CN106947511A - 费托合成制备液体烃类的方法和制备催化剂的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了费托合成制备液体烃类的方法和制备催化剂的方法,其中,费托合成制备液体烃类的方法包括:将催化剂装入固定床反应器中,并在还原气氛中还原所述催化剂;向所述固定床反应器中通入H2和CO的合成气进行费托合成,以便得到烃类产物,其中,所述催化剂包含5‑25重量份的金属钴、0.01‑10重量份的助剂和75‑95重量份的载体,所述载体由40‑60重量份的惰性氧化物、20‑40重量份的分子筛和20‑40重量份的碳化硅组成。通过采用该费托合成制备液体烃类的方法,可以显著提高费托合成反应的反应速率,尤其可以显著提高一氧化碳的转化率以及目标液体烃类燃料的产量,减少重质烃类的生成。
Description
技术领域
本发明属于化工领域,具体而言,本发明涉及费托合成制备液体烃类的方法和制备催化剂的方法。
背景技术
1923年,德国学者F.Fischer和H.Tropsch发现了通过CO催化加氢可以合成烃类产品的方法,之后费-托合成得到迅速发展。德国在1934年建起世界上第一个费-托合成油厂,南非Sasol公司于1955年建成了首个煤制油工厂并运转至今,其三座从合成气生产燃料和化学品的工厂,年产液体燃料520万吨、其他化学品280万吨。九十年代初,Shell公司提出了先将合成气转化为重质烃,然后重质烃加氢裂化制取中间馏分油(柴油、航空煤油、石脑油等)的SMDS(Shell Middle Distillate Synthesis)工艺,并于1993年在马来西亚实现了50万吨/年工业规模生产。
费托合成最显著的特征是产物分布宽,单一产物的选择性低。传统费托合成法是以钴为催化剂,所得产品组成复杂,选择性差,轻质液体烃少,重质石蜡烃较多。其主要成分是直链烷烃、烯烃、少量芳烃及副产水和二氧化碳。传统的费托合成产物符合ASF分布规律,生成较多的蜡,而大量为工业生产需要的液体燃料选择性较低。目前把费托合成蜡再经加氢裂化工艺生产液体燃料的方法过程繁琐,成本较高。因此减少重质蜡的生成,高选择性地生成目标烃类(液体燃油、重质烃或烯烃)始终是费托合成和催化剂研发的方向。
发明内容
本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此,本发明的一个目的在于提出费托合成制备液体烃类的方法和制备催化剂的方法,通过采用该费托合成制备液体烃类的方法可以高选择性地制备液体烃类。同时,采用该制备催化剂的方法制备的催化剂具有较高的催化活性,能够高选择性地催化制备液体燃料,并且该制备催化剂的方法简单、成本低、环境友好,具有大规模工业化前景。
根据本发明的一个方面,本发明提出了一种费托合成制备液体烃类的方法,根据本发明的实施例,包括:
将催化剂装入固定床反应器中,并在还原气氛中还原所述催化剂;
向所述固定床反应器中通入H2和CO的合成气进行费托合成,以便得到烃类产物,
其中,催化剂包含5-25重量份的金属钴、0.01-10重量份的助剂和75-95重量份的载体,
载体由40-60重量份的惰性氧化物、20-40重量份的分子筛和20-40重量份的碳化硅组成。
根据本发明的具体实施例,首先,在固定床反应器对费托合成催化剂进行还原,利用还原后的催化剂催化H2和CO进行费托合成,最终得到烃类产物。其中,催化剂以钴作为活性成分,采用惰性氧化物、分子筛和碳化硅三种组分共同作为载体,并加入少量助剂。通过采用该费托合成制备液体烃类的方法,不仅可以显著提高费托合成反应的反应速率和一氧化碳的转化率,还可以提高目标液体烃类燃料产量,并减少蜡等固体产物的生成。由此,通过采用该费托合成制备液体烃类的方法,能够显著提高费托合成制备液体烃类的效率,使烃类产物中液体烃类占60重量%以上。
另外,根据本发明上述实施例的费托合成制备液体烃类的方法还可以具有如下附加的技术特征:
在本发明的一些实施例中,H2和CO的摩尔比为(1-3):1。
在本发明的一些实施例中,费托合成的压力为0.5-3.0MPa。
