CN107001643A

CN107001643A - 包括至少三个嵌段：聚酰胺嵌段、peg嵌段和其它嵌段的共聚物

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Publication number: CN107001643A
Application number: CN201580069330.9A
Authority: CN
Inventors: A.雷纳-瓦伦西亚; F.马莱特; Q.皮诺
Original assignee: Arkema France SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 2014-12-19
Filing date: 2015-12-18
Publication date: 2017-08-01
Also published as: JP6698659B2; WO2016097342A1; JP2020090672A; US20200283581A1; US20180037701A1; EP3233969A1; JP2017538832A; KR20170099956A; FR3030535A1; FR3030535B1

Abstract

本发明的一个主题为共聚物，其包括：‑5至50重量％的至少一个聚酰胺(PA)嵌段，相对于共聚物的总重量，‑20至94重量％的至少一个聚乙二醇(PEG)嵌段，相对于共聚物的总重量，‑1至45重量％的至少一个比PEG嵌段更疏水的嵌段，相对于共聚物的总重量，所述比PEG嵌段更疏水的嵌段选自除PEG之外的聚醚(PE)嵌段、聚酯(PES)嵌段和聚烯烃(PO)嵌段。本发明的另一主题为用于合成所述共聚物的方法。

Description

包括至少三个嵌段：聚酰胺嵌段、PEG嵌段和其它嵌段的共聚物

本发明涉及弹性体热塑性聚合物(ETP)和尤其是用于各种领域例如电子、机动车或运动的具有高附加值的技术性聚合物。本发明更特别地涉及包含聚醚嵌段和聚酰胺嵌段的共聚物，缩写为“PEBA”，其具有良好的抗静电性质。甚至更特别地，本发明涉及包含至少一个(至少一种)聚酰胺(PA)嵌段、至少一个(至少一种)聚乙二醇(PEG)嵌段和至少一个(至少一种)比PEG嵌段更疏水的嵌段的共聚物。本发明的主题还为用于合成这样的具有良好抗静电性质的热塑性弹性体的方法及其在任何类型的热塑性聚合物基质(基体)中为该基质提供抗静电性质的用途。

在大多数塑料表面的静电荷的形成和保留是已知的。例如，在热塑性膜上存在静电导致这些膜粘在一起，使得它们难以分离。在包装膜上存在静电可导致在被包装的物体上的灰尘积聚，并且因而干扰其使用。静电还可破坏电子电路的组件或微处理器。静电还可导致可燃材料例如包含戊烷的可膨胀的聚苯乙烯珠的燃烧或爆炸。

抗静电剂，例如离子型表面活性剂如乙氧基化的胺或磺酸盐，已知作为用于聚合物基质的添加剂。然而，引入这些表面活性剂的聚合物的抗静电性质取决于环境湿度，并且因此它们不是永久性的。其原因在于，这些表面活性剂具有迁移至聚合物的表面且然后失去的倾向。

包含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的亲水性共聚物也被用作抗静电剂，其本身具有不迁移的优点。抗静电性质是永久性的，并且与环境湿度无关。JP 60 023 435A、EP 242 158、WO2001/010 951、EP 1 046 675和EP 829 520是尤其已知的，其描述了通过添加包含聚醚嵌段和聚酰胺嵌段的共聚物而使其抗静电的聚合物基材。

在过去十年中，ETP例如由Groupe Arkema以商标名称出售的材料，由于其机械性质且特别地其特殊的弹性恢复性质，已逐渐在电子组件领域中证实自身。术语“ETP”意为包含交替地包括“硬”或“刚性”嵌段或链段(具有相对热塑性行为)和“软”或“柔性”嵌段或链段(具有相对弹性行为)的嵌段的共聚物。

对于该类型的应用，部件必须能够承受高压和高温两者以免被损坏、劣化或变形、或引起改变的机械性质的风险。商标级别具有良好的抗静电性质，并且具有优异的机械性质。然而，当它们在热塑性聚合物基质中用作抗静电添加剂时，所述基质具有普通(中等)质量(品质)的表面。

本发明的目的在于提供共聚物，其改善引入其的聚合物基质的抗静电性质，并且其不具有现有技术的缺点。

因此，本发明的一个主题为共聚物，其包括：

-5至50重量％的至少一个聚酰胺(PA)嵌段，相对于共聚物的总重量，

-20至94重量％的至少一个聚乙二醇(PEG)嵌段，相对于共聚物的总重量，

-1至45重量％的至少一个比PEG嵌段更疏水的嵌段，相对于共聚物的总重量，所述比PEG嵌段更疏水的嵌段选自除PEG之外的(不同于PEG的)聚醚(PE)嵌段、聚酯(PES)嵌段和聚烯烃(PO)嵌段。

本发明还涉及用于合成所述共聚物的方法，以及其用途。

最后，本发明的主题为包括这样的共聚物的组合物。

在研究(检查)详细描述和附图时，本发明的其它优点和特征将更加清楚地显现，其中：

-图1为包括经由注射方法获得的多种材料的表面电阻的直方图；

-图2为比较经由挤出方法获得的包括以多种质量含量引入聚烯烃基质中的共聚物的多种材料的表面电阻的图；

-图3显示代表两种材料的表面的两个SEM图像；

-图4为比较包括以多种质量含量引入聚合物基质中的掺杂有离子液体的共聚物的不同材料的表面电阻的图。

用于定义聚酰胺的术语描述于标准ISO 1874-1：1992“Plastics-Polyamide(PA)molding and extrusion materials-Part 1:Designation system”中，尤其是在第3页(表1和表2)上，并且是本领域技术人员公知的。

此外，指出，在本说明书中使用的“在…和…之间”和“…至…”的表述应理解为包括各个所提及的界限。

对于本发明而言，术语“嵌段”意为相同化学性质的聚合物链段，即例如聚酰胺或聚醚。该聚合物嵌段由均聚物形成，即由相同单元的重复形成。

因此，本发明的一个主题为共聚物，其包括：

-5至50重量％的至少一个聚酰胺嵌段(表示为PA)，相对于共聚物的总重量，

-20至94重量％的至少一个聚乙二醇嵌段(表示为PEG)，相对于共聚物的总重量，

-1至45重量％的至少一个比聚乙二醇(PEG)嵌段更疏水的嵌段，相对于共聚物的总重量，所述比PEG嵌段更疏水的嵌段选自除PEG之外的聚醚(PE)嵌段、聚酯(PES)嵌段和聚烯烃(PO)嵌段。

