CN106904641A - 用于分离和纯化硫化钠的方法 - Google Patents
用于分离和纯化硫化钠的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106904641A CN106904641A CN201710168697.7A CN201710168697A CN106904641A CN 106904641 A CN106904641 A CN 106904641A CN 201710168697 A CN201710168697 A CN 201710168697A CN 106904641 A CN106904641 A CN 106904641A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- organic solvent
- water
- oil
- solution
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D5/00—Sulfates or sulfites of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D5/14—Preparation of sulfites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
- B09B3/80—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless involving an extraction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/22—Alkali metal sulfides or polysulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/22—Alkali metal sulfides or polysulfides
- C01B17/36—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/002—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal in combination with oil conversion- or refining processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/04—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
- C10G21/06—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
- C10G21/12—Organic compounds only
- C10G21/14—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
- C10G29/04—Metals, or metals deposited on a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G53/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes
- C10G53/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only
- C10G53/08—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more refining processes plural serial stages only including at least one sorption step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G7/00—Distillation of hydrocarbon oils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1077—Vacuum residues
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
本公开提供了一种用于分离和纯化在石油残渣的脱硫过程中形成的硫化钠(Na2S)的方法。所述方法涉及用至少一种有机溶剂和水的混合物来处理含有在石油残渣的脱硫过程中获得的Na2S的淤泥。
Description
本申请是申请日为2012年4月12日、申请号为201280018300.1、发明名称为“用于分离和纯化硫化钠的方法”的申请的分案申请。
本公开的领域
本公开涉及一种用于分离和纯化在石油原油和重油的脱硫过程中获得的硫化钠的方法。
背景
含硫化合物或多或少地存在于石油和来自石油的精炼产品中。出于多种原因,有机硫化合物在石油产品中是不希望的。它们可以使石油精炼中使用的催化剂中毒。另外,烃燃料(如汽油和取暖油)中的有机硫化合物的量越大,当燃烧这些燃料时的污染潜力越大。多年以来,已经开发了多种方法来处理由石油中的有机硫化合物所造成的问题。这些方法范围从目的在于给予更少使人不愉快的恶臭硫化合物的简单处理至减少或去除硫化合物的更复杂方法。所使用的各种方法包括吸附、萃取、氧化加氢脱硫等等。
使用金属钠的重油或石油原油的脱硫已经公开在多种现有技术方法中。
美国专利号3565792公开了一种用于使原油或类似的原始状态烃馏分脱硫的整合方法,其中采用了金属钠分散体来与存在于此类原油内的硫污染物反应以形成硫化钠沉淀,所述沉淀通过离心从经过处理的原油中除去。整合的系统通过使硫化钠沉淀与盐酸反应以产生氯化钠,所述氯化钠在再生之后可以通过电解以提供原油脱硫所必需的钠而被采用来提供。
美国专利号3755149公开了一种用于使具有短渣油(short resid)的真空底脱硫的方法,所述方法由以下组成:在约250℃至约400℃的温度下和在约1个大气压至约100个大气压的氢气压力下使所述残渣与金属钠接触,用脂肪族烃萃取从而产生的含淤泥的产物,使淤泥从烃萃取物中分离并且去除所述烃以产生脱硫的渣油。
US6210564公开了一种用于利用钠金属来使石油进料(feed)脱硫的方法。含硫石油进料通过在对于钠金属而言存在过量的氢气情况下、在至少约250℃的温度下使物料与分期添加的钠金属接触来脱硫。在脱硫过程中,大致上抑制了Na2S的形成并且促进了NaSH的形成。