在本发明的一些实施例中,惰性氧化物为选自氧化硅、氧化铝、氧化锆和氧化钛中的至少一种。
在本发明的一些实施例中,分子筛为选自SBA-15、MCM-41、MCM-48、β分子筛、超稳Y型分子筛、ZSM-5、ZSM-22、SAPO-34和SAPO-11中的至少一种。
在本发明的一些实施例中,助剂为选自Ca、Mg、Cu、Mn、Fe、Zn、La、Zr、Ru和Pt中的至少一种。
根据本发明的另一方面,本发明还提出了一种制备前面实施例所述费托合成制备液体烃类的方法中所用催化剂的方法,根据本发明的实施例,该方法包括:
将可溶性钴盐和助剂盐进行混合溶解,以便得到预备溶液;
将惰性氧化物、分子筛和碳化硅按照预定比例进行混合,以便得到载体;
将所述载体在所述预备溶液中进行浸渍处理,使所述可溶性钴盐和所述助剂盐负载在所述载体上,以便得到催化剂预备体;
将所述催化剂预备体进行干燥和焙烧处理,以便得到费托合成催化剂。
通过采用上述方法可以有效地制备得到催化剂,该方法制备过程简单,生产成本低,并且环境友好,无污染。通过上述方法制备得到的催化剂以钴作为活性成分,以惰性氧化物、分子筛和碳化硅三种组分共同作为载体,并具有少量助剂。由此,通过采用该方法制备得到的催化剂具有良好的催化活性,可以显著提高费托合成反应的反应速率和一氧化碳的转化率。此外,该催化剂还可以选择性催化费托合成碳链较长的液态烃类燃料,减少甲烷等气体燃料及固体蜡的生成。因此,本发明上述实施例的制备催化剂的方法在生产费托合成液态烃类方面具有广泛地应用前景和市场价值。
另外,根据本发明上述实施例的制备催化剂的方法还可以具有如下附加的技术特征:
在本发明的一些实施例中,助剂盐为选自硝酸钙、硝酸镁、硝酸铜、硝酸锰、硝酸铁、硝酸锌、硝酸镧、硝酸锆、三氯化钌、硝酸钌、氯铂酸和氧氯化锆中的至少一种,
在本发明的一些实施例中,可溶性钴盐为选自硝酸钴、乙酸钴、草酸钴和柠檬酸钴中的至少一种。
在本发明的一些实施例中,采用水和/或醇将所述可溶性钴盐和所述助剂盐进行混合溶解。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例,旨在用于解释本发明,而不能理解为对本发明的限制。
根据本发明的一个方面,本发明提出了一种费托合成制备液体烃类的方法,根据本发明的实施例,包括:
将催化剂装入固定床反应器中,并在还原气氛中还原所述催化剂;
向所述固定床反应器中通入H2和CO的合成气进行费托合成,以便得到烃类产物,
其中,催化剂包含5-25重量份的金属钴、0.01-10重量份的助剂和75-95重量份的载体,
载体由40-60重量份的惰性氧化物、20-40重量份的分子筛和20-40重量份的碳化硅组成。
根据本发明的具体实施例,首先,在固定床反应器对费托合成催化剂进行还原,接着利用还原后的催化剂催化通入H2和CO的合成气进行费托合成,最终得到烃类产物液体烃类。其中,催化剂以钴作为活性成分,采用惰性氧化物、分子筛和碳化硅三种组分共同作为载体,并加入少量助剂。通过采用该费托合成制备液体烃类的方法,不仅可以显著提高费托合成反应的反应速率和一氧化碳的转化率,还可以提高目标液体烃类燃料产量,并减少甲烷等气体燃料及固体蜡的生成。由此,通过采用该费托合成制备液体烃类的方法,能够显著提高费托合成制备液体烃类的效率,使烃类产物中液体烃类占60重量%以上。
根据本发明的具体实施例,费托合成制备液体烃类的方法中催化剂的载体由惰性氧化物、分子筛和碳化硅组成。其中,惰性氧化物是常用的费托合成载体,可以降低催化剂成本;分子筛具有较大的比表面面积,由此可以显著提高活性成分钴的负载量,进而显著提高费托合成催化剂的催化活性;而碳化硅导热性良好,可有效避免费托合成反应中由于放热而产生的局部过热现象以及随之而来的反应活性下降。发明人发现,通过将惰性氧化物、分子筛和碳化硅进行组合作为费托合成制备液体烃类的方法中催化剂的载体,可以显著提高催化剂中活性成分钴的负载量,进而显著提高催化剂的催化活性,保证费托合成反应的顺利进行。另外,发明人还发现,通过采用上述载体结合钴作为活性成分,可以使得催化剂具有良好的催化选择性,显著提高费托合成制备液体烃类时一氧化碳转化率,有效催化费托合成液态燃料,降低甲烷等气态燃料的生成。
根据本发明的具体实施例,载体中,惰性氧化物的含量为40-60重量%,分子筛的含量为20-40重量%,碳化硅的含量为20-40重量%。发明人发现,通过惰性氧化物、分子筛和碳化硅三种组分按照上述含量进行组合作为催化剂的载体,可以显著提高催化剂活性成分钴的负载量以及催化剂的稳定性。根据本发明的具体示例,上述由惰性氧化物、分子筛和碳化硅组成的载体中,发明人发现,使得其中含量较少的两种组分的质量和占载体总质量的10-50%。根据本发明的具体示例,优选占载体总质量的40%或50%。例如,分子筛和碳化硅的质量和占载体总质量的40%。由此可以分子筛和碳化硅占有较少比例,惰性氧化物占有较大比例,由此可以显著提高费托合成催化剂中的载体的负载量以及负载稳定性,并降低生产成本。
根据本发明的具体实施例,作为载体组分之一的惰性氧化物的具体类型并不受特别限制,例如根据本发明的具体示例,惰性氧化物可以为选自氧化硅、氧化铝、氧化锆和氧化钛中的至少一种。发明人发现,通过采用上述几种惰性氧化物可以进一步提高费托合成反应中催化剂的稳定性,同时达到降低生产成本的目的。
根据本发明的具体实施例,作为载体组分之一的分子筛的具体类型并不受特别限制,例如根据本发明的具体示例,分子筛为选自SBA-15、MCM-41、MCM-48、β分子筛、超稳Y型分子筛、ZSM-5、ZSM-22、SAPO-34和SAPO-11中的至少一种。分子筛具有较大的比表面面积,本发明中通过采用分子筛作为载体的组分之一,可以显著提高活性成分钴的负载量,进而显著提高费托合成催化剂的催化活性,尤其可以显著提高催化选择性,提高催化费托合成液态烃类的产率,降低甲烷等气态燃料的生成。
根据本发明的具体实施例,助剂的具体类型并不受特别限制,例如根据本发明的具体示例,助剂为选自Ca、Mg、Cu、Mn、Fe、Zn、La、Zr、Ru和Pt中的至少一种。本发明中,通过在催化剂中加入少量的助剂来进一步提高催化剂的稳定性和催化活性,减弱活性组分钴与载体之间的相互作用,进而提高费托合成反应中一氧化碳的转化率和液态烃类燃料的产量,降低甲烷等气态燃料生成,促进费托合成反应的高效进行。
根据本发明具体实施例的费托合成制备液体烃类的方法,包括:将催化剂装入固定床反应器中,并在还原气氛中还原所述催化剂;向所述固定床反应器中通入H2和CO的合成气进行费托合成,以便得到烃类产物。
根据本发明的具体实施例,其中,上述H2和CO的摩尔比为(1-3):1。由此,不仅可以显著提高一氧化碳的转化率,还能提高原料的利用率,避免原料浪费。
根据本发明的具体实施例,费托合成的压力为0.5-3.0MPa。发明人发现,采用费托合成制备液体烃类的方法时,在该压力条件下,一氧化碳转化率较高,且有利于液态烃类的生成,由此,可以通过控制反应压力来提高费托合成制备液体烃类的效率。
根据本发明的具体实施例,费托合成的温度为200-260摄氏度。由此,可以确保费托合成制备液体烃类的顺利进行,避免温度过高时产生过多气体产物以及温度过低造成的反应活性低下的问题,进而保证液态烃类的产率。
通过采用本发明实施例的费托合成制备液体烃类的方法,不仅可以显著提高费托合成反应的反应速率和一氧化碳的转化率,还可以提高目标液体烃类燃料产量,并减少甲烷等气体燃料及固体蜡的生成。由此,通过采用该费托合成制备液体烃类的方法,能够显著提高费托合成制备液体烃类的效率,使烃类产物中液体烃类占60重量%以上。
根据本发明的另一方面,本发明还提出了一种制备前面实施例所述费托合成制备液体烃类的方法中所用催化剂的方法。
根据本发明的实施例,该方法包括:将可溶性钴盐和助剂盐进行混合溶解,以便得到预备溶液;将惰性氧化物、分子筛和碳化硅按照预定比例进行混合,以便得到载体;将载体在预备溶液中进行浸渍处理,使可溶性钴盐和助剂盐负载在载体上,以便得到催化剂预备体;将催化剂预备体进行干燥和焙烧处理,以便得到费托合成催化剂。
通过采用上述方法可以有效地制备得到催化剂,该方法制备过程简单,生产成本低,并且环境友好,无污染。通过上述方法制备得到的催化剂以钴作为活性成分,以惰性氧化物、分子筛和碳化硅三种组分共同作为载体,并具有少量助剂。由此,通过采用该方法制备得到的催化剂具有良好的催化活性,可以显著提高费托合成反应的反应速率和一氧化碳的转化率。此外,该催化剂还可以选择性催化费托合成碳链较长的液态烃类燃料,减少甲烷等气体燃料的生成。因此,本发明上述实施例的制备催化剂的方法在生产费托合成液态烃类方面具有广泛地应用前景和市场价值。
根据本发明的具体实施例,下面对本发明上述实施例的制备催化剂的方法进行详细描述。
首先,制备催化剂的原料为可溶性钴盐、助剂盐以及载体,其中载体由惰性氧化物、分子筛和碳化硅按照预定比例混合得到。
根据本发明的具体实施例,可溶性钴盐为选自硝酸钴、乙酸钴、草酸钴和柠檬酸钴中的至少一种。由此通过采用上述可溶性钴盐,可以使钴能够顺利地负载在载体上,从而制备得到具有钴作为活性成分的催化剂。通过上述方法制备得到的催化剂以钴作为活性成分,并采用惰性氧化物、分子筛和碳化硅三种组分共同作为载体,且含有少量助剂,由此可以使得催化剂具有较好的稳定性、催化活性和催化选择性。由此,通过采用该催化剂可以显著提高费托合成过程中液态烃类燃料的产率,降低甲烷等气态燃料的生成。
根据本发明的具体实施例,助剂盐为选自硝酸钙、硝酸镁、硝酸铜、硝酸锰、硝酸铁、硝酸锌、硝酸镧、硝酸锆、三氯化钌、硝酸钌、氯铂酸和氧氯化锆中的至少一种,上述助剂盐通过后续的焙烧处理,转化为助剂Ca、Mg、Cu、Mn、Fe、Zn、La、Zr、Ru和Pt等的氧化物。通过在载体上负载上述助剂可以减弱活性组分钴与载体之间的相互作用,进一步提高催化剂的稳定性和催化活性,进而提高费托合成反应中一氧化碳的转化率和液态烃类燃料的产量,降低甲烷等气态燃料生成,促进费托合成反应的高效进行。
根据本发明的具体实施例,将可溶性钴盐和助剂盐进行混合溶解,以便得到预备溶液。
根据本发明的具体实施例,可以采用水和/或醇将可溶性钴盐和助剂盐进行混合溶解。具体地,醇为选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和正丁醇中的至少一种。由此采用上述溶剂更加环保,焙烧挥发后对环境无危害。
根据本发明的具体实施例,将惰性氧化物、分子筛和碳化硅按照预定比例进行混合,以便得到载体。
发明人发现,通过将惰性氧化物、分子筛和碳化硅三者进行组合作为费托合成制备液体烃类的方法中催化剂的载体,可以显著提高催化剂中活性成分钴的负载量,进而显著提高催化剂的催化活性,保证费托合成反应的顺利进行。并且发明人还发现,三种组分中缺少任何一种都会影响催化剂的催化性能。例如省去碳化硅会影响催化剂的导热性,使得催化剂受热不均,进而影响催化性能;而省去分子筛则会显著影响载体活性成分钴和助剂的负载量,进而降低催化剂的催化活性和液体烃类的选择性。
根据本发明的具体实施例,载体中,惰性氧化物的含量为40-60重量%,分子筛的含量为20-40重量%,碳化硅的含量为20-40重量%。发明人发现,通过惰性氧化物、分子筛和碳化硅三种组分按照上述含量进行组合作为催化剂的载体,可以显著提高催化剂活性成分钴的负载量以及催化剂的稳定性。
根据本发明的具体实施例,将载体在预备溶液中进行浸渍处理,使可溶性钴盐和助剂盐负载在载体上,以便得到催化剂预备体。
根据本发明的具体实施例,浸渍处理可以在10-60摄氏度下进行6-50小时完成。由此通过采用上述浸渍条件,可以使得可溶性钴盐和助剂盐均匀地负载在载体上。
根据本发明的具体实施例,最后将催化剂预备体进行干燥处理和焙烧处理,以便得到费托合成催化剂。由此通过焙烧处理可以除去溶剂等,并使得可溶性钴盐和助剂盐经过焙烧转化为钴和助剂。
根据本发明的具体实施例,干燥处理是在70-150摄氏度下进行6-48小时完成的。根据本发明的具体实施例,焙烧处理是在350-600摄氏度下进行3-24小时完成的。由此通过采用上述干燥处理和焙烧处理条件可以使活性组分负载均匀,制备得到的催化剂热稳定性好。
按照本发明上述实施例的方法制备出的催化剂,不仅具有较好的稳定性,还具有较高的催化活性和催化选择性,进而有利于选择性催化费托合成反应并生成碳链较长的液态烃类燃料,减少甲烷等气体燃料及固体蜡的生成。
实施例1
载体为氧化钛、SBA-15和碳化硅组成的复合载体。称取20g氧化钛,20g SBA-15分子筛,10g碳化硅,混合均匀。称取1.86g硝酸锆、43.52g六水合硝酸钴,溶解于100ml去离子水,加入上述氧化钛载体50g,静置24h,然后于烘箱中110℃过夜干燥,干燥后的固体置于马弗炉400℃焙烧4h,将焙烧后的固体粉末成型,破碎,筛分,得到催化剂1。
称取以上催化剂装入固定床反应器中,在常压下用N2稀释的H2(H2摩尔含量5%,空速2000h-1)在450℃还原10h。程序升温至450℃还原后降温至100℃以下,切换合成气。反应条件为:230℃,2.0MPa,1000h-1,H2/CO(V/V)=2/1。在反应条件下诱导5-10h后达到最佳反应状态,色谱分析产物和尾气组成。费托合成反应结果见表1。
实施例2
载体为氧化锆、超稳Y型分子筛和碳化硅组成的复合载体。称取10g氧化锆,10g超稳Y型分子筛(USY),30g碳化硅,混合均匀。称取4.32g硝酸锰,43.52g六水合硝酸钴,溶解于100ml去离子水和100ml乙醇的混合液,加入上述载体50g,静置24h,然后于烘箱中110℃过夜干燥,干燥后的固体置于马弗炉400℃焙烧5h,将焙烧后的固体粉末成型,破碎,筛分,得到催化剂2。
称取以上催化剂装入固定床反应器中,在常压下用N2稀释的H2(H2摩尔含量10%,空速2000h-1)在450℃还原6h。程序升温至450℃还原后降温至100℃以下,切换合成气。反应条件为:230℃,2.0MPa,1000h-1,H2/CO(V/V)=2/1。在反应条件下诱导5-10h后达到最佳反应状态,色谱分析产物和尾气组成。费托合成反应结果见表1。
实施例3
载体为二氧化硅、MCM-48分子筛和碳化硅组成的复合载体。称取30g无定型二氧化硅,12g MCM-48分子筛,8g碳化硅,混合均匀。称取43.52g六水合硝酸钴,2.31g硝酸铁,0.67g硝酸钌,溶解于250ml无水乙醇中,加入上述载体50g,静置24h,然后于烘箱中110℃过夜干燥,干燥后的固体置于马弗炉500℃焙烧5h,将焙烧后的固体粉末成型,破碎,筛分,得到催化剂3。
称取以上催化剂装入固定床反应器中,在常压下用N2稀释的H2(H2摩尔含量5%,空速2000h-1)在450℃还原6h。程序升温至450℃还原后降温至100℃以下,切换合成气。反应条件为:240℃,2.0MPa,1000h-1,H2/CO(V/V)=2/1。在反应条件下诱导5-10h后达到最佳反应状态,色谱分析产物和尾气组成。费托合成反应结果见表1。
实施例4
载体为惰性氧化铝、SAPO-34分子筛和碳化硅组成的复合载体。称取25g惰性氧化铝,15g SAPO-34分子筛,10g碳化硅,混合均匀。称取43.52g六水合硝酸钴,9.31g氧氯化锆,溶解于150ml去离子水,加入上述载体50g,静置24h,然后于烘箱中110℃过夜干燥,干燥后的固体置于马弗炉400℃焙烧4h,将焙烧后的固体粉末成型,破碎,筛分,得到催化剂4。
称取以上催化剂装入固定床反应器中,在常压下用N2稀释的H2(H2摩尔含量5%,空速2000h-1)在450℃还原10h。程序升温至450℃还原后降温至100℃以下,切换合成气。反应条件为:220℃,2.0MPa,1000h-1,H2/CO(V/V)=2/1。在反应条件下诱导5-10h后达到最佳反应状态,色谱分析产物和尾气组成。费托合成反应结果见表1。
实施例5
催化剂的制备方法和使用条件同实施例1,所不同的是费托合成的反应条件为:温度240℃,压力2.0MPa,空速1000h-1。费托合成反应结果见表1。
实施例6
催化剂的制备方法和使用条件同实施例2,所不同的是费托合成的反应条件为:温度240℃,压力2.0MPa,空速1000h-1。费托合成反应结果见表1。
实施例7
催化剂的制备方法和使用条件同实施例3,所不同的是费托合成的反应条件为:温度230℃,压力2.0MPa,空速1000h-1。费托合成反应结果见表1。
对比例1
催化剂的制备方法基本同实施例1,不同在于复合载体由25g氧化钛和25g SBA-15分子筛组成,省去了碳化硅。
费托合成反应条件同实施例1。费托合成反应结果见表1。
对比例2
催化剂的制备方法基本同实施例1,不同在于复合载体由25g氧化钛和25g碳化硅组成,省去了分子筛。
费托合成反应条件同实施例1。费托合成反应结果见表1。
表1
由此,通过采用以上几个实施例的费托合成制备液体烃类的方法可以选择性催化费托合成反应并生成碳链较长的液态烃类燃料,减少甲烷等气体燃料的生成,尤其能够将一氧化碳转化率提高至80%以上,且液态烃类的产率均高于74重量%以上。
通过对比例1和2与实施例1的反应结果的比较,可以得出下列结论:催化剂载体中省去了碳化硅,使得催化剂催化费托合成反应中液态烃类产率降低至62%以下。省去了分子筛,使得催化剂催化费托合成反应中一氧化碳的转化率降低至70%以下。
在本说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不必针对的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外,在不相互矛盾的情况下,本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例,可以理解的是,上述实施例是示例性的,不能理解为对本发明的限制,本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。
Claims (10)
1.一种费托合成制备液体烃类的方法,其特征在于,
将催化剂装入固定床反应器中,并在还原气氛中还原所述催化剂;
向所述固定床反应器中通入H2和CO的合成气进行费托合成,以便得到烃类产物,
其中,所述催化剂包含5-25重量份的金属钴、0.01-10重量份的助剂和75-95重量份的载体,
所述载体由40-60重量份的惰性氧化物、20-40重量份的分子筛和20-40重量份的碳化硅组成。
2.根据权利要求1所述的费托合成制备液体烃类的方法,其特征在于,所述H2和CO的摩尔比为(1-3):1。
3.根据权利要求1所述的费托合成制备液体烃类的方法,其特征在于,所述费托合成的压力为0.5-3.0MPa。
4.根据权利要求1所述的费托合成制备液体烃类的方法,其特征在于,所述惰性氧化物为选自氧化硅、氧化铝、氧化锆和氧化钛中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的费托合成制备液体烃类的方法,其特征在于,所述分子筛为选自SBA-15、MCM-41、MCM-48、β分子筛、超稳Y型分子筛、ZSM-5、ZSM-22、SAPO-34和SAPO-11中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的费托合成制备液体烃类的方法,其特征在于,所述助剂为选自Ca、Mg、Cu、Mn、Fe、Zn、La、Zr、Ru和Pt中的至少一种。
7.一种制备催化剂的方法,所述催化剂为权利要求1-6任一项所述费托合成制备液体烃类的方法中所用催化剂,其特征在于,包括:
将可溶性钴盐和助剂盐进行混合溶解,以便得到预备溶液;
将惰性氧化物、分子筛和碳化硅按照预定比例进行混合,以便得到载体;
将所述载体在所述预备溶液中进行浸渍处理,使所述可溶性钴盐和所述助剂盐负载在所述载体上,以便得到催化剂预备体;
将所述催化剂预备体进行干燥和焙烧处理,以便得到费托合成催化剂。
8.根据权利要求7所述制备催化剂的方法,其特征在于,所述助剂盐为选自硝酸钙、硝酸镁、硝酸铜、硝酸锰、硝酸铁、硝酸锌、硝酸镧、硝酸锆、三氯化钌、硝酸钌、氯铂酸和氧氯化锆中的至少一种。
9.根据权利要求7所述制备催化剂的方法,其特征在于,所述可溶性钴盐为选自硝酸钴、乙酸钴、草酸钴和柠檬酸钴中的至少一种。
10.根据权利要求7所述制备催化剂的方法,其特征在于,采用水和/或醇将所述可溶性钴盐和所述助剂盐进行混合溶解。
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