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CN1069667C - 聚烯烃系树脂组合物及树脂薄膜 - Google Patents

聚烯烃系树脂组合物及树脂薄膜 Download PDF

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CN1069667C CN95190126A CN95190126A CN1069667C CN 1069667 C CN1069667 C CN 1069667C CN 95190126 A CN95190126 A CN 95190126A CN 95190126 A CN95190126 A CN 95190126A CN 1069667 C CN1069667 C CN 1069667C
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Abstract

含有(a)100份重量的聚烯烃系树脂、(b)0.03-60份重量由公式〔Li+Al3_2(OH-)6〕·An_1/n·mH2O(式中，An-表示n价的阴离子，n是1-4的整数，m是满足0≤m≤3的数)和(C)0.02-5份重量的受阻胺类化合物的聚烯烃系树脂组合物，以及由含有(a)100份重量的聚烯烃系树脂、(b)0.03-25份重量由(Ⅰ)式表示的无机化合物和(C)0.02-5份重量的受阻胺类化合物的聚烯烃系树脂组合物构成的树脂薄膜。这些树脂组合物和薄膜具有良好的耐候性。

Description

聚烯烃系树脂组合物及树脂薄膜
技术领域
本发明是关于聚烯烃系树脂组合物及由其构成的树脂薄膜，更具体地说，是关于具有良好的耐候性和热稳定性的聚烯烃系树脂组合物及由其构成的具有良好耐候性的树脂薄膜。
背景技术
近年来，作为汽车用材料、建筑用材料、农业用生产资料而在室外使用的树脂的数量在飞速地增加。
在室外使用的树脂，特别需要良好的耐候性。例如，作为农业生产资料的农膜，被用于暖房或管道等园艺设施，但是，通常用作这种薄膜的聚烯烃系树脂薄膜例如聚乙烯薄膜或乙烯-醋酸乙烯共聚物薄膜等，在空气中暴露于太阳光下时，发生氧化反应，引起延展性保持率和抗拉强度等物性降低，因此人们希望改善其耐候性。为了满足这种要求，目前已研制出含有各种耐候性赋予剂的树脂组合物和树脂薄膜。
在众多的耐候性赋予剂中，受阻胺类化合物，只须少量添加即可显著抑制树脂组合物在室外暴露时的机械性能下降和光泽、色调的变化，因而被优先选用〔例如，特开昭59-86645(相应于EP107615和US5102927)、特开平2-167350(相应于EP389640)〕。另外，特开昭56-41254中还公布了含有受阻胺类化合物和具有极性、表面积为10m2/g以上的无机质微粉末的热塑性树脂薄膜。
但是，即使是上述含有受阻胺类化合物的树脂组合物及含有受阻胺类化合物和特定的无机化合物的树脂组合物，在实际的使用环境(例如，暴露于空气中的氧、阳光、农药、酸雨)下或在成形加工条件下，组合物的劣化和变色问题也没有得到充分解决。
发明概要
本发明的目的是，提供解决上述问题的树脂组合物和树脂薄膜，更具体地说，本发明的目的是提供具有良好耐候性的聚乙烯系树脂组合物以及具有良好的耐候性和强度的树脂薄膜。
根据本发明的第一要点，提供了一种聚烯烃系树脂组合物，它含有
(a)100份重量的聚烯烃系树脂，
(b)0.03-60份重量由式(Ⅰ)表示的无机化合物，
[Li+Al3+ 2(OH-)6]·An- 1/n·mH2O     (Ⅰ)式中，An-表示n价的阴离子，n是1-4的整数，m是满足0≤m≤3的数。
(C)0.02-5份重量的受阻胺类化合物。
另外，根据本发明的第二要点，提供了由含有下列成分的聚烯烃系树脂组合物构成的树脂薄膜，
(a)100份重量的聚烯烃系树脂，
(b)0.03-25份重量由式(Ⅰ)表示的无机化合物
[Li+Al3+ 2(OH-)6]·An- 1/n·mH2O     (Ⅰ)式中，An-表示n价的阴离子，n是1-4的整数，m是满足0≤m≤3的数。
(C)0.02-5份重量的受阻胺类化合物。发明的详细说明
下面详细地说明本发明。
构成本发明的树脂组合物和树脂薄膜的聚烯烃树脂(a)，包括α-烯烃均聚物和以α-烯烃为主要成分的不同种类单体的共聚物。上述的均聚物，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯，上述的共聚物，例如可以举出乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯·1-己烯共聚物等乙烯·α-烯烃共聚物；乙烯·醋酸乙烯共聚物；乙烯·丙烯酸共聚物；乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物；乙烯·醋酸乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物；离子键聚合物树脂等。