US2005145545公开了使用金属钠的石油流的脱硫。从烃物料中去除硫的方法包含以下步骤:使金属钠溶解在溶剂中以及使钠/溶剂溶液与含有有机硫物质的液体烃物料合并。合并物的压力在溶剂的蒸气压之上。将合并的烃物料和溶剂溶液置于低压环境中以使溶剂蒸发。使所得到的流与氢气合并,并且加热此流并且加压以形成含有硫化钠的液体烃产物。然后冷却此产物并且萃取硫化钠。
共同待决的印度专利申请号845/MUM/2011公开了一种借助于在脱硫反应之前将适合的有机溶剂添加至石油原料油中来使石油残渣脱硫的改进方法。所述方法导致作为主要副产物的硫化钠(Na2S)形成。
通常,过滤所形成的Na2S并且从脱硫的物料油中分离,并且然后溶解在水中或通过电解过程经历Na回收。获得的此副产物基本上处于粘性淤泥的形式并且可能含有杂质,如未反应的Na、残余的物料油以及其它有机钠盐。
主要的挑战之一是从具有脱硫油的副产物中分离和过滤出副产物。大量的物料油保持与此Na2S副产物缔合。由于副产物上的残余物料油的不透水涂层,直接针对副产物回收而添加水不会导致Na2S完全溶解。可能由于石油原料油的高粘度和粘性性质以及水和油的类似比重,保持与Na2S缔合的此物料油导致在添加的水上形成乳状液。这导致不可分离的团块形成,所述团块导致保持与副产物缔合的有价值的物料油损失以及通过所述物料油污染Na2S溶液。此外,可以借助于能够溶解油的有机溶剂来进行从副产物淤泥中回收油。然而,多步方法要求在每一步添加新鲜的有机溶剂。这导致使用大量的有机溶剂,并且因而除了与分离和蒸馏过程相关的溶剂损失之外由蒸馏而增加溶剂回收的成本。
此外,即使借助于增加萃取步骤,溶剂也不能够完全回收油。这是因为随着溶剂使油溶解,在有机溶剂中不可溶的新鲜Na2S表面曝露。因而,保持被固体Na2S表面包载(entrap)的油不会曝露于有机溶剂,并且因此溶解效率急剧下降。
因此,希望开发一种用于分离和纯化在石油脱硫过程中作为主要副产物获得的硫化钠的简单方法。
此外,已知借助于适合的电解过程,使用Na2S副产物通常有助于Na的再生。本公开的目的还在于此Na2S副产物借助于氧化至价值更高的产品Na2SO3而增加的价值。
以下在本文中描述了公开用于使硫化钠转化为亚硫酸钠的方法的一些代表性的专利文件。
US 3165378公开了一种使预处理废液而产生的硫化钠转化的方法,所述废液从来自木材以及类似的材料的纸浆生产中使用的化学溶液中回收并且所述废液含有硫化合物。所述方法包括在每平方英寸60磅至125磅范围内的大致恒定的压力下,使含有硫化钠的水溶液穿过处于饱和蒸汽和空气气氛的反应区。
US3657064公开了通过使用绝热冷却吸收流化床系统中的反应热量来使硫化钠直接氧化转化成亚硫酸钠。
US3698860公开了一种用于在熔炼中使硫化钠转化的方法,所述熔炼由通过氧化使来自半化学纸浆和亚硫酸盐纸浆的消化器的黑色液体燃烧成亚硫酸钠和回收后者亚硫酸钠作为纸浆消化化学品而产生,所述方法包括使熔炼颗粒与水混合,另外添加少量的氢氧化钠从而使混合物形成为颗粒以及将颗粒引入至装填有亚硫酸钠、碳酸钠等等(不含有硫化钠)的干燥粉末的转化器中,所述方法自始至终作为湿法进行。
现有技术专利文件中所公开的方法是复杂和耗时的。因此,希望开发一种用于避免利用催化剂而使硫化钠转化为亚硫酸钠的简单方法。
本公开的目的
以下在本文中描述了本公开的一些目的:
本公开的一个目的是为了提供一种用于分离和纯化在石油残渣的脱硫过程中形成的硫化钠(Na2S)的方法。
本公开的另一个目的是为了提供一种用于从石油残渣的脱硫过程中形成的Na2S中获得亚硫酸钠(Na2SO3)的方法。
本公开的概述
根据本公开,提供了一种用于分离和纯化在石油残渣的脱硫过程中形成的硫化钠(Na2S)的方法;所述方法包括:用至少一种能够溶解石油残渣的有机溶剂和水的混合物来处理含有在石油残渣的脱硫过程中获得的Na2S副产物的淤泥;允许经过处理的淤泥分离成含有石油的有机相和含有Na2S的水相;以及蒸馏水相以获得分离的Na2S,接着是纯化。
通常,有机溶剂选自由以下组成的组:烷烃、芳香烃、烯烃、环烯烃、炔烃以及其混合物。
根据本公开的实施方案之一,有机溶剂是选自由以下组成的组的至少一种烃溶剂:二甲苯、正己烷、环己烷、庚烷、己烷、庚烯、辛烷以及甲苯。
优选地,有机溶剂是二甲苯。
通常,有机溶剂与水的比例是0.5:1至2:1。
根据本公开的另一个实施方案,提供了一种用于从由石油残渣的脱硫而产生的淤泥中回收Na2S和油的方法;所述方法包括以下步骤:
-制备至少一种有机溶剂和水的混合物;
-在搅拌下、在约25℃至100℃的温度下将混合物添加至淤泥中持续约20分钟至2小时的时间,并且任选地冷却以获得溶液;
-将溶液转移至分液漏斗中并且将它放在一边以获得含有水相和有机相的混合物,所述水相含有Na2S,所述有机相含有石油;以及
-分开蒸馏这两个相中的每一个以便分别从有机相中回收有机溶剂和油,并且从水相中回收水和Na2S。
根据本公开的另一个实施方案,提供了一种用于分离和纯化在石油残渣的脱硫过程中形成的硫化钠(Na2S)的方法;所述方法包括使含有在石油残渣的脱硫过程中获得的Na2S的淤泥经历用至少一种有机溶剂洗涤,接着是用水处理。
根据本公开的另一个方面,提供了一种用于由本公开的方法所获得的硫化钠(Na2S)制备亚硫酸钠(Na2SO3)的方法;所述方法包括硫化钠(Na2S)的氧化。
通常,硫化钠(Na2S)的氧化包括:使硫化钠溶解在蒸馏水中以获得溶液;在约50℃至80℃的温度下回流溶液;使压缩空气吹洗穿过溶液,持续约20分钟至120分钟的时间;以及在约140℃至180℃的温度下加热溶液以获得固体亚硫酸钠粉末。
本公开的详述
根据本公开,提供了一种用于分离和纯化在石油残渣的脱硫过程中形成的硫化钠(Na2S)的方法。以下在本文中详细描述了所述方法。最初,用至少一种能够溶剂石油残渣的有机溶剂和水的混合物来处理含有Na2S的淤泥,所述Na2S在石油残渣的脱硫过程中获得。在接下来的步骤中,经过处理的淤泥允许分离成含有石油的有机相和含有Na2S的水相。最后,使水相经历蒸馏以获得分离的Na2S,接着是纯化。
根据本公开,用于处理淤泥的有机溶剂包括但不限于烷烃、芳香烃、烯烃、环烯烃、炔烃以及其混合物。
根据本公开的实施方案之一,有机溶剂是选自由以下组成的组的至少一种烃溶剂:二甲苯、正己烷、环己烷、庚烷、己烷、庚烯、辛烷以及甲苯。
根据本公开的优选实施方案,用于处理淤泥的有机溶剂是二甲苯。
通常,有机溶剂与水的比例是0.5:1至2:1。
根据本公开的另一个实施方案,提供了一种用于从由石油残渣的脱硫而产生的淤泥中回收Na2S和油的方法。以下在本文中描述了所述方法:
最初,制备了至少一种有机溶剂和水的混合物。
