CN107011817A

CN107011817A - 粘合片

Info

Publication number: CN107011817A
Application number: CN201710037452.0A
Authority: CN
Inventors: 吉良佳子; 定司健太
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2016-01-28
Filing date: 2017-01-18
Publication date: 2017-08-04
Anticipated expiration: 2037-01-18
Also published as: TWI719091B; KR102434120B1; JP6153635B1; JP2017132911A; KR20170090354A; TW201739862A; CN107011817B

Abstract

本发明涉及粘合片。本发明提供一种即使与油分接触粘合力的降低也少、且抑制了粘合剂的突出的粘合片。由本发明提供的粘合片具有由将丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的粘合剂构成的粘合剂层。上述粘合剂层的表面自由能γ小于40mJ/m²，且每1g所述粘合剂层的油酸渗透量为1.5g以上且5.0g以下。

Description

粘合片

技术领域

本发明涉及粘合片。

本申请要求基于2016年1月28日提出的日本专利申请2016-014180的优先权，将该申请的全部内容并入本说明书中作为参照。

背景技术

一般而言，粘合剂(也称为压敏胶粘剂，下同)在室温附近的温度范围内呈现柔软的固体(粘弹性体)的状态，并且具有通过压力而简单地胶粘于被粘物的性质。通过利用这样的性质，粘合剂例如以在支撑基材上具有粘合剂层的带基材的粘合片的形态、出于手机以及其它便携设备中的构件的接合、固定、保护等目而被广泛应用。作为与用于便携电子设备的部件固定的双面粘合带相关的技术文献，可以列举专利文献1和2。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利申请公开2009-215355号公报

专利文献2：日本专利申请公开2013-100485号公报

发明内容

发明所要解决的问题

便携设备为携带使用的设备，因此容易附着皮脂或手上的油泥(手垢)等分泌物、化妆品或美发剂、保湿霜、防晒霜等化学品或食品等中所含的油分。特别是近年来广泛普及的触控面板方式的便携设备具有显示部也作为输入部起作用的显示部/输入部，使用者通过用指尖直接接触该显示部/输入部的表面而进行操作，因此油分经由指尖而附着的机会多。另外，所谓的可穿戴设备中存在以与皮肤接触的状态佩戴使用的设备，在这样的使用方式下，接触到皮脂或涂在皮肤上的化学品等的油分的机会多。这样的油分与固定着构件的粘合片的粘合剂层接触时，可能产生粘合力下降或粘合剂突出(はみ出し)等不便。

关于这一点，例如专利文献1中对于即使油分渗透、粘合剂也不易软化/溶胀、并且用于部件的固定时粘合剂不突出的双面粘合片进行了研究。然而，专利文献1中没有考虑抑制由于接触油分而引起的粘合力的下降。

本发明鉴于所述情况而完成，其目的在于提供一种粘合片，所述粘合片即使与油分接触，粘合力的降低也少，且粘合剂的突出得到了抑制。

用于解决问题的手段

根据本说明书可以提供一种粘合片，所述粘合片具有由将丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的粘合剂构成的粘合剂层。所述粘合剂层的表面自由能γ小于40mJ/m²。另外，每1g所述粘合剂层的油酸渗透量为1.5g以上且5.0g以下。

所述构成的粘合片中粘合剂层的表面能γ较低，因此存在该粘合剂层对被粘物显示良好的润湿性的倾向。由此使粘合剂层与被粘物适合地粘附，并可以抑制油分从粘合片的外缘渗入到粘合剂层与被粘物的界面(胶粘界面)。另外，上述粘合剂层在后述的油酸渗透量测定中具有每1g所述粘合剂层保持1.5g以上的油酸的能力。通过显示这样的油分保持性，即使油分从粘合片的外缘渗入到胶粘界面，也能够通过将该油分吸收(使其渗透)到粘合剂层的层内而将胶粘界面保持为油分少的状态。通过像这样形成为抑制油分从粘合片的外缘渗入到胶粘界面、且容易将所渗入的油分从胶粘界面吸收到粘合剂层的层内(主体)的构成，可以有效地抑制由油分的接触造成的粘合力的降低。而且，通过将每1g粘合剂层的油酸渗透量限制在5.0g以下，可以防止粘合剂层过多吸收油分而造成粘合剂突出的情况。

一个优选方式的粘合片中，上述粘合剂层的凝胶分数为30％以上且70％以下。通过将凝胶分数调节为上述范围，倾向于容易实现油酸渗透量在适当范围内的粘合剂层。

另一个优选方式中，上述粘合剂层通过使用含有上述丙烯酸类聚合物和交联剂的粘合剂组合物形成。所述方式具有能够容易地调节油酸渗透量(或者还有凝胶分数)的优点。作为上述交联剂，可以优选使用至少含有异氰酸酯类交联剂的交联剂。

在此公开的粘合片可以优选以上述粘合剂层含有增粘树脂的方式实施。通过使粘合剂层含有增粘树脂，可以改善粘合剂层对被粘物的粘附性，并且可以更好地抑制油分从粘合片的外缘渗入到胶粘界面。另外，通过从除松香类增粘树脂以外的增粘树脂中选择上述增粘树脂的50重量％以上，倾向于容易实现油酸渗透量和表面自由能γ在适当范围内的粘合剂层。

在此所公开的粘合片的一个方式中，构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分含有超过50重量％的酯末端具有碳原子数7以上且10以下(以下，有时将这样的碳原子数的范围表示为“C_7-10”)的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。根据在此所公开的技术，即使在将像这样大量含有(甲基)丙烯酸C_7-10烷基酯的单体组成的丙烯酸类聚合物作为粘合剂层的基础聚合物的构成中，也能够实现适当地抑制了由油分引起的粘合力的降低和粘合剂的突出的粘合片。

在此所公开的粘合片可以优选以构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分含有超过5重量％的含羧基单体的方式实施。根据所述单体组成的丙烯酸类聚合物，可以将油酸等油分良好地保持在粘合剂层的层内。由此可以减少存在于胶粘界面的油分，从而有效地抑制由油分造成的粘合力的降低。在大量含有(甲基)丙烯酸C_7-10烷基酯的单体组成的丙烯酸类聚合物中，增大单体成分中的含羧基单体的含量特别有效。

在此所公开的粘合片可以优选以上述粘合剂层的厚度为25μm以下的方式实施。对于像这样粘合剂层的厚度比较小的粘合片而言，该粘合片的单位面积的粘合剂量少，因此将粘合剂层的油酸渗透量调节为规定以上特别有效。

一个优选方式的粘合片以基材的一个表面和另一个表面具有上述粘合剂层的双面粘合片的形式构成。双面粘合片通过将粘合片的一个表面和另一个表面分别粘贴于被粘物而使用，因此油分容易渗入它们与被粘物的胶粘界面。因此，应用在此所公开的技术来抑制上述由油分造成的粘合力的下降特别有意义。

在此所公开的粘合片例如可以优选用于在便携设备中固定构件的用途。如上所述，便携设备与油分接触的机会多，因此应用在此所公开的技术来抑制由油分造成的粘合力的下降和粘合剂的突出格外有意义。

附图说明

图1为示意性地表示粘合片的一个构成例的剖视图。

图2为示意性地表示粘合片的另一个构成例的剖视图。

图3为示意性地表示粘合片的另一个构成例的剖视图。

图4为示意性地表示粘合片的另一个构成例的剖视图。

图5为示意性地表示粘合片的另一个构成例的剖视图。

图6为示意性地表示粘合片的另一个构成例的剖视图。

附图标记

1、2、3、4、5、6 粘合片

10 基材

21、22 粘合剂层

31、32 剥离衬垫

具体实施方式

以下，说明本发明的优选实施方式。需要说明的是，关于本说明书中特别提及的事项以外的对于本发明的实施必要的事项，本领域技术人员可以基于本说明书中记载的关于发明的实施的指导和申请时的技术常识而理解。本发明可以基于本说明书中公开的内容和本领域中的技术常识来实施。另外，以下的附图中，有时对实现相同作用的构件、部位附上相同的符号来进行说明，有时省略或简化重复的说明。另外，附图中记载的实施方式为了清楚地说明本发明而进行了示意化，并不一定准确地表示作为制品实际提供的本发明粘合片的尺寸或缩尺。

本说明书中，“粘合剂”如上所述是指在室温附近的温度范围内呈柔软的固体(粘弹性体)的状态、并且具有通过压力而简单地胶粘于被粘物的性质的材料。在此所说的粘合剂，如“C.A.Dahlquist,“Adhesion:Fundamentals and Practice”,McLaren&Sons,(1966),第143页”所定义，一般而言，可以为具有满足复数拉伸弹性模量E*(1Hz)<10⁷达因/cm²的性质的材料(典型地为在25℃下具有上述性质的材料)。

本说明书中，“(甲基)丙烯酰基”概括地指丙烯酰基和甲基丙烯酰基。同样地，“(甲基)丙烯酸酯”概括地指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酸”概括地指丙烯酸和甲基丙烯酸。

本说明书中，“丙烯酸类聚合物”是指含有来源于一分子中具有至少一个(甲基)丙烯酰基的单体的单体单元作为构成该聚合物的单体单元的聚合物。以下，也将一分子中具有至少一个(甲基)丙烯酰基的单体称为“丙烯酸类单体”。本说明书中的丙烯酸类聚合物被定义为含有来源于丙烯酸类单体的单体单元的聚合物。

在此所公开的粘合片具有由将丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的粘合剂构成的粘合剂层。在此，基础聚合物是指粘合剂层所含的橡胶状聚合物(在室温附近的温度范围内显示橡胶弹性的聚合物)的主要成分。另外，本说明书中，在没有特别说明的情况下，“主要成分”是指含量超过50重量％的成分。在此所公开的粘合片可以为在基材(支撑体)的单面或两面具有上述粘合剂层的形态的带基材的粘合片，也可以为上述粘合剂层保持在剥离衬垫上的形态等的无基材的粘合片。在此所说的粘合片的概念中，可以包括被称为粘合带、粘合标签、粘合膜等的物品。需要说明的是，在此所公开的粘合片可以为卷筒状，也可以为纸张状。或者，也可以为进一步加工为各种形状的形态的粘合片。

在此所公开的粘合片例如可以具有图1～图6所示意性地表示的剖面结构。其中，图1、图2为双面粘合型的带基材的粘合片的构成例。图1所示的粘合片1具有以下构成：在基材10的各面(均为非剥离性)分别设置有粘合剂层21、22，并且这些粘合剂层分别由至少该粘合剂层侧为剥离面的剥离衬垫31、32保护。图2所示的粘合片2具有以下构成：在基材10的各面(均为非剥离性)分别设置有粘合剂层21、22，并且这些粘合剂层中的一个粘合剂层21由两面为剥离面的剥离衬垫31保护。对于这种粘合片2而言，通过将该粘合片卷绕而使另一个粘合剂层22与剥离衬垫31的背面接触，由此可以形成粘合剂层22也由剥离衬垫31保护的构成。