在本发明的树脂薄膜中，从透明性、耐候性等方面考虑，优先选择聚乙烯、乙烯·α-烯烃共聚物、醋酸乙烯含量在25％(重量)以下的乙烯·醋酸乙烯共聚物。
在表示本发明的树脂组合物及树脂薄膜中所含的无机化合物(b)的(Ⅰ)式中，由An-表示的1-4价的阴离子没有特别的限制，优选的阴离子的例子有：Cl-、Br-、I-、NO3 -、ClO4 -、SO4 2-、CO3 2-、SiO3 2-、HPO4 2-、HBO4 3-、PO4 3-、Fe(CN)4 3-、Fe(CN)4 4-、CH3COO-、对苯二甲酸离子、萘磺酸离子等。
该无机化合物的平均粒径在5μm以下为宜，特别优先选择0.05-2μm。这类无机化合物，例如可以按照特开平5-179052(相应于EP549340、US5356567和US5360859)中所述的方法来制造。另外，为了提高在树脂组合物中的分散性，还可以使用高级脂肪酸、高级脂肪酸的碱金属盐等对这些无机化合物进行表面处理。
在本发明的树脂组合物中成分(b)的含量为，每100份重量的成分(a)0.03-60份重量的成分(b)。
在构成本发明的树脂薄膜的树脂组合物中，从薄膜的透明性和强度的角度考虑，相对于每100份重量的(a)，成分(b)的含量-般是0.01-25份重量，其中优先选择1-10份重量，低于0.01份重量时，耐候性不足，反之，高于25份重量时，薄膜的透明性和强度不理想。
受阻胺类化合物(c)，是4-位上有取代基的2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物，其分子量最好是250以上。4-位的取代基，例如可以举出羧基、烷氧基、烷氨基等。另外，N-位也可以用烷基取代。下列化合物(1)-(22)是这类受阻胺类化合物的优选的例子。
Figure C9519012600071
Figure C9519012600091
Figure C9519012600101
Figure C9519012600111
本发明的树脂组合物和树脂薄膜中，相对于100份重量的成分(a)，成分(c)的含量一般是0.02-5份重量，优选的是0.1-2份重量。低于0.02份重量时，耐候性不足，反之，若高于5份重量，有时产生白化现象。成分(c)的受阻胺类化合物，可单独使用1种，也可2种以上并用。
为了具有更好的耐候性，本发明的树脂组合物和树脂薄膜还可以含有紫外线吸收剂，这类紫外线吸收剂可以大致分为苯并二唑类紫外线吸收剂，苯甲酸脂类紫外线吸收剂和腈基丙烯酸酯类紫外线吸收剂，例如，可以举出下列化合物(23)-(31)。这些紫外线吸收剂，可单独使用1种，也可2种以上并用。
Figure C9519012600121
本发明的树脂组合物和树脂薄膜可以含有的紫外线吸收剂的量是，相对于100份重量的成分(a)，紫外线吸收剂含量在5份重量以下，优选的是0.01-5份重量，最好是0.05-1份重量。低于0.01份重量时，有时不能得到充分提高耐候性的效果，高于5份重量时，有时产生白化现象。
本发明的树脂组合物和树脂薄膜，还可以含有树脂组合物中常用的各种稳定剂，例如镍化合物等光稳定剂、防氧化剂、防静电剂、润滑剂、防雾剂、颜料、阻燃剂等。
另外，还可以含有非离子表面活性剂等防晕剂，例如山梨糖醇酐二硬脂酸酯、山梨糖醇酐一棕榈酸酯等山梨糖醇酐脂肪酸酯类表面活性剂；甘油一月桂酸酯、甘油一棕榈酸酯、甘油一硬脂酸酯、双甘油二硬脂酸酯、三甘油一硬脂酸酯等甘油脂肪酸酯类表面活性剂；聚乙二醇一棕榈酸酯、聚乙二醇一硬脂酸酯等聚乙二醇类表面活性剂；烷基苯酚的环氧烷烃加成物、山梨糖醇酐与甘油合物和有机酸的酯等。
另外，本发明的树脂组合物还可以含有成分(b)以外的无机化合物。本发明的树脂薄膜，在不损害保温性和透明性的范围内，还可以含有成分b以外的无机化合物。可以含有的无机化合物例如有锂、钠、钾、镁、钙、锌、铝、硅、钛等金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、硅酸盐、铝酸盐、铝硅酸盐、以及水滑石类化合物为代表的复合盐等。
本发明的树脂组合物，例如可以使用辊式混合机、超级混合机、班伯里密炼机、单螺杆或双螺杆挤出机等通常制备树脂组合物使用的混合机将成分(a)、成分(b)、成分(c)及其它各种树脂用添加剂混合而制成，另外，也可以先制备成分成分(b)和成分(c)的、以成分(a)为介质的高浓度母料，再将其与成分(a)和其它树脂用添加剂混合而制成。