然后在搅拌下、在25摄氏度至100摄氏度之间的温度下将有机溶剂和水的混合物添加至淤泥中,持续约20分钟至2小时的时间,然后任选地冷却所述混合物以获得溶液。将所获得的溶液转移至分液漏斗中。然后允许所述溶液沉降以获得含有水相和有机相的混合物,所述水相含有Na2S,所述有机相含有油。
在接下来的步骤中,使有机相经历蒸馏以分离有机溶剂和油。分开地,也使水相经历蒸馏以分离水和Na2S。
通常,所述方法进一步包括循环有机溶剂的方法步骤。
本公开的发明人发现,添加二甲苯-水混合物导致经过处理的物料油和Na2S更好分离以及Na2S更好溶解,这导致Na2S溶液形成。
二甲苯的存在导致连续去除和溶解结合Na2S的残余物料油,从而使新鲜的Na2S表面曝露,然后所述Na2S易于溶解在水中。所溶解的Na2S反过来导致物料油的释放,所述物料油进一步被二甲苯捕获。因此,这两个过程同时并进并且导致残余物料油和Na2S更好的分离。
本公开的另一个优点是用于所述方法的有机溶剂(如二甲苯)能够使水相(含有Na2S)和有机相(含有物料油)分离,从而消除任何进一步过滤单元的需要。
根据本公开的另一个实施方案,在脱硫过程和Na2S产物过滤之后立即进行含有至少一种有机溶剂和水的混合物的添加。
根据本公开,还提供了一种用于分离和纯化在石油残渣的脱硫过程中形成的硫化钠(Na2S)的替代方法。所述方法包含使含有在石油残渣的脱硫过程中获得的Na2S的淤泥经历用至少一种有机溶剂洗涤,接着是用水处理。
所获得的Na2S溶液可以不处于纯的形式并且可能含有NaOH、NaxSy连同来自物料油的其它无机杂质和有机杂质。因此,溶液通过使它过滤穿过活性炭以获得澄清的溶液来纯化。
根据本公开的另外方面,提供了一种用于从由如上在本文中所描述的方法而获得的硫化钠(Na2S)中制备亚硫酸钠的方法。制备亚硫酸钠的方法包含硫化钠(Na2S)的氧化。以下在本文中描述了氧化方法。
在第一步中,使硫化钠溶解在蒸馏水中以获得在约50℃至80℃温度下回流的溶液。然后使压缩空气吹洗穿过溶液,持续约20分钟至120分钟的时间。在约140℃至180℃的温度下加热溶液以获得固体亚硫酸钠粉末。
本公开的氧化方法的优点是所述氧化方法在没有催化剂存在的情况下进行。
通过以下非限制性实施例的帮助,以下在本文中详细描述了所述方法。以下实施例仅仅说明本公开并且不应当解释为限制性的。
实施例
以下描述的脱硫实施例在炭黑原料油(CBFO)上进行,所述炭黑原料油是石油馏分(残渣)的代表,尤其被称为重油或残余油。使用钠金属进行CBFO脱硫实验。脱硫方法的详述在共同待决的印度专利申请号845/MUM/2011中给出。因此,使用钠主要进行CBFO脱硫,然而包含以作为辅助组分的氢气和有机溶剂二甲苯的形式的过程变量。因此,为了以产率和副产物形成的形式研究氢气和二甲苯对脱硫方法的影响,研究调查了以下方案:
实施例1:存在二甲苯和不存在H2的情况下用钠脱硫
实施例2:存在二甲苯和存在H2的情况下用钠脱硫
实施例3:不存在二甲苯和不存在H2的情况下用钠脱硫
实施例4:不存在二甲苯和存在H2的情况下用钠脱硫
实施例1:
取约210g的CBFO和90ml的二甲苯放在高压反应器中。这对应于CBFO:二甲苯的比率为70:30(重量:体积)。不向反应器中添加氢气。然后将化学计量的量的钠金属添加至反应器中。然后在约290℃的温度下进行反应,停留时间为1h。在反应之后,冷却内容物并且倾析。这导致两种相异的相形成,具有脱硫的CBFO的相作为液相并且具有Na2S+CBFO的淤泥作为半固体相。称重倾析的CBFO,并且此CBFO的产率和淤泥的产率在表1中给出。
实施例2:
取约210g的CBFO和90ml的二甲苯放在高压反应器中,并且向反应器添加约300psig的氢气。
实施例3:
取约210g的CBFO并且不添加二甲苯或氢气。
实施例4:
取约210g的CBFO并且不添加二甲苯,然而,向反应器添加约300psig的氢气。
在所有实施例2至实施例4中,添加化学计量的量的钠金属,并且反应条件和方法类似于在实施例1中给出的反应条件和方法。所有这些实施例导致CBFO和处于不同比例的淤泥(Na2S+CBFO)形成。倾析的CBFO和淤泥的产率被提供在表1中。观察到与不具有二甲苯的实施例(3&4)相比,使用二甲苯的实施例(1&2)CBFO产率更高,而淤泥产率更低。
表1:不同工艺方案的CBFO产率和淤泥产率
| 实施例 | 组成 | 脱硫的CBFO产率(%) | 淤泥(%) |
| 1. | 无氢气+二甲苯(30%) | 72 | 28 |
| 2. | 氢气+二甲苯(30%) | 78 | 22 |
| 3. | 无氢气+无二甲苯 | 54 | 46 |
| 4. | 氢气+无二甲苯 | 60 | 40 |
使用更低量的二甲苯(5%)进行另一个脱硫实验,为了减少用于更好的过程经济学以及提高脱硫和加工效率的二甲苯含量。以下在实施例5中给出实验细节。
实施例5:存在低量二甲苯(5%)和存在H2的情况下脱硫:
在此情况下,取约285g的CBFO和15ml的二甲苯放在高压反应器中,并且向反应器中添加约300psig的氢气。向此添加化学计量的量的钠金属。将反应温度保持至约290℃,持续1h的停留时间。因此,在反应之后冷却CBFO并且倾析。此方案还产生大量的淤泥(Na2S+CBFO)相。称重倾析的CBFO。CBFO和淤泥的产率被提供在表2中。
表2
| 实施例 | 组成 | 脱硫的CBFO产率(%) | 淤泥(%) |
| 5 | 76 | 24 |
在所有以上实施例(1至5)中,借助于向此淤泥同时添加有机溶剂和水来进行存在于淤泥中的Na2S的分离和纯化。根据本公开的优选实施方案所使用的有机溶剂是二甲苯。因此,通过取250ml的二甲苯和250ml的水来制备二甲苯和水的(1:1)混合物。要指出的是,这里的术语混合物是指一同取出二甲苯和水放在烧杯中,然而它们不是均质的混合物并且可理解地为不可混溶的。因此,将1:1的二甲苯:水混合物添加至实施例1中形成的28%的淤泥中,并且然后在剧烈搅拌下、在100℃下加热1小时。然后允许内容物冷却,并且将全部的溶液收集在烧杯中。因此,观察到含有粘性CBFO和固体Na2S的淤泥转化为看起来似乎没有任何固体存在的均匀溶液。因此,不另外要求过滤用于使固体从油中分离。然后,将全部的溶液转移至分液漏斗中并且允许稳定。这最终产生水层和二甲苯层的清楚相分离,其中Na2S溶解在所述水层中,其中残余CBFS溶解在所述二甲苯层中。此外针对实施例(2至4),用相同量的二甲苯:水混合物来处理不同量的淤泥,并且在100℃下进一步加热1小时,冷却并且允许分离。