图3、图4为无基材的双面粘合片的构成例。图3所示的粘合片3具有如下构成：无基材的粘合剂层21的两面21A、21B分别由至少该粘合剂层侧为剥离面的剥离衬垫31、32保护。图4所示的粘合片4具有无基材的粘合剂层21的一个表面(粘合面)21A由两面为剥离面的剥离衬垫31保护的构成，并且在将其卷绕时，粘合剂层21的另一个表面(粘合面)21B与剥离衬垫31的背面接触，由此可以形成另一个面21B也由剥离衬垫31保护的构成。

图5、图6为单面粘合型的带基材的粘合片的构成例。图5所示的粘合片5具有如下构成：在基材10的一个面10A(非剥离性)设置有粘合剂层21，并且该粘合剂层21的表面(粘合面)21A由至少该粘合剂层侧为剥离面的剥离衬垫31保护。图6所示的粘合片6具有在基材10的一个面10A(非剥离性)设置有粘合剂层21的构成。基材10的另一个面10B为剥离面，将粘合片6卷绕时，粘合剂层21与该另一个面10B接触，从而该粘合剂层的表面(粘合面)21B由基材的另一个面10B保护。

＜粘合剂层＞

在此所公开的粘合片的特征在于：上述粘合剂层的表面自由能γ小于40mJ/m²，且该粘合剂层的油酸渗透量为1.5g/g以上且5.0g/g以下。

(表面自由能γ)

粘合剂层的表面自由能γ为由下式所表示的值：γ＝γ^d+γ^p+γ^h。在此，上述式中的γ^d、γ^p和γ^h分别表示表面自由能的色散成分、极性成分和氢键成分。粘合剂层的表面自由能γ可以通过以下方式求出：使用水、二碘甲烷和1-溴萘作为探针液体(プローブ液)，并由各探针液体的接触角按照北崎·畑法(日本胶粘学会杂志，Vol.8,No.3,1972,第131至141页)求出。接触角的测定可以使用市售的接触角计来进行。作为接触角计，可以使用协和界面科学株式会社制造的制品名“CA-X”。测定中使用液滴法，由着落1500ms后的液滴形状测定接触角。在后述的实施例中也采用相同的方法。

粘合剂层的表面自由能γ降低时，存在该粘合剂层对被粘物的润湿性提高、粘合剂层与被粘物的界面(胶粘界面)的粘附性提高的倾向。通过这样提高胶粘界面的粘附性，可以抑制油分从粘合片的外缘渗入到上述胶粘界面。

对于被粘物与表面自由能的关系，粘合剂层的表面自由能进一步降低时，存在对该被粘物的润湿性进一步提高的倾向。因此，通过进一步降低粘合剂层的表面自由能γ，能够进一步提高对规定的被粘物的粘附性，另外，能够良好地粘附更多种类的材质的被粘物。从所述观点考虑，粘合剂层的表面自由能γ优选为约35mJ/m²以下，更优选为约30mJ/m²以下。一个方式中，粘合剂层的表面自由能γ可以为27mJ/m²以下、可以为25mJ/m²以下、还可以为20mJ/m²以下。粘合剂层的表面自由能γ的下限没有特别限制，通常为约7mJ/m²以上，优选为约10mJ/m²以上。粘合剂层的表面自由能γ例如可以通过构成丙烯酸类聚合物的单体成分的组成(后述的主单体和根据需要使用的副单体的种类和使用量等)、增粘树脂的种类和使用量等来进行调节。

(油酸渗透量)

在此所公开的技术中，通过以下的方法测定粘合剂层的油酸渗透量。

[油酸渗透性评价]

将测定对象的粘合剂层制备成在厚度约10μm～约100μm(例如50μm)的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的非剥离面上具有厚度20μm的上述粘合剂层的单面粘合片的形态。例如，可以通过在适当的剥离面上以无基材的形态制作上述粘合剂层，并将其贴合到上述PET膜的非剥离面上，由此制备上述单面粘合片。将该单面粘合片切割为长度25mm、宽度25mm的正方形状而制作试验片。

在不锈钢板(SUS304BA板)的表面，用油性笔在该不锈钢板的中央部绘制以90度的角度交叉的两条标记线。在23℃、50％RH的环境下，在绘制有上述标记线的不锈钢板上粘贴上述试验片的粘合面，从而制作测定样品。此时，试验片以使该试验片的水平和垂直的中心线与上述标记线一致的方式进行位置对准并粘贴。

将上述测定样品在23℃、50％RH的环境下保持12小时。接下来，测定上述测定样品的重量(浸渍前重量)，然后将该测定样品浸渍于油酸浴中，并在40℃、90％RH的环境下保持2周。然后，将上述测定样品从油酸浴中提起，轻轻拭去附着在周围的油酸，测定该测定样品的重量(浸渍后重量)。由所得到的测定值，利用下式：

油酸渗透量＝(浸渍后重量-浸渍前重量)/渗透前的粘合剂重量算出每1g粘合剂层的油酸渗透量(g/g)。在后述的实施例中也采用相同的评价方法。

油酸渗透量为1.5g/g以上的粘合剂层与油酸渗透量更少的粘合剂层相比显示出良好的油分保持性。由此，即使油分从粘合片的外缘渗入到胶粘界面，也能够通过将该油分吸收到粘合剂层的层内(主体)而将胶粘界面保持为油分少的状态。由此，可以有效地抑制由存在于胶粘界面的油分造成的粘合力的降低。另外，通过使从粘合片的外缘渗入到胶粘界面的油分吸收到粘合剂层的主体，由此可以抑制上述油分沿胶粘界面在粘合片的粘贴范围的内侧部行进的情况。即，可以抑制自粘合片的外缘起的油分的渗透距离。由此，可以抑制油分的影响从粘合片的外缘到达内侧部，从而可以更好地保持粘合片整体的粘合力。此外，通过粘合剂层的主体适当地吸收油分，该粘合剂层软化，结果可以通过上述粘合剂层的变形能来获得剥离强度。这也能有利地有助于抑制由油分造成的粘合力降低。通过像这样形成抑制油分从粘合片的外缘渗入到胶粘界面、且容易将所渗入的油分从胶粘界面吸收到粘合剂层的主体的构成，可以有效地抑制由油分的接触造成的粘合力的降低。

从更好地发挥上述效果的观点考虑，粘合剂层的油酸渗透量优选为约1.6g/g以上，更优选为约1.8g/g以上。在此所公开的技术也可以优选以粘合剂层的油酸渗透量为约2.0g/g以上(进一步为约2.5g/g以上，例如约3.0g/g以上)的方式实施。从防止粘合剂层过多吸收油分而导致粘合剂突出的情况的观点考虑，粘合剂层的油酸渗透量的上限设定为约5.0g/g以下是适当的，优选设定为约4.5g/g以下(例如约4.0g/g以下)。一个优选方式的粘合片中，上述粘合剂层的油酸渗透量可以为例如约1.6g/g以上且约4.5g/g以下，更优选为约1.8g/g以上且约4.5g/g以下。粘合剂层的油酸渗透量例如可以通过构成丙烯酸类聚合物的单体成分的组成(后述的主单体和根据需要使用的副单体的种类和使用量等)、丙烯酸类聚合物的分子量、交联剂的种类和使用量、增粘树脂的种类和使用量等来进行调节。

根据上述油酸渗透性评价，也可以进行防粘合剂突出性评价。具体而言，上述油酸渗透性评价中，将上述测定样品从油酸浴中提起后，立即通过目视测定自上述PET膜的外缘起的粘合剂的突出距离(突出宽度)。在后述的实施例中也采用相同的评价方法。

一个优选方式中，上述粘合剂的突出宽度可以为约小于1.0mm(更优选为约0.5mm以下，进一步优选为约0.3mm以下)。具备具有这样的防突出性的粘合剂层的粘合片适合于在要求有限的空间内的接合的用途、例如在便携设备中固定构件的用途。粘合剂的突出宽度越小越好，理想情况下为约0mm。

另外，根据上述油酸渗透性评价，可以测定粘合片中的油酸的渗透距离。具体而言，将上述测定样品从油酸浴中提起，轻轻拭去附着在周围的油酸，然后测定上述不锈钢上的标记线从上述PET膜的外缘朝着内侧消失的长度，将该长度作为油酸的渗透距离。在后述的实施例中也采用相同的测定方法。

一个优选方式中，上述油酸的渗透距离为约0.5mm以上是适当的，更优选为约0.8mm以上，进一步优选为约1.0mm以上。另外，上述油酸的渗透距离优选为约7.0mm以下，更优选为约5.0mm以下，进一步优选为约4.0mm以下(例如约1.0mm以上且约4.0mm以下)。根据油酸的渗透距离在上述范围内的粘合剂层，具有适当地实现在此所公开的优选的油酸渗透量的倾向。

(丙烯酸类聚合物)

构成上述粘合剂层的粘合剂含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物。上述丙烯酸类聚合物优选为含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主单体、并且可以还含有与该主单体具有共聚性的副单体的单体原料的聚合物。在此，主单体是指上述单体原料中含量超过50重量％的成分。

作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可以优选使用例如下述式(1)所表示的化合物。

CH₂＝C(R¹)COOR² (1)

在此，上述式(1)中的R¹为氢原子或甲基。另外，R²为碳原子数1～20的链状烷基(以下，有时将这样的碳原子数的范围表示为“C_1-20”)。从粘合剂的储能弹性模量等观点考虑，优选R²为C_1-14的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选R²为C_1-10的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，特别优选R²为丁基或2-乙基己基的(甲基)丙烯酸烷基酯。

作为R²为C_1-20的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用一种或者组合使用两种以上。作为特别优选的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列举丙烯酸正丁酯(BA)和丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)。

在此所公开的技术可以优选以下述方式实施：构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分含有BA和2EHA中的至少一者，并且该单体成分所含的(甲基)丙烯酸烷基酯中，BA和2EHA的合计量占75重量％以上(通常为85重量％以上，例如90重量％以上，进一步为95重量％以上)。在此所公开的技术例如可以以上述单体成分所含的(甲基)丙烯酸烷基酯为单独为BA的方式、单独为2EHA的方式、包含BA和2EHA的方式等实施。

上述单体成分含有BA和2EHA时，BA与2EHA的重量比(BA/2EHA)没有特别限制，例如可以为1/99以上且99/1以下。一个优选方式中，可以将BA/2EHA设定为40/60以下(例如1/99以上且40/60以下)、可以为20/80以下、也可以为10/90以下(例如1/99以上且10/90以下)。

