[go: up one dir, main page]

CN106632446A - 一种苯并噻咯类衍生物及其制备方法和有机发光器件 - Google Patents

一种苯并噻咯类衍生物及其制备方法和有机发光器件 Download PDF

Info

Publication number
CN106632446A
CN106632446A CN201611256955.9A CN201611256955A CN106632446A CN 106632446 A CN106632446 A CN 106632446A CN 201611256955 A CN201611256955 A CN 201611256955A CN 106632446 A CN106632446 A CN 106632446A
Authority
CN
China
Prior art keywords
substituted
formula
coughs
benzo thiophene
analog derivative
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201611256955.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106632446B (zh
Inventor
尹恩心
林文晶
李银美
金成国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Olide (Shanghai) Photoelectric Material Technology Co., Ltd.
Shanghai Sheng Xi Photoelectric Technology Co. Ltd.
Original Assignee
Shanghai Sheng Xi Photoelectric Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Sheng Xi Photoelectric Technology Co Ltd filed Critical Shanghai Sheng Xi Photoelectric Technology Co Ltd
Priority to CN201611256955.9A priority Critical patent/CN106632446B/zh
Publication of CN106632446A publication Critical patent/CN106632446A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106632446B publication Critical patent/CN106632446B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/0805—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising only Si, C or H atoms
    • C07F7/0807—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising only Si, C or H atoms comprising Si as a ring atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C07F7/0816—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring comprising Si as a ring atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/0825—Preparations of compounds not comprising Si-Si or Si-cyano linkages
    • C07F7/083—Syntheses without formation of a Si-C bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/40—Organosilicon compounds, e.g. TIPS pentacene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1096—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing other heteroatoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明涉及一种苯并噻咯类衍生物及其制备方法和有机发光器件，属于电致发光材料技术领域。所述苯并噻咯类衍生物，其结构如式(1)所示：其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、或取代或非取代的C5～C60的杂环基。本发明还提供一种苯并噻咯类衍生物的制备方法，将反应物经过加成和合环反应得到式(1)所示结构的苯并噻咯类衍生物。用本发明提供的苯并噻咯类衍生物制备的有机发光器件具有发光效率高、及寿命长的优点。本发明提供的苯并噻咯类衍生物的制备方法，原料易得，制法简单，易于产业化。

