CN107000490A - 充气轮胎 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种在燃料经济性、湿抓地性能、操纵稳定性、耐磨性、耐疲劳性和拉伸强度上实现了平衡改善的充气轮胎。本发明涉及一种包括由橡胶组合物形成的胎面的充气轮胎,所述橡胶组合物硫化后的橡胶性能满足特定值。
Description
技术领域
本发明涉及一种充气轮胎。
背景技术
鉴于对环境问题的关注度的增加和经济效益,近年来对燃料效率高的汽车的需求不断增加。此外,对燃料经济性优异的汽车轮胎也有需求。通过减少填料诸如二氧化硅或炭黑的量以降低滚动阻力,来改善燃料经济性。然而,该技术倾向于降低湿抓地性能和耐磨性。而且,汽车轮胎还要求具有操纵稳定性、耐疲劳性和拉伸强度。因此,存在对燃料经济性、湿抓地性能、操纵稳定性、耐磨性、耐疲劳性和拉伸强度实现平衡改善的技术的需求。
迄今为止已经提出了以下方法:使用特定的橡胶成分、二氧化硅和无机粉体如氢氧化铝的适当组合以同时获得湿路上的性能、耐磨性和低生热性的方法(例如参见专利文献1);使用特定的橡胶成分、特定的无机化合物粉体和特定的炭黑的适当组合来改善湿路和半湿路上的抓地力和加工性的方法(例如参见专利文献2);以及使用特定的橡胶成分、特定的无机化合物粉体、特定的二氧化硅和特定的炭黑的适当组合来改善湿路和半湿路上的抓地力而不损害耐磨性的方法(例如参见专利文献3)。不幸的是,这些方法仍然在燃料经济性、湿抓地性能、操纵稳定性、耐磨性,耐疲劳性和拉伸强度实现均衡提高上留有改善的余地。
引用文献列表
专利文献
专利文献1:JP 3745105 B
专利文献2:JP 3366452 B
专利文献3:JP 3366453 B
发明内容
技术问题
本发明旨在解决上述问题,并提供一种在燃料经济性、湿抓地性能、操纵稳定性、耐磨性、耐疲劳性和拉伸强度上实现了平衡改善的充气轮胎。
解决问题的方案
本发明涉及一种充气轮胎,其包括由橡胶组合物形成的胎面,所述橡胶组合物硫化后的橡胶性能满足所有以下关系式(1)至(7):
(tanδ1/tanδ2)≥4.38 (1)
(E*/tanδ2)≥21.88 (2)
3.5≤E*≤6.0 (3)
tanδ2≤0.16 (4)
tanδ1≥0.70 (5)
EB≥600 (6)
TB×EB≥12000 (7)
其中,关系式(1)和(5)中的tanδ1表示以10%的初始应变和5%的动态应变通过粘弹性测量测得的在0℃下的tanδ;
关系式(1)、(2)和(4)中的tanδ2表示以10%的初始应变和2%的动态应变通过粘弹性测量测得的在30℃下的tanδ;
关系式(2)和(3)中的E*表示以10%的初始应变和2%的动态应变通过粘弹性测量测得的在30℃下的动态弹性模量(E*(MPa))。
关系式(6)和(7)中的EB表示根据JIS K 6251测得的拉伸伸长率(EB(%));以及
关系式(7)中的TB表示根据JIS K 6251测得的断裂拉伸强度(TB(MPa))。
优选地,橡胶组合物硫化后的橡胶性能还满足以下关系式(8):
57≤Hs≤67 (8)
其中,Hs表示根据JIS K 6253测得的在23℃下的硬度(Hs)。
优选地,橡胶组合物含有至少一种二氧化硅。
发明的有益效果
本发明的充气轮胎包括由橡胶组合物形成的胎面,该橡胶组合物硫化后的橡胶性能满足上述所有关系(1)至(7)。这种充气轮胎可以实现在燃料经济性、湿抓地性能、操纵稳定性、耐磨性、耐疲劳性和拉伸强度上的均衡提高。
具体实施方式
本发明的充气轮胎包括由橡胶组合物形成的胎面。橡胶组合物硫化后的橡胶性能满足以下所有关系式(1)至(7):
(tanδ1/tanδ2)≥4.38 (1)
(E*/tanδ2)≥21.88 (2)
3.5≤E*≤6.0 (3)
tanδ2≤0.16 (4)
tanδ1≥0.70 (5)
EB≥600 (6)
TB×EB≥12000 (7)
其中,关系式(1)和(5)中的tanδ1表示以10%的初始应变和5%的动态应变通过粘弹性测量测得的在0℃下的tanδ;
关系式(1)(2)和(4)中的tanδ2表示以10%的初始应变和2%的动态应变通过粘弹性测量测得的在30℃下的tanδ;
关系式(2)和(3)中的E*表示以10%的初始应变和2%的动态应变通过粘弹性测量测得的在30℃下的动态弹性模量(E*(MPa))。
关系式(6)和(7)中的EB表示根据JIS K 6251测得的拉伸伸长率(EB(%));以及
关系式(7)中的TB表示根据JIS K 6251测得的断裂拉伸强度(TB(MPa))。
如上所述,通过在胎面中使用在硫化后具有预定水平的tanδ、E*、EB和TB的橡胶组合物,可以提供在燃料经济性、湿抓地性能、操纵稳定性、耐磨性、耐疲劳性和拉伸强度上实现平衡改善的充气轮胎。
当本发明的橡胶组合物硫化时,硫化橡胶组合物以10%的初始应变和2%的动态应变通过粘弹性测量测得的在30℃下的动态弹性模量(E*(MPa))至少为3.5,但不超过6.0。即,它满足以下关系式(3)。
3.5≤E*≤6.0 (3)
这种适度的橡胶弹性,可以同时实现良好的操纵稳定性和良好的湿抓地性能。E*优选为3.6或以上,但优选为5.8或以下,更优选为5.5或以下。
硫化橡胶组合物以10%的初始应变和2%的动态应变通过粘弹性测量测得的在30℃下的tanδ(tanδ2)为0.16或以下。即,它满足以下关系式(4)。
tanδ2≤0.16 (4)
这带来出色的燃料经济性。tanδ2优选为0.155或以下,更优选为0.150或以下,进一步优选为0.145或以下,特别优选为0.140或以下。tanδ2的下限没有特别限定,tanδ2越低越好。
硫化橡胶组合物以10%的初始应变和5%的动态应变通过粘弹性测量测得的在0℃下的tanδ(tanδ1)为0.70或以上。即,它满足以下关系式(5)。
tanδ1≥0.70 (5)
这带来优异的湿抓地性能。tanδ1优选为0.72或以上,更优选为0.75或以上,进一步优选为0.80或以上。tanδ1的上限没有特别限定,tanδ1越高越好。
硫化橡胶组合物还满足以下关系式(1):
(tanδ1/tanδ2)≥4.38 (1)
其中,tanδ1表示以10%的初始应变和5%的动态应变通过粘弹性测量测得的在0℃下的tanδ,tanδ2表示以10%的初始应变和2%的动态应变通过粘弹性测量测得的在30℃下的tanδ。
当tanδ1和tanδ2满足关系式(1)时,可以实现tanδ1增加和tanδ2减小,从而可以同时实现良好的燃料经济性和良好的湿抓地性能。关系式(1)的值优选为4.65或以上,更优选为5.0或以上。关系式(1)的值的上限没有特别限定,值越大越好。
硫化橡胶组合物还满足以下关系式(2):
(E*/tanδ2)≥21.88 (2)
其中,E*表示以10%的初始应变和2%的动态应变通过粘弹性测量测得的在30℃下的动态弹性模量(E*(MPa)),tanδ2表示以10%的初始应变和2%的动态应变通过粘弹性测量测得的在30℃下的tanδ。
当E*和tanδ2满足关系式(2)时,实现了E*增加和tanδ2减小,从而可以同时实现良好的操纵稳定性和良好的燃料经济性。关系式(2)的值优选为22或以上,更优选为25或以上,进一步优选为30或以上,特别优选为33或以上。关系式(2)的值的上限没有特别限定,值越大越好。
硫化橡胶组合物根据JIS K 6251测得的拉伸伸长率(EB(%))为600或以上。即,它满足以下关系式(6)。
EB≥600 (6)
特定值以上的拉伸伸长率带来优异的耐疲劳性。EB优选为620或以上,更优选为640或以上,还优选为650或以上。EB的上限没有特别限定,EB越高越好。
硫化橡胶组合物还满足以下关系式(7):
TB×EB≥12000 (7)
其中,EB表示根据JIS K 6251测得的拉伸伸长率(EB(%)),TB表示根据JIS K6251测得的断裂拉伸强度(TB(MPa))。
特定值以上的拉伸伸长率和断裂拉伸强度带来优异的拉伸强度。关系式(7)的值优选为13000或以上,更优选为15000或以上。关系式(7)的值的上限没有特别限定,值越大越好。
优选地,硫化橡胶组合物根据JIS K 6253测得的在23℃下的硬度(Hs;A型)为至少57,但不大于67。即,它优选满足以下关系式(8):
57≤Hs≤67 (8)
这种适度的硬度带来更好的湿抓地性能和更好的操纵稳定性。当Hs小于57时,可能获得不良的加工性或操纵稳定性。Hs更优选为66或以下,进一步优选为65或以下,特别优选为61或以下。此外,Hs还更优选为58或以上,进一步优选为59或以上。
通过混入如下所述的特定的橡胶成分、特定的填料和/或软化剂,可以赋予预定范围的以10%的初始应变和2%的动态应变通过粘弹性测量测得的在30℃下的动态弹性模量和tanδ、预定范围的以10%的初始应变和5%的动态应变通过粘弹性测量测得的在0℃下的tanδ、以及预定范围的根据JIS K 6251测得的拉伸伸长率和断裂拉伸强度(硫化橡胶组合物中,这些参数满足所有的关系式(1)至(7))。特定的橡胶成分和特定的填料的混入是特别重要的。
以下是公知常识:tanδ1可以通过主要改变橡胶成分的类型和量来调节;tanδ2可以通过主要改变增强剂(填料)的类型和量来调节;E*可以通过主要改变增强剂和软化剂的量来调节;EB可以通过主要改变增强剂和软化剂的量来调节;TB可以通过主要改变增强剂或橡胶成分的类型和量来调节。
硫化橡胶组合物的、以10%的初始应变和2%的动态应变通过粘弹性测量测得的在30℃下的动态弹性模量和tanδ、以10%的初始应变和5%的动态应变通过粘弹性测量测得的在0℃下的tanδ、根据JIS K 6251测得的拉伸伸长率和断裂拉伸强度、以及硬度,可以通过后述实施例中所述的方法测量。
本发明的橡胶组合物的橡胶成分优选包含与二氧化硅相互作用的改性二烯系橡胶。改性二烯系橡胶的例子包括:用含有与二氧化硅相互作用的官能团的化合物(改性剂)来对二烯系橡胶的至少一个链末端进行改性而获得的链末端改性二烯橡胶;在主链中含有官能团的主链改性二烯系橡胶;在主链和链末端均含有官能团的主链-和链末端改性二烯系橡胶(例如主链-和链端改性二烯系橡胶,其中主链含有官能团和至少一个链末端用改性剂进行改性);以及用在分子中含有两个或以上环氧基的多官能化合物进行改性(偶联)以引入羟基或环氧基的链末端改性二烯系橡胶。使用这种改性二烯系橡胶提供良好的燃料经济性、湿抓地性能和耐磨性。
这些改性二烯系橡胶可以单独使用,或者可以两种以上组合使用。
官能团的例子包括氨基、酰胺基、甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基、异氰酸酯基、亚氨基、咪唑基、脲基、醚基、羰基、氧基羰基、巯基、硫醚基(sulfide group)、二硫醚基(disulfide group)、磺酰基、亚硫酰基、硫代羰基、铵基、酰亚胺基(imide group)、联亚氨基(hydrazo group)、偶氮基、重氮基、羧基、腈基、吡啶基、烷氧基、羟基、氧基和环氧基。这些官能团可以被取代。在这些基团中,优选烷氧基(优选C1-C6烷氧基)、氨基(优选其中氨基的氢原子被C1-C6烷基取代的氨基)、烷氧基甲硅烷基(优选C1-C6烷氧基甲硅烷基)、羟基和环氧基,这是因为它们在提高燃料经济性或湿抓地性能方面特别有效。