聚酰胺嵌段

可有利地使用三种类型的PA嵌段。根据本发明的共聚物中包含的PA嵌段可选自：

-通过氨基酸单元的缩聚而获得的嵌段；

-通过内酰胺单元的缩聚而获得的嵌段；

-通过对应于式(Ca二胺).(Cb二胺)的单元的缩聚而获得的嵌段。

可构成PA嵌段的氨基酸单元选自：9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、10-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸和11-氨基十一烷酸、以及其衍生物尤其是N-庚基-11-氨基十一烷酸。

可构成PA嵌段的内酰胺单元选自：吡咯烷酮、2-哌啶酮、庚内酰胺、辛内酰胺、壬内酰胺、癸内酰胺、十一内酰胺和月桂基内酰胺(十二内酰胺)。

对于可构成PA嵌段的对应于式(Ca二胺).(Cb二胺)的单元，单元(Ca二胺)选自：线性或支化脂族二胺、脂环族二胺和烷基芳族二胺。

式H₂N-(CH₂)_a-NH₂的线性脂族(Ca二胺)单体优先地选自：丁二胺(a＝4)、戊二胺(a＝5)、己二胺(a＝6)、庚二胺(a＝7)、辛二胺(a＝8)、壬二胺(a＝9)、癸二胺(a＝10)、十一烷二胺(a＝11)、十二烷二胺(a＝12)、十三烷二胺(a＝13)、十四烷二胺(a＝14)、十六烷二胺(a＝16)、十八烷二胺(a＝18)、十八碳烯二胺(a＝18)、二十烷二胺(a＝20)、二十二烷二胺(a＝22)和由脂肪酸获得的二胺。

当二胺为脂族和支化的时，其可在主链上包括一个或多个甲基或乙基取代基。例如，(Ca二胺)单体可有利地选自：2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、1,3-二氨基戊烷、2-甲基-1,5-戊二胺和2-甲基-1,8-辛二胺。

脂环族(Ca二胺)单体有利地选自：双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)甲烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)乙烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丙烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丁烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(BMACM或MACM)、对双(氨基环己基)甲烷(PACM)和异亚丙基二(环己基胺)(PACP)。其也可包括以下碳骨架：降冰片基甲烷、环己基甲烷、二环己基丙烷、二(甲基环己基)、二(甲基环己基)丙烷。这些脂环族二胺的非穷举列表在出版物“Cycloaliphtic Amines”(Encyclopedia of Chemical Technology，Kirk-Othmer，第4版(1992)，第386至405页)中给出。

烷基芳族(Ca二胺)单体优先地选自1,3-苯二甲胺和1,4-苯二甲胺。

单体(Cb二酸)选自线性或支化脂族二酸、脂环族二酸和芳族二酸。

线性脂族(Cb二酸)单体有利地选自：琥珀酸(b＝4)、戊二酸(b＝5)、己二酸(b＝6)、庚二酸(b＝7)、辛二酸(b＝8)、壬二酸(b＝9)、癸二酸(b＝10)、十一烷二酸(b＝11)、十二烷二酸(b＝12)、十三烷二酸(b＝13)、十四烷二酸(b＝14)、十六烷二酸(b＝16)、十八烷二酸(b＝18)、十八碳烯二酸(b＝18)、二十烷二酸(b＝20)、二十二烷二酸(b＝22)和包含36个碳的脂肪酸二聚体。

上述脂肪酸二聚体是通过带有长烃基链的不饱和一元脂肪酸(例如亚油酸和油酸)的低聚或聚合而获得的二聚脂肪酸，如特别地描述于EP 0 471 566中的。

脂环族(Cb二酸)单体可包括以下碳骨架：降冰片基甲烷、环己基甲烷、二环己基丙烷、二(甲基环己基)、二(甲基环己基)丙烷。

芳族(Cb二酸)单体优先地选自：对苯二甲酸(表示为T)、间苯二甲酸(表示为I)和萘二酸。

有利地，PA嵌段选自PA6、PA11和PA12嵌段以及PA 4.6、PA 4.12、PA 4.14、PA4.18、PA 6.6、PA 6.10、PA 6.12、PA 6.14、PA 6.18、PA 9.6、PA 9.12、PA 10.10、PA 10.12、PA 10.14和PA 10.18嵌段。

PA嵌段的数均摩尔质量Mn在400至20000g/mol之间、和优选地在500和10000g/mol之间。摩尔质量通过下列关系由用氢氧化四正丁基铵在苄醇中的羧酸官能团-COOH的电位测定来确定：Mn＝2/[COOH]，其中Mn以g/mol表示，和以mol/g表示的[COOH]代表每克聚合物的羧酸官能团的物质的量。

将80mL苄醇倒进包括1g聚合物的容器中。将溶液在搅拌下在155℃下加热45分钟或在130℃下加热90分钟。然后，将该溶液冷却至80℃，且然后用预校准的氢氧化四正丁基铵滴定。

链终端

PA嵌段以胺官能团或以酸官能团为终端(终止)。

优选地，PA嵌段带有酸链终端。于是其称作二酸PA嵌段。

有利地，PA嵌段带有胺链终端。于是其称作二胺PA嵌段。

根据本发明的共聚物可包括不同化学性质的若干PA嵌段。

根据本发明的具体实施方案，PA嵌段为统计、交替或嵌段共聚酰胺。

根据本发明的共聚物包括相对于共聚物的总重量的5至50重量％、优选地相对于共聚物的总重量的30至47重量％的PA嵌段。

PEG嵌段

包括在根据本发明的共聚物中的聚乙二醇(PEG)嵌段为包括100至20000g/mol、优选地600至1500g/mol的摩尔质量的嵌段。PEG嵌段为通过使乙二醇单元反应而获得的均聚物。