在此所公开的技术可以优选以构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分含有超过50重量％的(甲基)丙烯酸C_7-10烷基酯的方式实施。像这样将(甲基)丙烯酸C_7-10烷基酯作为主单体的丙烯酸类聚合物通常对油的亲合性高。利用该对油的高亲合性，将从粘合片的外缘渗入到胶粘界面的油分适当吸收到粘合剂层的层内，由此可以有效地抑制由油分的接触造成的粘合力的降低。(甲基)丙烯酸C_7-10烷基酯在单体成分中所占的比例可以为60重量％以上，也可以为70重量％以上(例如为80重量％以上，进一步为85重量％以上)。(甲基)丙烯酸C_7-10烷基酯在单体成分中所占的比例的上限没有特别限制，例如可以设定为小于98重量％。通常，从容易兼顾其它特性的观点考虑，将(甲基)丙烯酸C_7-10烷基酯在单体成分中所占的比例设定为97重量％以下是适当的，优选设定为95重量％以下(通常为小于95重量％，例如93重量％以下)。(甲基)丙烯酸C_7-10烷基酯可以单独使用一种或组合使用两种以上。作为(甲基)丙烯酸C_7-10烷基酯的优选例，可以列举2EHA、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯等丙烯酸C_7-10烷基酯。其中，优选2EHA。

在此所公开的技术也可以优选以构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分含有超过50重量％的(甲基)丙烯酸C_1-6烷基酯的方式实施。即使在以像这样将(甲基)丙烯酸C_1-6烷基酯作为主单体的丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的情况下，也可以通过例如适当地设定副单体的种类和使用量、交联剂的种类和使用量、增粘树脂的种类和使用量等条件而得到显示在此所公开的优选的油酸渗透量的粘合剂层。(甲基)丙烯酸C_1-6烷基酯在单体成分中所占的比例可以为60重量％以上，也可以为70重量％以上(例如为85重量％以上，进一步为90重量％以上)。(甲基)丙烯酸C_1-6烷基酯在单体成分中所占的比例的上限没有特别限制，例如可以设定为99.5重量％以下。通常，从容易兼顾其它特性的观点考虑，将上述(甲基)丙烯酸C_1-6烷基酯在单体成分中所占的比例设定为99重量％以下是适当的，优选设定为98重量％以下(例如97重量％以下)。(甲基)丙烯酸C_1-6烷基酯可以单独使用一种或组合使用两种以上。作为(甲基)丙烯酸C_1-6烷基酯的优选例，可以列举BA。

与作为主单体的(甲基)丙烯酸烷基酯具有共聚性的副单体可以起到用于在丙烯酸类聚合物中引入交联点、或者提高丙烯酸类聚合物的凝聚力的作用。作为副单体，例如可以单独使用一种或组合使用两种以上如下所述的含官能团单体。

含羧基单体：例如丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、巴豆酸、异巴豆酸等烯属不饱和一元羧酸；马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和二元羧酸及其酸酐(马来酸酐、衣康酸酐等)。

含羟基单体：例如(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类；乙烯醇、烯丙醇等不饱和醇类；聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯。

含酰胺基单体：例如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺。

含氨基单体：例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯。

具有环氧基的单体：例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚。

含氰基单体：例如丙烯腈、甲基丙烯腈。

含酮基单体：例如双丙酮(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酸酯、乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸乙烯酯。

具有含氮原子环的单体：例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基己内酰胺、N-(甲基)丙烯酰吗啉。

含烷氧基甲硅烷基单体：例如3-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷。

上述含官能团单体可以单独使用一种或组合使用两种以上。上述含官能团单体中，从能够适合地实现如上所述的交联点的引入或凝聚力的提高的观点考虑，可以优选使用含羧基单体或含羟基单体。作为含羧基单体的优选例，可以列举丙烯酸和甲基丙烯酸。这些化合物可以单独使用任意一种或组合使用两种。作为含羟基单体，可以列举例如丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等碳原子数约2～约4的直链烷基的末端具有羟基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。含羟基单体可以单独使用一种或组合使用两种以上。也可以将含羧基单体与含羟基单体组合使用。

构成丙烯酸类聚合物的单体成分含有含官能团单体的情况下，含官能团单体在该单体成分中所占的比例没有特别限制。通常，对于在此所公开的优选的油酸渗透量而言，从得到适当的凝聚性的观点考虑，优选将含官能团单体的比例设定为约0.1重量％以上且约40重量％以下(例如约0.5重量％以上且约30重量％以下，通常为约1重量％以上且约20重量％以下)。

构成丙烯酸类聚合物的单体成分含有含羧基单体的情况下，从凝聚性等观点考虑，含羧基单体在该单体成分中所占的比例通常设定为0.5重量％以上(优选1重量％以上，例如2重量％以上)且20重量％以下(优选18重量％以下，例如15重量％以下)是适当的。

在此所公开的技术可以优选以上述单体成分含有约3重量％以上(优选为约5重量％以上)的含羧基单体的方式实施。根据所述单体组成的丙烯酸类聚合物，通过该聚合物具有的羧基与油酸的相互作用，可以将所吸收的油酸良好地保持在粘合剂层的层内(主体)。由此可以将胶粘界面保持为油酸少的状态，从而可以有效地抑制由油酸的渗透造成的粘合力的降低。从所述观点考虑，单体成分中的含羧基单体的含量优选设定为约大于5重量％，可以设定为约7重量％以上、可以设定为约8重量％以上、还可以设定为约9重量％以上。含羧基单体的含量的上限没有特别限制，通常设定为约18重量％以下是适当的，也可以设定为约15重量％以下(例如约12重量％以下)。在大量含有(甲基)丙烯酸C_7-10烷基酯的单体组成的丙烯酸类聚合物(例如将(甲基)丙烯酸C_7-10烷基酯作为主单体的丙烯酸类聚合物)中，增大单体成分中的含羧基单体(例如AA)的含量特别有效。

构成丙烯酸类聚合物的单体成分含有含羟基单体的情况下，其含量通常设定为上述单体成分的约0.001重量％以上且约10重量％以下(例如约0.01重量％以上且约5重量％以下，优选约0.02重量％以上且约2重量％以下)是适当的。

作为构成丙烯酸类聚合物的单体成分，出于提高该丙烯酸类聚合物的凝聚力等的目的，可以使用除上述副单体以外的其它共聚成分。作为所述共聚成分的例子，可以列举乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等乙烯基酯类单体；苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯；(甲基)丙烯酸芳基酯(例如(甲基)丙烯酸苯酯)、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯)、(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苄酯)等含芳香性环的(甲基)丙烯酸酯；乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃类单体；氯乙烯、偏二氯乙烯等含氯单体；2-(甲基)丙烯酰氧乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基单体；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类单体；1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等一分子中具有2个以上(例如3个以上)可聚合官能团(例如(甲基)丙烯酰基)的多官能单体；等。

所述其它共聚成分的量根据目的和用途适当选择即可，没有特别限制，通常优选设定为单体成分的10重量％以下。例如，使用乙烯基酯类单体(例如乙酸乙烯酯)作为上述其它共聚成分的情况下，其含量可以设定为单体成分的例如约0.1重量％以上(通常为约0.5重量％以上)，另外，设定为约20重量％以下(通常为约10重量％以下)是适当的。

构成丙烯酸类聚合物的单体成分的组成以使该丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为约-15℃以下(例如为约-70℃以上且约-15℃以下)的方式进行设计是适当的。在此，丙烯酸类聚合物的Tg是指基于上述单体成分的组成而由Fox式求出的Tg。Fox式如下所示，是共聚物的Tg与将构成该共聚物的单体的各成分单独聚合而得到的均聚物的玻璃化转变温度Tgi的关系式。

1/Tg＝Σ(Wi/Tgi)

需要说明的是，上述Fox式中，Tg表示共聚物的玻璃化转变温度(单位：K)、Wi表示该共聚物中的单体i的重量分数(重量基准的共聚比例)、Tgi表示单体i的均聚物的玻璃化转变温度(单位：K)。

作为Tg的计算中使用的均聚物的玻璃化转变温度，使用公知资料中记载的值。例如，关于以下所列举的单体，使用以下的值作为该单体的均聚物的玻璃化转变温度。

关于上述例示以外的单体的均聚物的玻璃化转变温度，使用“Polymer Handbook(聚合物手册)”(第3版，John Wiley&Sons,Inc,1989年)中记载的数值。对于本文献中记载有多个种类的值的单体，采用最高值。

关于上述文献中也未记载其均聚物的玻璃化转变温度的单体，使用通过以下的测定方法得到的值。

具体而言，在具有温度计、搅拌器、氮气引入管和回流冷凝管的反应器中，投入100重量份单体、0.2重量份2,2’-偶氮二异丁腈和200重量份作为聚合溶剂的乙酸乙酯，在使氮气流通的同时搅拌1小时。以这样的方式将聚合体系内的氧气除去，然后升温到63℃并反应10小时。接下来，冷却到室温，得到固形分浓度33重量％的均聚物溶液。接下来，将该均聚物溶液流延涂布到剥离衬垫上并干燥，从而制作厚度约2mm的试验样品(片状的均聚物)。将该试验样品冲裁为直径7.9mm的圆盘状，用平行板夹住，使用粘弹性试验机(TA Instrument日本公司制造，型号名“ARES”)，在施加频率1Hz的剪切应变的同时以5℃/分钟的升温速度在-70℃～150℃的温度范围内通过剪切模式测定粘弹性，并将相当于tanδ的峰顶温度的温度作为均聚物的Tg。

虽然没有特别限制，从对被粘物或基材膜的粘附性的观点考虑，丙烯酸类聚合物的Tg为约-25℃以下是有利的，优选为约-35℃以下，更优选为约-40℃以下。另外，从粘合剂层的凝聚力的观点考虑，丙烯酸类聚合物的Tg通常为约-75℃以上，优选为约-70℃以上。在此所公开的技术可以优选以丙烯酸类聚合物的Tg为约-65℃以上且约-40℃以下(例如约-65℃以上且约-45℃以下)的方式实施。一个优选方式中，丙烯酸类聚合物的Tg可以为约-65℃以上且约-55℃以下。丙烯酸类聚合物的Tg可以通过适当改变单体组成(即，用于该聚合物的合成的单体的种类或使用量比)来调节。

得到丙烯酸类聚合物的方法没有特别限制，可以适当采用溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、光聚合法等作为丙烯酸类聚合物的合成方法而已知的各种聚合方法。例如，可以优选采用溶液聚合法。作为进行溶液聚合时的单体供给方法，可以适当采用一次性供给全部单体原料的分批投料方式、连续供给(滴加)方式、分步供给(滴加)方式等。聚合温度可以根据使用的单体和溶剂的种类、聚合引发剂的种类等进行适当选择，例如可以设定为约20℃～约170℃(通常为约40℃～约140℃)。一个优选方式中，可以将聚合温度设定为约75℃以下(更优选约65℃以下，例如约45℃～约65℃)。