在分离成两个层之后,针对实施例(1至4)中的每一个单独地收集所述层。然后使二甲苯+CBFO层经历旋转蒸发仪用于从混合物中蒸馏出二甲苯。然后回收纯的二甲苯并且收集回来,从而留下残余CBFO。然后可以循环所收集的二甲苯用于脱硫过程。可以添加CBFO回到脱硫的CBFO,因而增加总产率或使损失最小。类似地,针对水层,在旋转蒸发仪中蒸馏水并且收集回来,从而留下黄色的硫化钠粉末。
在实施例5中,以与实施例(1至4)中类似的方式进行存在于淤泥中的Na2S的分离和纯化。方法中仅有的变化是添加至系统的二甲苯-水混合物的量。在此情况下,将约100ml的二甲苯和100ml的水添加至在所述方法的过程中形成的24%的淤泥中。然后在100℃下将此混合物加热1小时,并且然后允许系统冷却。将看起来似乎是均匀和可混溶的全部溶液收集在烧杯中。然后在分液漏斗中允许此溶液稳定,这导致水层和二甲苯层的清楚相分离,其中Na2S溶解在所述水层中,其中残余CBFS溶解在所述二甲苯层中。然后如在先前的实施例中,蒸馏出二甲苯和水层。表3概述了不同实施例方案的脱硫效率以及所回收的Na2S固体的量。
表-3:不同方案的脱硫效率和Na2S量。
在以下实施例的帮助下,以下在本文中描述了本公开的第二部分关于Na2S至Na2SO3的纯化和转化。
实施例6
使210g的CBFO与90ml的二甲苯混合。这产生呈CBFO:二甲苯=70:30(重量:体积基准)的混合物。彻底混合所述混合物,并且然后转移至高压反应器中。分开称重化学计量的量的钠金属。然后将钠金属切成小片,并且添加至反应器中的CBFO/二甲苯混合物中。然后用约300psi的氢气使反应器加压。随后将反应器加热至290℃的温度,持续1h的时间。在反应之后,允许全部的溶液冷却至室温并且然后倾析CBFO。分开CBFO和淤泥的量并且称重。脱硫百分比连同CBFO和淤泥的产率百分比在以下给出。
表4
在此实施例(6)中,不同地进行了存在于淤泥中的Na2S的分离和纯化,其中在60℃下使淤泥经历用100ml二甲苯来进行的二甲苯洗涤。借助于使附接至淤泥的CBFO溶解在二甲苯中来重复此二甲苯洗涤过程三次,以便尽可能地纯化Na2S。在二甲苯洗涤处理之后,在90℃下用200ml水处理固体团块,这导致混浊的黑色溶液形成,所述溶液主要由溶解的硫化钠和一些固体碳杂质组成。然后使用活性炭过滤获得的此溶液,以去除碳杂质并且获得纯化的澄清的黄色硫化钠溶液。此外,通过加热脱水去除来自此溶液的水以获得黄色的硫化钠粉末。
从整个脱硫和纯化过程中获得的此固体硫化钠产物进一步经历使用压缩空气的氧化方法以形成亚硫酸钠。
因此,取如在实施例6中所获得的约1.2g硫化钠粉末放在烧杯中,并且溶解在25ml的蒸馏水中。
然后将此溶液转移到3颈圆底烧瓶中,并且在60℃至70℃的温度范围下加热,具有回流。然后在此温度下使压缩空气吹洗进入此溶液中,持续30min的时间。在30分钟之后,然后将溶液转移到烧杯中并且然后进一步加热至160℃温度。这导致过量水的蒸发和固体亚硫酸钠粉末的再生。
此外,进行实验以便优化亚硫酸钠形成的工艺。这些优化研究在实施例7、实施例8以及实施例9中讨论。工艺条件/参数被提供在表5中。
表-5:不同停留时间下的工艺优化
上表描述了时间对亚硫酸钠(Na2SO3)产物形成的影响。因此,在每种情况下,要求溶解的硫化钠(Na2S)和水的量保持恒定。分别在具有停留时间间隔为30min、60min和90min的60℃至70℃温度下,再次进行反应。然后冷却系统,并且然后使再生的固体材料经历XRD分析以用于其相的确定。
观察到,每种情况形成的亚硫酸钠的纯度类似地与反应时间间隔无关。
实施例10:
在此实施例中,避免了如在实施例6中所描述的加热脱水步骤,即硫化钠的溶液没有转化为固体硫化钠。取而代之的是使用活性炭直接过滤从实施例1中获得的水层,这导致澄清的黄色溶液形成。然后取约25ml的此溶液放在3颈圆底烧瓶中,并且在60℃至70℃的温度加热具有回流。然后在此温度下使压缩空气吹洗进入此溶液中,持续30min的时间。在30min之后,然后将溶液转移到烧杯中并且继续加热至160℃以再生固体硫化钠。
贯穿本说明书,词语“包括(comprise)”或变体如“包括(comprises)”或“包括(comprising)”将理解为暗示包括阐明的要素、整数或步骤;或要素、整数或步骤的组,但不排除任何其它的要素、整数或步骤;或要素、整数或步骤的组。
使用表述“至少”或“至少一种”表明使用了一种或多种要素或成分或数量,如可以处于本公开的实施方案中以实现一种或多种所希望的目的或结果的使用。
已经被包括在本说明书中的文件、法案、材料、装置、物品等的任何讨论仅出于为本公开提供背景的目的。不应当承认,任何或所有这些事情形成了现有技术基础的部分或是与本公开相关的领域中常见的一般知识,因为在本申请的优先权日期之前它存在于任何地方。
针对不同的物理参数、尺寸或数量提到的数值仅仅是近似值,并且设想高于/低于指定给所述参数、尺寸或数量的数值的值处于本公开的范围内,除非相反地在本说明书中确切陈述。
前面对具体实施方案的描述将如此完全地展示本文中的实施方案的一般性质,其它可以通过应用现有知识容易地修改和/或适配用于不同的应用,如没有背离一般概念的具体实施方案,并且因此,此类适配和修改应当并且用以在所公开的实施方案的等效物的意义和范围内理解。应当理解,本文中所采用的措辞或术语是出于描述而不是限制的目的。因此,当本文中的实施方案已经以优选实施方案的形式描述时,本领域技术人员将认识到本文中的实施方案可以通过在本文中所描述的实施方案的精神和范围内进行修改来实践。
Claims (16)
1.一种用于分离和纯化在石油残渣的脱硫过程中形成的硫化钠(Na2S)的方法;所述方法包括:用至少一种能够溶解所述石油残渣的有机溶剂和水的混合物来处理含有在石油残渣的脱硫过程中获得的Na2S的淤泥;允许所述经过处理的淤泥分离成含有石油的有机相和含有Na2S的水相;蒸馏所述水相以获得分离的Na2S,接着是纯化;以及循环所述至少一种有机溶剂。
2.如权利要求1所述的方法,其中循环所述至少一种有机溶剂的步骤包括蒸馏所述有机相以分离所述至少一种有机溶剂和石油。
3.如权利要求1所述的方法,其中所述至少一种有机溶剂选自由以下组成的组:烷烃、芳香烃、烯烃、炔烃以及其混合物。
4.如权利要求1所述的方法,其中所述至少一种有机溶剂是环烯烃。
5.如权利要求1所述的方法,其中所述至少一种有机溶剂是选自由以下组成的组的至少一种烃溶剂:二甲苯、环己烷、庚烷、己烷、庚烯、辛烷以及甲苯。
6.如权利要求1所述的方法,其中所述至少一种有机溶剂是正己烷。
7.如权利要求1所述的方法,其中所述至少一种有机溶剂是循环的溶剂。
8.如权利要求1所述的方法,其中所述至少一种有机溶剂与水的比例是0.5:1至2:1。
9.一种用于从由石油残渣脱硫而产生的淤泥中回收Na2S和石油的方法;所述方法包括以下步骤:
-制备至少一种有机溶剂和水的混合物;