本发明的树脂薄膜，可以采用常规的薄膜成形法，例如压延成形法、T型模挤出成形法、薄膜吹塑成形法，将上述制造的树脂组合物薄膜化而制成。
本发明的树脂薄膜，包括由单一树脂组合物构成的单层薄膜、由至少2种不同成分的本发明树脂组合物构成的多层薄膜、以及由本发明的树脂组合物与其它树脂组合物构成的多层薄膜。所述的多层薄膜，例如可以是2种2层薄膜、2种3层薄膜、3种3层薄膜等。这些多层薄膜，可以采用T型模挤出薄膜成形法或薄膜吹塑成形法制造。
本发明的树脂薄膜，成形厚度以0.01-0.3mm为宜，优选的成形厚度是0.03-0.2mm。薄膜厚度小于0.01mm时，薄膜的强度不足，大于0.3mm时，薄膜的后续加工和被覆作业难以进行。
下面说明本发明的树脂组合物和树脂薄膜的实施例，但本发明不受这些实施例的限制。
实施例
实施例1-9和比较例1-18中的耐候性试验和热稳定性试验的方法叙述如下。
<耐候性试验①>
使用アィグラフィックス株式会社制造的アィス-パ-U Vテスタ-(型号：SUV-W11)，将加工成1mm厚的树脂组合物试片在60℃送风温度、32％相对湿度的条件下放至18小时。用肉眼观察该试片，按以下标准表示着色度。
○：无着色。
△：稍微着黄色。
×：着黄色。
××：着褐色。
<耐候性试验②>
将加工成1mm厚的树脂组合物试片吊挂在装有40cc6％亚硫酸水溶液的500cc玻璃瓶中，使其不与该水溶液接触将该瓶密封，在40℃下放置4小时，然后取出试片，使用上述アィス-パ-UV试验机，在60℃送风温度、32％相对湿度的条件下放置18小时。目视观察该试片，按以下标准表示着色度。
○：无着色。
△：稍微着黄色。
×：着黄色。
××：着褐色。
<热稳定性试验>
将加工成1mm厚的树脂组合物试片放入烘箱中，在空气中、180℃下放置，每1小时取出一次，目视观察，按以下标准表示每次取出时间的着色度。
○：无着色。
△：稍微着黄色或粉色。
×：着黄色或粉色。
××：着褐色。
实施例1
将100份重量的低密度聚乙烯(商品名：スミカセン F208-0、住友化学工业株式会社制造，熔体指数=1.5g/10分，密度=0.92g/cm3)、0.08份重量的2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物(以下记作HALS)：Chimassorb 944-LD(Ciba-Geigy公司制造)和8.0份重量的无机化合物：ミズカラック(水泽化学工业株式会社制造，化学式：(Li+Al2 3+(OH-)3)2·CO3 2-)，用班伯里密炼机在140℃混炼5分钟，然后用挤出机造粒，制成粒料。用压塑成形法将该粒料加工成1mm厚的片，进行耐候性试验①和②。如表1所示，证实具有良好的耐候性。
实施例2
除了再配入0.08份重量的紫外线吸收剂(商品名：スミソ-ブ130，住友化学工业株式会社制造)以外，与实施例1同样操作，制成1mm厚的试片，进行耐候性试验①和②。如表1所示，证实具有良好的耐候性。
比较例1-4
用8.0份重量的水滑石(商品名：DHT-4A，协和化学工业株式会社制造)或氧化硅(商品名：スノ-マ-クSP-10，金星マティック株式会社制造)代替ミズカラック，除此以外，与实施例1或实施例2同样操作，制成1mm厚的试片，进行耐候性试验①和②。如表1所示，所有试片的耐候性都很差。
表1
          树脂组合物的组成 耐候性试验结果
 树脂(重量份) HALS重量份 紫外线吸收剂重量份  无机化合物(重量份) ① ②
实施例1  A1(100)    0.08     -     B1(8.0)      ○     ○
实施例2  A1(100)    0.08     0.08     B1(8.0)      ○     ○
比较例1  A1(100)    0.08     -     B2(8.0)      ○  ○～△
比较例2 A1(100) 0.08 0.08 B2(8.0) ○ ○～△
比较例3  A1(100)    0.08     -     B3(8.0) ○ ××
比较例4  A1 (100)    0.08     0.08     B3(8.0)      ○  ××
A1：スミカセン F208-0(住友化学工业制造，低密度聚
乙烯(MI:1.5g/10分、密度：0.92g/cm3)HALS:Chimassorb 944-LD (Ciba-G
eigy公司制造)紫外线吸收剂：スミソ-ブ 130(住友化学工业制造)B1：ミズカラック(水泽化学工业制造，(Li+Al2 3+(OH-)6)2·CO3 2-)B2：水滑石DHT-4A(协和化学工业制造)B3：スノ-マ-クSP-10(金星マティツクス株式会社制造，