PEG嵌段优选地带有醇或胺链终端。

可将PEG嵌段的末端官能团改性。

当PEG嵌段带有醇链终端时，PEG嵌段的末端官能团未改性。

当PEG嵌段带有胺链终端时，PEG嵌段的末端官能团经改性。因此，通过PEG序列的氰基乙酰化可获得带有胺链末端的PEG嵌段。

根据本发明的共聚物包括相对于共聚物的总重量的20至94重量％、相对于共聚物的总重量的优选地20至60重量％、更优选地20至45重量％的所述PEG嵌段。

疏水性嵌段

术语“比PEG嵌段更疏水的嵌段”意为其中在单体单元中碳原子数与氧原子数的比率大于或等于2的嵌段。

PE嵌段

PE嵌段包括氧化烯单元。这些单元通常可为氧化丙烯单元或四氢呋喃(其产生聚四亚甲基二醇链)。有利地，包括在根据本发明的共聚物中的所述PE嵌段选自聚丙二醇(PPG)(即由氧化丙烯单元形成)、聚四亚甲基二醇(PTMG)(即由四亚甲基二醇单元形成)、以及聚六亚甲基醚二醇、聚三亚甲基醚二醇(PO₃G)、聚(3-烷基四氢呋喃)(特别地聚(3-甲基四氢呋喃(聚(3MeTHF)))、及其嵌段或统计共聚物。根据本发明的共聚物可包括包含以上提及的至少两个PE嵌段的序列的共聚醚类型的PE嵌段。

举例而言，对于PPG嵌段可计算在丙二醇单元中碳原子数与氧原子数的比率为3。因此，对于本发明而言，PPG嵌段为比PEG嵌段更疏水的嵌段。

也可使用通过双酚(例如双酚A)的乙氧基化(氧乙烯化)而获得的嵌段。后者产物描述于专利EP 613 919中。

聚醚嵌段也可由乙氧基化的伯胺形成。作为乙氧基化的伯胺的实例，可提及下式的产物：

其中m和n在1和20之间，以及x在8和18之间。这些产品可以商标名称从Ceca公司和以商标名称从Clariant公司商购得到。

聚醚嵌段的质量Mn在100和6000g/mol之间和优选地在200和3000g/mol之间。

优选地，PE嵌段带有醇或胺链终端。

当PE嵌段带有醇链终端时，PE嵌段的末端官能团未改性。

当PE嵌段带有胺链终端时，PEG嵌段的末端官能团经改性。

因此，聚醚(PE)嵌段可包括带有NH₂链末端的聚氧化烯嵌段，这样的嵌段可通过称为聚醚二醇的脂族α-ω二羟基化的聚氧化烯嵌段的氰基乙酰化而获得。更特别地，可使用Jeffamine产品(例如Jeffamine D400、D2000、ED 2003、XTJ 542，来自Huntsman公司的商业产品，也描述于专利JP2004346274、JP2004352794和EP1482011中)。

PES嵌段

可用作比PEG嵌段更疏水的嵌段的聚酯(PES)嵌段是通常通过二羧酸和二醇之间的缩聚制造的聚酯，其中重复单元包括至少九个碳原子。合适的羧酸包括上述用于形成聚酰胺嵌段的那些，除了芳族酸例如对苯二甲酸和间苯二甲酸之外。合适的二元醇包括：线性脂族二醇例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇；支化二醇例如新戊二醇、3-甲基戊二醇、1,2-丙二醇；和环状二醇例如1,4-双(羟甲基)环己烷和1,4-环己烷二甲醇。所使用的聚酯的实例为聚己二酸酯族(系列)。

举例而言，对于由庚二酸和乙二醇制备的嵌段，可计算在重复单元(即包括二酸单元和二醇单元的单元)中碳原子数与氧原子数的比率为2.25。因此，对于本发明而言，由庚二酸和乙二醇制备的嵌段为比PEG嵌段更疏水的嵌段。

术语“聚酯”还意为聚(己内酯)和基于脂肪酸二聚体的PES、特别地来自Uniqema公司的系列的产品。

优选地，PES嵌段带有醇或酸链终端。

还可设想包含上述的至少两种类型的PES的序列的交替、统计或嵌段“共聚酯”类型的PES嵌段。

PO嵌段

可用作比PEG嵌段更疏水的嵌段的聚烯烃(PO)嵌段为包括作为单体的α-烯烃的聚合物，即烯烃的均聚物或至少一种α-烯烃和至少一种其它可共聚单体的共聚物，α-烯烃有利地包含2至30个碳原子。

应注意，当在氧原子不存在的情况下比率的计算给出无穷的结果时，PO嵌段清楚地(无疑地)对应于上述比PEG嵌段更疏水的嵌段的定义。

可提及的α-烯烃的实例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯、1-二十六碳烯、1-二十八碳烯和1-三十碳烯。这些α-烯烃可单独使用或作为两种或超过两种的混合物使用。

可提及的实例包括：

-乙烯均聚物和共聚物，特别地低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、极(超)低密度聚乙烯(VLDPE)、和通过茂金属催化获得的聚乙烯，

-丙烯均聚物和共聚物，

-基本上(本质上)无定形或无规立构聚-α-烯烃(APAO)，

-乙烯/α-烯烃共聚物例如乙烯/丙烯、EPR弹性体(乙烯-丙烯-橡胶)、和EPDM(乙烯-丙烯-二烯)，以及聚乙烯与EPR或EPDM的混合物，

-苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)和苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物，

-乙烯与选自如下的至少一种产品的共聚物：不饱和羧酸的盐或酯，例如(甲基)丙烯酸烷基酯，所述烷基可包含最高达24个碳原子，饱和羧酸的乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯，和二烯，例如1,4-己二烯聚丁二烯。

因此，可设想PO嵌段的重复单元包含一个或多个氧原子。不用说，如果是这样的情况，PO嵌段必定对应于对于本发明而言的比PEG嵌段更疏水的嵌段的定义，即所述PO嵌段的单体单元具有大于2的碳原子数对氧原子数的比率。