-在搅拌下、在25℃至100℃的温度下将所述混合物添加至所述淤泥中持续20min至2小时的时间,并且任选地冷却以获得溶液;
-将所述溶液转移至分液漏斗中并且将它放在一边以获得含有水相和有机相的混合物,所述水相含有Na2S,所述有机相含有石油;
-分开蒸馏所述两个相中的每一个以便分别从所述有机相中回收所述至少一种有机溶剂和所述石油,并且从所述水相中回收水和Na2S;以及
-循环所述至少一种有机溶剂。
10.如权利要求9所述的方法,其中所述至少一种有机溶剂选自由以下组成的组:烷烃、芳香烃、烯烃、炔烃以及其混合物。
11.如权利要求9所述的方法,其中所述至少一种有机溶剂是环烯烃。
12.如权利要求9所述的方法,其中所述至少一种有机溶剂是选自由以下组成的组的至少一种烃溶剂:二甲苯、环己烷、庚烷、己烷、庚烯、辛烷以及甲苯。
13.如权利要求9所述的方法,其中所述至少一种有机溶剂是正己烷。
14.如权利要求9所述的方法,其中所述至少一种有机溶剂是循环的溶剂。
15.如权利要求9所述的方法,其中所述至少一种有机溶剂与水的比例是0.5:1至2:1。
16.一种制备亚硫酸钠(Na2SO3)的方法,所述方法包括采用权利要求1或9所述的方法获得硫化钠(Na2S),以及氧化硫化钠(Na2S),其中所述氧化包括:使Na2S溶解在蒸馏水中以获得溶液;在50℃至80℃的温度下回流所述溶液;使压缩空气吹洗穿过所述溶液,持续20分钟至120分钟的时间;以及在140℃至180℃的温度下加热所述溶液以获得固体亚硫酸钠(Na2SO3)粉末。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IN1235/MUM/2011 | 2011-04-15 | ||
| IN1235MU2011 | 2011-04-15 | ||
| CN201280018300.1A CN103635241B (zh) | 2011-04-15 | 2012-04-12 | 用于分离和纯化硫化钠的方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201280018300.1A Division CN103635241B (zh) | 2011-04-15 | 2012-04-12 | 用于分离和纯化硫化钠的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106904641A true CN106904641A (zh) | 2017-06-30 |
| CN106904641B CN106904641B (zh) | 2019-07-09 |
Family
ID=47072834
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201280018300.1A Active CN103635241B (zh) | 2011-04-15 | 2012-04-12 | 用于分离和纯化硫化钠的方法 |
| CN201710168697.7A Active CN106904641B (zh) | 2011-04-15 | 2012-04-12 | 用于分离和纯化硫化钠的方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201280018300.1A Active CN103635241B (zh) | 2011-04-15 | 2012-04-12 | 用于分离和纯化硫化钠的方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9114988B2 (zh) |
| EP (1) | EP2696954B1 (zh) |
| JP (1) | JP5824137B2 (zh) |
| KR (1) | KR101897454B1 (zh) |
| CN (2) | CN103635241B (zh) |
| BR (1) | BR112013026498B1 (zh) |
| CA (1) | CA2833208C (zh) |
| ES (1) | ES2897456T3 (zh) |
| HU (1) | HUE057015T2 (zh) |
| MX (1) | MX356615B (zh) |
| RU (1) | RU2561625C2 (zh) |
| WO (1) | WO2012147097A2 (zh) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9475998B2 (en) | 2008-10-09 | 2016-10-25 | Ceramatec, Inc. | Process for recovering alkali metals and sulfur from alkali metal sulfides and polysulfides |
| US9512368B2 (en) | 2009-11-02 | 2016-12-06 | Field Upgrading Limited | Method of preventing corrosion of oil pipelines, storage structures and piping |
| US9546325B2 (en) | 2009-11-02 | 2017-01-17 | Field Upgrading Limited | Upgrading platform using alkali metals |
| US9688920B2 (en) | 2009-11-02 | 2017-06-27 | Field Upgrading Limited | Process to separate alkali metal salts from alkali metal reacted hydrocarbons |
| US9441170B2 (en) | 2012-11-16 | 2016-09-13 | Field Upgrading Limited | Device and method for upgrading petroleum feedstocks and petroleum refinery streams using an alkali metal conductive membrane |
| WO2012147097A2 (en) | 2011-04-15 | 2012-11-01 | Aditya Birla Science & Technology Co. Ltd. | A process for separation and purification of sodium sulfide |