官能团被引入其中的二烯系橡胶(形成改性二烯系橡胶的骨架的聚合物)的例子包括天然橡胶(NR)、聚异戊二烯橡胶(IR)、聚丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR)、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、氯丁橡胶(CR)和丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)。在这些中,优选的是IR、BR和SBR,其中更优选BR或SBR。SBR是特别优选的,这是因为它提供了燃料经济性和湿抓地性能的良好平衡。
IR的非限定性子包括轮胎工业中通常使用的那些,例如购自日本合成橡胶公司(JSR Corporation)的IR2200和购自日本瑞翁株式会社(Zeon Corporation)的IR2200。
BR的非限定性例子包括:高顺式含量(例如,顺式含量为90质量%或以上)的BR,比如购自日本瑞翁株式会社(Zeon Corporation)的BR1220和购自宇部兴产株式会社(UbeIndustries,Ltd.)的BR130B和BR150B;以及含有间同立构聚丁二烯晶体的BR,比如均购自宇部兴产株式会社(Ube Industries,Ltd.)的VCR412和VCR617。
SBR的非限定性例子包括乳液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(E-SBR)和溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(S-SBR)。
在改性二烯系橡胶是改性SBR的情况下,改性SBR可以合适地是通过用如JP 2010-111753A中公开的由下式(I)表示的化合物进行改性来获得的改性SBR。具体例子包括购自旭化成化学株式会社(Asahi Kasei Chemicals Corporation)的E15。
在式(I)中,R11、R12和R13彼此相同或不同,各自表示烷基、烷氧基(优选C1-C8、更优选C1-C4烷氧基)、甲硅烷氧基、缩醛基、羧基(-COOH)、巯基(-SH)或它们的衍生物;R14和R15彼此相同或不同,各自表示氢原子或烷基(优选C1~C4烷基);n表示整数(优选为1~5,更优选为2~4,进一步优选为3)。
优选地,R11、R12和R13中的至少一个是C1-C4烷氧基。各R14和R15优选为氢原子或C1-C4烷基。在这种情况下,可以获得优异的加工性和耐磨性。
式(I)化合物的具体例子包括3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-二甲基氨基乙基三甲氧基硅烷、3-二乙基氨基丙基三甲氧基硅烷和3-二甲基氨基丙基三甲氧基硅烷。这些可以单独使用,或者可以两种以上组合使用。
使用式(I)的化合物(改性剂)对苯乙烯-丁二烯橡胶进行改性可以通过常规方法进行,例如在JP H06-53768B、JP H06-57767B和JP 2003-514078T中公开的那些方法。例如,可以通过使苯乙烯-丁二烯橡胶与改性剂接触来进行改性。具体例子包括如下方法:其中,在通过阴离子聚合制备苯乙烯-丁二烯橡胶之后,将预定量的改性剂加入到橡胶溶液中以使苯乙烯-丁二烯橡胶的聚合末端(活性末端)与改性剂反应。
改性SBR的乙烯基含量优选为10质量%或以上,更优选为20质量%或以上,进一步优选为30质量%或以上。当乙烯基含量小于10质量%时,可能无法获得充分的湿抓地性能。乙烯基含量优选为90质量%或以下,更优选为80质量%或以下,进一步优选为70质量%或以下。当乙烯基含量大于90质量%时,强度可能恶化。
本文中使用的SBR的乙烯基含量(1,2-丁二烯单元含量)可以通过红外吸收光谱法测定。
改性SBR的苯乙烯含量优选为5质量%或以上,更优选为10质量%或以上,进一步优选为20质量%或以上。当苯乙烯含量小于5质量%时,可能无法获得充分的湿抓地性能。苯乙烯含量优选为70质量%或以下,更优选为60质量%或以下,进一步优选为50质量%或以下。当苯乙烯含量大于70质量%时,加工性可能恶化。
本文中使用的SBR的苯乙烯含量通过1H-NMR分析测得。
改性SBR的玻璃化转变温度(Tg)优选为-45℃或以上,更优选为-40℃或以上,进一步优选为-35℃或以上。该玻璃化转变温度优选为10℃或以下,更优选为5℃或以下,进一步优选为0℃或以下。
本文中使用的SBR的玻璃化转变温度根据JIS K 7121,以10℃/min的升温速率通过差示扫描量热法(DSC)测定。
以橡胶成分为100质量%计,改性二烯系橡胶的量优选为40质量%或以上,更优选为50质量%或以上,进一步优选为60质量%或以上,特别优选为70质量%或以上。当其小于40质量%时,湿抓地性能可能降低。改性二烯系橡胶的量可以为100质量%,但优选为95质量%或以下,更优选为90质量%或以下,进一步优选为85质量%或以下。当其大于95质量%时,燃料经济性或耐磨性可能降低。
除上述改性二烯系橡胶外的可以包含在本发明的橡胶成分中的橡胶材料的非限定性例子包括不包括上述改性二烯系橡胶的二烯系橡胶,比如聚异戊二烯橡胶(IR)、聚丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR)、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、氯丁橡胶(CR)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)、丁基橡胶(IIR)、天然橡胶(NR)和环氧化天然橡胶(ENR)。这些二烯系橡胶可以单独使用,或者可以2种以上组合使用。为了良好平衡燃料经济性、湿抓地性能和耐磨性,在这些中优选BR、NR和SBR,其中更优选BR或NR,其中特别优选BR。
BR的非限定性例子包括:高顺式含量的BR,比如购自日本瑞翁株式会社(ZeonCorporation)的BR1220和均购自宇部兴产株式会社(Ube Industries,Ltd.)的BR130B和BR150B;和含有间同立构聚丁二烯晶体的BR,比如均购自宇部兴产株式会社(UbeIndustries,Ltd.)的VCR412和VCR617。特别地,为了提供良好的燃料经济性和良好的耐磨性,BR的顺式含量优选为90质量%或以上,更优选为95质量%或以上。
BR的顺式含量可以通过红外吸收光谱法测定。
在橡胶成分包含BR的情况下,以橡胶成分为100质量%计,BR的量优选为5质量%或以上,更优选为10质量%或以上,进一步优选为15质量%或以上。该量优选为60质量%或以下,更优选为40质量%或以下。当该量在上述范围内时,可以显着提高耐磨性。
NR的非限定性例子包括轮胎工业中通常使用的那些,比如SIR20、RSS#3、TSR20、脱蛋白天然橡胶(DPNR)和高度纯化的天然橡胶(HPNR)。
在橡胶成分含有NR的情况下,以橡胶成分为100质量%计,NR的量优选为10质量%或以上,更优选为20质量%或以上。该量优选为60质量%或以下,更优选为40质量%或以下。当该量在上述范围内时,可以显着提高耐磨性。
可以使用任何SBR,其包括例如乳液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(E-SBR)和溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(S-SBR)。
在橡胶成分含有SBR的情况下,以橡胶成分为100质量%计,SBR的量优选为5质量%或以上,更优选为10质量%或以上,进一步优选为20质量%或以上。该量优选为60质量%或以下,更优选为40质量%或以下。当该量在上述范围内时,可以显着提高耐磨性。
本发明的橡胶组合物优选含有至少一种二氧化硅。二氧化硅连同改性二烯系橡胶一起的混入提供优异的燃料经济性和优异的橡胶强度(耐疲劳性、拉伸强度)。二氧化硅的非限定性例子包括干法二氧化硅(无水硅酸)和湿法二氧化硅(含水硅酸)。湿法二氧化硅是优选的,这是因为它含有大量的硅烷醇基。
二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)优选为40m2/g或以上,更优选为50m2/g或以上。当N2SA小于40m2/g时,硫化后的拉伸强度倾向于降低。此外,二氧化硅的N2SA还优选为250m2/g或以下,更优选为200m2/g或以下。当它超过250m2/g时,燃料经济性或橡胶加工性倾向于降低。
二氧化硅的氮吸附比表面积根据ASTM D3037-93、通过BET法测定。
相对于100质量份的橡胶成分,二氧化硅的量优选为20质量份或以上,更优选为25质量份或以上,进一步优选为45质量份或以上。当其小于20质量份时,二氧化硅的混入倾向于无法产生充分的效果。该量优选为150质量份或以下,更优选为120质量份或以下,进一步优选为100质量份或以下。当其超过150质量份时,二氧化硅难以分散在橡胶中,导致橡胶加工性倾向于恶化。
在本发明的橡胶组合物含有二氧化硅的情况下,其优选含有硅烷偶联剂连同二氧化硅一起。
硅烷偶联剂可以是通常与二氧化硅一起使用的任何硅烷偶联剂。其例子包括:硫化物系硅烷偶联剂,比如双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2-三甲氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、甲基丙烯酸3-三乙氧基甲硅烷基丙酯单硫化物和甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅烷基丙酯单硫化物;巯基系硅烷偶联剂,比如3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷和3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷;乙烯基系硅烷偶联剂,比如乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷;氨基系硅烷偶联剂,比如3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷和3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷;环氧丙氧基系硅烷偶联剂,比如γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷;硝基系硅烷偶联剂,比如3-硝基丙基三甲氧基硅烷和3-硝基丙基三乙氧基硅烷;以及氯代硅烷偶联剂,比如3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、2-氯乙基三甲氧基硅烷和2-氯乙基三乙氧基硅烷。商品的例子包括以商品名Si69、Si75和Si363(全部购自德固赛(Degussa))和NXT、NXT-LV、NXTULV和NXT-Z(全部购自迈图(Momentive))出售的那些。其中,优选巯基系硅烷偶联剂,这是因为它们提供良好的燃料经济性。
这些硅烷偶联剂可以单独使用,或者可以两种以上组合使用。
在本发明的橡胶组合物含有硅烷偶联剂的情况下,相对于100质量份的二氧化硅,硅烷偶联剂的量优选为0.5质量份或以上,更优选为1.5质量份或以上,更优选为2.5质量份或以上,特别优选为5质量份或以上。在硅烷偶联剂小于0.5质量份的情况下,可能难以良好地分散二氧化硅。该量优选为25质量份或以下,更优选为20质量份或以下,进一步优选为15质量份或以下。当硅烷偶联剂的量超过25质量份时,改善二氧化硅的分散的效果倾向于无法增加,从而导致不必要地增加成本。此外,焦烧时间倾向于降低,导致混炼或挤出期间的加工性降低。
除了二氧化硅之外,本发明的橡胶组合物还可以含有碳酸钙、滑石、氧化铝、粘土、氢氧化铝、云母等填料。其中,优选氢氧化铝,这是因为能够同时实现高燃料经济性和高湿抓地性能。也就是说,在本发明中优选使用二氧化硅和氢氧化铝的组合。在这种情况下,可以在提高耐磨性、操纵稳定性和橡胶强度(耐疲劳性、拉伸强度)的同时,还实现燃料经济性和湿抓地性能的平衡改善。
本文中所用的氢氧化铝是指Al(OH)3或Al2O3·3H2O。
这些填料可以单独使用,或者可以两种以上组合使用。
氢氧化铝的平均粒径优选为10μm或以下,更优选为5μm或以下,进一步优选为3μm或以下。当其平均粒径大于10μm时,可能无法获得良好的湿抓地性能。其平均粒径优选为0.05μm或以上,更优选为0.1μm或以上。平均粒径小于0.05μm的氢氧化铝难以分散,结果导致湿抓地性能可能降低。
使用透射电子显微镜或扫描电子显微镜来测量氢氧化铝的平均粒径。平均粒径是指长径。术语“长径”是指当在改变相对于投影面的氢氧化铝粉末的方向同时将氢氧化铝粉末投影到投影面上时获得的最长长度。
在本发明的橡胶组合物含有氢氧化铝的情况下,相对于100质量份的橡胶成分,氢氧化铝的量优选为1质量份或以上,更优选为5质量份或以上。小于1质量份的量可能在改善湿抓地性能方面效果较差。此外,氢氧化铝的量还优选为75质量份或以下,更优选为50质量份或以下,进一步优选为30质量份或以下,特别优选为20质量份或以下。大于75质量份的量可能导致分散性不良,结果导致耐磨性可能恶化。
在本发明的橡胶组合物含有氢氧化铝的情况下,氢氧化铝对二氧化硅的质量比(氢氧化铝(质量份)/二氧化硅(质量份))优选小于0.3,更优选为0.28或以下,还更优选为0.25或以下。当氢氧化铝对二氧化硅的质量比在上述范围内时,可以获得高度平衡改善的燃料经济性和耐磨性。氢氧化铝对二氧化硅的质量比(氢氧化铝(质量份)/二氧化硅(质量份))的下限没有特别限定,但优选为0.01或以上,更优选为0.10或以上,进一步优选为0.15或以上。
本发明的橡胶组合物可以含有炭黑。
这提高了橡胶强度。可用的炭黑的非限定性例子包括GPF、FEF、HAF、ISAF和SAF。这些炭黑可以单独使用,或者可以两种以上组合使用。
炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)优选为10m2/g或以上,更优选为20m2/g或以上,进一步优选为70m2/g或以上。另外,N2SA也优选为200m2/g或以下,更优选为150m2/g或以下,进一步优选为140m2/g或以下。N2SA小于10m2/g的炭黑可能不会产生充分的增强效果,而N2SA大于200m2/g的炭黑倾向于降低燃料经济性。
炭黑的氮吸附比表面积通过根据JIS K 6217的A法测定。
在本发明的橡胶组合物含有炭黑的情况下,相对于100质量份的橡胶组分,炭黑的量优选为1质量份或以上,更优选为3质量份或以上,但优选为20质量份或以下,更优选为15质量份或以下。当炭黑的量在上述范围内时,可以改善耐候性、抗静电性和橡胶强度。小于1质量份的量倾向于不能提供充分的增强性能,而超过20质量份的量可能导致不良的燃料经济性。
除了上述成分外,本发明中的橡胶组合物还可以适当地含有轮胎工业中通常使用的配合剂,包括例如软化剂比如油、芳香族石油树脂、蜡、各种抗氧化剂、硬脂酸、氧化锌、加工助剂、硫化剂比如硫,和硫化促进剂。
可用于本发明的软化剂的非限定性例子包括油,比如芳香族矿物油(粘度比重常数(V.G.C.):0.900~1.049)、环烷系矿物油(V.G.C.:0.850~0.899)和石蜡系矿物油(V.G.C.:0.790~0.849)。油的多环芳香族含量优选小于3质量%,更优选小于1质量%。多环芳香族含量根据石油学会(IP,英国(U.K.))346/92方法测量。油的芳香族含量(CA)优选为20质量%或以上。
软化剂的其它例子包括液体聚合物(液体二烯系聚合物)、液体树脂、植物油和酯类增塑剂。
这些软化剂可以单独使用,或者可以两种以上组合使用。
在本发明的橡胶组合物含有软化剂的情况下,为了更适当地实现本发明的效果,相对于100质量份的橡胶成分,软化剂的量优选为1质量份或以上,更优选为5质量份或以上,进一步优选为10质量份或以上。此外,相对于100质量份的橡胶成分,该量也优选为40质量份或以下,更优选为35质量份或以下,进一步优选为30质量份或以下。
为了适当地实现本发明的效果,优选在本发明中混入芳香族石油树脂。芳香族石油树脂的例子包括酚醛树脂、香豆酮-茚树脂、苯乙烯树脂、松香树脂和DCPD树脂。这些芳香族石油树脂可以单独使用,或者可以两种以上组合使用。
为了更适当地实现本发明的效果,这些之中优选苯乙烯树脂。更优选通过α-甲基苯乙烯和/或苯乙烯的聚合而得到的芳香族乙烯基聚合物。
芳香族乙烯基聚合物可以是作为芳香族乙烯基单体(单元)的苯乙烯或α-甲基苯乙烯的均聚物或者是两单体的共聚物。芳香族乙烯基聚合物优选为α-甲基苯乙烯的均聚物或α-甲基苯乙烯与苯乙烯的共聚物,这是因为它们经济,易加工,且湿抓地性能优异。
芳香族石油树脂的软化点优选为70℃或以上,更优选为80℃或以上。当其软化点低于70℃时,湿抓地性能倾向于恶化。此外,其软化点也优选为140℃或以下,更优选为120℃或以下,进一步优选为100℃或以下。当其高于140℃时,耐磨性或湿抓地性能倾向于恶化。
芳香族石油树脂的软化点根据JIS K 6220-1:2001,使用环球式软化点测定装置测定,并且被定义为球下落处的温度。
芳香族石油树脂的重均分子量(Mw)优选为500或以上,更优选为800或以上。Mw小于500的芳香族石油树脂倾向于无法充分有效地改善湿抓地性能。此外,芳香族石油树脂的重均分子量也优选为3000或以下,更优选为2000或以下。当其超过3000时,耐磨性倾向于恶化。
芳香族石油树脂的重均分子量可以通过使用聚苯乙烯标样进行校准的凝胶渗透色谱法(GPC)(购自Tosoh Corporation的GPC-8000系列,检测器:差示折光计,柱子:购自TosohCorporation的TSKGEL SUPERMALTPORE HZ-M)进行测定。
在本发明的橡胶组合物含有芳香族石油树脂的情况下,相对于100质量份的橡胶成分,芳香族石油树脂的量优选为2质量份或以上,更优选为5质量份或以上,更优选为7质量份或以上。小于2质量份的量可能不能有效地改善湿抓地性能。此外,该量也优选为25质量份或以下,更优选为20质量份或以下。当其超过25质量份时,可能无法获得充分的湿抓地性能。此外,温度依赖性倾向于增加,从而相对于温度变化的性能变化变得更大,结果导致:例如耐热流挂性趋于降低。
可用于本发明的抗氧化剂的非限定性例子包括萘胺系抗氧化剂、喹啉系抗氧化剂、二苯胺系抗氧化剂、对苯二胺系抗氧化剂、氢醌衍生物抗氧化剂、酚(一元酚、二元酚、三元酚、多元酚)系抗氧化剂、硫代双酚系抗氧化剂、苯并咪唑系抗氧化剂、硫脲系抗氧化剂、亚磷酸酯系抗氧化剂和有机硫代酸系抗氧化剂。
萘胺系抗氧化剂的例子包括苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺和醛醇-α-三甲基-1,2-萘胺。
喹啉系抗氧化剂的例子包括2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合物和6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉。
二苯胺系抗氧化剂的例子包括对异丙氧基二苯胺、对(对甲苯磺酰胺)-二苯胺、N,N-二苯基乙二胺和辛基化二苯胺。
对苯二胺系抗氧化剂的例子包括N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N,N'-二苯基-对苯二胺、N,N'-二-2-萘基-对苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对苯二胺、N,N'-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N,N'-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、N,N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N-4-甲基-2-戊基-N'-苯基-对苯二胺、N,N'-二芳基-对苯二胺、受阻二芳基对苯二胺、苯基己基对苯二胺和苯基辛基对苯二胺。
氢醌衍生物抗氧化剂的例子包括2,5-二(叔戊基)氢醌和2,5-二叔丁基氢醌。
关于酚系抗氧化剂,一元酚系抗氧化剂的例子包括2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、1-氧基-3-甲基-4-异丙基苯、丁基羟基苯甲醚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、正十八烷基-3-(4'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-丙酸酯和苯乙烯化苯酚。双元酚、三元酚和多元酚系抗氧化剂的例子包括2,2'-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1'-双(4-羟基苯基)环己烷和四[亚甲基-3-(3',5'-二叔丁基丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。
硫代双酚系抗氧化剂的例子包括4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)和2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)。苯并咪唑系抗氧化剂的例子包括2-巯基甲基-苯并咪唑。硫脲系抗氧化剂的例子包括三丁基硫脲。亚磷酸酯系抗氧化剂的例子包括亚磷酸三(壬基苯基)酯。有机硫代酸系抗氧化剂的例子包括硫代二丙酸二月桂酯。这些抗氧化剂可以单独使用,或者可以两种以上组合使用。
为了更适当地实现本发明的效果,优选使用喹啉系抗氧化剂和对苯二胺系抗氧化剂的组合。在本发明的橡胶组合物含有抗氧化剂的情况下,相对于100质量份的橡胶成分,抗氧化剂的量(如果使用两种或以上的抗氧化剂的话,则为它们的合计量)优选为1~10质量份,更优选为3~7质量份。
本发明中的橡胶组合物优选含有氧化锌。这有助于硫化,从而可以获得物理性质的刚性和各向同性。可以使用任何氧化锌,其包括:在橡胶工业中常规使用的那些,比如购自东邦锌业株式会社(Toho Zinc Co.,Ltd.)的Ginrei R和购自三井金属矿业株式会社的氧化锌;和平均粒径为200nm或以下的细分散的氧化锌,比如购自白水科技株式会社(HakusuiTech Co.,Ltd.)的ZINCOX SUPER F-2。这些类型的氧化锌可以单独使用,或者可以两种以上组合使用。
在本发明的橡胶组合物含有氧化锌的情况下,相对于100质量份的橡胶成分,氧化锌的量优选为1.0质量份或以上,更优选为1.5质量份或以上。当其小于1.0质量份时,由于返硫(reversion)而不能获得充分的硬度(Hs)。该量优选为3.7质量份或以下,更优选为3.0质量份或以下。当其超过3.7质量份时,拉伸强度可能更容易降低。
硫化剂的合适例子包括但不限于硫和烷基酚-氯化硫缩合物,其中优选硫。
这些硫化剂可以单独使用,或者可以两种以上组合使用。
相对于100质量份的橡胶成分,硫化剂的量优选为0.1质量份或以上,更优选为0.3质量份或以上。硫化剂的量优选为7质量份或以下,更优选为5质量份或以下。当将其调整在上述范围内时,可以更适当地实现本发明的效果。
硫化促进剂的例子包括亚磺酰胺系硫化促进剂、噻唑系硫化促进剂、秋兰姆系硫化促进剂、硫脲系硫化促进剂、胍系硫化促进剂、二硫代氨基甲酸盐系硫化促进剂、醛-胺系硫化促进剂、醛-氨系硫化促进剂、咪唑啉系硫化促进剂和黄原酸盐系硫化促进剂。这些硫化促进剂可以单独使用,或者可以两种以上组合使用。为了更适当地实现本发明的效果,这些之中优选亚磺酰胺系硫化促进剂和胍系硫化促进剂,其中更优选亚磺酰胺系硫化促进剂和胍系硫化促进剂的组合。
亚磺酰胺系硫化促进剂的例子包括N-叔丁基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺(TBBS)、N-环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺(CBS)和N,N'-二环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺(DCBS)。
胍系硫化促进剂的例子包括二苯基胍、二邻甲苯基胍和邻甲苯基二胍。
相对于100质量份的橡胶成分,硫化促进剂的量(如果使用两种或以上的硫化促进剂,则为它们的合计量)优选为0.1质量份或以上,更优选为0.5质量份或以上,进一步优选为1质量份或以上。硫化促进剂的量优选为10质量份或以下,更优选为8质量份或以下,进一步优选为6质量份或以下。当将其调整在上述范围内时,可以更适合地实现本发明的效果。
本发明的橡胶组合物可以通过已知的方法制备,例如通过使用橡胶混炼机诸如开放式辊轧机或班伯里密炼机来混炼上述成分,并且对该混合物进行硫化。
本发明的充气轮胎可以通过常规方法由所述橡胶组合物形成。具体地说,在硫化前将含有所述成分的橡胶组合物挤出加工成胎面形状,然后以常规方式在轮胎成型机上与其它轮胎部件组装在一起,以制造未硫化轮胎。在硫化器中将未硫化轮胎进行加热加压,以制成轮胎。
本发明的充气轮胎可以适用于客运车辆、卡车和公共汽车、二轮车、赛车以及其它车辆,并且特别适用于客运车辆。
实施例
下面将参考实施例具体描述本发明,但本发明不限于这些实施例。
实施例中使用的化学品如下所列。
SBR1:购自住友化学株式会社的改性SBR(改性S-SBR,用式(I)的化合物(其中,R11为甲氧基,R12为甲氧基,R13为甲氧基,R14为乙基,R15为乙基,n为3)进行末端改性的S-SBR;苯乙烯含量:25质量%,乙烯基含量:57质量%,Tg:-25℃)
SBR 2:购自日本瑞翁株式会社(Zeon Corporation)的Nipol 1502(未改性SBR,苯乙烯含量:24.5质量%,乙烯基含量:15.1质量%,Tg:-52℃)
BR:购自宇部兴产株式会社(Ube Industries,Ltd.)的Ubepol BR150B(顺式含量:96质量%)
二氧化硅:购自赢创德固赛(Evonik Degussa)的ULTRASIL VN3(N2SA:175m2/g),
炭黑:购自三菱化学株式会社的DIABLACK N220(ISAF,N2SA:114m2/g)
氢氧化铝:购自Nabaltec的Apyral 200SM(平均粒径:0.6μm)
硅烷偶联剂:购自迈图(Momentive)的NXT(3-辛酰硫代-1-丙基三乙氧基硅烷)
油:购自JX Nippon Oil&Energy Corporation的X-140
树脂:购自亚利桑那化学(Arizona Chemical)的SYLVARES SA85(α-甲基苯乙烯和苯乙烯(芳香族乙烯基聚合物)的共聚物,软化点:85℃,Mw:1000)
蜡:购自大内新兴化学工业株式会社(Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.)的SUNNOC N
抗氧化剂1:购自大内新兴化学工业株式会社的NOCRAC 6C(N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺)
抗氧化剂2:购自大内新兴化学工业株式会社的NOCRAC 224(2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合物)
硬脂酸:购自日本油脂株式会社(NOF CORPORATION)的硬脂酸“TSUBAKI”
氧化锌:购自三井金属矿业株式会社(Mitsui Mining&Smelting Co.,Ltd.)的氧化锌#2
硫:购自鹤见化学工业株式会社(TSURUMI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.)的粉末硫
硫化促进剂1:购自大内新兴化学工业株式会社的NOCCELER NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺)
硫化促进剂2:购自住友化学株式会社的Soxinol D(二苯基胍)
<实施例和比较例>
根据表1所示的各配方,使用1.7L班伯里密炼机(购自神户制钢株式会社(Kobe Steel,Ltd.)),将除硫和硫化促进剂以外的材料在150℃下混炼5分钟,以得到混炼物。然后,向混炼物中加入硫和硫化促进剂,并使用开放式辊轧机将它们在80℃下混炼5分钟,以得到未硫化橡胶组合物。使用0.5mm厚的模具,将该未硫化橡胶组合物在150℃下加压硫化30分钟,以得到硫化橡胶组合物。另外,将该未硫化橡胶组合物成形为胎面并在轮胎成型机上与其他轮胎部件组装在一起,然后在150℃下硫化30分钟,以制备试验轮胎(尺寸:195/65R15)。
对上述制备的硫化橡胶组合物和试验轮胎进行以下评价。表1显示结果。
(粘弹性测量)
使用粘弹性谱仪VES(购自株式会社岩本制作所(Iwamoto Seisakusho Co.,Ltd.)),在包括0℃的温度、10Hz的频率、10%的初始应变和5%的动态应变的条件下,或者在30℃的温度、10Hz的频率、10%的初始应变和2%的动态应变的条件下,测量硫化橡胶组合物的动态弹性模量(E*(MPa))和损耗角正切(tanδ)。根据测量值计算以下关系式(1)至(5)的值。
(tanδ1/tanδ2)≥4.38 (1)
(E*/tanδ2)≥21.88 (2)
3.5≤E*≤6.0 (3)
tanδ2≤0.16 (4)
tanδ1≥0.70 (5)
关系式(1)和(5)中的tanδ1表示以10℃的初始应变和5%的动态应变通过粘弹性测量测得的在0℃下的tanδ。关系式(1)、(2)和(4)中的tanδ2表示以在10%的初始应变和2%的动态应变通过粘弹性测量测得的在30℃下的tanδ。关系式(2)和(3)中的E*表示以10%的初始应变和2%的动态应变通过粘弹性测量测得的在30℃下的动态弹性模量(E*(MPa))。
(拉伸试验)
根据JIS K 6251“硫化橡胶或热塑性橡胶-拉伸应力-应变特性的测定”,使由硫化橡胶组合物制备的3号哑铃形试验片进行拉伸试验,以测定硫化橡胶组合物的断裂伸长率(拉伸伸长率;EB(%))和断裂拉伸强度(拉伸断裂强度;TB(MPa))。根据测量值计算出以下关系式(6)和(7)的值。关系式(6)和(7)的值越大,表示耐疲劳性越好和拉伸强度越好。
EB≥600 (6)
TB×EB≥12000 (7)
关系式(6)和(7)中的EB表示根据JIS K 6251测得的拉伸伸长率(EB(%))。关系式(7)中的TB表示根据JIS K 6251测得的断裂拉伸强度(TB(MPa))。
(硬度)
橡胶试样(硫化橡胶组合物)在23℃下的硬度(Hs)根据JIS K 6253“硫化橡胶或热塑性橡胶-硬度测定”,使用A型硬度计测量。
(燃料经济性)
通过使用轮辋(15×6JJ),在230kPa的内压、3.43kN的载荷和80km/h的速度下,在滚动阻力试验机(rolling resistance tester)上行驶试验轮胎,来测量各试验轮胎的滚动阻力。结果表示为指数,其中比较例1设定为100。指数越高则越好(燃料经济性越好)。
(湿抓地性能)
将各组试验轮胎安装在日本制造的具有2000cc排量的前置发动机和前轮驱动的车辆的所有车轮上。在湿沥青路的条件下,测定初始速度为100km/h的汽车的制动距离。结果表示为指数。指数越高则表明湿滑性能越好(湿抓地性能)。使用以下等式测得指数。
(湿滑性能)=(比较例1的制动距离)/(各配方实施例的制动距离)×100
(操纵稳定性)
将各组试验轮胎安装在日本制造的具有2000cc排量的前置发动机和前轮驱动的车辆的所有车轮上。驾驶员以“之”字型(zig-zag fashion)在试验跑道上驾驶车辆,主观评估操纵稳定性。驾驶员还在测试开始后立即评估和30分钟后评估操纵稳定性。相对于比较例1(其被设定为100点),对整体操纵稳定性结果进行评级。点数越高表示操纵稳定性越好。
(耐磨性)
将各组试验轮胎安装在日本制造的具有2000cc排量的前置式发动机和前轮驱动车辆的所有车轮上,然后行驶35000km。测定35000km行驶前后的花纹沟槽(pattern groove)的深度变化。结果表示为指数,其中比较例1设置为100。指数越高表示耐磨性越好。
[表1]
发现在胎面中使用硫化后具有的预定水平的tanδ、E*、EB和TB的橡胶组合物的各实施例的轮胎实现了在燃料经济性、湿抓地性能、操纵稳定性、耐磨性、耐疲劳性和拉伸强度上的平衡改善。
特别是在使用预定比例的二氧化硅和氢氧化铝与特定的SBR的组合的实施例中,获得了所希望的性能。
相反,当不使用上述成分时,硫化组合物不具有预定水平的性能,因此导致性能较差。
Claims (3)
1.充气轮胎,其包括由橡胶组合物形成的胎面,其中,
所述橡胶组合物硫化后的橡胶性能满足所有以下关系式(1)至(7):
(tanδ1/tanδ2)≥4.38 (1)
(E*/tanδ2)≥21.88 (2)
3.5≤E*≤6.0 (3)
tanδ2≤0.16 (4)
tanδ1≥0.70 (5)
EB≥600 (6)
TB×EB≥12000 (7)
其中,关系式(1)和(5)中的tanδ1表示以10%的初始应变和5%的动态应变通过粘弹性测量测得的在0℃下的tanδ;关系式(1)、(2)和(4)中的tanδ2表示以10%的初始应变和2%的动态应变通过粘弹性测量测得的在30℃下的tanδ;关系式(2)和(3)中的E*表示以10%的初始应变和2%的动态应变通过粘弹性测量测得的在30℃下的动态弹性模量(E*(MPa));关系式(6)和(7)中的EB表示根据JIS K 6251测得的拉伸伸长率(EB(%));关系式(7)中的TB表示根据JIS K 6251测得的断裂拉伸强度(TB(MPa))。
2.根据权利要求1所述的充气轮胎,其中,所述橡胶组合物硫化后的橡胶性能还满足以下关系式(8):
57≤Hs≤67 (8)
其中,Hs表示根据JIS K 6253测得的在23℃下的硬度(Hs)。
3.根据权利要求1或2所述的充气轮胎,其中,所述橡胶组合物含有至少一种二氧化硅。
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