氧化硅)
实施例3-5
将l00份重量的低密度聚乙烯(ケミカセンF208-0)、0.08份重量的Chimassorb 944-LD(HALS)和表2中所示数量的ミズカテツク，按照与实施例1同样方法混炼、造粒，再制成1mm厚的试片，用该试片进行热稳定性试验。如表3所示，所有试片均显示出良好的热稳定性。
比较例5-7
用表2中所示数量的水滑石(DHT-4A)代替ミスカテツク，除此之外与实施例3-5同样操作，制成1mm厚的试片，进行热稳定性试验。如表3所示，所有试片的热稳定性都很差。
比较例8-10
用表2中所示数量的氧化硅(スノ-マ-クSP-10)代替ミスカテツク，除此之外与实施例3-5同样操作，制成1mm厚的试片，进行热稳定性试验。如表3所示，所有试片的热稳定性都很差。
表2
    树脂组合物的组成
树脂(重量份) HALS重量份 无机化合物(重量份)
实施例3  A1(100)     0.08     B1(2.0)
实施例4  A1(100)     0.08     B1(8.0)
实施例5  A1(100)     0.08     B1(16.0)
比较例5  A1(100)     0.08     B2(2.0)
比较例6  A1(100)     0.08     B2(8.0)
比较例7  A1(100)     0.08     B2(16.0)
比较例8  Al(100)     0.08     B3(2.0)
比较例9  A1(100)     0.08     B3(8.0)
比较例10  A1(100)     0.08     B3(16.0)
表3
稳定性试验(180℃)结果
1小时 2小时 3小时 5小时
实施例3  ○ ○ △ ××
实施例4  ○ ○ △ ××
实施例5  ○ △ △～× ××
比较例5  ○ ○ △～× ××
比较例6  ○ △ × ××
比较例7  ○ △ ×× ××
比较例8  ○ ○ △～× ××
比较例9  ○ △ × ××
比较例10  ○ × ×× ××
实施例6
用同等数量的乙烯·醋酸乙烯共聚物(商品名：エバテ-トD2011，住友化学工业株式会社制造)代替低密度聚乙烯(スミカセンF208-0)，除此之外与实施例4同样操作，制成1mm厚的试片，进行热稳定性试验。如表5中所示，证实具有良好的热稳定性。
比较例11-12
用同等数量的水滑石(DHT-4A)或氧化硅(スノ-マ-クSP-10)代替ミズカラック，除此之外与实施例6同样操作，制成1mm厚的试片，进行热稳定性试验。如表5所示，所有试片的热稳定性都很差。
实施例7
用同等数量的乙烯·醋酸乙烯共聚物(醋酸乙烯含量=5％重量，熔体指数=1.1g/10分、密度=0.93g/cm3)代替低密度聚乙烯(スミカセンF208-0)，除此之外与实施例4同样操作，制成1mm厚的试片，进行热稳定性试验。如表5中所示，证实具有良好的热稳定性。
比较例13-14
用同等数量的水滑石(DHT-4A)或氧化硅(スノ-マ-クSP-10)代替ミズカラソク，除此之外与实施例7同样操作，制成1mm厚的试片，进行热稳定性试验。如表5所示，所有试片的热稳定性都很差。
表4
    树脂组合物的组成
树脂(重量份) HALS重量份 无机化合物(重量份)
实施例6  A2(100)     0.08  B1(8.0)
比较例11  A2(100)     0.08  B2(8.0)
比较例12  A2(100)     0.08  B3(8.0)
实施例7  A3(100)     0.08  B1(8.0)
比较例13  A3(100)     0.08  B2(8.0)
比较例14  A3(100)     0.08  B3(8.0)
A2：エバテ-トD2011(住友化学工业制造，乙烯·醋酸
乙烯共聚物〔醋酸乙烯含量：5％重量，MI:2g/10分、
密度：0.93g/cm3〕)A3：乙烯·醋酸乙烯共聚物(醋酸乙烯含量：15％重量，MI:
1.1g/10分、密度：0.94g/cm3)表5
稳定性试验(180℃)结果
1小时 2小时 3小时 5小时
实施例6比较例11比较例12实施例7比较例13比较例14  ○○○○○○ ○△○○△○   △△～××△×× △～×××××△××××
实施例8
除了再配加0.2份重量的防氧化剂(商品名：Irganox1010、Ciba-Geigy公司制造)和2.5份重量的四甘油一硬脂酸酯以外，与实施例7同样操作，制成1mm厚的试片，进行热稳定性试验。如表7中所示，证实具有良好的热稳定性。
实施例9
除了将ミズカラック的用量设定为20.0份重量以外，与实施例8同样操作，制成1mm厚的试片，进行热稳定性试验。如表7中所示，证实具有良好的热稳定性。
比较例15-16
除了取代ミズカラック而配入水滑石(DHT-4A)之外，与实施例8或实施例9同样操作，制成1mm厚的试片，进行热稳定性试验。如表7中所示，所有试片的热稳定性都很差。
比较例17-18
除了取代ミズカラック而配入氧化硅(スノ-マ-クSP-10)之外，与实施例8或实施例9同样操作，制成1mm厚的试片，进行热稳定性试验。如表7中所示，所有试片的热稳定性都很差。表6
    树脂组合物的组成
树脂(重量份) HALS重量份 防氧化剂重量份 TGMS重量份 无机化合物(重量份)
实施例8  A3(100)     0.08     -     2.5  B1(8.0)
实施例9  A3(100)     0.08     0.08     2.5  B1(20.0)
比较例15  A3(100)     0.08     -     2.5  B2(8.0)
比较例16  A3(100)     0.08     0.08     2.5  B2(20.0)
比较例17  A3(100)     0.08     -     2.5  B3(8.0)
比较例18  A3(100)     0.08     0.08     2.5  B3(20.0)
防氧化剂：Irganox 1010(Ciba-Geigy公司制造)TGMS：四甘油一硬脂酸酯表7
稳定性试验(180℃)结果
1小时 2小时 3小时 5小时
实施例8 ○ ○ ○～△  △
实施例9 ○ ○ ○ △
比较例15 ○ △ △～× ×
比较例16 △ △～× × ××
比较例17 ○ ○ △ ×
比较例18 ○ ○ ○ △～×
下面叙述实施例10-21和比较例19-24中的耐候性试验方法。
<耐候性试验③>
将石灰硫磺合剂(多硫化钙的27.5％水溶液，北兴化学工业株式会社制造)用6倍重量的水稀释，把用JIS 1号哑铃状冲模冲切的树脂薄膜试片放入上述水溶液中浸渍24小时，然后用水洗净、干燥。使用日照老化试验机(スガ试验机公司制造)将该试片暴露于黑板温度63℃条件下，经过规定的时间后，取出该试片，用オ-トグラフDSS100试验机(岛津制作所株式会社制造)进行拉伸试验，测定用下面公式所表示的延伸率。对若干个不同暴露时间的试片进行上述拉伸试验，求出延伸率降低到试片的原始延伸率的一半的暴露时间(以下称为耐候性半衰期)。该数值越大，耐候性越好。
延伸率(％)=〔(a-b)/b〕×100式中，a=断裂时的标线间距离(mm)，b=拉伸试验前的标线间距离(mm)。
实施例10
将100份重量的乙烯·醋酸乙烯共聚物(醋酸乙烯含量=15％重量，熔体指数=1.1g/10分、密度=0.94g/cm3)、8.0份重量的ミズカラック(水泽化学工业株式会社制造，化学式：〔Li+Al2 3+(0H-)6〕2·CO3 2-)、0.6份重量的HALS:Tinuvin 622-LD(Ciba-Geigy公司制造)、0.1份重量的防氧化剂(商品名：Irganox 1010,Ciba-Geigy公司制造)、1.4份重量的单甘油一硬脂酸酯(防晕剂)、0.6份重量的双甘油二硬脂酸酯(防晕剂)和0.2份重量的硬脂酰胺，用班伯里密炼机在130℃下混炼5分钟，然后用造粒机制成树脂组合物的粒料。将其作为树脂组合物①。
然后，使用100份重量的乙烯·醋酸乙烯共聚物(商品名：工バテ-トD2011、住友化学工业株式会社制造)、0.6份重量的Tinuvin 622-LD、0.1份重量的Irganox1010、1.4份重量的单甘油一硬脂酸酯、0.6份重量的双甘油二硬脂酸酯和0.2份重量的硬脂酰胺，与上述树脂组合物①的场合同样操作，制成粒料。将其作为树脂组合物②。
使用薄膜吹塑成形机，以树脂组合物①作为中间层，以树脂组合物②作为两个外层，制成厚100μm的2种3层薄膜(中间层厚度=0.06mm、两外层的厚度=0.02mm)。用该薄膜进行耐候性试验③。如表9中所示，证实具有良好的耐候性。
实施例11
除了在树脂组合物①和②中分别配加0.01份重量的紫外线吸收剂(商品名：スミソ-ブ 130，住友化学工业株式会社制造)之外，与实施例10同样操作，制成2种3层薄膜，进行耐候性试验③。如表9中所示，证实具有良好的耐候性。
实施例12
在树脂组合物①中配加0.01份重量的スミソ-ブ 130，在树脂组合物②中配加0.01份重量的スミソ-ブ 130和2.0份重量的ミズカラック，除此之外与实施例10同样操作，制成2种3层薄膜，进行耐候性试验③。如表9中所示，证实具有良好的耐候性。