| EP2771414A4 (en) | 2011-10-24 | 2015-09-09 | Aditya Birla Nuvo Ltd | IMPROVED PROCESS FOR THE PRODUCTION OF RUSSIAN BLACK |
| RU2635808C2 (ru) | 2012-03-30 | 2017-11-16 | Адитиа Бирла Сайенс Энд Текнолоджи Компани Лтд. | Способ получения порошка технического углерода с пониженным содержанием серы |
| US9458385B2 (en) | 2012-07-13 | 2016-10-04 | Field Upgrading Limited | Integrated oil production and upgrading using molten alkali metal |
| EP2986691A4 (en) * | 2013-04-15 | 2017-03-29 | Field Upgrading Limited | Process to separate alkali metal salts from alkali metal reacted hydrocarbons |
| WO2016059725A1 (ja) * | 2014-10-17 | 2016-04-21 | Jfeエンジニアリング株式会社 | 石油精製廃棄物処理装置及び石油精製廃棄物処理方法 |
| US20160377052A1 (en) * | 2015-06-29 | 2016-12-29 | General Electric Company | Blade root section for a modular rotor blade and method of manufacturing same |
| US10436068B2 (en) * | 2016-02-12 | 2019-10-08 | General Electric Company | Flowpath contouring |
| CN116374961B (zh) * | 2023-03-14 | 2024-06-07 | 山东瑞福锂业有限公司 | 一种提纯工业级无水硫化钠的方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3755149A (en) * | 1971-06-09 | 1973-08-28 | Sun Oil Co Pennsylvania | Process for desulfurizing petroleum resids |
| US3859425A (en) * | 1972-11-27 | 1975-01-07 | Stauffer Chemical Co | Process for recovery of sulfur values |
| US4248693A (en) * | 1979-11-15 | 1981-02-03 | Rollan Swanson | Process for recovering hydrocarbons and other values from tar sands |
| JPS6155283A (ja) * | 1984-08-21 | 1986-03-19 | 北陽製紙株式会社 | 亜硫酸ソ−ダ消解廃液の再生方法 |
| CN86104945A (zh) * | 1986-07-31 | 1988-02-10 | 张新球 | 生产氢氧化物、硫代硫酸盐、硫酸盐、硫磺的方法 |
| US20060011516A1 (en) * | 2004-07-14 | 2006-01-19 | Feimer Joseph L | Method for reducing the level of elemental sulfur and total sulfur in hydrocarbon streams |
| CN101918132A (zh) * | 2007-11-28 | 2010-12-15 | 雪佛龙美国公司 | 从用过的加氢处理催化剂中回收贱金属的方法 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3165378A (en) | 1961-06-26 | 1965-01-12 | Joy S Greenawalt | Conversion of sodium sulfide to sodium sulfite |
| US3320157A (en) * | 1964-11-16 | 1967-05-16 | Exxon Research Engineering Co | Desulfurization of residual crudes |
| US3565792A (en) | 1968-06-07 | 1971-02-23 | Frank B Haskett | Cyclic process for desulfurizing crude petroleum fractions with sodium |
| US3698860A (en) | 1968-10-30 | 1972-10-17 | Kaoru Shiba | Method for converting sodium sulfide to sodium sulfite |
| US3657064A (en) | 1969-09-18 | 1972-04-18 | Owens Illinois Inc | Direct oxidative conversion of sodium sulfide to sodium sulfite by absorbing the heat of reaction in a fluidized bed system using adiabatic cooling |
| JPS5012871B1 (zh) | 1969-11-21 | 1975-05-15 | ||
| JPS5130877B2 (zh) * | 1972-05-26 | 1976-09-03 | ||
| JPS5112480B2 (zh) * | 1973-01-30 | 1976-04-20 | ||
| JPS543310B2 (zh) * | 1973-06-06 | 1979-02-21 | ||