溶液聚合中使用的溶剂(聚合溶剂)可以从现有公知的有机溶剂中适当选择。例如，可以使用选自甲苯、二甲苯等芳香族化合物类(例如芳香烃类)；乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯类；己烷、环己烷、甲基环己烷等脂肪族或脂环式烃类；1,2-二氯乙烷等卤代烷烃类；异丙醇等低级醇类(例如，碳原子数1～4的一元醇类)；叔丁基甲基醚等醚类；甲基乙基酮、丙酮等酮类；等中的任意一种溶剂、或两种以上的混合溶剂。

聚合中使用的引发剂可以根据聚合方法的种类从现有公知的聚合引发剂中适当选择。例如可以优选使用2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)等偶氮类聚合引发剂的一种或两种以上。作为聚合引发剂的其它优选例，可以列举过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化氢等过氧化物类引发剂。作为其它的聚合引发剂，可以列举：过硫酸钾等过硫酸盐；苯基取代乙烷等取代乙烷类引发剂；芳香族羰基化合物；过氧化物与还原剂组合而成的氧化还原型引发剂；等。这样的聚合引发剂可以单独使用一种或者组合使用两种以上。聚合引发剂的使用量为通常的使用量即可，例如，相对于单体成分100重量份，可以从约0.005重量份～约1重量份(通常为约0.01重量份～约1重量份)的范围内选择。

通过上述溶液聚合，可以得到丙烯酸类聚合物溶解于有机溶剂的形态的聚合反应液。在此所公开的技术中的粘合剂层可以由包含上述聚合反应液或对该反应液实施适当的后处理而得到的丙烯酸类聚合物溶液的粘合剂组合物形成。作为上述丙烯酸类聚合物溶液，可以使用根据需要将上述聚合反应液调节为适当的粘度(浓度)后的丙烯酸类聚合物溶液。或者，可以使用通过除溶液聚合以外的聚合方法(例如乳液聚合、光聚合、本体聚合等)合成丙烯酸类聚合物、并将该丙烯酸类聚合物溶解于有机溶剂中而制备的丙烯酸类聚合物溶液。

丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)没有特别限制，例如可以为约10×10⁴以上且约500×10⁴以下。在此，Mw是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)得到的标准聚苯乙烯换算的值。作为GPC装置，可以使用例如型号名称“HLC-8320GPC”(柱：TSKgel GMH-H(S)，东曹公司制造)。从粘合性能或耐油性的观点考虑，丙烯酸类聚合物的Mw优选在约30×10⁴以上且约200×10⁴以下(更优选为约45×10⁴以上且约150×10⁴以下、例如约65×10⁴以上且约150×10⁴以下)的范围内。一个优选方式中，丙烯酸类聚合物的Mw可以为约75×10⁴以上且约140×10⁴以下(例如约90×10⁴以上且约140×10⁴以下)。

(交联剂)

用于形成粘合剂层的粘合剂组合物(优选溶剂型粘合剂组合物)优选含有交联剂作为可选成分。在此所公开的技术中的粘合剂层可以以交联反应后的形态、交联反应前的形态、部分进行了交联反应的形态、它们的中间或复合的形态等含有上述交联剂。上述交联剂通常仅以交联反应后的形态包含于粘合剂层中。

交联剂的种类没有特别限制，可以从现有公知的交联剂中适当选择使用。作为这样的交联剂，可以列举例如异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、三聚氰胺类交联剂、碳二亚胺类交联剂、肼类交联剂、胺类交联剂、过氧化物类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属盐类交联剂等。交联剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。所使用的交联剂的种类和量例如可以以形成显示在此所公开的优选的油酸渗透量的粘合剂层的方式进行设定。作为在此所公开的技术中可以优选使用的交联剂，可以例示异氰酸酯类交联剂和环氧类交联剂。

作为异氰酸酯类交联剂，可以优选使用多官能异氰酸酯(是指每一分子中具有平均两个以上异氰酸酯基的化合物，包括具有异氰脲酸酯结构的化合物)。异氰酸酯类交联剂可以单独使用一种或者组合使用两种以上。

作为多官能异氰酸酯的例子，可以列举脂肪族多异氰酸酯类、脂环族多异氰酸酯类、芳香族多异氰酸酯类等。

作为脂肪族多异氰酸酯类的具体例，可以列举：1,2-亚乙基二异氰酸酯；1,2-四亚甲基二异氰酸酯、1,3-四亚甲基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯等四亚甲基二异氰酸酯；1,2-六亚甲基二异氰酸酯、1,3-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-六亚甲基二异氰酸酯、1,5-六亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,5-六亚甲基二异氰酸酯等六亚甲基二异氰酸酯；2-甲基-1,5-戊二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、等。

作为脂环族多异氰酸酯类的具体例，可以列举：异佛尔酮二异氰酸酯；1,2-环己基二异氰酸酯、1,3-环己基二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯等环己基二异氰酸酯；1,2-环戊基二异氰酸酯、1,3-环戊基二异氰酸酯等环戊基二异氰酸酯；氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基二甲苯二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、等。

作为芳香族多异氰酸酯类的具体例，可以列举：2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯醚二异氰酸酯、2-硝基联苯-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二苯基丙烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、萘-1,4-二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基联苯-4,4’-二异氰酸酯、苯二亚甲基-1,4-二异氰酸酯、苯二亚甲基-1,3-二异氰酸酯等。

作为优选的多官能异氰酸酯，可以例示每一分子平均具有三个以上异氰酸酯基的多官能异氰酸酯。所述三官能以上的异氰酸酯可以为两官能或三官能以上的异氰酸酯的多聚物(例如二聚物或三聚物)、衍生物(例如，多元醇与两分子以上的多官能异氰酸酯的加成反应产物)、聚合物等。可以列举例如：二苯基甲烷二异氰酸酯的二聚物或三聚物、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯形式(异氰脲酸酯结构的三聚物加成物)、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的反应产物、三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的反应产物、多亚甲基多苯基异氰酸酯、聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯等多官能异氰酸酯。作为所述多官能异氰酸酯的市售品，可以列举旭化成化学公司制造的商品名“DURANATE TPA-100”、东曹公司制造的商品名“CORONATE L”、东曹公司制造的商品名“CORONATE HL”、东曹公司制造的商品名“CORONATE HK”、东曹公司制造的商品名“CORONATE HX”、东曹公司制造的商品名“CORONATE2096”等。

使用异氰酸酯类交联剂的方式中，其使用量没有特别限制。异氰酸酯类交联剂的使用量例如相对于丙烯酸类聚合物100重量份可以设定为约0.5重量份以上且约10重量份以下。从得到在此所公开的优选的油酸渗透量的观点考虑，相对于丙烯酸类聚合物100重量份的异氰酸酯类交联剂的使用量通常设定为约1重量份以上是适当的，优选设定为约1.5重量份以上。另外，相对于丙烯酸类聚合物100重量份的异氰酸酯类交联剂的使用量通常设定为约8重量份以下是适当的，优选设定为约5重量份以下(例如约小于4重量份)。

作为环氧类交联剂，可以没有特别限制地使用一分子中具有2个以上环氧基的化合物。优选一分子中具有3～5个环氧基的环氧类交联剂。环氧类交联剂可以单独使用一种或者组合使用两种以上。

虽然没有特别限制，作为环氧类交联剂的具体例，可以列举例如：N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺、1,3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚等。作为环氧类交联剂的市售品，可以列举三菱瓦斯化学公司制造的商品名“TETRAD-C”和商品名“TETRAD-X”、DIC公司制造的商品名“EPICLON CR-5L”、长濑Chemtex公司制造的商品名“Denacol EX-512”、日产化学工业公司制造的商品名“TEPIC-G”等。

使用环氧类交联剂的方式中，其使用量没有特别限制。环氧类交联剂的使用量例如相对于丙烯酸类聚合物100重量份可以设定为超过0重量份且为约1重量份以下(优选约0.001重量份～约0.5重量份)。从适当地发挥凝聚力的提高效果的观点考虑，通常，环氧类交联剂的使用量相对于丙烯酸类聚合物100重量份设定为约0.002重量份以上是适当的，优选约0.005重量份以上，更优选约0.008重量份以上。另外，从避免由于过度交联造成的油酸渗透量不足的观点考虑，通常，环氧类交联剂的使用量相对于丙烯酸类聚合物100重量份设定为约0.2重量份以下是适当的，优选设定为约0.1重量份以下，更优选设定为约小于0.05重量份。

在此所公开的技术可以优选以至少使用异氰酸酯类交联剂作为交联剂的方式实施。所述方式的例子中，包括单独使用异氰酸酯类交联剂的方式和将异氰酸酯类交联剂与其它交联剂组合使用的方式。对于后述的基材膜的至少一个表面具有粘合剂层的形态的粘合片，从提高对该基材膜的锚固性的观点考虑，使用异氰酸酯类交联剂特别有意义。

作为与异氰酸酯类交联剂组合使用的交联剂的一个优选例，可以列举环氧类交联剂。通过组合使用环氧类交联剂与异氰酸酯类交联剂，可以适当地实现在此所公开的优选的油酸渗透量。另外，可以在确保对基材膜(支撑基材)的粘附性的同时进一步提高粘合剂层的凝聚力。

在含有环氧类交联剂和异氰酸酯类交联剂的方式中，环氧类交联剂的含量与异氰酸酯类交联剂的含量的关系没有特别限制。环氧类交联剂的含量例如可以设定为异氰酸酯类交联剂的含量的约1/20以下。从更适当地兼顾对被粘物和基材膜的粘附性和凝聚力的观点考虑，环氧类交联剂的含量设定为异氰酸酯类交联剂的含量的约1/30以下是适当的，优选设定为约1/40以下(例如1/50以下)。另外，从适当地发挥由组合使用环氧类交联剂和异氰酸酯类交联剂所带来的效果的观点考虑，通常，环氧类交联剂的含量设定为异氰酸酯类交联剂的含量的约1/1000以上、例如约1/500以上是适当的。

(增粘树脂)

作为上述增粘树脂，可以使用选自酚类增粘树脂、萜烯类增粘树脂、改性萜烯类增粘树脂、松香类增粘树脂、烃类增粘树脂、环氧类增粘树脂、聚酰胺类增粘树脂、弹性体类增粘树脂、酮类增粘树脂等公知的各种增粘树脂中的一种或两种以上。通过使用增粘树脂，可以改善粘合剂层对被粘物的粘附性，并且可以有效地抑制油分从粘合片的外缘渗入到胶粘界面。例如，可以缩短上述的油酸渗透性评价中的油酸的渗透距离。对于所使用的增粘树脂的种类和量，例如可以以形成满足在此所公开的优选的油酸渗透量和表面自由能γ的粘合剂层的方式进行设定。