比较例19
用10份重量的氧化硅(商品名：スノ-マ-クSP-10，金星マティツク株式会社制造)代替树脂组合物①中的ミズカラック，除此之外与实施例10同样操作，制成2种3层薄膜，进行耐候性试验③。如表9中所示，耐候性很差。表8
    中间层树脂组合物的组成
  HALSA重量份   HALSB重量份   紫外线吸收剂重量份) 无机化合物(重量份)
实施例10     0.60    -     -  B1(8.0)
实施例11     0.60    -     0.10  B1(8.0)
实施例12     0.60 -     0.10  B1(8.0)
比较例19     0.60    -     -  B3(10.0)
HALSA:Tinuvin 622-LD(Ciba-Gei
  gy公司制造)HALSb:Chimassorb 944-LD(Ciba-G
  eigy公司制造)紫外线吸收剂：スミソ-ブ 130(住友化学工业制造)表9
    两外层树脂组合物的组成 耐候性半衰期(小时)
  HALSA重量份   HALSB重量份  紫外线吸收剂重量份 无机化合物(重量份)
实施例10     0.60   -     -  -     750
实施例11     0.60   -     0.10  -     ＞1100
实施例12     0.60   -     0.10  B1(2.0)     ＞1100
比较例19     0.60   -     -  -     480
实施例13
将100份重量的乙烯·醋酸乙烯共聚物(醋酸乙烯含量=15％重量，熔体指数=1.1g/10分、密度=0.94g/cm3)、8.0份重量的ミズカラック、0.35份重量的Tinuvin622-LD(HALS)、0.45份重量的Chimassorb944-LD(HALS)、0.1份重量的スミソ-ブ130(紫外线吸收剂)、0.1份重量的Irganox 1010(防氧化剂)、1.4份重量的单甘油一硬脂酸酯(防晕剂)、0.6份重量的双甘油二硬脂酸酯(防晕剂)和0.2份重量的硬脂酰胺(润滑剂)，用班伯里密炼机在130℃下混炼5分钟，然后用造粒机制成树脂组合物的粒料。将其作为树脂组合物③。
然后，使用100份重量的乙烯·醋酸乙烯共聚物(エバテ-トD2011、住友化学工业株式会社制造)、0.8份重量的Tinuvin622-LD、0.1份重量的スミソ-ブ130、0.1份重量的Irganox 1010、1.4份重量的单甘油一硬脂酸酯、0.6份重量的双甘油二硬脂酸酯和0.2份重量的硬脂酰胺，与上述树脂组合物③的场合同样操作，制成粒料。将其作为树脂组合物④。
使用薄膜吹塑成形机，以树脂组合物③作为中间层，以树脂组合物④作为两侧外层，制成厚100μm的2种3层薄膜(中间层厚度=0.06mm、两外层的厚度=0.02mm)。用该薄膜进行耐候性试验③。如表11中所示，证实具有良好的耐候性。
实施例14
在树脂组合物④中配加2.0份重量的ミズカラック，除此之外与实施例13同样操作，制成2种3层薄膜，进行耐候性试验③。如表11中所示，证实具有良好的耐候性。
实施例15
在树脂组合物③中，将ミズカラック的用量定为2.0份重量，再配加10份重量的氧化硅(スノ-マ-クSP-10)，除此之外与实施例13同样操作，制成2种3层薄膜，进行耐候性试验③。如表11中所示，证实具有良好的耐候性。
比较例20
在树脂组合物③中，代替ミズカラック而配加10份重量的氧化硅(スノ-マ-クSP-10)，除此之外与实施例13同样操作，制成2种3层薄膜，进行耐候性试验③。如表11中所示，耐候性很差。
实施例16
将100份重量的乙烯·醋酸乙烯共聚物(醋酸乙烯含量=15％重量，熔体指数=1.1g/10分、密度=0.94g/cm3)、8.0份重量的ミズカラック、0.6份重量的Chimassorb944-LD(HALS)、0.1份重量的Irganox1010(防氧化剂)、1.4份重量的单甘油-硬脂酸酯(防晕剂)、0.6份重量的双甘油二硬脂酸酯(防晕剂)和2.0份重量的硬脂酰胺(润滑剂)，用班伯里密炼机在130℃下混炼5分钟，然后用造粒机制成树脂组合物的粒料。将其作为树脂组合物⑤。
然后，使用100份重量的乙烯·醋酸乙烯共聚物(エバテ-トD2011)、0.35份重量的Tinuvin 622-LD(HALS)、0.25份重量的Chimassorb 944-LD、0.1份重量的スミソ-ブ130(紫外线吸收剂)、0.1份重量的Irganox 1010、1.4份重量的单甘油一硬脂酸酯、0.6份重量的双甘油二硬脂酸酯和0.2份重量的硬脂酰胺，与上述树脂组合物⑤的场合同样操作，制成粒料。将其作为树脂组合物⑥。
使用薄膜吹塑成形机，以树脂组合物⑤作为中间层，以树脂组合物⑥作为两侧外层，制成厚100μm的2种3层薄膜(中间层厚度=0.06mm、两外层的厚度=0.02mm)。用该薄膜进行耐候性试验③。如表11中所示，证实具有良好的耐候性。
比较例21
在树脂组合物⑤中，用10份重量的氧化硅(スノ-マ-クSP-10)代替ミズカラック，除此之外与实施例16同样操作，制成2种3层薄膜，进行耐候性试验③。如表11中所示，耐候性很差。表10
    中间层树脂组合物的组成
  HALSA重量份   HALSB重量份  紫外线吸收剂重量份 无机化合物(重量份)
实施例13     0.35     0.45     0.10     B1(8.0)
实施例14     0.35     0.45     0.10     B1(8.0)
实施例15     0.35     0.45     0.10     B1(2.0)B3(10.0)
比较例20     0.35     0.45     0.10     B3(10.0)
实施例16     -     0.60     0.10     B1(8.0)
比较例21     -     0.60     0.10     B3(10.0)
表11
    两外层树脂组合物的组成 耐候性半衰期(小时)
HALSA重量份 HALSB重量份 紫外线吸收剂重量份 无机化合物(重量份)
实施例13     0.80     -     0.10     -     ＞1100
实施例14     0.80     -     0.10     B1(2.0)     ＞1100
实施例15     0.80     -     0.10     -     700
比较例20     0.80     -     0.10     -     490
实施例16     0.35     0.25     0.10     -     830
比较例21     0.35     0.25     0.10     -     470
实施例17
将100份重量的乙烯·醋酸乙烯共聚物(エバテ-トD2011)、8.0份重量的ミズカラック、0.6份重量的Tinuvin622-LD(HALS)、0.1份重量的Irganox 1010(防氧化剂)、1.4份重量的单甘油一硬脂酸酯(防晕剂)、0.6份重量的双甘油二硬脂酸酯(防晕剂)和0.2份重量的硬脂酰胺(润滑剂)，用班伯里密炼机在130℃下混炼5分钟，然后用造粒机制成树脂组合物的粒料。使用薄膜吹塑成形机将该粒料制成75μm厚的薄膜，然后进行耐候性试验③。如表12所示，证实具有良好的耐候性。
实施例18
除了再配加0.1份重量的スミソ-ブ 130(紫外线吸收剂)以外，与实施例17同样操作，制成薄膜，进行耐候性试验③，如表12中所示，证实具有良好的耐候性。
比较例22
除了配入10份重量的氧化硅(スノ-マ-クSP-10)用以取代ミズカラック之外，与实施例17同样操作，制成薄膜，进行耐候性试验③，如表12中所示，耐候性很差。
实施例19
将100份重量的乙烯·醋酸乙烯共聚物(エバテ-トD2011)、8.0份重量的ミズカラック、0.35份重量的Tinuvin622-LD(HALS)、0.45份重量的Chimassorb944-LD(HALS)、0.1份重量的スミソ-ブ130(紫外线吸收剂)、0.1份重量的Irganox 1010(防氧化剂)、1.4份重量的单甘油一硬脂酸酯(防晕剂)、0.6份重量的双甘油二硬脂酸酯(防晕剂)和0.2份重量的硬脂酰胺(润滑剂)，用班伯里密炼机在130℃下混炼5分钟，然后用造粒机制成树脂组合物的粒料。使用薄膜吹塑成形机将该粒料制成75μm厚的薄膜，然后进行耐候性试验③。如表12所示，证实具有良好的耐候性。
实施例20
将ミズカラツク的用量定为2.0份重量，再配入10份重量的氧化硅(スノ-マ-クSP-10)，除此之外与实施例19同样操作，制成薄膜，进行耐候性试验③。如表12中所示，证实具有良好的耐候性。
比较例23
除了配入10份重量的氧化硅(スノ-マ-クSP-10)用以取代ミズカラック之外，与实施例19同样操作，制成薄膜，进行耐候性试验③，如表12中所示，耐候性很差。
实施例21
将100份重量的乙烯·醋酸乙烯共聚物(エバテ-トD2011)、8.0份重量的ミズカラック、0.6份重量的Chimassorb 944-LD(HALS)、0.1份重量的スミソ-ブ130(紫外线吸收剂)、0.1份重量的Irganox 1010(防氧化剂)、1.4份重量的单甘油一硬脂酸酯(防晕剂)、0.6份重量的双甘油二硬脂酸酯(防晕剂)和0.2份重量的硬脂酰胺(润滑剂)，用班伯里密炼机在130℃下混炼5分钟，然后用造粒机制成树脂组合物的粒料。使用薄膜吹塑成形机将该粒料制成75μm厚的薄膜，然后进行耐候性试验③。如表12所示，证实具有良好的耐候性。
比较例24
除了配入10份重量的氧化硅(スノ-マ-クSP-10)用以取代ミズカラック之外，与实施例21同样操作，制成薄膜，进行耐候性试验③，如表12中所示，耐候性很差。表12
 HALSA重量份 HALSB重量份 紫外线吸收剂重量份 无机化合物(重量份) 耐候性半衰期(小时)
实施例17     0.60     -     -  B1(8.0)     600
实施例18     0.60     -     0.10  B1(8.0)     ＞1000
比较例22     0.60     -     -  B3(10.0)     320
实施例19     0.35     0.45     0.10  B1(8.0)     ＞1000
实施例20     0.35     0.45     0.10  B1(2.0)B3(10.0)     520
比较例23     0.35     0.45     0.10  B3(10.0)     310
实施例21     -     0.60     0.10  B1(8.0)     750
比较例24     -     0.60     0 10  B3(10.0)     300
在工业上的应用
本发明的聚烯烃系树脂组合物，由于含有成分(b)的特定无机化合物和成分(c)的受阻胺类化合物，因而兼备良好的耐候性和热稳定性，可以用于家用电器的外壳、汽车部件、建筑材料、农业用生产资料等。
家电制品例如有洗衣机、录象机、音响器材、电话机等，汽车部件例如有缓冲器、门前反光镜等外装部件、安装格板、侧塑孔器等内装部件，建筑材料例如有混凝土格板、防水板等，农业用生产资料例如有土壤覆盖薄膜、育苗盆、灌水支架等。除了上述之外，还可广泛用于其它在室外使用的材料，例如货架、饮料容器。
本发明的树脂薄膜具有良好的耐候性，因此特别适合用作农用薄膜。

Claims (6)

1．聚烯烃系树脂组合物，其特征是，含有下列成分：
(a)100份重量的聚烯烃系树脂，
(b)0.03-25份重量由式(Ⅰ)表示的无机化合物，
[Li+Al3+ 2(OH-)6]·An- 1/n·mH2O     (Ⅰ)式中，An-表示n价的阴离子，n是1-4的整数，m是满足0≤m≤3的数，
(c) 0.02-5份重量的受阻胺类化合物。
2．权利要求1所述的树脂组合物，其中，还含有0.01-5份重量的紫外线吸收剂。
3．由含有下列成分的聚烯烃系树脂组合物构成的树脂薄膜
(a)100份重量的聚烯烃系树脂，
(b)0.03-25份重量由式(Ⅰ)表示的无机化合物，
[Li+Al3+ 2(OH-)6]·An- 1/n·mH2O     (Ⅰ)式中，An-表示n价的阴离子，n是1-4的整数，m是满足0≤m≤3的数，
(c)0.02-5份重量的受阻胺类化合物。
4．权利要求3所述的树脂薄膜，其中，树脂组合物还含有0.01-5份重量的紫外线吸收剂。
5．多层树脂薄膜，其特征是，至少有一层是由含有下列成分的聚烯烃系树脂组合物构成：
(a)100份重量的聚烯烃系树脂，
(b)0.03-25份重量由式(Ⅰ)表示的无机化合物，
[Li+Al3+ 2(OH-)6]·An- 1/n·mH2O      (Ⅰ)式中，An-表示n价的阴离子，n是1-4的整数，m是满足0≤m≤3的数，
(c)0.02-5份重量的受阻胺类化合物。
6．权利要求5所述的树脂薄膜，其中，树脂组合物还含有0.01-5份重量的紫外线吸收剂。
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Assignee: Dalian Jingang Chemical Co., Ltd.

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Denomination of invention: Polyolefin resin composition and resin film

Granted publication date: 20010815

License type: Common License

Record date: 20130917

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Granted publication date: 20010815