CN106832817A - 能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及聚酯热塑性弹性体技术领域，是一种能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体及其制备方法，其原料包括聚醚二元醇30％至70％、稀土包裹型复配催化剂A50ppm至300ppm、混合抗氧剂C100ppm至1000ppm、增韧剂D100ppm至1000ppm、稳定剂E30ppm至1000ppm、稳定剂F10ppm至500ppm、余量的主料。本发明的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体其性能稳定，弹性吸收率优异，明显好于目前市面的使用效果较好的同类产品，采用本发明方法得到本发明的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体，其制备过程合理，方法简单，易于操作，其制备加工过程中熔体的稳定性好。
Description
技术领域
本发明涉及聚酯热塑性弹性体技术领域，是一种能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体及其制备方法。
背景技术
聚酯热塑性弹性体具有优良的机械性能，如韧性、抗疲劳性、强度、耐磨性等等。因此近年聚酯热塑性弹性体的应用范围不断拓宽，在聚合物改性、缓冲间件、液压软管、鞋材、旋转成型轮胎、齿轮、挠性连轴节、消音齿轮、电梯滑道、化工设备管道阀件中的防腐耐磨耐高低温材料等领域内都广受好评。
聚酯热塑性弹性体材料作为缓冲材料，其能量吸收性能优秀；同时其机械性能对温度并不明感，具有很宽的使用温度；而且使用寿命星对较长。相比于橡胶与弹性胶泥缓冲材料，聚酯热塑性弹性体材料容量大、能量吸收率高、结构简单、检修方便，越来越多地应用于国内外的机车、货车和地铁车辆等领域。
但是，目前的聚酯热塑性弹性体在聚合加工过程中熔体的稳定性较差，非常容易降解，使得其粘度下降导致熔体强度变差，同时还会生成四氢呋喃等挥发性副产物导致制品内形成气泡且气味刺激。
发明内容
本发明提供了一种能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体，其克服了上述现有技术之不足，其弹性性能优异、使用寿命长，本发明还提供了一种能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体的制备方法，本方法能够解决在聚合加工过程中熔体的稳定性较差，非常容易降解的问题。
本发明的技术方案之一是通过以下措施来实现的：一种能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体，其原料包括聚醚二元醇30％至70％、稀土包裹型复配催化剂A50ppm至300ppm、混合抗氧剂C100ppm至1000ppm、增韧剂D100ppm至1000ppm、稳定剂E30ppm至1000ppm、稳定剂F10ppm至500ppm、余量的主料，主料包括1,4丁二醇和对苯二甲酸，其中，1,4丁二醇与对苯二甲酸的摩尔比为1:1至100:1。
下面是对上述发明技术方案之一的进一步优化或/和改进：
上述聚醚二元醇为聚四氢呋喃、聚乙二醇和聚丙二醇中的一种以上；或/和，稀土包裹型复配催化剂A为一种以上的稀土金属的氧化物或一种以上的稀土金属的盐、一种以上的有机钛化合物和一种以上的有机硅化合物的复配物，其中，稀土金属为镧、钐、铈、镨、钕，有机钛化合物为钛酸四甲醇酯、钛酸四乙醇酯、钛酸四丙醇酯、钛酸四丁醇酯、钛酸四异丙酯、钛酸四异丁醇酯，有机硅化合物为十六烷基三甲氧基硅烷、硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸丙酯、硅酸丁酯；或/和，混合抗氧剂C为10％至90％受阻酚类抗氧剂与余量的有机磷类抗氧剂的混合物，其中，受阻酚类抗氧剂为抗氧剂246、抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1096、抗氧剂300中的一种以上；有机磷类抗氧剂为亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯中的一种以上；或/和，增韧剂D为聚丙烯酸钠、聚丙烯酸钾、聚丙烯酸钙、聚丙烯酸锌中的一种以上；或/和，稳定剂E为缩水甘油、异丙基缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、正辛基缩水甘油醚中的一种以上；或/和，稳定剂F为磷酸三甲酯，磷酸三乙酯，磷酸二乙酯，磷酸三丁酯，磷酸三苯酯，磷酸三甲酚酯中的一种以上。
上述按下述方法得到：第一步，制浆，先对制浆釜进行氮气保护，控制制浆釜内绝对压力为1MPa，将1,4丁二醇、对苯二甲酸、聚醚二元醇、稀土包裹型复配催化剂A、混合抗氧剂C和增韧剂D加入制浆釜中混合均匀得到浆液，并以3℃/min至7℃/min的升温速度将浆液升温至80℃至100℃；
第二步，酯化，将第一步恒温后的浆液移入酯化釜内并进行氮气保护，酯化釜内的绝对压力控制在60KPa至80KPa，然后以3℃/min至7℃/min的升温速度将浆液升温至150℃至180℃酯化反应1小时，再以0.5℃/min至1℃/min的升温速度将浆液升温至230℃至250℃继续酯化反应4小时得到酯化物；
第三步，预缩聚，将第二步得到的酯化物送入预缩反应釜，向其中加入稳定剂E和稳定剂F，搅拌10分钟至20分钟后，迅速将预缩反应釜内温度升至230℃至250℃，同时将预缩反应釜内绝对压力控制在500Pa至200Pa，保持温度与压力恒定，进行预缩聚反应4小时至9小时得到预聚物；
第四步，增粘，将第三步得到的预聚物送入增粘釜，迅速将预缩反应釜内温度升至230℃至250℃，同时将预缩反应釜内绝对压力控制在50Pa至100Pa，保持温度与压力恒定，进行恒温恒压终缩反应，反应时间为2小时至6小时，反应结束得到能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体。
上述第一步中，制浆釜采用Q235A制立式椭圆封头釜式反应器，制浆釜的直筒段的径高比为1：1.2，制浆釜的体积为所需投料量的1.2倍至1.4倍，制浆釜内的搅拌桨为Q235A制锚框式搅拌桨；第二步中，酯化釜采用填料塔，填料塔的填料段的径高比为1:15，酯化釜的体积为所需投料量的1.2倍至1.4倍；第三步中，预缩反应釜采用Q235A制立式椭圆封头釜式反应器，预缩反应釜的直筒段的径高比为1:1.5，预缩反应釜的体积为所需投料量的1.2倍至1.4倍，预缩反应釜内的搅拌桨为Q235A制锚框式搅拌桨；第四步中，增粘釜采用Q235A制卧式反应器，增粘釜的直筒段的径高比为1:4，增粘釜的体积为所需投料量的1.2倍至1.4倍，内有Q235制笼筐式网盘螺旋推送增粘装置，整个过程螺旋推送频率为30HZ。
上述第一步中，采用20Hz的搅拌频率进行全过程搅拌；第三步中，采用20Hz的搅拌频率进行全过程搅拌。
本发明的技术方案之二是通过以下措施来实现的：一种根据技术方案之一所述的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体的制备方法，按下述步骤进行：第一步，制浆，先对制浆釜进行氮气保护，控制制浆釜内绝对压力为1MPa，将1,4丁二醇、对苯二甲酸、聚醚二元醇、稀土包裹型复配催化剂A、混合抗氧剂C和增韧剂D加入制浆釜中混合均匀得到浆液，并以3℃/min至7℃/min的升温速度将浆液升温至80℃至100℃；
第二步，酯化，将第一步恒温后的浆液移入酯化釜内并进行氮气保护，酯化釜内的绝对压力控制在60KPa至80KPa，然后以3℃/min至7℃/min的升温速度将浆液升温至150℃至180℃酯化反应1小时，再以0.5℃/min至1℃/min的升温速度将浆液升温至230℃至250℃继续酯化反应4小时得到酯化物；
第三步，预缩聚，将第二步得到的酯化物送入预缩反应釜，向其中加入稳定剂E和稳定剂F，搅拌10分钟至20分钟后，迅速将预缩反应釜内温度升至230℃至250℃，同时将预缩反应釜内绝对压力控制在500Pa至200Pa，保持温度与压力恒定，进行预缩聚反应4小时至9小时得到预聚物；
第四步，增粘，将第三步得到的预聚物送入增粘釜，迅速将预缩反应釜内温度升至230℃至250℃，同时将预缩反应釜内绝对压力控制在50Pa至100Pa，保持温度与压力恒定，进行恒温恒压终缩反应，反应时间为2小时至6小时，反应结束得到能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体。
下面是对上述发明技术方案之二的进一步优化或/和改进：
上述第一步中，制浆釜采用Q235A制立式椭圆封头釜式反应器，制浆釜的直筒段的径高比为1：1.2，制浆釜的体积为所需投料量的1.2倍至1.4倍，制浆釜内的搅拌桨为Q235A制锚框式搅拌桨；第二步中，酯化釜采用填料塔，填料塔的填料段的径高比为1:15，酯化釜的体积为所需投料量的1.2倍至1.4倍；第三步中，预缩反应釜采用Q235A制立式椭圆封头釜式反应器，预缩反应釜的直筒段的径高比为1:1.5，预缩反应釜的体积为所需投料量的1.2倍至1.4倍，预缩反应釜内的搅拌桨为Q235A制锚框式搅拌桨；第四步中，增粘釜采用Q235A制卧式反应器，增粘釜的直筒段的径高比为1:4，增粘釜的体积为所需投料量的1.2倍至1.4倍，内有Q235制笼筐式网盘螺旋推送增粘装置，整个过程螺旋推送频率为30HZ。
上述第一步中，采用20Hz的搅拌频率进行全过程搅拌；第三步中，采用20Hz的搅拌频率进行全过程搅拌。
本发明的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体其性能稳定，弹性吸收率优异，明显好于目前市面的使用效果较好的同类产品，采用本发明方法得到本发明的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体，其制备过程合理，方法简单，易于操作，其制备加工过程中熔体的稳定性好。
具体实施方式
本发明不受下述实施例的限制，可根据本发明的技术方案与实际情况来确定具体的实施方式。本发明中所提到各种化学试剂和化学用品如无特殊说明，均为现技术中公知公用的化学试剂和化学用品；本发明中的百分数如没有特殊说明，均为质量百分数；本发明中的水如没有特殊说明，为自来水或纯净水；本发明中的溶液若没有特殊说明，均为溶剂为水的水溶液，例如，盐酸溶液即为盐酸水溶液；本发明中的常温一般指15℃到25℃的温度，一般定义为25℃。
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例1，该能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体的原料包括聚醚二元醇30％至70％、稀土包裹型复配催化剂A50ppm至300ppm、混合抗氧剂C100ppm至1000ppm、增韧剂D100ppm至1000ppm、稳定剂E30ppm至1000ppm、稳定剂F10ppm至500ppm、余量的主料，主料包括1,4丁二醇和对苯二甲酸，其中，1,4丁二醇与对苯二甲酸的摩尔比为1:1至100:1。根据本发明得到的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体其性能稳定，弹性吸收率优异，明显好于目前市面的使用效果较好的同类产品。
实施例2，该能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体的原料包括聚醚二元醇30％或70％、稀土包裹型复配催化剂A50ppm或300ppm、混合抗氧剂C100ppm或1000ppm、增韧剂D100ppm或1000ppm、稳定剂E30ppm或1000ppm、稳定剂F10ppm或500ppm、余量的主料，主料包括1,4丁二醇和对苯二甲酸，其中，1,4丁二醇与对苯二甲酸的摩尔比为1:1或100:1。
实施例3，做为上述实施例的优化，聚醚二元醇为聚四氢呋喃、聚乙二醇和聚丙二醇中的一种以上；或/和，稀土包裹型复配催化剂A为一种以上的稀土金属的氧化物或一种以上的稀土金属的盐、一种以上的有机钛化合物和一种以上的有机硅化合物的复配物，其中，稀土金属为镧、钐、铈、镨、钕，有机钛化合物为钛酸四甲醇酯、钛酸四乙醇酯、钛酸四丙醇酯、钛酸四丁醇酯、钛酸四异丙酯、钛酸四异丁醇酯，有机硅化合物为十六烷基三甲氧基硅烷、硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸丙酯、硅酸丁酯；或/和，混合抗氧剂C为10％至90％受阻酚类抗氧剂与余量的有机磷类抗氧剂的混合物，其中，受阻酚类抗氧剂为抗氧剂246、抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1096、抗氧剂300中的一种以上；有机磷类抗氧剂为亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯中的一种以上；或/和，增韧剂D为聚丙烯酸钠、聚丙烯酸钾、聚丙烯酸钙、聚丙烯酸锌中的一种以上；或/和，稳定剂E为缩水甘油、异丙基缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、正辛基缩水甘油醚中的一种以上，为具有易于羧基反应的单官能团或者多官能团缩水甘油基化合物；或/和，稳定剂F为磷酸三甲酯，磷酸三乙酯，磷酸二乙酯，磷酸三丁酯，磷酸三苯酯，磷酸三甲酚酯中的一种以上，稳定剂F易于捕获缩聚反应产生的自由基抑制聚合物的热降解副反应。
实施例4，做为上述实施例的优化，该能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体按下述制备方法得到：第一步，制浆，先对制浆釜进行氮气保护，控制制浆釜内绝对压力为1MPa，将1,4丁二醇、对苯二甲酸、聚醚二元醇、稀土包裹型复配催化剂A、混合抗氧剂C和增韧剂D加入制浆釜中混合均匀得到浆液，并以3℃/min至7℃/min的升温速度将浆液升温至80℃至100℃；
第二步，酯化，将第一步恒温后的浆液移入酯化釜内并进行氮气保护，酯化釜内的绝对压力控制在60KPa至80KPa，然后以3℃/min至7℃/min的升温速度将浆液升温至150℃至180℃酯化反应1小时，再以0.5℃/min至1℃/min的升温速度将浆液升温至230℃至250℃继续酯化反应4小时得到酯化物；
第三步，预缩聚，将第二步得到的酯化物送入预缩反应釜，向其中加入稳定剂E和稳定剂F，搅拌10分钟至20分钟后，迅速将预缩反应釜内温度升至230℃至250℃，同时将预缩反应釜内绝对压力控制在500Pa至200Pa，保持温度与压力恒定，进行预缩聚反应4小时至9小时得到预聚物；
第四步，增粘，将第三步得到的预聚物送入增粘釜，迅速将预缩反应釜内温度升至230℃至250℃，同时将预缩反应釜内绝对压力控制在50Pa至100Pa，保持温度与压力恒定，进行恒温恒压终缩反应，反应时间为2小时至6小时，反应结束得到能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体。采用该方法得到本发明的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体，其制备过程合理，方法简单，易于操作，其制备加工过程中熔体的稳定性好。
实施例5，该能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体按下述制备方法得到：第一步，制浆，先对制浆釜进行氮气保护，控制制浆釜内绝对压力为1MPa，将1,4丁二醇、对苯二甲酸、聚醚二元醇、稀土包裹型复配催化剂A、混合抗氧剂C和增韧剂D加入制浆釜中混合均匀得到浆液，并以3℃/min或7℃/min的升温速度将浆液升温至80℃或100℃；
第二步，酯化，将第一步恒温后的浆液移入酯化釜内并进行氮气保护，酯化釜内的绝对压力控制在60KPa或80KPa，然后以3℃/min或7℃/min的升温速度将浆液升温至150℃或180℃酯化反应1小时，再以0.5℃/min或1℃/min的升温速度将浆液升温至230℃或250℃继续酯化反应4小时得到酯化物；
第三步，预缩聚，将第二步得到的酯化物送入预缩反应釜，向其中加入稳定剂E和稳定剂F，搅拌10分钟或20分钟后，迅速将预缩反应釜内温度升至230℃或250℃，同时将预缩反应釜内绝对压力控制在500Pa或200Pa，保持温度与压力恒定，进行预缩聚反应4小时或9小时得到预聚物；
第四步，增粘，将第三步得到的预聚物送入增粘釜，迅速将预缩反应釜内温度升至230℃或250℃，同时将预缩反应釜内绝对压力控制在50Pa或100Pa，保持温度与压力恒定，进行恒温恒压终缩反应，反应时间为2小时或6小时，反应结束得到能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体。
实施例6，作为实施例4和实施例5的优化，第一步中，制浆釜采用Q235A制立式椭圆封头釜式反应器，制浆釜的直筒段的径高比为1：1.2，制浆釜的体积为所需投料量的1.2倍至1.4倍，优选1.2倍，搅拌桨为Q235A制锚框式搅拌桨；第二步中，酯化釜采用填料塔，填料塔的填料段的径高比为1:15，酯化釜的体积为所需投料量的1.2倍至1.4倍，优选1.2倍；第三步中，预缩反应釜采用Q235A制立式椭圆封头釜式反应器，预缩反应釜的直筒段的径高比为1:1.5，预缩反应釜的体积为所需投料量的1.2倍至1.4倍，优选1.2倍，搅拌桨为Q235A制锚框式搅拌桨；第四步中，增粘釜采用Q235A制卧式反应器，增粘釜的直筒段的径高比为1:4，增粘釜的体积为所需投料量的1.2-1.4倍，优选1.2倍，内有Q235制笼筐式网盘螺旋推送增粘装置，整个过螺旋推送频率为30HZ。采用本实施例中所述的设备用于制备本发明的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体，其适应性更好，但本发明不仅限于本实施例所列举的设备，当然也可以采用与本实施例具有相同效果和作用的设备，且在本发明的保护范围之内。
实施例7，作为实施例4、实施例5和实施例6的优化，第一步中，采用20Hz的搅拌频率进行全过程搅拌；第三步中，采用20Hz的搅拌频率进行全过程搅拌。第一步中采用搅拌，能够使物料混合更加均匀，第三步中采用搅拌，能够使预缩聚反应更加充分，反应更均恒稳定。
实施例8，该能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体按下述制备方法得到：第一步，制浆，先对制浆釜进行氮气保护，控制制浆釜内绝对压力为1MPa，将1,4丁二醇2kg、对苯二甲酸2.46kg、聚四氢呋喃(分子量为2000)3.26kg(占酯化物质量分数50％)，氧化镧、钛酸四丙醇酯、十六烷基三甲氧基硅烷与硅酸甲酯复配形成的稀土包裹型复配催化剂A0.625g、抗氧剂246与亚磷酸三苯酯复配形成的混合抗氧剂C6.25g、增韧剂D聚丙烯酸钙6.25g加入制浆釜中混合均匀得到浆液，并以5℃/min的升温速度将浆液升温至100℃；
第二步，酯化，将第一步恒温后的浆液移入酯化釜内并进行氮气保护，酯化釜内的绝对压力控制在60KPa或80KPa，然后以5℃/min的升温速度将浆液升温至180℃酯化反应1小时，再以0.5℃/min或1℃/min的升温速度将浆液升温至250℃继续酯化反应4小时得到酯化物；
第三步，预缩聚，将第二步得到的酯化物送入预缩反应釜，向其中加入稳定剂E缩水甘油5.625g与稳定剂F磷酸三甲酚酯1.875g，搅拌10分钟或20分钟后，迅速将预缩反应釜内温度升至250℃，同时将预缩反应釜内绝对压力控制在500Pa或200Pa，保持温度与压力恒定，进行预缩聚反应9小时得到预聚物，熔体粘度约为1.1dl至1.3dl；
第四步，增粘，将第三步得到的预聚物送入增粘釜，迅速将预缩反应釜内温度升至250℃，同时将预缩反应釜内绝对压力控制在50Pa或100Pa，保持温度与压力恒定，进行恒温恒压终缩反应，反应时间为4小时，反应结束得到能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体。
实施例9，该能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体按下述制备方法得到：第一步，制浆，先对制浆釜进行氮气保护，控制制浆釜内绝对压力为1MPa，将1,4丁二醇2kg、对苯二甲酸2.46kg、聚四氢呋喃(分子量为2000)3.26kg(占酯化物质量分数50％)，氧化镧、钛酸四丙醇酯、十六烷基三甲氧基硅烷与硅酸甲酯复配形成的稀土包裹型复配催化剂A0.625g、抗氧剂246与亚磷酸三苯酯复配形成的混合抗氧剂C6.25g、增韧剂D聚丙烯酸钙6.25g加入制浆釜中混合均匀得到浆液，并以5℃/min的升温速度将浆液升温至80℃；
第二步，酯化，将第一步恒温后的浆液移入酯化釜内并进行氮气保护，酯化釜内的绝对压力控制在60KPa或80KPa，然后以5℃/min的升温速度将浆液升温至180℃酯化反应1小时，再以0.5℃/min或1℃/min的升温速度将浆液升温至230℃继续酯化反应4小时得到酯化物；
第三步，预缩聚，将第二步得到的酯化物送入预缩反应釜，向其中加入稳定剂E缩水甘油5.625g与稳定剂F磷酸三甲酚酯1.875g，搅拌10分钟或20分钟后，迅速将预缩反应釜内温度升至230℃，同时将预缩反应釜内绝对压力控制在500Pa或200Pa，保持温度与压力恒定，进行预缩聚反应9小时得到预聚物，熔体粘度约为1.1dl至1.3dl；
第四步，增粘，将第三步得到的预聚物送入增粘釜，迅速将预缩反应釜内温度升至250℃，同时将预缩反应釜内绝对压力控制在50Pa或100Pa，保持温度与压力恒定，进行恒温恒压终缩反应，反应时间为4小时，反应结束得到能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体。
对比1为韩国某公司同类产品BT-1055D，对比2为国内某公司同类产品DH5525，该两类产品均为目前市面销售较好，顾客满意度较高的两种产品，采用该两种产品与本发明实施例得到的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体进行比较，具有更强的说服力。
聚合物弹性体在加热后分子链断裂，THF小分子增多，熔融指数升高，小分子越多，熔融指数越高，热降解性越大，热稳定性越不好，由表1中数据可知，本发明实施例得到的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体在加工后熔融指数与对比1的熔融指数相当，但是其在加工后的THF小分子明显低于对比1，说明本发明实施例得到的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体热稳定性优于现有技术中对比1的稳定性，本发明实施例得到的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体在加工后熔融指数明显小于对比2的熔融指数，其在加工后的THF小分子明显低于对比2，说明本发明实施例得到的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体在加工过程中熔体的热稳定性优于现有技术中对比2的稳定性；
聚合物弹性体老化速度越快、回弹性越差、压缩永久变形率越大、使用寿命越短，老化速度越慢、回弹性越好、压缩永久变形率越小、使用寿命越长。由表1中数据可以算出在不同情况下的老化速度，由表1可得知，对比1和对比2在三种不同情况下的老化速度均快于本发明实施例得到的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体在三种不同情况下的老化速度，由此可知，本发明实施例得到的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体使用寿命长于对比1和对比2；
同时，根据本发明实施例得到的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体的能量吸收率明显优于对比1和对比2，说明根据本发明实施例得到的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体的减震效果更好，其作为缓冲材料，更能够满足使用效果。
因此，本发明实施例得到的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体其性能稳定，弹性吸收率优异，明显好于目前市面的使用效果较好的同类产品，采用本发明方法得到本发明的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体，其制备过程合理，方法简单，易于操作，其制备加工过程中熔体的稳定性好。
以上技术特征构成了本发明的实施例，其具有较强的适应性和实施效果，可根据实际需要增减非必要的技术特征，来满足不同情况的需求。
Claims (8)
1.一种能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体，其特征在于原料包括聚醚二元醇30％至70％、稀土包裹型复配催化剂A50ppm至300ppm、混合抗氧剂C100ppm至1000ppm、增韧剂D100ppm至1000ppm、稳定剂E30ppm至1000ppm、稳定剂F10ppm至500ppm、余量的主料，主料包括1,4丁二醇和对苯二甲酸，其中，1,4丁二醇与对苯二甲酸的摩尔比为1:1至100:1。
2.根据权利要求1所述的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体，其特征在于聚醚二元醇为聚四氢呋喃、聚乙二醇和聚丙二醇中的一种以上；或/和，稀土包裹型复配催化剂A为一种以上的稀土金属的氧化物或一种以上的稀土金属的盐、一种以上的有机钛化合物和一种以上的有机硅化合物的复配物，其中，稀土金属为镧、钐、铈、镨、钕，有机钛化合物为钛酸四甲醇酯、钛酸四乙醇酯、钛酸四丙醇酯、钛酸四丁醇酯、钛酸四异丙酯、钛酸四异丁醇酯，有机硅化合物为十六烷基三甲氧基硅烷、硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸丙酯、硅酸丁酯；或/和，混合抗氧剂C为10％至90％受阻酚类抗氧剂与余量的有机磷类抗氧剂的混合物，其中，受阻酚类抗氧剂为抗氧剂246、抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1096、抗氧剂300中的一种以上；有机磷类抗氧剂为亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯中的一种以上；或/和，增韧剂D为聚丙烯酸钠、聚丙烯酸钾、聚丙烯酸钙、聚丙烯酸锌中的一种以上；或/和，稳定剂E为缩水甘油、异丙基缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、正辛基缩水甘油醚中的一种以上；或/和，稳定剂F为磷酸三甲酯，磷酸三乙酯，磷酸二乙酯，磷酸三丁酯，磷酸三苯酯，磷酸三甲酚酯中的一种以上。
3.根据权利要求1或2所述的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体，其特征在于按下述方法得到：第一步，制浆，先对制浆釜进行氮气保护，控制制浆釜内绝对压力为1MPa，将1,4丁二醇、对苯二甲酸、聚醚二元醇、稀土包裹型复配催化剂A、混合抗氧剂C和增韧剂D加入制浆釜中混合均匀得到浆液，并以3℃/min至7℃/min的升温速度将浆液升温至80℃至100℃；
第二步，酯化，将第一步恒温后的浆液移入酯化釜内并进行氮气保护，酯化釜内的绝对压力控制在60KPa至80KPa，然后以3℃/min至7℃/min的升温速度将浆液升温至150℃至180℃酯化反应1小时，再以0.5℃/min至1℃/min的升温速度将浆液升温至230℃至250℃继续酯化反应4小时得到酯化物；
第三步，预缩聚，将第二步得到的酯化物送入预缩反应釜，向其中加入稳定剂E和稳定剂F，搅拌10分钟至20分钟后，迅速将预缩反应釜内温度升至230℃至250℃，同时将预缩反应釜内绝对压力控制在500Pa至200Pa，保持温度与压力恒定，进行预缩聚反应4小时至9小时得到预聚物；
第四步，增粘，将第三步得到的预聚物送入增粘釜，迅速将预缩反应釜内温度升至230℃至250℃，同时将预缩反应釜内绝对压力控制在50Pa至100Pa，保持温度与压力恒定，进行恒温恒压终缩反应，反应时间为2小时至6小时，反应结束得到能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体。
4.根据权利要求3所述的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体，其特征在于第一步中，制浆釜采用Q235A制立式椭圆封头釜式反应器，制浆釜的直筒段的径高比为1：1.2，制浆釜的体积为所需投料量的1.2倍至1.4倍，制浆釜内的搅拌桨为Q235A制锚框式搅拌桨；第二步中，酯化釜采用填料塔，填料塔的填料段的径高比为1:15，酯化釜的体积为所需投料量的1.2倍至1.4倍；第三步中，预缩反应釜采用Q235A制立式椭圆封头釜式反应器，预缩反应釜的直筒段的径高比为1:1.5，预缩反应釜的体积为所需投料量的1.2倍至1.4倍，预缩反应釜内的搅拌桨为Q235A制锚框式搅拌桨；第四步中，增粘釜采用Q235A制卧式反应器，增粘釜的直筒段的径高比为1:4，增粘釜的体积为所需投料量的1.2倍至1.4倍，内有Q235制笼筐式网盘螺旋推送增粘装置，整个过程螺旋推送频率为30HZ。
5.根据权利要求3或4所述的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体，其特征在于第一步中，采用20Hz的搅拌频率进行全过程搅拌；第三步中，采用20Hz的搅拌频率进行全过程搅拌。
6.一种根据权利要求1或2所述的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体的制备方法，其特征在于按下述步骤进行：第一步，制浆，先对制浆釜进行氮气保护，控制制浆釜内绝对压力为1MPa，将1,4丁二醇、对苯二甲酸、聚醚二元醇、稀土包裹型复配催化剂A、混合抗氧剂C和增韧剂D加入制浆釜中混合均匀得到浆液，并以3℃/min至7℃/min的升温速度将浆液升温至80℃至100℃；
第二步，酯化，将第一步恒温后的浆液移入酯化釜内并进行氮气保护，酯化釜内的绝对压力控制在60KPa至80KPa，然后以3℃/min至7℃/min的升温速度将浆液升温至150℃至180℃酯化反应1小时，再以0.5℃/min至1℃/min的升温速度将浆液升温至230℃至250℃继续酯化反应4小时得到酯化物；
第三步，预缩聚，将第二步得到的酯化物送入预缩反应釜，向其中加入稳定剂E和稳定剂F，搅拌10分钟至20分钟后，迅速将预缩反应釜内温度升至230℃至250℃，同时将预缩反应釜内绝对压力控制在500Pa至200Pa，保持温度与压力恒定，进行预缩聚反应4小时至9小时得到预聚物；
第四步，增粘，将第三步得到的预聚物送入增粘釜，迅速将预缩反应釜内温度升至230℃至250℃，同时将预缩反应釜内绝对压力控制在50Pa至100Pa，保持温度与压力恒定，进行恒温恒压终缩反应，反应时间为2小时至6小时，反应结束得到能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体。
7.根据权利要求6所述的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体的制备方法，其特征在于第一步中，制浆釜采用Q235A制立式椭圆封头釜式反应器，制浆釜的直筒段的径高比为1：1.2，制浆釜的体积为所需投料量的1.2倍至1.4倍，制浆釜内的搅拌桨为Q235A制锚框式搅拌桨；第二步中，酯化釜采用填料塔，填料塔的填料段的径高比为1:15，酯化釜的体积为所需投料量的1.2倍至1.4倍；第三步中，预缩反应釜采用Q235A制立式椭圆封头釜式反应器，预缩反应釜的直筒段的径高比为1:1.5，预缩反应釜的体积为所需投料量的1.2倍至1.4倍，预缩反应釜内的搅拌桨为Q235A制锚框式搅拌桨；第四步中，增粘釜采用Q235A制卧式反应器，增粘釜的直筒段的径高比为1:4，增粘釜的体积为所需投料量的1.2倍至1.4倍，内有Q235制笼筐式网盘螺旋推送增粘装置，整个过程螺旋推送频率为30HZ。
8.根据权利要求6或7所述的能量吸收率优异的聚酯热塑性弹性体的制备方法，其特征在于第一步中，采用20Hz的搅拌频率进行全过程搅拌；第三步中，采用20Hz的搅拌频率进行全过程搅拌。
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