| JPS5618710B2 (zh) * | 1973-08-20 | 1981-05-01 | ||
| JPH0637761B2 (ja) | 1985-12-16 | 1994-05-18 | 義之 大串 | コンクリ−ト構造体 |
| JPH0626402B2 (ja) | 1990-10-24 | 1994-04-06 | 松下電送株式会社 | ファクシミリ放送受信装置 |
| US6210564B1 (en) * | 1996-06-04 | 2001-04-03 | Exxon Research And Engineering Company | Process for desulfurization of petroleum feeds utilizing sodium metal |
| US7192516B2 (en) | 2003-04-17 | 2007-03-20 | Trans Ionics Corporation | Desulfurization of petroleum streams using metallic sodium |
| US7588680B1 (en) * | 2003-04-17 | 2009-09-15 | Trans Ionics Corporation | Desulphurization of petroleum streams using metallic sodium |
| JP4637761B2 (ja) | 2006-02-07 | 2011-02-23 | パナソニック株式会社 | 半導体装置およびその製造方法 |
| WO2008010799A1 (en) * | 2006-07-19 | 2008-01-24 | Uop Llc | A hydrocarbon desulfurization process |
| CN100406092C (zh) * | 2006-11-03 | 2008-07-30 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种水溶液中离子液体富集工艺 |
| CN101391940B (zh) * | 2008-10-27 | 2011-07-20 | 西安应化生物技术有限公司 | 香紫苏醇的分离方法 |
| CN101445458B (zh) | 2009-01-06 | 2010-10-06 | 烟台巨力异氰酸酯有限公司 | 一种二硝基甲苯相分离方法 |
| CN101481307B (zh) | 2009-01-13 | 2010-06-02 | 湖南瑞源石化股份有限公司 | 一种从反应产物中分离出乙酸和乙酸仲丁酯的方法 |
| US8404106B2 (en) * | 2009-12-18 | 2013-03-26 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Regeneration of alkali metal reagent |
| US8901537B2 (en) | 2010-12-21 | 2014-12-02 | Intel Corporation | Transistors with high concentration of boron doped germanium |
| WO2012147097A2 (en) | 2011-04-15 | 2012-11-01 | Aditya Birla Science & Technology Co. Ltd. | A process for separation and purification of sodium sulfide |
-
2012
- 2012-04-12 WO PCT/IN2012/000263 patent/WO2012147097A2/en not_active Ceased
- 2012-04-12 HU HUE12777572A patent/HUE057015T2/hu unknown
- 2012-04-12 CN CN201280018300.1A patent/CN103635241B/zh active Active
- 2012-04-12 RU RU2013150805/02A patent/RU2561625C2/ru active
- 2012-04-12 ES ES12777572T patent/ES2897456T3/es active Active
- 2012-04-12 JP JP2014504453A patent/JP5824137B2/ja active Active
- 2012-04-12 CN CN201710168697.7A patent/CN106904641B/zh active Active
- 2012-04-12 CA CA2833208A patent/CA2833208C/en active Active
- 2012-04-12 BR BR112013026498-5A patent/BR112013026498B1/pt active IP Right Grant
- 2012-04-12 KR KR1020137028911A patent/KR101897454B1/ko active Active
- 2012-04-12 MX MX2013012042A patent/MX356615B/es active IP Right Grant
- 2012-04-12 US US14/111,048 patent/US9114988B2/en active Active
- 2012-04-12 EP EP12777572.4A patent/EP2696954B1/en active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3755149A (en) * | 1971-06-09 | 1973-08-28 | Sun Oil Co Pennsylvania | Process for desulfurizing petroleum resids |
| US3859425A (en) * | 1972-11-27 | 1975-01-07 | Stauffer Chemical Co | Process for recovery of sulfur values |
| US4248693A (en) * | 1979-11-15 | 1981-02-03 | Rollan Swanson | Process for recovering hydrocarbons and other values from tar sands |