Description

一种苯并噻咯类衍生物及其制备方法和有机发光器件
技术领域
本发明涉及电致发光材料技术领域，具体涉及一种苯并噻咯类衍生物及其制备方法和有机发光器件。
背景技术
有机电致发光器件以其形体薄、面积大、全固化、柔性化等优点引起了人们的广泛关注，有机电致发光器件也以其在固态照明光源、液晶背光源等方面的巨大潜力成为人们研究的热点。
早在五十年代，Bernanose.A等人就开始了有机电致发光器件(OLED)的研究。最初研究的材料是蒽单晶片。由于存在单晶片厚度大的问题，所需的驱动电压很高。直到1987年美国Eastman Kodak公司的邓青云(C.W.Tang)和Vanslyke报道了结构为：ITO/Diamine/Alq3/Mg:Ag的有机小分子电致发光器件，器件在10伏的工作电压下亮度达100cd/m2，外量子效率达到1.0％。电致发光的研究引起了科学家们的广泛关注，人们看到了有机电致发光器件应用于显示的可能性。从此揭开了有机电致发光器件研究及产业化的序幕。
有机电致发光器件的高效率、高亮度、高色稳定性等对于其产业化有着重要意义。目前，发光效率和寿命已成为制约有机电致发光器件性能的瓶颈问题。因此能否研制一种可以用于制备有机发光器件的、在发光效率及寿命方面具有较好的性能的发光材料就显得至关重要。
发明内容
本发明的目的是提供一种苯并噻咯类衍生物及其制备方法和有机发光器
件，本发明提供的苯并噻咯类衍生物在发光效率及寿命方面具有较好的性能。
为了实现上述目的，本发明的技术方案具体如下：
一种苯并噻咯类衍生物，其结构如式(1)所示：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、或取代或非取代的C5～C60的杂环基。
在上述技术方案中，R为苯基、对甲基苯基、4-联苯基、对吡啶基苯基、2-萘基、6-甲基-2-萘基、庚烷基、1-苯基-6-己基、4-吡啶基、2-苯基-4-吡啶基、2-苯基-4-嘧啶基或2,6-二苯基-4-三嗪基。
即所述苯并噻咯类衍生物为式001-012所示的结构：
一种苯并噻咯类衍生物的制备方法，包括以下步骤：
将式Ⅰ所示结构的化合物和式Ⅱ所示结构的中间体经过加成和合环反应得到式(1)所示结构的苯并噻咯类衍生物；
其合成路线如下：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、或取代或非取代的C5～C60的杂环基。
在上述技术方案中，所述式Ⅱ所示结构的中间体具体由下述方法制备：
将式1-1化合物、式1-2化合物和三氯化铝加入到反应瓶里，再加入苯溶剂，反应结束后，加入冰水，搅拌，抽滤，加碱中和至pH为6.5-7，再加次氯酸钠溶液，搅拌，过滤得到式1-3化合物，加入浓硫酸合环反应，得到式Ⅱ所示结构的中间体；
其合成路线如下：
在上述技术方案中，所述苯并噻咯类衍生物具体由下述方法制备：
在氮气保护下，称取式Ⅰ化合物，加入四氢呋喃溶液，在-78℃条件下，滴加正丁基锂，反应2小时，然后滴加含有式Ⅱ所示结构中间体的四氢呋喃溶液，滴加完毕后，在氮气保护条件下，室温反应8小时后，加入稀盐酸，用乙醚萃取分液，浓缩，用体积比为1:3的二氯甲烷：石油醚重结晶，得到反应中间体，继续加入浓硫酸中，室温反应9小时，经水解、萃取、分液、重结晶，得到苯并噻咯类衍生物；
其合成路线如下：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、或取代或非取代的C5～C60的杂环基。
一种有机发光器件，包括第一电极、第二电极和设置于所述第一电极与第二电极之间的有机物层；所述有机物层包含所述苯并噻咯类衍生物。
本发明的有益效果是：
用本发明提供的苯并噻咯类衍生物制备的有机发光器件具有发光效率高、及寿命长的优点。
本发明提供的苯并噻咯类衍生物的制备方法，原料易得，制法简单，易于产业化。
具体实施方式
本发明提供的苯并噻咯类衍生物，其结构如式(1)所示：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、或取代或非取代的C5～C60的杂环基。优选R为苯基、对甲基苯基、4-联苯基、对吡啶基苯基、2-萘基、6-甲基-2-萘基、庚烷基、1-苯基-6-己基、4-吡啶基、2-苯基-4-吡啶基、2-苯基-4-嘧啶基或或2,6-二苯基-4-三嗪基。即所述苯并噻咯类衍生物为式001-012所示的任意一种结构：
本发明还提供一种苯并噻咯类衍生物的制备方法，将式Ⅰ所示结构的化合物和式Ⅱ所示结构的中间体经过加成和合环反应得到式(1)所示结构的苯并噻咯类衍生物。具体包括以下步骤：
步骤1、中间体的合成
将式1-1化合物、式1-2化合物和三氯化铝加入到反应瓶里，再加入苯溶剂，反应结束后，加入冰水，搅拌，抽滤，加碱中和至pH为6.5-7，再加次氯酸钠溶液，搅拌，过滤得到式1-3化合物，加入浓硫酸合环反应，得到式Ⅱ所示结构的中间体；
其合成路线如下：
步骤2、苯并噻咯类衍生物的合成
在氮气保护下，称取式Ⅰ化合物，加入四氢呋喃溶液，在-78℃条件下，滴加正丁基锂，反应2小时，然后滴加含有式Ⅱ所示结构的中间体的四氢呋喃溶液，滴加完毕后，在氮气保护条件下，室温反应8小时后，加入稀盐酸，用乙醚萃取分液，浓缩，用体积比为1:3的二氯甲烷：石油醚重结晶，得到反应中间体，继续加入浓硫酸中，室温反应9小时，经水解、萃取、分液、重结晶，得到苯并噻咯类衍生物；
其合成路线如下：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、或取代或非取代的C5～C60的杂环基。优选R为苯基、对甲基苯基、4-联苯基、对吡啶基苯基、2-萘基、6-甲基-2-萘基、庚烷基、1-苯基-6-己基、4-吡啶基、2-苯基-4-吡啶基、2-苯基-4-嘧啶基或2,6-二苯基-4-三嗪基。
本发明还提供了一种有机发光器件，包括上述的式(1)所示的苯并噻咯类衍生物。
所述有机发光器件为本领域技术人员熟知的有机发光器件即可，本发明优选包括第一电极、第二电极和设置于所述第一电极与第二电极之间的有机物层；所述有机物层包含式(1)所示的苯并噻咯类衍生物。所述苯并噻咯类衍生物可以是单一形态，或与其他物质混合，包含于上述有机物层中。
本发明中，所述有机物层是指有机发光器件第一电极和第二电极之间的全部层。所述有机物层中的至少一层为发光层。
按照本发明，所述有机物层优选包括空穴注入层、空穴传输层、既具备空穴注入又具备空穴传输技能层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层与既具备电子传输又具备电子注入技能层中的一层或多层，更优选包括依次设置的空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层与电子注入层或依次设置的既具备空穴注入又具备空穴传输技能层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层与既具备电子传输又具备电子注入技能层。
当本发明有机物层包含空穴注入层、空穴传输层或既具备空穴注入又具备空穴传输技能层时，优选所述空穴注入层、空穴传输层或既具备空穴注入又具备空穴传输技能层中至少一层包含空穴注入物质、空穴传输物质或既具备空穴注入又具备空穴传输技能的物质。
当本发明有机物层为单层结构时，所述有机物层为发光层，当所述有机物层为多层结构时，所述有机物层包括发光层；所述发光层中优选包括磷光主体、荧光主体、磷光掺杂材料与荧光掺杂材料中的一种或多种；所述磷光主体、荧光主体、磷光掺杂材料与荧光掺杂材料中的一种或多种为式(1)所示的苯并噻咯类衍生物。
所述发光层还可优选为红色、黄色或青色发光层，所述苯并噻咯类衍生物为红色、黄色或青色发光层的主体或掺杂物质。如，当所述发光层为青色发光层时，所述式(1)所示的苯并噻咯类衍生物在用于青色主体或青色掺杂时，可提供高效率、高亮度、高分辨率及长寿命的有机发光器件。
当所述有机物层包括电子传输层时，所述电子传输层可包括式(1)所示的苯并噻咯类衍生物和/或金属化合物。所述金属化合物为本领域技术人员熟知的用于电子传输的物质即可，并无特殊的限制。
当所述有机物层同时包括发光层与电子传输层时，所述发光层与电子传输层可分别包括结构相同或不相同的式(1)所示的苯并噻咯类衍生物。
本发明提供的有机电致发光器件，利用式(1)所示的苯并噻咯类衍生物及常规材料制成即可，本发明对所述有机发光器件的制备方法并无限定，本领域常规方法即可，本发明优选利用薄膜蒸镀、电子束蒸发或物理气相沉积等方法在基板上蒸镀金属及具有导电性的氧化物及它们的合金形成阳极，然后在其上形成有机物层及蒸镀阴极，得到有机发光器件。
本发明将有机物层、阳极物质按顺序蒸镀到外基板上阴极物质层，制作有机发光器件。
所述有机物层可以同时包括上述的空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层及电子传输层的多层结构，并且这些多层结构可按照上述薄膜蒸镀、电子束蒸发或物理气相沉积等方法蒸镀，也可使用多样的高分子材料溶剂工程替代蒸镀方法，如旋转涂膜(spin-coating)、薄带成型(tape-casting)、刮片法(doctor-blading)、丝网印刷(Screen-Printing)、喷墨印刷或热成像(Thermal-Imaging)等方法减少层数制造。
本发明提供的有机发光器件按照使用的材料也可分为前面发光、背面发光或两面发光；并且该有机发光器件可以同样原理应用在有机发光器件(OLED)、有机太阳电池(OSC)、电子纸(e-paper)、有机感光体(OPC)或有机薄膜晶体管(OTFT)上。
本发明提供的式(1)所示的苯并噻咯类衍生物在有机太阳电池、照明用OLED、柔性OLED、有机感光体及有机晶体管等有机器件中也可按照适用有机发光器件的原理适用。
本发明还提供了一种有机光电材料，包括上述式(1)所示的苯并噻咯类衍生物；所述有机光电材料包括有机太阳电池、电子纸、有机感光体或有机晶体管。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的苯并噻咯类衍生物及其制备方法以及有机发光器件进行详细描述。
实施例1
式Ⅱ所示结构中间体的合成：
在反应瓶里加入0.10mol式1-1化合物、0.24mol式1-2化合物和0.24mol三氯化铝，溶剂苯为300mL，反应结束后，加入50mL冰水，搅拌，抽滤，加纯碱中和至pH为6.5-7，加次氯酸钠溶液，搅拌，过滤得到中间体1-3，加入浓硫酸合环反应，得到式Ⅱ所示结构中间体，收率为80％。
实施例2
目标产物001的合成
在氮气保护体系下，称取溴苯0.44mol，加入新蒸过的四氢呋喃溶液300mL，在-78℃条件下，滴加正丁基锂7.19g，反应2小时，然后滴加含有式Ⅱ中间体0.15mol的四氢呋喃溶液200mL，滴加完毕后，在氮气保护条件下，室温反应8小时后，加入1M稀盐酸100mL，用乙醚100mL萃取3次，分液，浓缩，用体积比为1:3的二氯甲烷：石油醚重结晶，得到中间体2-1。继续加入300mL浓硫酸中，室温反应9小时，经水解、萃取、分液、重结晶，得到目标产物001(0.0765mol)，产率51％，质谱：746.30。
实施例3-13
按照上述目标产物001的制备方法合成目标产物002-012，其反应物用量、反应条件同实施例2，反应物、生成物、产率、质谱数据见表1。
表1实施例3-13反应物、生成物、产率、质谱数据
有机发光器件制备实施例
将费希尔公司涂层厚度为的ITO玻璃基板放在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30分钟，用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10分钟，蒸馏水清洗结束后，异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂按顺序超声波洗涤以后干燥，转移到等离子体清洗机里，将上述基板洗涤5分钟，送到蒸镀机里。
化合物a为发光层物质，化合物b为空穴注入层物质，化合物c为空穴传输层物质，具体器件结构为：ITO/2-TNATA(80nm)/α-NPD(30nm)/化合物a(30nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm)。
化合物a化合物b
化合物c
将已经准备好的ITO透明电极上蒸镀空穴注入层2-TNATA蒸镀空穴传输层a-NPD(N，N'-二(1-萘基)-N，N'-二苯基-(1，1'-联苯)-4，4'-二胺)蒸镀表1中化合物001或002或化合物a 9,10-二(萘-2-基)蒽蒸镀空穴阻挡层及电子传输层阴极上述过程有机物蒸镀速度是保持LiF是Al是
将本发明制备得到的有机发光器件采用KEITHLEY吉时利2400型源测量单元，CS-2000分光辐射亮度计进行测试，以评价发光器件的驱动电压、发光亮度、发光效率和发光颜色；对得到的器件的性能发光特性测试，结果见表2，表2为本发明实施例制备的部分化合物以及比较物质制备的发光器件的发光特性测试结果。
表2
从上述表2结果中，能看出本发明提供的苯并噻咯类衍生物制备的蓝光主体材料的有机发光器件的发光效率及寿命特性均有显著的提高。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (6)

1.一种苯并噻咯类衍生物，其特征在于，其结构如式(1)所示：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、或取代或非取代的C5～C60的杂环基。
2.根据权利要求1所述的苯并噻咯类衍生物，其特征在于，R为苯基、对甲基苯基、4-联苯基、对吡啶基苯基、2-萘基、6-甲基-2-萘基、庚烷基、1-苯基-6-己基、4-吡啶基、2-苯基-4-吡啶基、2-苯基-4-嘧啶基或2,6-二苯基-4-三嗪基。
3.一种权利要求1或2所述的苯并噻咯类衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将式Ⅰ所示结构的化合物和式Ⅱ所示结构的中间体经过加成和合环反应得到式(1)所示结构的苯并噻咯类衍生物；
其合成路线如下：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、或取代或非取代的C5～C60的杂环基。
4.根据权利要求3所述的苯并噻咯类衍生物的制备方法，其特征在于，所述式Ⅱ所示结构的中间体具体由下述方法制备：
将式1-1化合物、式1-2化合物和三氯化铝加入到反应瓶里，再加入苯溶剂，反应结束后，加入冰水，搅拌，抽滤，加碱中和至pH为6.5-7，再加次氯酸钠溶液，搅拌，过滤得到式1-3化合物，加入浓硫酸合环反应，得到式Ⅱ所示结构的中间体；
其合成路线如下：
5.根据权利要求3所述的苯并噻咯类衍生物的制备方法，其特征在于，所述苯并噻咯类衍生物具体由下述方法制备：
在氮气保护下，称取式Ⅰ化合物，加入四氢呋喃溶液，在-78℃条件下，滴加正丁基锂，反应2小时，然后滴加含有式Ⅱ所示结构中间体的四氢呋喃溶液，滴加完毕后，在氮气保护条件下，室温反应8小时后，加入稀盐酸，用乙醚萃取分液，浓缩，用体积比为1:3的二氯甲烷：石油醚重结晶，得到反应中间体，继续加入浓硫酸中，室温反应9小时，经水解、萃取、分液、重结晶，得到苯并噻咯类衍生物；
其合成路线如下：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基、或取代或非取代的C5～C60的杂环基。
6.一种有机发光器件，包括第一电极、第二电极和设置于所述第一电极与第二电极之间的有机物层；其特征在于，所述有机物层包含所述苯并噻咯类衍生物。
CN201611256955.9A 2016-12-30 2016-12-30 一种苯并噻咯类衍生物及其制备方法和有机发光器件 Active CN106632446B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611256955.9A CN106632446B (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种苯并噻咯类衍生物及其制备方法和有机发光器件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611256955.9A CN106632446B (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种苯并噻咯类衍生物及其制备方法和有机发光器件

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106632446A true CN106632446A (zh) 2017-05-10
CN106632446B CN106632446B (zh) 2018-08-28

Family

ID=58838773

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611256955.9A Active CN106632446B (zh) 2016-12-30 2016-12-30 一种苯并噻咯类衍生物及其制备方法和有机发光器件

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106632446B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010114262A2 (en) * 2009-03-31 2010-10-07 Dow Advanced Display Materials,Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
CN103045232A (zh) * 2012-10-18 2013-04-17 吉林奥来德光电材料股份有限公司 二氢并五苯烯烃类有机发光材料及其制备方法和应用
CN103450883B (zh) * 2012-05-30 2016-03-02 京东方科技集团股份有限公司 有机电子材料
CN106187963A (zh) * 2016-06-30 2016-12-07 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种含蒽类化合物及其制备方法以及一种有机发光器件

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010114262A2 (en) * 2009-03-31 2010-10-07 Dow Advanced Display Materials,Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
CN103450883B (zh) * 2012-05-30 2016-03-02 京东方科技集团股份有限公司 有机电子材料
CN103045232A (zh) * 2012-10-18 2013-04-17 吉林奥来德光电材料股份有限公司 二氢并五苯烯烃类有机发光材料及其制备方法和应用
CN106187963A (zh) * 2016-06-30 2016-12-07 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种含蒽类化合物及其制备方法以及一种有机发光器件

Also Published As

Publication number Publication date
CN106632446B (zh) 2018-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109748802A (zh) 一种有机电致发光化合物及制法和有机电致发光器件
CN105418485B (zh) 一种新的绿光主体化合物及其制备方法和应用
CN109053698A (zh) 一种含二苯并呋喃的芳香胺化合物及发光器件
CN106543123B (zh) 一种联蒽类化合物及其制备方法以及有机发光器件
CN109180560A (zh) 一种有机发光化合物及制法和含该化合物的有机电致发光器件
CN109336772A (zh) 一种含螺结构的三芳香胺化合物及其用途和发光器件
CN108864013A (zh) 一种含二苯并呋喃的芳香胺化合物及其用途和发光器件
CN108752221A (zh) 一种含芴的三芳香胺化合物及其用途和发光器件
KR20130121597A (ko) 트리페닐아민을 사용한 정공 수송 물질 및 이를 포함한 유기 전계 발광 소자
CN106749197A (zh) 一种芳香族胺类衍生物及其制备方法和应用
CN109535175A (zh) 一种含五元环螺结构的双三芳香胺化合物、应用及发光器件
CN105968041B (zh) 联苯基双咔唑类化合物及其制备方法和由该化合物制成的有机发光器件
CN108047244A (zh) 一种螺类化合物及其用途和有机电致发光器件
CN109320495A (zh) 一种含螺结构的双三芳香胺化合物、应用及发光器件
CN108976196A (zh) 一种含五元环螺结构的芳香胺化合物及其用途和发光器件
CN105968100B (zh) 一种咪唑类衍生物化合物及其制备方法和发光器件
CN105669466B (zh) 一种基于荧蒽的化合物及其有机电致发光器件
CN108658789A (zh) 一种含芴的三芳香胺化合物及其用途和发光器件
CN104037339B (zh) 一种有机电致发光器件
CN107235977A (zh) 一种吡啶并吲哚化合物及其有机发光器件
CN107827879A (zh) 一种可用于柔性显示的材料及其制备方法和有机电致发光器件
CN107814726B (zh) 一种含芴有机化合物及其有机发光器件
CN108727374A (zh) 一种延迟荧光化合物及其制备方法和有机电致发光器件
CN108863815A (zh) 一种基于二联苯胺的化合物及其用途和有机电致发光器件
CN105778892B (zh) 基于芴和吲哚基团的化合物及其有机电致发光器件

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20190116

Address after: 201506 Room 1197, 4th Building, No. 168, 6495 Lane, Tingwei Road, Jinshan Industrial Zone, Shanghai

Patentee after: Olide (Shanghai) Photoelectric Material Technology Co., Ltd.

Address before: 201506 Lane 61, 666, Xianning Road, Jinshan Industrial Zone, Jinshan District, Shanghai

Patentee before: Shanghai Sheng Xi Photoelectric Technology Co. Ltd.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20190505

Address after: 201506 No. 666 lane, Xia Ning Road, Jinshan Industrial Area, Shanghai 61

Co-patentee after: Olide (Shanghai) Photoelectric Material Technology Co., Ltd.

Patentee after: Shanghai Sheng Xi Photoelectric Technology Co. Ltd.

Address before: 201506 Room 1197, 4th Building, No. 168, 6495 Lane, Tingwei Road, Jinshan Industrial Zone, Shanghai

Patentee before: Olide (Shanghai) Photoelectric Material Technology Co., Ltd.