酚类增粘树脂的例子中包括：萜烯酚树脂、氢化萜烯酚树脂、烷基酚树脂和松香酚树脂。

萜烯酚树脂是指含有萜烯残基和酚残基的聚合物，其为包括萜烯类与酚化合物的共聚物(萜烯-酚共聚物树脂)、和将萜烯类或其均聚物或共聚物进行酚改性而得到的树脂(酚改性萜烯树脂)二者的概念。作为构成这样的萜烯酚树脂的萜烯类的优选例，可以列举α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯(包括d型、l型和d/l型(松油精))等单萜烯类。氢化萜烯酚树脂是指具有将这样的萜烯酚树脂氢化而得到的结构的氢化萜烯酚树脂。有时也称为加氢萜烯酚树脂。

烷基酚树脂为由烷基酚和甲醛得到的树脂(油性酚树脂)。作为烷基酚树脂的例子，可以列举酚醛清漆型和甲阶酚醛树脂型的烷基酚树脂。

松香酚树脂典型地为松香类或上述的各种松香衍生物(包括松香酯类、不饱和脂肪酸改性松香类和不饱和脂肪酸改性松香酯类)的酚改性物。松香酚树脂的例子中包括通过将酚与松香类或上述的各种松香衍生物在酸催化剂下加成并进行热聚合的方法等得到的松香酚树脂。

这些酚类增粘树脂中，优选萜烯酚树脂、氢化萜烯酚树脂和烷基酚树脂，更优选萜烯酚树脂和氢化萜烯酚树脂，其中优选萜烯酚树脂。

萜烯类增粘树脂的例子中包括：α-蒎烯、β-蒎烯、d-柠檬烯、l-柠檬烯、松油精等萜烯类(例如单萜烯类)的聚合物。可以是一种萜烯类的均聚物，也可以是两种以上的萜烯类的共聚物。作为一种萜烯类的均聚物，可以列举α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、松油精聚合物等。

作为改性萜烯树脂的例子，可以列举将上述萜烯树脂改性而得到的改性萜烯树脂。具体而言，可以例示苯乙烯改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂等。

在此所说的松香类增粘树脂的概念中包括松香类和松香衍生物树脂二者。松香类的例子中包括：脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香)；将这些未改性松香通过氢化、歧化、聚合等进行改性而得到的改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香、其它化学修饰的松香等)。

松香衍生物树脂典型地为如上所述的松香类的衍生物。在此所说的松香类树脂的概念中包括未改性松香的衍生物和改性松香(包括氢化松香、歧化松香和聚合松香)的衍生物。可以列举例如：作为未改性松香与醇类的酯的未改性松香酯、作为改性松香与醇类的酯的改性松香酯等松香酯类；例如将松香类用不饱和脂肪酸改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香类；例如将松香酯类用不饱和脂肪酸改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香酯类；例如对松香类或上述的各种松香衍生物(包括松香酯类、不饱和脂肪酸改性松香类和不饱和脂肪酸改性松香酯类)的羧基进行还原处理而得到的松香醇类；例如松香类或上述各种松香衍生物的金属盐；等。作为松香酯类的具体例，可以列举未改性松香或改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)的甲基酯、三乙二醇酯、甘油酯、季戊四醇酯等。

作为烃类增粘树脂的例子，可以列举脂肪族类烃树脂、芳香族类烃树脂、脂肪族类环状烃树脂、脂肪族-芳香族类石油树脂(苯乙烯-烯烃类共聚物等)、脂肪族-脂环族类石油树脂、氢化烃树脂、香豆酮类树脂，香豆酮-茚类树脂等各种烃类树脂。

增粘树脂的软化点没有特别限制。从提高凝聚力的观点考虑，一个方式中，可以优选采用软化点(软化温度)为约80℃以上(优选约100℃以上)的增粘树脂。在此所公开的技术可以优选以具有上述软化点的增粘树脂在粘合剂层中所含的全部增粘树脂中为超过50重量％(更优选为超过70重量％，例如超过90重量％)的方式实施。例如，可以优选使用具有这样的软化点的酚类增粘树脂(萜烯酚树脂等)。一个优选方式中，可以使用软化点为约135℃以上(进一步为约140℃以上)的萜烯酚树脂。增粘树脂的软化点的上限没有特别限制。从对被粘物或基材膜的粘附性的观点考虑，一个方式中，可以优选使用软化点为约200℃以下(更优选为约180℃以下)的增粘树脂。需要说明的是，增粘树脂的软化点可以基于JISK2207所规定的软化点试验方法(环球法)来测定。

使用增粘树脂的方式中，该增粘树脂的含量没有特别限制。增粘树脂的含量例如相对于丙烯酸类聚合物100重量份可以设定为约5重量份以上，也可以设定为约8重量份以上(例如约10重量份以上)。在此所公开的技术也可以优选以相对于丙烯酸类聚合物100重量份的增粘树脂的含量为约15重量份以上(例如25重量份以上)的方式实施。增粘树脂的含量的上限没有特别限制。从与丙烯酸类聚合物的相容性或初始胶粘性的观点考虑，一个方式中，通常，相对于丙烯酸类聚合物100重量份的增粘树脂的含量设定为约70重量份以下是适当的，优选设定为约55重量份以下，更优选设定为约45重量份以下(例如约40重量份以下)。

使用增粘树脂的方式中，增粘树脂的总量的50重量％以下优选选自除松香类增粘树脂以外的增粘树脂。松香类增粘树脂在增粘树脂的总量中所占的比例优选设定为25重量％以下，更优选设定为10重量％以下(例如小于5重量％)。

另外，松香类增粘树脂的使用量相对于丙烯酸类聚合物100重量份优选设定为约小于10重量份，更优选设定为小于5重量份。松香类增粘树脂的使用根据其种类和使用量而容易成为使油酸渗透量过度上升的原因。另外，由于松香类增粘树脂的使用，表面自由能γ也有上升的倾向。通过将相对于丙烯酸类聚合物100重量份的松香类增粘树脂的使用量限制为小于10重量份，容易得到油酸渗透量和表面自由能γ在适合的范围内的粘合剂层。在此所公开的技术也可以优选以粘合剂层基本上不含有松香类增粘树脂的方式实施。

作为一个优选方式，可以列举上述增粘树脂含有一种或两种以上酚类增粘树脂(例如萜烯酚树脂)的方式。酚类增粘树脂例如与松香类增粘树脂相比，有对油的亲合性低的倾向。因此，通过使用酚类增粘树脂，可以在抑制油酸渗透量的过度上升的同时发挥改善粘合剂层对被粘物的粘附性的效果(例如，缩短渗透距离的效果)。在此所公开的技术例如可以优选以增粘树脂的总量的约25重量％以上(更优选为约30重量％以上)为萜烯酚树脂的方式实施。可以使增粘树脂的总量的约50重量％以上为萜烯酚树脂，也可以使约80重量％以上(例如约90重量％以上)为萜烯酚树脂。增粘树脂可以实质上全部(例如约95重量％以上且100重量％以下，进一步为约99重量％以上且100重量％以下)为萜烯酚树脂。酚类增粘树脂(例如萜烯酚树脂)的含量相对于丙烯酸类聚合物100重量份设定为约5重量份以上且约45重量份以下(例如，约5重量份以上且约40重量份以下)是适当的，优选设定为约8重量份以上且约35重量份以下。

虽然没有特别限制，作为在此所公开的技术中的增粘树脂，可以使用羟值小于30mgKOH/g(例如小于20mgKOH/g)的增粘树脂。以下，有时将羟值小于30mgKOH/g的增粘树脂称为“低羟值树脂”。低羟值树脂的羟值可以为约15mgKOH/g以下，也可以为约10mgKOH/g以下。低羟值树脂的羟值的下限没有特别限制，可以实质上为0mgKOH/g。这样的低羟值树脂(例如萜烯酚树脂)优选用于例如与将(甲基)丙烯酸C_7-10烷基酯作为主单体的丙烯酸类聚合物的组合中，可以良好地发挥改善粘合剂层对被粘物的粘附性的效果(例如，缩短渗透距离的效果)。

虽然没有特别限制，作为在此所公开的技术中的增粘树脂，可以使用羟值为30mgKOH/g以上的增粘树脂。以下，有时将羟值为30mgKOH/g以上的增粘树脂称为“高羟值树脂”。高羟值树脂的羟值的上限没有特别限制。从与丙烯酸类聚合物的相容性等的观点考虑，高羟值树脂的羟值通常为约200mgKOH/g以下是适当的，优选为约180mgKOH/g以下，更优选为约160mgKOH/g以下，进一步优选为约140mgKOH/g以下。含有这样的高羟值树脂(例如萜烯酚树脂)的增粘树脂优选用于例如与将(甲基)丙烯酸C_1-6烷基酯作为主单体的丙烯酸类聚合物的组合中，可以良好地发挥改善粘合剂层对被粘物的粘附性的效果(例如，缩短渗透距离的效果)。

在此，作为上述羟值的值可以采用根据JIS K0070：1992所规定的电位滴定法测定的值。具体的测定方法如下所述。

[羟值的测定方法]

1.试剂

(1)作为乙酰化试剂，使用以下试剂：取约12.5g(约11.8mL)的醋酸酐，在其中加入吡啶从而将总量调节为50mL，并进行充分搅拌。或者，使用以下试剂：取约25g(约23.5mL)的醋酸酐，在其中加入吡啶从而将总量调节为100mL，并进行充分搅拌。

(2)作为测定试剂，使用0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液。

(3)除此之外，准备甲苯、吡啶、乙醇和蒸馏水。

2.操作

(1)在平底烧瓶中精确称取约2g试样，加入5mL乙酰化试剂和10mL吡啶，并安装空气冷凝管。

(2)将上述烧瓶在100℃的浴中加热70分钟，然后自然冷却，从冷凝管的上部加入35mL甲苯作为溶剂并进行搅拌，然后加入1mL蒸馏水并搅拌，由此分解醋酸酐。为了完全分解，再次在浴中加热10分钟，并自然冷却。

(3)用5mL乙醇清洗冷凝管，将冷凝管拆除。接下来，加入50mL吡啶作为溶剂并进行搅拌。

(4)使用全量移液管加入25mL 0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液。

(5)使用0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液进行电位滴定。将所得到的滴定曲线的拐点作为终点。

(6)空白试验为在不加入试样的情况下进行上述(1)～(5)。

3.计算

由下式计算羟值：

羟值(mgKOH/g)＝[(B-C)×f×28.05]/S+D

在此，

B为空白试验中使用的0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液的量(mL)，

C为试样中使用的0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液的量(mL)，

f为0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液的系数，

S为试样的重量(g)，

D为酸值，

28.05为氢氧化钾的分子量56.11的1/2。

作为低羟值树脂和高羟值树脂，可以使用上述的各种增粘树脂中具有相应羟值的增粘树脂。低羟值树脂和高羟值树脂分别可以单独使用一种或者组合使用两种以上。例如作为低羟值树脂，可以优选采用羟值小于30mgKOH/g的酚类增粘树脂。另外，例如作为高羟值树脂，可以优选采用羟值为30mgKOH/g以上的酚类增粘树脂。其中，优选萜烯酚树脂。对于萜烯酚树脂，可以通过酚的共聚比例而任意控制羟值，因此是方便的。

(其它添加剂)

除了上述的各成分以外，粘合剂组合物根据需要可以含有流平剂、交联助剂、增塑剂、软化剂、防静电剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等粘合剂领域中通常的各种添加剂。关于这样的各种添加剂，可以通过常规方法使用现有公知的添加剂，由于并不特别地赋予本发明特征，因此省略详细的说明。

在此所公开的粘合剂层可以为由水性粘合剂组合物、溶剂型粘合剂组合物、热熔型粘合剂组合物、活性能量射线固化型粘合剂组合物形成的粘合剂层。水性粘合剂组合物是指在将水作为主要成分的溶剂(水性溶剂)中含有粘合剂(粘合剂层形成成分)的形态的粘合剂组合物，典型地包括被称为水分散型粘合剂组合物(粘合剂的至少一部分分散于水中的形态的组合物)等的组合物。另外，溶剂型粘合剂组合物是指在有机溶剂中含有粘合剂的形态的粘合剂组合物。从粘合特性等观点考虑，在此所公开的技术可以特别优选以具有由溶剂型粘合剂组合物形成的粘合剂层的方式实施。

在此所公开的粘合剂层可以通过现有公知的方法形成。例如，可以采用将粘合剂组合物直接赋予(典型地为涂布)到非剥离性的基材上并使其干燥、由此形成粘合剂层的方法(直接法)。另外，也可以采用通过将粘合剂组合物赋予到具有剥离性的表面(剥离面)上并使其干燥而在该表面上形成粘合剂层、并将该粘合剂层转印到非剥离性的基材上的方法(转印法)。从生产率的观点考虑，优选转印法。作为上述剥离面，可以利用剥离衬垫的表面或经剥离处理后的基材背面等。需要说明的是，在此所公开的粘合剂层典型地为连续地形成，但是不限于这样的形态，也可以为形成为例如点状、条纹状等规则或不规则图案的粘合剂层。

粘合剂组合物的涂布可以使用例如凹版辊式涂布机、口模式涂布机、刮棒式涂布机等现有公知的涂布机来进行。或者，也可以通过浸渗或幕涂法等涂布粘合剂组合物。

从促进交联反应、提高制造效率等观点考虑，粘合剂组合物的干燥优选在加热下进行。干燥温度例如可以设定为约40℃～约150℃，通常优选设定为约60℃～约130℃。在使粘合剂组合物干燥后，出于调节粘合剂层内的成分迁移、交联反应的进行、松弛可能存在于基材膜或粘合剂层内的应变等目的，可以进一步进行老化。

粘合剂层的厚度没有特别限制。从避免粘合片变得过厚的观点考虑，粘合剂层的厚度通常为约100μm以下是适当的，优选为约70μm以下，更优选为约50μm以下，进一步优选为约30μm以下。一个优选方式的粘合片中，粘合剂层的厚度为约25μm以下(通常小于25μm，更优选为约22μm以下，例如约20μm以下)。这样，在粘合剂层的厚度比较小的粘合片中，该粘合片的单位面积的粘合剂量少，因此将粘合剂层的油酸渗透量调节为规定以上特别有效。粘合剂层的厚度的下限没有特别限制，从对被粘物的粘附性的观点考虑，设定为约4μm以上是有利的，优选为约6μm以上，更优选为约10μm以上(例如约15μm以上)。

在此所公开的技术例如可以优选以具有厚度为约10μm以上且约25μm以下(优选约15μm以上且约22μm以下)的粘合剂层的粘合片的形态实施。优选在基材的两面具有所述厚度的粘合剂层的粘合片。

(凝胶分数)

在此公开的粘合剂层的凝胶分数没有特别限制，以重量基准计，例如可以设定为20％以上，通常设定为30％以上是适当的，优选35％以上。通过在适当范围内提高粘合剂层的凝胶分数，有容易实现在此所公开的适当的油酸渗透量的倾向。另一方面，凝胶分数过高时，可能有时油酸渗透量倾向于不足。从所述观点考虑，粘合剂层的凝胶分数优选90％以下，更优选80％以下，进一步优选70％以下(例如65％以下)。

在此，“粘合剂层的凝胶分数”是指通过以下方法测定的值。该凝胶分数可以理解为粘合剂层中乙酸乙酯不溶成分的重量比例。

[凝胶分数测定方法]

用平均孔径0.2μm的多孔聚四氟乙膜(重量Wg₂)将约0.1g的粘合剂样品(重量Wg₁)包裹成钱袋状，并用风筝线(重量Wg₃)绑住开口。作为上述多孔聚四氟乙烯(PTFE)膜，使用能够从日东电工株式会社获得的商品名“NITOFLON(注册商标)NTF1122”(平均孔径0.2μm、气孔率75％、厚度85μm)或其等效品。

将该包裹浸渍于50mL乙酸乙酯中，并在室温(典型地为23℃)下保持7天而使粘合剂层中的仅溶胶成分溶出到上述膜外，然后将上述包裹取出，并拭去附着在外表面的乙酸乙酯，将该包裹在130℃下干燥2小时，测定该包裹的重量(Wg₄)。粘合剂层的凝胶分数F_G通过将各值代入下式而求出。在后述的实施例中也采用相同的方法。

凝胶分数F_G(％)＝[(Wg₄-Wg₂-Wg₃)/Wg₁]×100

<基材>

在此所公开的粘合片为单面粘合型或双面粘合型的带基材的粘合片的形态的方式中，作为支撑(加衬)粘合剂层的基材，可以使用树脂膜、纸、布、橡胶片、发泡体片、金属箔和它们的复合物等。作为树脂膜的例子，可以列举：聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃制膜；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯膜；氯乙烯树脂膜；乙酸乙烯酯树脂膜；聚酰亚胺树脂膜；聚酰胺树脂膜；含氟树脂膜；赛璐玢等。作为纸的例子，可以列举日本纸、牛皮纸、玻璃纸、道林纸(上質紙)、合成纸、面涂纸等。作为布的例子，可以列举通过各种纤维状物质的单独或者混纺等而得到的织布或无纺布等。作为上述纤维状物质，可以例示棉、人造短纤维、马尼拉麻、纸浆、人造丝、醋酸酯纤维、聚酯纤维、聚乙烯醇纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维等。作为橡胶片的例子，可以列举天然橡胶片、丁基橡胶片等。作为发泡体片的例子，可以列举发泡聚氨酯片、发泡聚氯丁二烯橡胶片等。作为金属箔的例子，可以列举铝箔、铜箔等。

需要说明的是，在此所说的无纺布是指主要在粘合带以及其它粘合片的领域中使用的粘合片用无纺布的概念，典型地指使用普通的造纸机制造的无纺布(有时也被称为所谓的“纸”)。另外，在此所说的树脂膜典型地为非多孔的树脂片，是与例如无纺布相区别(即，不包括无纺布)的概念。上述树脂膜可以为未拉伸膜、单轴拉伸膜、双轴拉伸膜中的任意一种。另外，可以对该基材的将要设置粘合剂层的面实施底涂剂的涂布、电晕放电处理、等离子体处理等表面处理。

在此所公开的技术可以优选以基材膜(支撑体)的至少一个表面具有上述粘合剂层的形态的带基材的粘合片的形态实施。例如，可以优选以基材膜的一个表面和另一个表面具有上述粘合剂层的带基材的双面粘合片的形态实施。

作为基材膜，可以优选使用含有树脂膜作为基膜(base film)的基材膜。上述基膜典型地为能够独立地保持形状的(非依赖性的)构件。在此所公开的技术中的基材膜可以为实质上由这样的基膜构成的基材膜。或者，上述基材膜也可以为除了上述基膜以外、还含有辅助层的基材膜。作为上述辅助层的例子，可以列举设置于上述基膜的表面的底涂层、防静电层、着色层等。

上述树脂膜为将树脂材料作为主要成分(该树脂膜中含量超过50重量％的成分)的膜。作为树脂膜的例子，可以列举：聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃类树脂膜；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯类树脂膜；氯乙烯类树脂膜；乙酸乙烯酯类树脂膜；聚酰亚胺类树脂膜；聚酰胺类树脂膜；含氟树脂膜；赛璐玢等。树脂膜可以是天然橡胶膜、丁基橡胶膜等橡胶类膜。其中，从操作性、加工性的观点考虑，优选聚酯膜，其中特别优选PET膜。需要说明的是，本说明书中，“树脂膜”典型地为非多孔的树脂片，是与所谓的无纺布或织布相区别的概念(换言之，为不包括无纺布或织布的概念)。

上述树脂膜(例如PET膜)中根据需要可以配合填充剂(无机填充剂、有机填充剂等)、着色剂、分散剂(表面活性剂等)、防老剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静电剂、润滑剂、增塑剂等各种添加剂。各种添加剂的配合比例通常为约小于30重量％(例如约小于20重量％、优选约小于10重量％)。

上述树脂膜可以为单层结构，也可以具有两层、三层或三层以上的多层结构。从形状稳定性的观点考虑，优选树脂膜为单层结构。多层结构的情况下，优选至少一层(优选所有层)为具有上述树脂(例如聚酯类树脂)的连续结构的层。树脂膜的制造方法适当使用现有公知的方法即可，没有特别限制。例如可以适当采用挤出成形、吹塑成形、T型模头流延成形、压延辊成形等现有公知的通常的膜成形方法。

在此所公开的基材膜的厚度没有特别限制。从避免粘合片变得过厚的观点考虑，基材膜的厚度可以设定为例如约200μm以下，优选设定为约150μm以下，更优选设定为约100μm以下。根据粘合片的使用目的或使用方式，基材膜的厚度可以为约70μm以下、可以为约50μm以下、也可以为约30μm以下(例如约25μm以下)。一个方式中，基材膜的厚度可以为约20μm以下、可以为约15μm以下、也可以为约10μm以下(例如约5μm以下)。通过减小基材膜的厚度，由此即使粘合片的总厚度相同也可以进一步增大粘合剂层的厚度。这从提高与基材的粘附性的观点考虑可能是有利的。基材膜的厚度的下限没有特别限制。从粘合片的操作性(处理性)或加工性等的观点考虑，基材膜的厚度通常为约0.5μm以上(例如1μm以上)，优选为约2μm以上，例如为约4μm以上。一个方式中，基材膜的厚度可以设定为约6μm以上、可以为约8μm以上、也可以为约10μm以上(例如超过10μm)。

可以对基材膜的表面实施电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、酸处理、碱处理、底涂剂的涂布等现有公知的表面处理。这样的表面处理可以为用于提高基材膜与粘合剂层的粘附性的处理，换言之，为用于提高粘合剂层对基材膜的锚固性的处理。

<剥离衬垫>

在此所公开的技术中，粘合剂层的形成、粘合片的制作、使用前的粘合片的保存、流通、形状加工等时，可以使用剥离衬垫。作为剥离衬垫，没有特别限制。例如，可以使用在树脂膜或纸等衬垫基材的表面上具有剥离处理层的剥离衬垫、包含含氟型聚合物(聚四氟乙烯等)或聚烯烃类树脂(聚乙烯、聚丙烯等)等低胶粘性材料的剥离衬垫等。上述剥离处理层例如可以通过利用聚硅氧烷类、长链烷基类、含氟型、硫化钼等剥离剂对上述衬垫基材进行表面处理而形成。

＜粘合片＞

在此所公开的粘合片(不含剥离衬垫)的总厚度没有特别限制。粘合片的总厚度可以设定为例如约500μm以下，通常为约350μm以下是适当的，优选约250μm以下(例如约200μm以下)。在此所公开的技术可以优选以总厚度为约150μm以下(更优选约100μm以下、进一步优选约小于60μm、例如约55μm以下)的粘合片(典型地为双面粘合片)的形态实施。粘合片的厚度的下限没有特别限制，通常为约10μm以上是适当的，优选约20μm以上，更优选约30μm以上。

根据在此所公开的技术，可以提供在以下的耐油粘合性评价中的粘合力保持率超过50％的粘合片。一个优选方式的粘合片中，上述粘合力保持率可以为60％以上(例如65％以上)。粘合力保持率的上限没有特别限制，通常为150％以下，优选为100％以下。

[耐油粘合性评价]

将粘合片切割成宽度10mm、长度100mm的尺寸而制备试样片。在此，测定方式的粘合片为双面粘合片的情况下，将厚度50μm的PET膜粘贴在一个粘合面上而进行加衬，然后将其切割成上述尺寸。

在23℃、50％RH的环境下，将上述试样片的粘合面压接到不锈钢板(SUS304BA板)上而制作测定样品。上述压接通过使2kg的辊往返一次而进行。将上述测定样品在23℃、50％RH的环境下放置30分钟，然后使用拉伸试验机，根据JIS Z 0237：2000，在拉伸速度150mm/分钟、剥离角度180度的条件下测定剥离强度(N/10mm)。将该值作为浸渍前粘合力。

另一方面，将以与上述相同的方式制作的测定样品在23℃、50％RH的环境下放置30分钟，然后浸渍于油酸浴中，在40℃、90％RH的环境下保持2周。然后，将上述测定样品从油酸浴中提起，轻轻拭去附着在周围的油酸，在23℃、50％RH的环境下放置30分钟，然后以与上述浸渍前粘合力相同的方式测定剥离强度(N/10mm)。将该值作为浸渍后粘合力。

由所得到的测定值，通过下式：

粘合力保持率(％)＝(浸渍后粘合力/浸渍前粘合力)×100

计算粘合力保持率。

需要说明的是，作为拉伸试验机，可以使用例如岛津制作所公司制造的“精密万能试验机AUTOGRAPH AG-IS 50N”。在后述的实施例中也采用相同的评价方法。

在此所公开的粘合片中，上述浸渍前粘合力没有特别限制。一个优选方式的粘合片的浸渍前粘合力为约3.0N/10mm以上。显示这样的浸渍前粘合力的粘合片对被粘物的粘附性高，因此可以成为防止油分从粘合片的外缘渗入到胶粘界面的性能优异的粘合片。更优选浸渍前粘合力为约5.0N/10mm以上(例如约6.0N/10mm以上)的粘合片。对被粘物的粘附性越高越好，因此浸渍前粘合力的上限没有特别限制，通常为约30N/10mm以下(例如约20N/10mm以下)是适当的。

上述浸渍后粘合力没有特别限制，从抑制粘合剂的突出的观点考虑，优选为1.0N/10mm以上。上述浸渍后粘合力优选为约2.0N/10mm以上，更优选为约3.0N/10mm以上，进一步优选为约4.0N/10mm以上(例如约5.0N/10mm以上，进一步为约6.0N/10mm以上)。显示这样的浸渍后粘合力的粘合片适合用于例如固定可能与油分接触的构件的用途等。

<用途>

在此所公开的粘合片即使与油分接触，粘合力的降低也少，且粘合剂的突出得到了抑制。利用这样的特征，上述粘合片可以优选用于固定可能与油分接触的各种构件的用途中。作为这样的用途的代表例，可以列举各种便携设备(可携带设备)中固定构件的用途。例如，适合于便携电子设备中的构件的固定用途。上述便携电子设备的非限定性的例子中包括：手机、智能手机、平板型电脑、笔记本型电脑、各种可穿戴设备(例如，像手表那样佩戴在手腕上的腕戴型、用夹子或带子等佩戴于身体的一部分的组合型、包括眼镜型(单眼型或双眼型，也包括头戴型)的眼戴型、以例如配饰的形态安装于衬衫或袜子、帽子等的服装型、像耳机那样戴在耳朵上的耳戴型等)、数码相机、数码摄像机、音响设备(便携音乐播放器、IC录音机等)、计算器(电子计算器等)、便携游戏机、电子词典、电子记事本、电子书、车载用信息设备、便携收音机、便携电视、便携打印机、便携扫描仪、便携调制解调器等。便携电子设备以外的便携设备的非限定性的例子中包括：机械式的手表或怀表、手电筒、手持镜子、票据夹等。需要说明的是，本说明书中“便携”仅仅指可以携带是不充分的，还指具有个人(标准成人)可以相对容易地携带的水平的便携性。

在此所公开的粘合片(典型地为双面粘合片)可以以加工为各种外形的接合材的形态用于构成便携设备的构件的固定。作为特别优选的用途，可以列举固定构成便携电子设备的构件的用途。其中，可以优选用于具有液晶显示装置的便携电子设备。例如，在这样的便携电子设备中，适合于将显示部(可以是液晶显示装置的显示部)或显示部保护构件与壳体接合的用途等。

作为这样的接合材的优选形态，可以列举具有宽度4.0mm以下(例如2.0mm以下、通常小于2.0mm)的窄宽度部的形态。在此所公开的粘合片除了耐油性外，凝聚力也优异，因此即使用作包含这样的窄宽度部的形状(例如框状)的接合材，也可以良好地固定构件。一个方式中，上述窄宽度部的宽度可以为1.5mm以下、可以为1.0mm以下、也可以为约0.5mm或约0.5mm以下。窄宽度部的宽度的下限没有特别限制，从粘合片的操作性的观点考虑，通常为0.1mm(例如0.2mm以上)是适当的。

上述窄宽度部典型地为线状。在此，线状是指除直线状、曲线状、折线状(例如L字形)等以外、还包括框状或圆状等环状、或它们的复合或中间的形状的概念。上述环状是指不限于由曲线构成的环状、还包括像例如沿着四边形的外周的形状(框状)或沿着扇形的外周的形状那样一部分或全部形成为直线状的环状的概念。上述窄宽度部的长度没有特别限制。例如在上述窄宽度部的长度为10mm以上(更优选20mm以上，例如30mm以上)的形态中，可以适合地发挥应用在此所公开的的技术的效果。

由本说明书公开的事项包括以下内容。

(1)一种粘合片，其具有由将丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的粘合剂构成的粘合剂层，其中，

所述粘合剂层的表面自由能γ小于约40mJ/m²，且每1g所述粘合剂层的油酸渗透量为约1.5g以上且约5.0g以下。

(2)如上述(1)所述的粘合片，其中，上述粘合剂层的凝胶分数为约30％以上且约70％以下。

(3)如上述(1)或(2)所述的粘合片，其中，上述粘合剂层通过使用含有上述丙烯酸类聚合物和交联剂的粘合剂组合物而形成。

(4)如上述(3)所述的粘合片，其中，上述交联剂包含异氰酸酯类交联剂。

(5)如上述(1)至(4)中任一项所述的粘合片，其中，上述粘合剂层含有增粘树脂，并且该增粘树脂的约50重量％以上为除松香类增粘树脂以外的增粘树脂。

(6)如上述(1)至(5)中任一项所述的粘合片，其中，构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分含有约超过50重量％的(甲基)丙烯酸C_7-10烷基酯。

(7)如上述(6)所述的粘合片，其中，构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分含有约超过5重量％的含羧基单体。

(8)如上述(1)至(7)中任一项所述的粘合片，其中，构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分含有约70重量％以上的(甲基)丙烯酸C_7-10烷基酯和约7重量％以上且约15重量％以下的含羧基单体。

(9)如上述(8)所述的粘合片，其中，上述(甲基)丙烯酸C_7-10烷基酯为选自丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸异壬酯中的一种或两种以上，上述含羧基单体为丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的组合。

(10)如上述(6)至(9)中任一项所述的粘合片，其中，上述粘合剂层含有增粘树脂，并且该增粘树脂的约50重量％以上为酚类增粘树脂(例如萜烯酚树脂)。

(11)如上述(10)所述的粘合片，其中，上述酚类增粘树脂含有羟值约小于30mgKOH/g的萜烯酚树脂。

(12)如上述(1)至(5)中任一项所述的粘合片，其中，构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分含有约超过50重量％的(甲基)丙烯酸C_1-6烷基酯。

(13)如上述(12)所述的粘合片，其中，构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分含有约超过3重量％的含羧基单体。

(14)如上述(13)所述的粘合片，其中，上述(甲基)丙烯酸C_1-6烷基酯为选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸甲酯中的一种或两种以上，上述含羧基单体为丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的组合。

(15)如上述(12)至(14)中任一项所述的粘合片，其中，上述粘合剂层含有增粘树脂，并且该增粘树脂的约50重量％以上为酚类增粘树脂(例如萜烯酚树脂)。

(16)如上述(15)所述的粘合片，其中，上述酚类增粘树脂含有羟值为约30mgKOH/g以上的萜烯酚树脂。

(17)如上述(1)至(16)中任一项所述的粘合片，其中，上述粘合剂层通过使用在有机溶剂中含有粘合剂的溶液型粘合剂组合物而形成。

(18)如上述(17)所述的粘合片，其中，上述有机溶剂含有甲苯和乙酸乙酯中的至少一者。

(19)如上述(1)至(18)中任一项所述的粘合片，其中，上述粘合剂层的厚度为约10μm以上且约25μm以下。

(20)如上述(1)至(19)中任一项所述的粘合片，其以在基材的一个表面和另一个表面具有上述粘合剂层的双面粘合片的形式构成。

(21)如上述(20)所述的粘合片，其中，上述基材为单层结构的PET膜。

(22)如上述(1)至(21)中任一项所述的粘合片，其在便携设备中用于构件的固定。

(23)一种便携设备，其具有使用上述(1)至(22)中任一项所述的粘合片而固定的构件。

(24)如上述(23)所述的便携设备，其中，上述便携设备为可穿戴设备(例如腕戴型的可穿戴设备)。

实施例

以下，说明本发明涉及的一些实施例，但是无意将本发明限定于实施例所示的方案。需要说明的是，以下的说明中，“部”和“％”如果没有特别说明则为重量基准。

<丙烯酸类聚合物溶液的制备>

(丙烯酸类聚合物A)

将作为单体成分的2EHA 90份及AA 10份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯199份投入具有搅拌器、温度计、氮气导入管、回流冷凝器和滴液漏斗的反应容器中，在导入氮气的同时进行了2小时的搅拌。以这样的方式除去了聚合体系内的氧气，然后加入0.2份的过氧化苯甲酰作为聚合引发剂，在60℃下进行了6小时溶液聚合，从而得到了丙烯酸类聚合物A的溶液。该丙烯酸类聚合物A的Mw为约120×10⁴。

(丙烯酸类聚合物B)

将作为单体成分的2EHA 100份、甲基丙烯酸甲酯(MAA)2份及AA 2份和作为聚合溶剂的甲苯190份投入具有搅拌器、温度计、氮气导入管、回流冷凝器和滴液漏斗的反应容器中，在导入氮气的同时进行了2小时的搅拌。以这样的方式除去了聚合体系内的氧气，然后加入0.3份的2,2’-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂，在60℃下进行了6小时溶液聚合，从而得到了丙烯酸类聚合物B的溶液。该丙烯酸类聚合物B的Mw为约100×10⁴。

(丙烯酸类聚合物C)

将作为单体成分的BA 95份及AA 5份和作为聚合溶剂的乙酸乙酯233份投入具有搅拌器、温度计、氮气导入管、回流冷凝器和滴液漏斗的反应容器中，在导入氮气的同时进行了2小时的搅拌。以这样的方式除去了聚合体系内的氧气，然后加入0.2份的2,2’-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂，在60℃下进行了8小时溶液聚合，从而得到了丙烯酸类聚合物的溶液。该丙烯酸类聚合物的Mw为约70×10⁴。

<粘合剂组合物的制作>

(例1)

在上述丙烯酸类聚合物A的溶液中，相对于该溶液所含的丙烯酸类聚合物A 100份，加入2份(以不挥发成分为基准，下同)的异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATE L”，三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的75％乙酸乙酯溶液，东曹公司制造；以下称为“异氰酸酯类交联剂A”)，并进行了搅拌混合，从而制备了本例的粘合剂组合物。

(例2)

在上述丙烯酸类聚合物A的溶液中，相对于该溶液所含的丙烯酸类聚合物A 100份，加入2份异氰酸酯类交联剂A和0.01份环氧类交联剂(商品名“TETRAD-C”，1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷，三菱瓦斯化学公司制造；以下称为“环氧类交联剂B”)，并进行了搅拌混合，从而制备了本例的粘合剂组合物。

(例3)

在上述丙烯酸类聚合物A的溶液中，相对于该溶液所含的丙烯酸类聚合物A 100份，加入2份异氰酸酯类交联剂A、0.035份环氧类交联剂B和10份萜烯酚树脂A(商品名“TAMANOL 803L”，荒川化学工业公司制造，软化点约145℃～约160℃、羟值1mgKOH/g～20mgKOH/g)，并进行了搅拌混合，从而制备了本例的粘合剂组合物。

(例4)

在上述丙烯酸类聚合物C的溶液中，相对于该溶液所含的丙烯酸类聚合物C 100份，加入2份异氰酸酯类交联剂A，并进行了搅拌混合，从而制备了本例的粘合剂组合物。

(例5)

除了相对于丙烯酸类聚合物C 100份还加入了30份萜烯酚树脂B(安原(ヤスハラ)化学公司制造，商品名“YS Poly Star S-145”，软化点约145℃，羟值70mgKOH/g～110mgKOH/g)以外，以与例4相同的方式制备了本例的粘合剂组合物。

(例6)

除了将相对于丙烯酸类聚合物C 100份的萜烯酚树脂B的使用量变更为40份以外，以与例5相同的方式制备了本例的粘合剂组合物。

(例7)

在上述丙烯酸类聚合物B的溶液中，相对于该溶液所含的丙烯酸类聚合物B 100份，加入了2份异氰酸酯类交联剂A，并进行了搅拌混合，从而制备了本例的粘合剂组合物。

(例8)

除了将相对于丙烯酸类聚合物C 100份的异氰酸酯类交联剂A的使用量变更为1份以外，以与例4相同的方式制备了本例的粘合剂组合物。

(例9)

除了相对于丙烯酸类聚合物C 100份还加入了10份松香类增粘树脂A(商品名“HARITACK SE10”，氢化松香甘油酯，哈利玛化成公司制造，软化点约80℃)以外，以与例4相同的方式制备了本例的粘合剂组合物。

(例10)

在上述丙烯酸类聚合物C的溶液中，相对于该溶液所含的丙烯酸类聚合物C 100份，加入了2份异氰酸酯类交联剂A、0.01份环氧类交联剂B和20份松香类增粘树脂B(商品名“Pensel D125”，荒川化学工业公司制造，聚合松香的季戊四醇酯，软化点约125℃)，并进行了搅拌混合，从而制备了本例的粘合剂组合物。

＜粘合片的制作＞

准备了2片单面为经剥离处理过的剥离面的聚酯制剥离膜(商品名“DIAFOILMRF”，厚度38μm，三菱聚酯公司制造)作为剥离衬垫。在这些剥离衬垫的剥离面上涂布了各例的粘合剂组合物，在100℃下干燥了2分钟，从而形成了厚度19μm的粘合剂层。将上述2片剥离衬垫上形成的粘合剂层分别贴合于厚度12μm的透明基材膜的第一面和第二面，从而制作了总厚度50μm的双面粘合片。将上述剥离衬垫原样留在粘合剂层上，用于粘合剂层表面(胶粘面)的保护。作为基材膜，使用了东丽公司制造的PET膜(树脂膜)、商品名“Lumilar”。由此，制作了分别对应于例1～10的粘合剂组合物的例1～10的双面粘合片。

<评价试验>

将例1～10的双面粘合片在50℃、50％RH的环境下养护1天，然后利用上述方法求出了表面自由能γ、凝胶分数和粘合力保持率。

另外，在上述聚酯制剥离膜(商品名“DIAFOIL MRF”，厚度38μm，三菱聚酯公司制造)的剥离面上涂布了例1～10的粘合剂组合物，在120℃下干燥了2分钟，从而在该剥离膜上形成了厚度20μm的粘合剂层(无基材粘合剂层)。将该粘合剂层贴合于厚度50μm的PET膜(商品名“Lumilar”，东丽公司制造)，并切割为长度25mm、宽度25mm的正方形状，从而制作了试验片。使用该试验片，利用上述方法进行了油酸渗透性评价，由此求出了油酸渗透量和渗透距离，评价了粘合剂的突出。

将所得到的结果示于表1、2。

表1

	例1	例2	例3	例4	例5	例6
							表面自由能γ(mJ/m²)	15	15	13	24	20	19
油酸渗透量(g/g)	2.0	2.2	2.8	1.9	3.1	3.0
							渗透距离(mm)	3.4	3.1	1.2	3.3	1.3	1.1
凝胶分数(％)	41	43	62	45	34	31
							浸渍前粘合力(N/10mm)	6.6	6.7	7.6	6.5	9.5	11.1
浸渍后粘合力(N/10mm)	4.4	4.3	6.8	4.3	6.2	6.5
							粘合力保持率	67％	64％	90％	66％	66％	59％
突出宽度(mm)	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2

表2

	例7	例8	例9	例10
					表面自由能γ(mJ/m²)	14	24	31	40
油酸渗透量(g/g)	1.3	1.3	5.2	3.2
					渗透距离(mm)	5.4	5.9	1.5	2.8
凝胶分数(％)	42	28	30	41
					浸渍前粘合力(N/10mm)	2.5	6.0	6.3	3.4
浸渍后粘合力(N/10mm)	0.1	0.9	4.5	0.5
					粘合力保持率	3％	15％	72％	15％
突出宽度(mm)	2.2	0.1	1.2	1.3

如表1、2所示，具有表面自由能γ小于40mJ/m²、且油酸渗透量在1.5g/g以上且5.0g/g以下的范围内的粘合剂层的例1～6的粘合片均显示出良好的粘合力保持率，并且粘合剂的突出也小。另一方面，油酸渗透量过少的例7、8和表面自由能γ过高的例10中，粘合力保持率低。油酸渗透量过多的例9中，粘合剂的突出大。

以上，详细地说明了本发明的具体例，但是这些例子仅仅是例示，不对权利要求书进行限制。权利要求书记载的技术中包括将以上例示的具体例进行各种变形、变更而得到的技术。

Claims

1.一种粘合片，其具有由将丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的粘合剂构成的粘合剂层，其中，

所述粘合剂层的表面自由能γ小于40mJ/m²，且每1g所述粘合剂层的油酸渗透量为1.5g以上且5.0g以下。

2.如权利要求1所述的粘合片，其中，

所述粘合剂层的凝胶分数为30％以上且70％以下。

3.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，

所述粘合剂层通过使用含有所述丙烯酸类聚合物和交联剂的粘合剂组合物而形成。

4.如权利要求3所述的粘合片，其中，

所述交联剂包含异氰酸酯类交联剂。

5.如权利要求1至4中任一项所述的粘合片，其中，

所述粘合剂层含有增粘树脂，并且

所述增粘树脂的50重量％以上为除松香类增粘树脂以外的增粘树脂。

6.如权利要求1至5中任一项所述的粘合片，其中，

构成所述丙烯酸类聚合物的单体成分含有超过50重量％的在酯末端具有碳原子数7以上且10以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。

7.如权利要求1至6中任一项所述的粘合片，其中，

构成所述丙烯酸类聚合物的单体成分含有超过5重量％的含羧基单体。

8.如权利要求1至7中任一项所述的粘合片，其中，

所述粘合剂层的厚度为25μm以下。

9.如权利要求1至8中任一项所述的粘合片，其以在基材的一个表面和另一个表面具有所述粘合剂层的双面粘合片的形式构成。

10.如权利要求1至9中任一项所述的粘合片，其在便携设备中用于构件的固定。