有利地，可用作比PEG嵌段更疏水的嵌段的PO嵌段为用马来酸酐官能团或用环氧官能团官能化的聚烯烃嵌段。

根据本发明的有利的实施方案，所述聚烯烃嵌段包括氢化或非氢化的聚异丁烯和/或聚丁二烯。

优选地，比PEG嵌段更疏水的嵌段为PTMG嵌段。

优选地，PA嵌段为PA6、PA11或PA12嵌段。

有利地，PES嵌段为聚己二酸酯嵌段。

根据本发明的共聚物包括1至45重量％(相对于共聚物的总重量)、优选地15至35重量％(相对于共聚物的总重量)的至少一个比PEG嵌段更疏水的嵌段。

共聚物排布(排列)

一般地，聚酰胺嵌段连接至比PEG嵌段更疏水的嵌段和连接至PEG嵌段。共聚物排布使得PA嵌段在嵌段的序列中的中心位置。然而，该排布并不是可设想的唯一排布。具体地，聚酯嵌段的终端酸官能团可例如一方面与PEG嵌段的终端胺官能团(或与PEG嵌段的终端酸官能团)反应，且另一方面与PA嵌段的胺官能团反应。于是，共聚物排布为PA-PES-PEG。

根据本发明的共聚物包括至少一个带有酸链终端或带有胺链终端的聚酰胺嵌段。

PA嵌段的酸官能团

聚酰胺嵌段的终端酸官能团可与以下反应：

-其它两个嵌段(即PEG嵌段和PE嵌段)的终端醇或胺官能团，

-PES嵌段的醇官能团

-PO嵌段的环氧官能团。

因此，聚酰胺嵌段和聚醚嵌段之间的键为酯或酰胺键。PA嵌段与PES嵌段和/或PO嵌段之间的键为酯键。

结果，将有例如：

-PE-PA-PEG序列，聚醚嵌段的醇末端基团不能一起反应，

-PES-PA-PEG序列，聚酯嵌段的醇末端官能团不能一起反应，或

-PO-PA-PEG序列，聚烯烃嵌段的环氧末端官能团不能一起反应。

PA嵌段的胺官能团

聚酰胺的胺末端官能团可与PES嵌段的酸官能团或与PO嵌段的马来酸酐官能团反应。

因此，聚酰胺嵌段和PES嵌段之间的键为酰胺键。聚酰胺嵌段和聚烯烃嵌段之间的键也为酰胺键。

有利地，根据本发明的共聚物具有下列结构：PEG-PA6-PTMG、PEG-PA11-PTMG、PEG-PA12-PTMG、PEG-PA10.10-PTMG、PEG-PA10.12-PTMG及其混合物，和优选地包括PEG-PA12-PTMG。

根据本发明的共聚物可仅包括三个嵌段，即如上定义的PA嵌段、PEG嵌段和比PEG更疏水的嵌段。然而，共聚物可包括选自上述嵌段的四个、五个或甚至更多个相同或不同的嵌段。

有利地，所述嵌段可来源于可再生材料和/或化石来源的材料。有利地，所述嵌段至少部分地来源于可再生材料。根据本发明的特别有利的模式，聚酰胺嵌段和/或聚醚嵌段和/或聚酯嵌段和/或聚烯烃嵌段完全地来源于可再生材料。

方法

本发明的主题还为用于合成根据本发明的共聚物的方法，其包括下列步骤：

-使至少一个PA嵌段与至少一个PEG嵌段和至少一个比PEG嵌段更疏水的嵌段混合和反应，

-收取所述共聚物。

在优选的实施方案中，根据本发明的方法包括下列步骤：

-向反应器中引入包含至少一个PA嵌段、至少一个PEG嵌段和至少一个比PEG嵌段更疏水的嵌段的混合物，

-加热至在180至340℃、优选地200至300℃、优选地220至270℃范围内的标称(额定)温度，

-搅拌和用惰性气体冲洗，

-在低于100毫巴、优选地低于50毫巴、优选地低于10毫巴的压力的真空下放置，

-添加催化剂，

-当达到至少等于5N.cm、优选地至少等于10N.cm、优选地至少等于20N.cm的扭矩时停止。

组合物

本发明还涉及包括根据本发明的共聚物的组合物。

有利地，包括根据本发明的共聚物的组合物，由于其永久抗静电性质(即小于10¹²欧姆/平方的表面(或面)电阻率)，不需要并且因此不包含任何有机盐。

然而，可将有机盐或离子液体引入根据本发明的组合物中，以进一步改善其抗静电性能品质。

有利地，根据本发明的组合物还包括0.1至10重量％、优选地0.1至5重量％的至少一种熔融有机盐，相对于组合物的总重量。

有机盐为由有机阳离子与无机或有机阴离子组合形成的盐。

有机盐以熔融形式添加，即当有机盐处于在其熔点以上(高于其熔点)的温度时。优选地，所述有机盐具有小于300℃、优选地小于200℃、优选地小于100℃的熔点，且于是有利地构成离子液体，优选地小于30℃。离子液体的主要性质特别地是以下那些：非挥发性的(不扩散到挥发性有机化合物的气氛中)、不可燃的(且因此易于处理和储存)、在高温下稳定的(对于它们的一些最高达400℃)，非常好的导体，且对于水和氧非常稳定的。

有利地，有机盐包括选自如下的至少一种阳离子：铵、锍、吡啶吡咯烷咪唑咪唑啉锂、胍哌啶噻唑三唑唑和吡唑及其混合物。

优选地，有机盐包括选自如下的至少一种阴离子：酰亚胺，尤其双(三氟甲磺酰)亚胺(简称NTf₂ ^-)；硼酸根，尤其四氟硼酸根(简称BF₄ ^-)；磷酸根，尤其六氟磷酸根(简称PF₆ ^-)；次膦酸根(亚膦酸根)和膦酸根，尤其烷基膦酸根；酰胺，尤其二氰胺(简称DCA^-)；铝酸根，尤其四氯铝酸根(AlCl₄ ^-)；卤根(例如溴根、氯根、碘根等阴离子)；氰酸根；乙酸根(CH₃COO^-)，尤其三氟乙酸根；磺酸根，尤其甲磺酸根(CH₃SO₃ ^-)、三氟甲磺酸根；硫酸根，尤其乙基硫酸根、硫酸氢根；及其混合物。

对于本发明而言，术语“有机盐”更特别地意为在根据本发明的嵌段共聚物的合成期间所使用的温度下是稳定的任何有机盐。本领域技术人员可参考有机盐的技术表，其指出各有机盐的极限分解温度。

作为可用于根据本发明的合成方法中的有机盐的实例，尤其可提及基于铵阳离子、基于咪唑阳离子、基于咪唑啉阳离子、基于吡啶阳离子、基于二氢吡啶阳离子、基于四氢吡啶阳离子、基于吡咯烷阳离子、基于胍阳离子或基于阳离子的有机盐。

基于铵阳离子的有机盐将例如以下组合：

-N-三甲基-N-丙基铵阳离子和双(三氟甲磺酰基)酰亚胺阴离子

-N-三甲基-N-丁基铵或N-三甲基-N-己基铵阳离子和选自溴根、四氟硼酸根、六氟磷酸根和双(三氟甲磺酰)亚胺的阴离子

-N-三丁基-N-甲基铵阳离子和碘根、双(三氟甲磺酰)亚胺或二氰胺阴离子

-四乙基铵阳离子和四氟硼酸根阴离子

-(2-羟乙基)三甲基铵阳离子和二甲基磷酸根阴离子

-双(2-羟乙基)铵阳离子和三氟乙酸根阴离子

-N,N-双(2-甲氧基)乙基铵阳离子和氨基磺酸根阴离子

-N,N-二甲基(2-羟乙基)铵阳离子和2-羟基乙酸根或三氟乙酸根阴离子

-N-乙基-N,N-二甲基-2-甲氧基乙基铵阳离子和双(三氟甲基磺酰)亚胺阴离子

-乙基二甲基丙基铵阳离子和双(三氟甲基磺酰)亚胺阴离子

-甲基三辛基铵阳离子和双(三氟甲基磺酰)亚胺阴离子

-甲基三辛基铵阳离子和三氟乙酸根或三氟甲磺酸根阴离子

-四丁基铵阳离子和双(三氟甲基磺酰)亚胺阴离子

-四甲基铵阳离子和双(草酸(2-))-硼酸根或三(五氟乙基)三氟磷酸根阴离子

还可提及基于咪唑例如二取代的咪唑、单取代的咪唑或三取代咪唑的有机盐，特别地基于咪唑阳离子或咪唑啉阳离子的那些。

可提及基于咪唑阳离子的有机盐，其将例如以下组合：

-H-甲基咪唑阳离子和氯根阴离子

-1-乙基-3-甲基咪唑阳离子和氯根、溴根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、三氟甲磺酸根、双(三氟甲磺酰)亚胺、四氯铝酸根、乙基膦酸根或甲基膦酸根、甲磺酸根、乙基硫酸根或乙基磺酸根阴离子，

-1-丁基-3-甲基咪唑阳离子和氯根、溴根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、三氟甲磺酸根、双(三氟甲磺酰)亚胺、四氯铝酸根、乙酸根、硫酸氢根、三氟乙酸根或甲磺酸根阴离子，

-1,3-二甲基咪唑阳离子与甲基膦酸根阴离子

-1-丙基-2,3-二甲基咪唑阳离子和双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子

-1-丁基-2,3-二甲基咪唑阳离子和四氟硼酸根或双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子

-1-己基-3-甲基咪唑阳离子和四氟硼酸根、六氟磷酸根或双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子

-1-辛基-3-甲基咪唑阳离子和双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子

-1-乙醇-3-甲基咪唑阳离子和氯根、溴根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、双(三氟甲磺酰)亚胺或二氰胺阴离子。

还可提及的实例包括基于吡啶阳离子的有机盐，例如：N-丁基-3-甲基吡啶溴化物、N-丁基甲基-4-吡啶氯化物、N-丁基甲基-4-吡啶四氟硼酸盐、N-丁基-3-N-甲基吡啶氯化物、N-丁基-3-甲基吡啶二氰胺、N-丁基-3-甲基吡啶甲基硫酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸盐、N-丁基吡啶氯化物、N-丁基吡啶四氟硼酸盐、N-丁基吡啶三氟甲磺酸盐、1-乙基-3-羟基甲基吡啶乙基硫酸盐、N-己基吡啶双(三氟甲磺酰)亚胺、N-己基吡啶三氟甲磺酸盐、N-(3-羟基丙基)吡啶双(三氟甲磺酰)亚胺、N-丁基-3-甲基吡啶三氟甲磺酸盐、N-丁基-3-甲基吡啶六氟磷酸盐。

还可提及的实例包括基于吡咯烷阳离子的有机盐，例如：丁基-1-甲基-1-吡咯烷氯化物、丁基-1-甲基吡咯烷二氰胺、丁基-1-甲基-1-吡咯烷三氟甲磺酸盐、丁基-1-甲基-1-吡咯烷三(五氟乙基)、1-丁基-1-甲基吡咯烷双[(草酸(2-)]硼酸盐、1-丁基-1-甲基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺、1-丁基-1-甲基吡咯烷二氰胺、1-丁基-1-甲基吡咯烷三氟乙酸盐、1-丁基-1-甲基吡咯烷三氟甲磺酸盐、丁基-1-甲基-1-吡咯烷三(五氟乙基)三氟磷酸盐、1,1-二甲基吡咯烷碘化物、1-(2-乙氧基乙基)-1-甲基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺、1-己基-1-甲基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺、1-(2-甲氧基乙基)-1-甲基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺、甲基-1-辛基-1-吡咯烷氯化物、1-丁基-1-甲基吡咯烷溴化物。

还可提及将以下组合的有机盐：

-1-乙基-1-甲基吡咯烷阳离子和溴根、四氟硼酸根、六氟磷酸根或三氟甲磺酸根阴离子

-1-丁基-1-甲基吡咯烷阳离子和氯根、溴根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、三氟甲磺酸根、双(三氟甲磺酰)亚胺、二氰胺、乙酸根或硫酸氢根阴离子的

-N-丙基-N-甲基吡咯烷阳离子和双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子

-1-甲基-1-丙基哌啶阳离子和双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子

还可提及的实例包括基于胍阳离子的有机盐，例如：三氟甲磺酸胍、三(五氟乙基)三氟磷酸胍、三(五氟乙基)三氟磷酸六甲基胍。

可提及基于阳离子的有机盐，例如三己基(十四烷基)双[(草酸(2-)]硼酸盐、三己基(十四烷基)双(三氟甲磺酰)亚胺、或三己基(十四烷基)三(五氟乙基)三氟磷酸盐。

可包括在根据本发明的组合物中的有机盐以及阳离子和阴离子的上述列表仅作为说明给出，并且不为穷举的或限制性的。因此，不用说，在本发明的组合物中可设想添加任何有机盐，条件是有机盐的分解温度高于在其期间存在有机盐的用于制备根据本发明的组合物的方法的步骤的温度。

在一个实施方案中，根据本发明的组合物还包括至少一种无机盐，即碱金属盐或碱土金属盐，其中尤其可提及碱金属例如锂、钠、钾等和碱土金属例如镁、钙等与有机酸(包含1至12个碳原子的单羧酸或二羧酸例如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、琥珀酸等，包含1至20个碳原子的磺酸例如甲磺酸、对甲苯磺酸、硫氰酸等)或无机酸(氢卤酸例如氢氯酸或氢溴酸、高氯酸、硫酸、磷酸等)的盐。可提及乙酸钾或乙酸锂、乙酸锂或氯化锂、氯化镁或氯化钙、氯化钠或溴化钠、溴化钾或溴化镁、溴化锂或高氯酸锂、高氯酸钠或高氯酸钾、硫酸钾、磷酸钾、硫氰酸盐及其类似物。

在这些中，优选的为卤化物，优选地氯化锂、氯化钠、氯化钾，乙酸钾和高氯酸钾。无机盐的量通常在0.001至3％、优选地0.01至2％的范围内，相对于组合物的总重量。

根据本发明的组合物还可包括至少一种用于改善表面导电性的试剂，其选自：吸湿剂、脂肪酸、润滑剂、金属、金属膜、金属粉末、金属纳米粉末、铝硅酸盐、胺例如季胺、酯、纤维、碳纤维、碳纳米管、固有导电聚合物例如聚苯胺、聚噻吩或聚吡咯衍生物、及其混合物。

根据本发明的组合物还可包括选自如下的至少一种添加剂和/或助剂：有机或无机填料、增强剂、增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、UV稳定剂、阻燃剂、炭黑、矿物或有机染料、颜料、染料、脱模剂、发泡剂、冲击改性剂、抗缩剂、阻火剂、成核剂、及其混合物。

因此，根据本发明的组合物可为包括根据本发明的共聚物的抗静电剂的混合物。

本发明的主题还为根据本发明的这样的共聚物或这样的组合物作为抗静电添加剂用于改善其添加至的聚合物基质的抗静电性质的用途。

本发明的主题还为包括聚合物基质和根据本发明的共聚物的组合物。

有利地，所述聚合物基质包括至少一种均聚或共聚的热塑性聚合物，其选自：聚烯烃、聚酰胺、氟聚合物、饱和聚酯、聚碳酸酯、苯乙烯树脂、PMMA、热塑性聚氨酯(TPU)、乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物(EVA)，带有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物、带有聚酯嵌段和聚醚嵌段的共聚物、带有聚酰胺嵌段、聚醚嵌段和聚酯嵌段的共聚物、乙烯与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物、乙烯与乙烯醇的共聚物(EVOH)、ABS、SAN、ASA、聚缩醛、聚酮、及其混合物。尤其可提及PC/ABS和PC/ASA树脂。

术语“热塑性聚合物基质”意为能够引入根据本发明的共聚物的任何热塑性聚合物材料。热塑性聚合物是本领域技术人员公知的，并且尤其包括聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯等)、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、聚酰胺和丙烯酸类(树脂)。

本发明的主题还为包括聚合物基质的组合物和包括根据本发明的共聚物的组合物用于制造以下物品的至少一些的用途：工业部件、机动车部件、安全附件(配件)、标志(招牌)、檐板照明、信息和广告面板、陈列橱(展示柜)、雕版、家具、商店装潢、装饰品、接触球、假牙、眼科植入物、血液透析膜、光纤、艺术品、装饰品、雕塑品、镜头特别地照相机镜头、一次性照相机镜头、印刷载体(支持物)特别地用于照片的采用UV墨直接印刷的载体、玻璃窗(玻璃制品)、遮阳篷顶、车辆前灯等。

下列实施例说明本发明而不限制其范围。

实施例

1)共聚物的制造

a)预聚物的合成

将水、内酰胺12和己二酸引入至14L高压釜中，并且然后置于氮气惰性气氛下。将反应介质在290℃下搅拌并加热3小时。产生的自生压力为约30巴。然后，将反应器减压至大气压，且然后用氮气冲洗1小时。将如此获得的预聚物排放到水中，且然后在80℃下在真空下干燥12小时。

由此制备分别具有600、1000和1500g/mol的数均摩尔质量(Mn)的三种预聚物PA12(600)、PA12(1000)和PA12(1500)。这些预聚物为带有酸链终端的均聚酰胺。用于合成的化合物及其重量在下表1中示出：

预聚物	PA12(600)	PA12(1000)	PA12(1500)
				水(g)	500	500	500
内酰胺12(g)	3782	4269.3	4512.9
				己二酸(g)	1718	730.7	487.1

表1

b)共聚物的配方

根据本发明的共聚物(共聚物1、共聚物2和共聚物3)和对比共聚物(共聚物4)的组成在下表2中给出。值以重量百分比表示。

共聚物	1(发明)	2(发明)	3(发明)	4(对比)
					PA12(600)(％)	-	44	33.4	-
PA12(1000)(％)	45.3	-	-	-
					PA12(1500)(％)	-	-	-	50
PEG(600)⁽¹⁾(％)	-	21	-	-
					PEG(1500)⁽²⁾(％)	32.8	-	40	50
PTMG(1000)⁽³⁾(％)	21.9	35	26.6	-

表2

(1)PEG(600)：具有600g/mol的摩尔质量(Mn)的带有醇链终端的聚乙二醇。

(2)PEG(1500)：具有1500g/mol的摩尔质量(Mn)的带有醇链终端的聚乙二醇。

(3)PTMG(1000)：具有1000g/mol的摩尔质量(Mn)的带有醇链终端的PTMG均聚物。

因此，根据本发明的三种共聚物(共聚物1、共聚物2和共聚物3)各自包括三个嵌段PA嵌段、PEG嵌段和PTMG嵌段。

共聚物1包括113.4g的PA、82g的PEG和21.9g的PTMG。

共聚物2包括109.8g的PA、52.6g的PEG和87.6g的PTMG。

共聚物3包括83.5g的PA、99.9g的PEG和66.6g的PTMG。

c)共聚物的合成

将三个嵌段放置在玻璃反应器中，并且以250℃的标称温度开始加热阶段。一旦介质熔化，搅拌混合物并且进行用氮气冲洗的第一阶段1小时。然后，将体系置于真空(<10毫巴)下，然后引入催化剂(0.3重量％的Zr(OBu)₄)。监控扭矩的升高，且当以达到在60rpm下的20N.cm的扭矩时，停止试验。

在研磨所述产物之后，通过在μdSM机器上挤出而制造棒。

测试所述棒。评价电阻率。

聚合物的抗静电性质主要以其表面电阻率表征，所述表面电阻率以欧姆/平方表示，并且根据标准ASTM D257测量。

2)共聚物的评价和结果

a)表面电阻的测量

测试在装配有电极的M1500P兆欧表上在以下条件下进行：

-电势差：40V

-电极之间的距离：10mm

-读取之前的充电时间：20秒

-调节：在空气调节室中2星期

结果在下表3中给出：

共聚物	表面电阻(欧姆)
		共聚物1(发明)	2×10⁹
共聚物2(发明)	5×10⁹
		共聚物3(发明)	1×10⁹
共聚物4(对比)	1×10⁹

表3

这些结果表明，对比共聚物4的表面电阻与根据本发明的共聚物的表面电阻类似，尽管它们包含较少的质量含量的PEG嵌段。

因此，根据本发明的共聚物代表在机械性质和成本方面具有高附加值的替代物。

b)共聚物在热塑性基质中的试验

i)图1和2

将共聚物3以不同的质量含量引入LDPE(低密度聚乙烯)聚烯烃基质(等级1022 FN24)中，并且获得材料。

将共聚物4以不同的质量含量引入LDPE(低密度聚乙烯)聚烯烃基质(等级1022 FN24)中，并且获得材料。

当经由注射方法获得材料时，材料为板的形式。当经由挤出方法获得材料时，材料为膜的形式。

各材料的组成在下表4中给出。值以质量百分比表示：

材料	A	B	C	D	E	F	G
								LDPE(％)	90	85	80	90	85	80	100
共聚物3(％)	10	15	20	-	-	-	-
								共聚物4(％)	-	-	-	10	15	20	-

表4

材料A为其中共聚物3的质量含量相对于材料A的重量为10％的材料。

材料B为其中共聚物3的质量含量相对于材料B的重量为15％的材料。

材料C为其中共聚物3的质量含量相对于材料C的重量为20％的材料。

材料D为其中共聚物4的质量含量相对于材料D的重量为10％的材料。

材料E为其中共聚物4的质量含量相对于材料E的重量为15％的材料。

材料F为其中共聚物4的质量含量相对于材料F的重量为20％的材料。

这些材料A至F为膜形式的材料。

单独的LDPE聚烯烃基质代表板形式的材料G。

还应指出，材料C1具有与材料C相同的组成，但其为板的形式。

类似地，材料F1具有与材料F相同的组成，但其为板的形式

应注意，共聚物3和共聚物4在被引入聚烯烃基质中时称作添加剂。

图1为比较经由注射方法获得的材料C1、F1和G的表面电阻的直方图。

图1显示，材料C1和F1的表面电阻显著地小于材料G的表面电阻。此外，还观察到，材料C1的表面电阻小于材料F1的表面电阻。

图2为比较经由挤出方法获得的材料A至F的表面电阻的图。

观察到，材料C的表面电阻小于材料F的表面电阻。

此外，观察到，对于相同质量含量的添加剂，包括共聚物3的材料的表面电阻明显地小于包括共聚物4的材料的表面电阻。

因此，结果表明，根据本发明的共聚物使得可改善引入其的聚合物基质的抗静电性质。

该观察对于低质量含量的添加剂(在10和20重量％之间)是有效的。这代表了优点，因为聚合物基质中低含量的添加剂对所述基质的机械性质仅具有小的影响。

ii)图3

图3代表材料C(图3B)和F(图3A)的表面的两个SEM(扫描电子显微镜法)图像。

在这些图像上，用磷钨酸进行标记。添加剂表现为白色，以及基质表现为黑色。

观察到两种材料的不同形态。具体地，图3B显示在聚烯烃基质中由共聚物3形成的网络比如图3A所示的在聚烯烃基质中由共聚物4形成的网络更细。

由于在聚烯烃基质中界面张力的改变，认为(呈现出)在根据本发明的共聚物的情况下添加剂网络的更好的连接性。具体地，材料C的表面看来比材料F的表面的品质更好。

iii)图4

将共聚物3和1.5重量％的离子液体(IL1)1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲磺酰)亚胺(相对于共聚物3和离子液体的总重量)以不同的质量含量引入LDPE聚烯烃基质中。获得膜形式的材料。

在烘焙所述共聚物3的步骤期间在旋转的混合器中在60℃下在真空下以8小时将离子液体引入共聚物3中。

共聚物4和1.5重量％的IL1(相对于共聚物4和离子液体的总重量)以不同的质量含量引入LDPE聚烯烃基质中。获得膜形式的材料。

各材料的组成在下表5中给出。值以质量百分比表示：

表5

材料H为其中共聚物3和IL1的质量含量相对于材料H的重量为10％的材料。

材料I为其中共聚物3和IL1的质量含量相对于材料I的重量为15％的材料。

材料J为其中共聚物3和IL1的质量含量相对于材料J的重量为20％的材料。

材料K为其中共聚物4和IL1的质量含量相对于材料K的重量为10％的材料。

材料L为其中共聚物4和IL1的质量含量相对于材料L的重量为15％的材料。

材料M为其中共聚物4和IL1的质量含量相对于材料M的重量为20％的材料。

应注意，由共聚物3和IL1以及共聚物4和IL1表示的集合在引入聚烯烃基质中时称作添加剂。

图4为比较材料H至M的表面电阻的图。

观察到，对于相同质量含量的添加剂，包括掺杂有IL1的共聚物3的材料的表面电阻明显地小于包括掺杂有IL1的共聚物4的材料的表面电阻。

这些结果证明通过引入聚烯烃基质中的根据本发明的共聚物形成的网络的更好的连接性。

Claims

1.共聚物，其包括：

-1至45重量％的至少一个比PEG嵌段更疏水的嵌段，相对于共聚物的总重量，所述比PEG嵌段更疏水的嵌段选自除PEG之外的聚醚(PE)嵌段、聚酯(PES)嵌段和聚烯烃(PO)嵌段。

2.如权利要求1中所述的共聚物，其特征在于所述比PEG嵌段更疏水的嵌段选自：

-PE嵌段，其选自聚丙二醇(PPG)、聚四亚甲基二醇(PTMG)、聚六亚甲基醚二醇、聚三亚甲基醚二醇(PO3G)、聚(3-烷基四氢呋喃)、特别地聚(3-甲基四氢呋喃(聚(3MeTHF))及其共聚物，

-PES嵌段，优选地聚己二酸酯，

-PO嵌段，其选自乙烯均聚物和共聚物、丙烯均聚物和共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)和苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物、乙烯与选自不饱和羧酸的盐或酯、饱和羧酸的乙烯基酯和二烯的至少一种产品的共聚物。

3.如权利要求1或2中所述的共聚物，其特征在于所述比PEG嵌段更疏水的嵌段为PTMG嵌段。

4.如前述权利要求任一项中所述的共聚物，其特征在于所述PA嵌段选自PA6、PA11和PA12嵌段以及PA 4.6、PA 4.12、PA 4.14、PA 4.18、PA 6.6、PA 6.10、PA 6.12、PA 6.14、PA6.18、PA 9.6、PA 9.12、PA 10.10、PA 10.12、PA 10.14和PA 10.18嵌段。

5.如前述权利要求任一项中所述的共聚物，其特征在于所述共聚物的排布使得键合至比PEG嵌段更疏水的嵌段和键合至PEG嵌段的PA嵌段位于在嵌段的序列中的中心位置。

6.如前述权利要求任一项中所述的共聚物，其特征在于其具有下列结构：PEG-PA6-PTMG、PEG-PA11-PTMG、PEG-PA12-PTMG、PEG-PA10.10-PTMG、PEG-PA10.12-PTMG及其混合物，和优选地PEG-PA12-PTMG。

7.用于合成如权利要求1至6任一项中定义的共聚物的方法，其包括下列步骤：

-使所述PA嵌段与所述PEG嵌段和所述比PEG嵌段更疏水的嵌段混合和反应，所述比PEG嵌段更疏水的嵌段选自除PEG之外的聚醚(PE)嵌段、聚酯(PES)嵌段和聚烯烃(PO)嵌段，

-收取所述共聚物。

8.组合物，其包括如权利要求1至6任一项中定义的共聚物。

9.如权利要求8中所述的组合物，其包括至少一种有机盐。

10.如权利要求8或9中所述的组合物，其特征在于其包括至少一种用于改善表面导电性的试剂，其选自：吸湿剂、离子液体、脂肪酸、润滑剂、金属、金属膜、金属粉末、金属纳米粉末、铝硅酸盐、胺例如季胺、酯、纤维、碳纤维、碳纳米管、固有导电聚合物例如聚苯胺、聚噻吩或聚吡咯衍生物、及其混合物。

11.如权利要求8至10任一项中所述的组合物，其特征在于其包括选自如下的至少一种添加剂和/或助剂：有机或无机填料、增强剂、增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、UV稳定剂、阻燃剂、炭黑、矿物或有机染料、颜料、染料、脱模剂、发泡剂、冲击改性剂、抗缩剂、阻火剂、成核剂及其混合物。

12.如权利要求8至11任一项中所述的组合物，其包括热塑性聚合物基质。

13.如权利要求1至6任一项中所述的共聚物或如权利要求8至12任一项中所述的组合物在热塑性聚合物基质中用于改善抗静电性质的用途。

14.如权利要求13中所述的用途，其中所述聚合物基质包括至少一种均聚或共聚的热塑性聚合物，其选自：聚烯烃、聚酰胺、氟聚合物、饱和聚酯、聚碳酸酯、苯乙烯树脂、PMMA、热塑性聚氨酯(TPU)、乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物(EVA)，带有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物、带有聚酯嵌段和聚醚嵌段的共聚物、带有聚酰胺嵌段、聚醚嵌段和聚酯嵌段的共聚物、乙烯与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物、乙烯与乙烯醇的共聚物(EVOH)、ABS、SAN、ASA、聚缩醛、聚酮及其混合物。

15.如权利要求8至12任一项中定义的组合物用于制造以下物品的至少一些的用途：工业部件、机动车部件、安全附件、标志、檐板照明、信息和广告面板、陈列橱、雕版、家具、商店装潢、装饰品、接触球、假牙、眼科植入物、血液透析膜、光纤、艺术品、装饰品、雕塑品、镜头、特别地照相机镜头、一次性照相机镜头、印刷载体、特别地用于照片的采用UV墨直接印刷的载体、玻璃窗、遮阳篷顶、车辆前灯。