| JPS6155283A (ja) * | 1984-08-21 | 1986-03-19 | 北陽製紙株式会社 | 亜硫酸ソ−ダ消解廃液の再生方法 |
| CN86104945A (zh) * | 1986-07-31 | 1988-02-10 | 张新球 | 生产氢氧化物、硫代硫酸盐、硫酸盐、硫磺的方法 |
| US20060011516A1 (en) * | 2004-07-14 | 2006-01-19 | Feimer Joseph L | Method for reducing the level of elemental sulfur and total sulfur in hydrocarbon streams |
| CN101918132A (zh) * | 2007-11-28 | 2010-12-15 | 雪佛龙美国公司 | 从用过的加氢处理催化剂中回收贱金属的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2561625C2 (ru) | 2015-08-27 |
| JP2014517798A (ja) | 2014-07-24 |
| KR20140026450A (ko) | 2014-03-05 |
| BR112013026498B1 (pt) | 2020-12-15 |
| MX356615B (es) | 2018-06-06 |
| CA2833208C (en) | 2016-06-28 |
| RU2013150805A (ru) | 2015-05-20 |
| EP2696954A4 (en) | 2015-01-14 |
| KR101897454B1 (ko) | 2018-09-12 |
| CN103635241A (zh) | 2014-03-12 |
| US20140030185A1 (en) | 2014-01-30 |
| CN106904641B (zh) | 2019-07-09 |
| WO2012147097A3 (en) | 2013-03-21 |
| CA2833208A1 (en) | 2012-11-01 |
| CN103635241B (zh) | 2017-04-19 |
| EP2696954B1 (en) | 2021-08-25 |
| HUE057015T2 (hu) | 2022-04-28 |
| MX2013012042A (es) | 2014-05-27 |
| WO2012147097A2 (en) | 2012-11-01 |
| US9114988B2 (en) | 2015-08-25 |
| JP5824137B2 (ja) | 2015-11-25 |
| ES2897456T3 (es) | 2022-03-01 |
| EP2696954A2 (en) | 2014-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103635241B (zh) | 用于分离和纯化硫化钠的方法 | |
| CN1257254C (zh) | 从烃类燃料中除去少量有机硫的方法 | |
| EP3494201A1 (en) | Purification of feedstock by heat treatment | |
| CN101481091B (zh) | 一种从烟气生物脱硫污泥中回收和提纯单质硫的方法 | |
| NL7908322A (nl) | Werkwijze voor de opwerking van oude olie. | |
| CN109868180A (zh) | 一种环保的废润滑油连续再生的预处理工艺 | |
| CN105793220A (zh) | 从粗制甲醇去除硫的工艺 | |
| US2878163A (en) | Purification process | |
| US2937986A (en) | Spent caustic treating process | |
| US2701750A (en) | Recovery of diethanolamine and salts | |
| US4786405A (en) | Method of desulfurizing and deodorizing sulfur bearing hydrocarbon feedstocks | |
| HK1240566B (zh) | 用於分离和纯化硫化钠的方法 | |
| HK1240566A1 (zh) | 用於分离和纯化硫化钠的方法 | |
| HK1195753A (zh) | 用於分离和纯化硫化钠的方法 | |
| HK1195753B (zh) | 用於分离和纯化硫化钠的方法 | |
| US20020019576A1 (en) | Process and facility for the separation of acid and/or alkaline constituents from hydrocarbons | |
| CA2389354A1 (en) | A process for recovering hydrocarbons from a carbon containing material | |
| CN109207198A (zh) | 烃的脱金属 | |
| US2059542A (en) | Process for treating oils | |
| US2211695A (en) | Treatment of sodium hydroxide | |
| US1591728A (en) | Process of separating and purifying oil | |
| SU715448A1 (ru) | Способ извлечени серы | |
| US1669102A (en) | Process for recovery of sulphuric acid from acid sludges | |
| TW202440892A (zh) | 透過提升熱解氣之用於經蒸氣裂解製造烯烴之方法 | |
| US2872486A (en) | Recovery of phenolic substances |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1240566 Country of ref document: HK |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |