组合物施用到所述纤维，并且然后，在第三步骤中，将包含成分f)的组合物施用到所述纤维，应理解的是这三种组合物中的至少一种是含水的。优选地，该包含一种或多种邻苯二酚衍生物的组合物是含水的。甚至更优选地，在此实施方式中所用的三种组合物都是含水的。

在该三步法的第二种变化形式中，第一步骤在于向所述角蛋白纤维施用一种组合物，该组合物包含如前面所定义的成分a)以及b)，并且然后，在第二步骤中，将包含如前面所定义的成分c)、d)和e)的组合物施用到所述纤维，并且然后，在第三步骤中，将包含成分f)的组合物施用到所述纤维，应理解的是这三种组合物中的至少一种是含水的。

对于这后两种方法，第一步骤施用后的停留时间通常设定在3与120分钟之间，优选在10与60分钟之间并且更优选在15与45分钟之间。在第二步骤中所用的组合物的施用时间通常设定在3与120分钟之间，优选在3与60分钟之间并且更优选在5与30分钟之间。在第三步骤中所用的组合物的施用时间通常设定在3与120分钟之间，优选在3与60分钟之间并且更优选在5与30分钟之间。

根据一个实施方式，用于染色角蛋白纤维的方法是通过向角蛋白纤维施用一种或多种化妆品组合物以一个或多个步骤执行，该化妆品组合物包含：

a)一种或多种邻苯二酚衍生物，特别是选自儿茶素、槲皮素、苏木精以及没食子酸的那些，

b)一种或多种选自锰的羧酸盐的锰盐，特别是葡萄糖酸锰，

c)过氧化氢，

d)一种或多种碳酸(氢)盐，特别是碳酸氢铵，

e)一种或多种选自烷醇胺类的碱化剂，

f)一种或多种钛盐，特别是氧化态为4的钛盐，如草酸钛钾二水合物K₂TiO(C₂O₄)₂-2H₂O，或一种或多种钪盐，特别是钪的羧酸盐，尤其是无水或水合乙酸钪；

应理解的是包含成分d)的组合物具有碱性的pH，即大于7，特别是在8与10之间，并且将包含选自钛盐以及钪盐的盐类的组合物在染色方法的最后步骤施用到角蛋白纤维上。

优选地，用于染色角蛋白纤维的方法是以三个步骤执行。

具体地，染色方法是通过以三个步骤施用到角蛋白纤维上执行：

i)一种化妆品组合物包含：a)一种或多种邻苯二酚衍生物，b)一种或多种选自锰的羧酸盐的锰溶剂，和c)过氧化氢，

ii)一种化妆品组合物包含：d)一种或多种选自碳酸氢铵的碳酸(氢)盐和e)一种或多种选自烷醇胺类的碱化剂，

iii)一种化妆品组合物包含：f)一种或多种钛盐，特别是氧化态为4的钛盐，如草酸钛钾二水合物K₂TiO(C₂O₄)₂-2H₂O，或一种或多种钪盐，特别是钪的羧酸盐，尤其是无水或水合乙酸钪，

应理解的是，包含成分d)和e)的组合物具有碱性的pH，即大于7，特别在8与10之间，并且将包含选自钛盐以及钪盐的盐类的组合物在染色方法的最后步骤施用到角蛋白纤维上。

更特别地，在组合物i)中所用的一种或多种邻苯二酚可以选自儿茶素、槲皮素，血色素、苏木精、巴西木素、没食子酸，以及含有它们的选自葡萄渣、松树皮、绿茶、洋葱、可可豆、苏木、红杉以及五倍子的天然提取物。甚至更特别地，一种或多种邻苯二酚是选自儿茶素、槲皮素、苏木精以及没食子酸。

不论施用方法，施用温度通常是在室温(15℃至25℃)与80℃之间并且更特别地在15℃与45℃之间。因此，在施用根据本发明的组合物之后，头发的上端可以有利地通过加热到在30℃与60℃之间的温度而经受热处理。在惯例中，这种操作可使用造型罩、吹风机、红外线分配器或其他标准加热器来执行。

可以使用温度在60℃与220℃之间并且优选在120℃与200℃之间的加热器(作为加热并且平滑头发这两者的装置)。

不论施用的模式，角蛋白纤维的机械擦拭和/或干燥可以可选地在每个步骤之间执行，尤其是在执行包括施用组合物(包含成分d)和/或e))的步骤之前，尤其是在执行包括施用组合物(含有一种或多种钛盐或钪盐f))的最终步骤之前。

中间机械擦拭以及干燥的步骤也被称为“控制的非漂洗”以区别于“标准的用水充分漂洗”以及“非漂洗”。术语“纤维的机械擦拭”是指在纤维上摩擦吸收性物品并且借助于吸收性物品物理去除没有渗透到纤维中的多余的一种或多种成分。该吸收性物品可以是一片织物如毛巾(特别是厚绒布毛巾)、布或吸水纸如家庭用卷纸。

根据本发明的一种特别有利的方法，执行机械擦拭而没有将纤维完全干燥，保留纤维湿润。

术语“干燥”是指蒸发在本发明的方法中所用的一种或多种组合物(包含或不包含一种或多种如前面所定义的成分a)至f))中的有机溶剂和/或水的行为。该干燥可以使用热源(对流、传导或辐射)执行，通过例如输送蒸发一种或多种溶剂所需的热气流(如空气)来执行。可提及的热源包括吹风机(hairdryer)、美发罩(hairstyling hood)、直发器(hair-straightening iron)、红外线分配器(infrared ray dispenser)或其他标准加热器。

本发明的一个特定模式涉及在室温下(25℃)下执行的一种染色方法。

在前面描述的所有特定实施方式以及变化形式中，提及的组合物是备用(ready-to-use)的组合物，该组合物可以来自于两种或两种以上组合物并且特别是存在于染色试剂盒中的组合物的临时混合。

-染色装置或“试剂盒”

本发明的另一个主题是多室染色装置或“试剂盒”。有利地，此试剂盒包括含有2至7种组合物的2至7个室，其中分布有成分a)一种或多种邻苯二酚衍生物、b)一种或多种锰盐或一种或多种锌盐、c)过氧化氢或一种或多种生成过氧化氢的体系、d)一种或多种碳酸(氢)盐或一种或多种生成一种或多种碳酸(氢)盐的体系、e)该一种或多种碳酸(氢)盐以外的一种或多种碱化剂和f)一种或多种选自钛盐或钪盐的盐，所述组合物可以是含水的或粉状的，具体地，其中所述组合物的至少一种是含水的。

根据第一种变化形式，该试剂盒包括七个室，前六个室分别包含如前面所定义的粉末成分a)、b)、c)、d)、e)和f)并且第六室含有含水组合物如水。在这种情况下，一种或多种化合物c)是过氧化氢前体。

另一种变化形式涉及六室试剂盒，至少其中之一含有含水组合物，并且其中其他室包含如前面所定义的成分a)至f)。

在另一种变化形式中，该装置包括六个室：包含含有a)一种或多种邻苯二酚衍生物的组合物的第一室，包含b)一种或多种锰盐或一种或多种锌盐的第二室，包含c)过氧化氢或一种或多种生成过氧化氢的体系的第三室，包含d)一种或多种碳酸(氢)盐或一种或多种生成一种或多种碳酸(氢)盐的体系的第四室，包含e)该一种或多种碳酸(氢)盐以外的一种或多种碱化剂的第五室，以及包含f)一种或多种选自钛盐或钪盐的盐的第六室。优选地，这些组合物中的至少一种是含水的。

另一个优选的实施方式涉及一种包括四个室的装置：

(i)包含组合物的第一室，该组合物含有：

a)一种或多种邻苯二酚衍生物；以及

(ii)包含组合物的第二室，该组合物含有：

b)一种或多种锰盐或一种或多种锌盐，

c)过氧化氢或一种或多种生成过氧化氢的体系，

iv)包含组合物的第三室，该组合物含有：

d)一种或多种碳酸(氢)盐或一种或多种生成一种或多种碳酸(氢)盐的体系，以及

e)一种或多种碳酸(氢)盐以外的一种或多种碱化剂，

(iii)包含组合物的第四室，该组合物含有：

f)一种或多种选自钛盐以及钪盐的盐。

在此其他实施方式中，该四种组合物中的至少一种是含水的并且该一种或多种邻苯二酚衍生物可以是粉末形式的。

还可以具有四室试剂盒：第一i)含有包含a)一种或多种邻苯二酚衍生物和b)一种或多种锰盐或一种或多种锌盐的组合物，第二ii)含有包含c)过氧化氢或一种或多种生成过氧化氢的体系的组合物，以及第三iii)含有包含d)碳酸(氢)盐和e)该碳酸(氢)盐以外的碱化剂的组合物，以及第四iv)含有包含f)一种或多种选自钛盐或钪盐的盐的组合物。在此其他试剂盒中，这些组合物中的至少一种优选是含水的。更具体地，此组合物含有过氧化氢。

根据本发明的一个特定实施方式，该试剂盒包括三个室：包含含有a)一种或多种邻苯二酚衍生物、b)一种或多种锰盐或一种或多种锌盐、c)过氧化氢或一种或多种生成过氧化氢的体系的组合物的第一室，含有d)一种或多种碳酸(氢)盐和e)该一种或多种碳酸(氢)盐以外的一种或多种碱化剂的第二室，以及包含f)一种或多种选自钛盐或钪盐的盐的第三室。

在该三室试剂盒中，还可以具有以下试剂盒，这些试剂盒在第一室中包括包含如前面所定义的化合物a)、b)、d)和e)的组合物，在第二室中包括包含如前面所定义的c)的组合物，以及在第三室中包括包含如前面所定义的f)的组合物。

在三室试剂盒的这两种变化形式中，包含在第一室中包含a)、b)和c)或者a)、b)、d)和e)中任一者的第一组合物是以粉末形式，并且优选地，第二组合物是含水的。

根据一种变化形式，根据本发明的装置还包括附加的组合物，该组合物包含一种或多种处理剂。

根据本发明的装置的组合物是包装在单独的室中，可选地伴随着合适的施用装置，这些施用装置可以是相同的或不同的，如细刷、粗刷或海绵。

上述提及的装置也可配备有一种用于将所希望的混合物分配到头发上的装置，例如在专利FR 2 586 913中描述的装置。

如前所述，本发明的一个主题还是一种用于染色角蛋白纤维的化妆品组合物，包括成分a)、b)、c)、d)、e)和f)，应理解的是该组合物的pH是碱性的，即大于7并且优选在8与12之间。特别是在8与10.5之间。

本发明一个主题还是所述化妆品染料组合物用于染色角蛋白纤维的用途。

本发明还涉及选自如前面所定义的钛盐以及钪盐的一种或多种盐，用于改善使用如前面所定义的一种或多种邻苯二酚衍生物染色的角蛋白纤维(特别是人类的角蛋白纤维如头发)的颜色的色度的用途。

事实上，本发明涉及如前面所定义的一种或多种钛盐，用于改善使用如前面所定义的一种或多种邻苯二酚衍生物染色的角蛋白纤维(特别是人类的角蛋白纤维如头发)的颜色的色度的用途。

本发明还涉及如前面所定义的一种或多种钪盐用于改善使用如前面所定义的一种或多种邻苯二酚衍生物染色的角蛋白纤维(特别是人类的角蛋白纤维如头发)的颜色的色度的用途。

具体地，本发明涉及在包含一种或多种邻苯二酚衍生物的染料组合物中的一种或多种选自钛盐以及钪盐的盐用于改善角蛋白纤维的颜色的色度的用途。

为了本发明的目的，术语角蛋白纤维的颜色的“积聚”是指在一绺未染色的灰色头发与一绺染色的头发之间的着色变化。

实施例

以下实施例用来说明本发明，然而并不具有限制的性质。

染色实施例I

在下面的实施例中，在根据本发明的染色方法与相同的但不涉及使用包含钛盐的组合物的染色方法(对比)之间对比颜色积聚ΔE*以及色度C*。

1.测试组合物

组合物	A1	A2	A3	A4
					儿茶素	0.420g	-	-	-
苏木精	-	0.420g	-	-
					没食子酸	-	-	0.420g	-
槲皮素	-	-	-	0.420g
					葡萄糖酸锰	0.003g	0.003g	0.003g	0.003g
过氧化氢	1.2g	1.2g	1.2g	1.2g
					乙醇	13.2g	13.2g	13.2g	13.2g
丙二醇	13.2g	13.2g	13.2g	13.2g
					水	适量到100g	适量到100g	适量到100g	适量到100g

(*)0.144g的167体积的过氧化氢水溶液

组合物B(显色剂(revealer))	量
		碳酸氢钠	2.6g
一乙醇胺	2g
		脱矿质水	适量到100g

组合物C(后处理)	量
		草酸钛钾二水合物K₂TiO(C₂O₄)₂-2H₂O	0.47g
脱矿质水	适量到100g

2.步骤：

以每1g头发12g组合物的比例，将每种组合物A1、A2、A3以及A4施用到一绺永久波浪形的含有90％白色头发的灰色头发。然后在50℃的温度下将组合物在该头发绺上留置(stand on)30分钟。

在此之后，使用吸水纸巾擦拭浸渍过的头发以除去过量的组合物。

然后以每1g头发绺4g组合物的比例将组合物B施用到每一绺上。组合物B的pH是9.5。停留时间为室温下10分钟。然后用水漂洗头发，使用标准香波洗涤并在美发罩(hood)下干燥。

然后以每1g头发绺4g组合物的比例将组合物C施用到每一绺上；停留时间是室温下10分钟。然后用水漂洗头发，使用标准香波洗涤并在美发罩下干燥。

3.比色结果：

在根据本发明的染色方法与相同的但使用水代替基于钛盐的组合物C的方法之间对比颜色积聚ΔE*以及色度C*。

各绺的颜色是在CIE L*a*b*体系下使用Minolta CM2600D光谱色度计进行评价的。在此CIE L*a*b*体系中，三个参数分别表示亮度(L*)，a*表示绿/红色轴并且b*表示蓝/黄色轴。

在未处理的(对比)与处理后的一绺永久波浪形的含有90％白色头发(90PWG)的灰色头发之间的着色变化根据下式定义为(ΔE*)：

在这个方程中，L*、a*和b*代表在染色后的头发绺上测量的值并且L₀*、a₀*和b₀*代表在未染色的头发绺上测量的值。ΔE*的值越大，颜色积聚越好。

色度还通过值a*和b*测量并从下式得到：

C*＝[a*²+b*²]^1/2

C*的值越大，获得的颜色更多染色。

颜色积聚ΔE*和色度C*的值在下面表中给出：

表1：儿茶素的色度C*结果

色度	C*
		不使用钛盐(对比)	19.8
使用钛盐	21.6

表2：苏木精的色度C*结果

色度	C*
		不使用钛盐(对比)	10.9
使用钛盐	12.1

表3：槲皮素以及没食子酸的色度C*和颜色积聚结果

发现只有当不执行使用钛盐的后处理时，不论所使用的邻苯二酚衍生物，根据本发明的染色方法给出了更多染色的着色。

此外，根据本发明的染色方法产生槲皮素以及没食子酸令人满意的颜色积聚。

染色实施例II

在下面的实施例中，在根据本发明的染色方法与相同的但不涉及使用包含钛盐的组合物的染色方法之间对比颜色积聚ΔE*以及色度C*。

1.测试组合物

组合物	A’1	A’2	A’3
				儿茶素a)	0.420g	-	-
苏木素a)	-	0.420g	-
				槲皮素a)	-	-	0.420g
葡萄糖酸锰b)	0.003g	0.003g	0.003g
				过氧化氢*c)	1.2g	1.2g	1.2g
乙醇	13.2g	13.2g	13.2g
				丙二醇	13.2g	13.2g	13.2g
水	适量到100g	适量到100g	适量到100g

(*)0.144g的167体积的过氧化氢水溶液

组合物B(显色剂)	量
		碳酸氢钠d)	2.6g
一乙醇胺e)	2g
		脱矿质水	适量到100g

组合物C(后处理)
		Sc(OAc)₃f)	0.40g
脱矿质水	适量到100g

2.步骤：

以每1g头发12g组合物的比例，将每种组合物A'1、A'2以及A'3施用到一绺永久波浪形的含有90％白色头发的灰色头发上。然后在50℃的温度下将组合物在该头发绺上显影30分钟。

然后以每1g头发绺4g组合物的比例将组合物B施用到每一绺上。组合物B的pH是9.5。停留时间为室温下10分钟。然后用水漂洗头发，使用一种标准香波洗涤并在美发罩下干燥。

然后以每1g头发绺4g组合物的比例将组合物C施用到每一绺上；停留时间是室温下10分钟。然后用水漂洗头发，使用一种标准香波洗涤并在美发罩下干燥。

3.比色结果：

各绺的颜色是在CIE L*a*b*体系下使用Minolta CM2600D光谱色度计评价。在此L*a*b*体系中，三个参数分别表示亮度(L*)，a*表示绿/红色轴而b*表示蓝/黄色轴。

色度还通过值a*和b*测量并从下式得到：

C*值越大，获得的颜色更多染色。

颜色积聚ΔE*和色度C*的值在下面表中给出：

发现不论所使用的邻苯二酚衍生物，根据本发明的染色过程给出了更多染色的着色。

此外，根据本发明的染色方法产生令人满意的颜色积聚。

还可以从视觉上看出，相比使用对比方法获得的那些，本发明的方法给出更好的颜色积聚和更多色度的着色。这由色度测量证实，其表明当与不使用钪盐进行后处理的方法相比，不论所使用的邻苯二酚衍生物，根据本发明的染色方法给出更多色度的着色C*以及更满意的颜色积聚。

Claims

1.用于角蛋白纤维，特别是人类角蛋白纤维如头发的染色方法，其中用一种或多种化妆品组合物处理所述纤维，所述一种或多种化妆品组合物在所述一种或多种化妆品组合物中一起或分开地包含以下成分：

a)一种或多种邻苯二酚衍生物，

b)一种或多种锰盐或一种或多种锌盐，

c)过氧化氢或一种或多种生成过氧化氢的体系，

d)一种或多种碳酸(氢)盐或者一种或多种生成一种或多种碳酸(氢)盐的体系，以及

e)除所述一种或多种碳酸(氢)盐以外的一种或多种碱化剂，以及

f)一种或多种选自钛盐和钪盐的盐；

包含成分a)、b)、d)、e)和/或f)中至少一种的所述组合物中的至少一种的pH是碱性的，即大于7，并且将包含f)一种或多种选自钛盐和钪盐的盐的组合物施用到所述角蛋白纤维上作为所述染色方法的最后一步。

2.根据权利要求1所述的染色方法，其特征在于，所述一种或多种邻苯二酚衍生物选自天然邻苯二酚衍生物。

3.根据权利要求1所述的染色方法，其特征在于，成分a)是具有芳环的邻苯二酚，所述芳环选自：苯、萘、四氢化萘、二氢化茚、茚、蒽、菲、异吲哚、二氢吲哚、异二氢吲哚、苯并呋喃、二氢苯并呋喃、苯并二氢吡喃、异苯并二氢吡喃、苯并吡喃、异苯并吡喃、喹啉、四氢喹啉以及异喹啉，所述芳环包含由所述芳环的两个相邻碳原子携带的至少两个羟基基团。

4.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其特征在于成分a)是具有以下化学式(I)的邻苯二酚或其低聚物，以成盐或非成盐形式：

在化学式(I)中，取代基：

·R₁至R₄，其可以是相同或不同的，代表：

-氢原子；

-卤原子，

-羟基，

-羧基，

-羧酸烷基酯或烷氧基羰基，

-可选取代的氨基，

-可选取代的直链或支链的烷基，

-可选取代的直链或支链的烯基，

-可选取代的环烷基，

-烷氧基，

-烷氧基烷基，

-烷氧基芳基，芳基基团可以是被可选取代的，

-芳基，

-取代的芳基，

-饱和或不饱和的杂环基，可选地具有阳离子或阴离子电荷，所述杂环基可选地被取代和/或可选地与芳环稠合，所述芳环是被可选取代的，

-含有一个或多个硅原子的基团，

·其中由两个相邻碳原子携带的两个取代基R₁-R₂、R₂-R₃或R₃-R₄连同携带它们的所述碳原子一起形成饱和或不饱和的芳环或非芳环，可选地含有一个或多个杂原子并且可选地与一个或多个饱和或不饱和的、可选地含有一个或多个杂原子的环稠合。

5.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其特征在于所述一种或多种邻苯二酚衍生物选自：

-黄酮醇类，

-花色素类，

-花色苷类或花青素类，

-邻羟基苯甲酸酯类，

-黄酮类，

-羟基茋类，

-3,4-二羟基苯丙氨酸及其衍生物，

-2,3-二羟基苯丙氨酸及其衍生物，

-4,5-二羟基苯丙氨酸及其衍生物，

-二羟基肉桂酸酯类，

-邻多羟基香豆素类，

-邻多羟基异香豆素类，

-邻多羟基香豆酮类，

-邻多羟基异香豆酮类，

-邻多羟基查耳酮类，

-邻多羟基色酮类，

-邻多羟基醌类，

-邻羟基氧杂蒽酮类，

-1,2二羟基苯及其衍生物，

-1,2,4-三羟基苯及其衍生物，

-1,2,3-三羟基苯及其衍生物，

-2,4,5-三羟基甲苯及其衍生物，

-原花色素类

-原花色苷类，

-单宁酸，

-鞣花酸，

-以及它们的混合物。

6.根据权利要求2至5中任一项所述的染色方法，其特征在于，一种或多种天然的所述邻苯二酚衍生物选自动物、细菌、真菌、藻类、植物以及果实提取物。

7.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其特征在于：

-所述锰盐选自：

i)氧化锰以及

ii)卤化物、硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐以及高氯酸盐、羧酸盐如葡萄糖酸盐，以及它们的混合物，并且

-所述锌盐选自硫酸锌、葡萄糖酸锌、氯化锌、乳酸锌、乙酸锌、甘氨酸锌以及天冬氨酸锌；

并且更具体地，盐b)选自锰的羧酸盐。

8.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其特征在于，成分c)是过氧化氢或过氧化脲。

9.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其特征在于，所述一种或多种碳酸(氢)盐是碱金属、碱土金属或铵的碳酸(氢)盐。

10.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其特征在于，除所述一种或多种碳酸(氢)盐以外的所述一种或多种碱化剂选自：

-氨水，

-烷醇胺类，

-氧乙烯化的乙二胺类，

-氧丙烯化的乙二胺类，

-无机或有机氢氧化物类，

-碱金属硅酸盐类，

-氨基酸类，以及

-具有以下化学式(II)的化合物：

在化学式(II)中：

-W是二价的(C₁-C₈)亚烷基基团，优选被可选取代的丙烯，特别是被羟基基团或C₁-C₄烷基取代；

-R_a、R_b、R_c和R_d可以是相同或不同的，代表氢原子或C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟烷基，

优选地，所述一种或多种碱性试剂e)选自烷醇胺类，特别是一乙醇胺。

11.根据前述权利要求中任一项所述的染色方法，其特征在于，一种或多种钛衍生物选自：

i)钛IV盐，如草酸钛钾二水合物K₂TiO(C₂O₄)₂-2H₂O、Ti(SO₄)₂，

ii)氧化钛及其盐、其水合物及其负载形式。

12.根据权利要求1至10中任一项所述的染色方法，其特征在于，钪盐选自氢氧化钪；卤化钪，如氯化钪；硫酸钪；硝酸钪；钪的羧酸盐，如无水或水合乙酸钪；以及(聚)卤(C₁-C₆)烷基磺酸盐，如三氟甲磺酸钪。

13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，它是在一个步骤中实施的，所述步骤在于向角蛋白纤维施用包含根据前述权利要求中任一项所定义的a)、b)、c)、d)、e)和f)的含水组合物。

14.根据权利要求1至12中任一项所述的方法，其特征在于，第一步骤在于向所述纤维施用包含根据权利要求1至8中任一项所定义的成分a)、b)和c)的组合物，然后，在第二步骤中，施用包含根据权利要求9和10所定义的成分d)和e)的组合物，然后，在第三步骤中，将包含根据权利要求11或12所定义的成分f)的组合物施用到所述纤维上，这三种组合物中的至少一种是含水的。

15.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在实施以下步骤之前实施所述角蛋白纤维的机械擦拭和/或干燥和/或漂洗，所述步骤包括施用一种包含根据权利要求1、9以及10中任一项所定义的成分d)和/或e)的组合物。

16.用于染色角蛋白纤维的化妆品组合物，包含根据权利要求1至12中任一项所定义的化合物a)、b)、c)、d)、e)和f)。

17.多室装置，包括含有2至6种组合物的2至6个室，在所述装置中分布有根据权利要求1至12中任一项所定义的成分a)、b)、c)、d)、e)和f)，所述组合物为含水的或粉状的，其中，这些组合物中的至少一种为含水的。

18.一种或多种选自根据权利要求1、11和12中所定义的钛盐和钪盐的盐用于改善使用根据权利要求1至6中任一项所定义的一种或多种邻苯二酚衍生物染色的角蛋白纤维，特别是人类角蛋白纤维如头发的色度和/或颜色积聚的用途。