CN106588832A - 一种α‑氯代‑α‑乙酰基‑γ‑丁内酯的制备方法 - Google Patents
一种α‑氯代‑α‑乙酰基‑γ‑丁内酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106588832A CN106588832A CN201611092385.4A CN201611092385A CN106588832A CN 106588832 A CN106588832 A CN 106588832A CN 201611092385 A CN201611092385 A CN 201611092385A CN 106588832 A CN106588832 A CN 106588832A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chlorine
- alpha
- gamma
- acetyl
- butyrolactone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- CYCRRRIREKXQTK-UHFFFAOYSA-N 3-acetyl-3-chlorooxolan-2-one Chemical compound CC(=O)C1(Cl)CCOC1=O CYCRRRIREKXQTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 13
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 abstract description 5
- OMQHDIHZSDEIFH-UHFFFAOYSA-N 3-Acetyldihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)C1CCOC1=O OMQHDIHZSDEIFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- MNHVNIJQQRJYDH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(1-chlorocyclopropyl)-3-(2-chlorophenyl)-2-hydroxypropyl]-1,2-dihydro-1,2,4-triazole-3-thione Chemical compound N1=CNC(=S)N1CC(C1(Cl)CC1)(O)CC1=CC=CC=C1Cl MNHVNIJQQRJYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 239000005825 Prothioconazole Substances 0.000 abstract 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical group ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 3
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 2
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 2
- 244000003416 Asparagus officinalis Species 0.000 description 1
- 235000005340 Asparagus officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 241001530056 Athelia rolfsii Species 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000241235 Citrullus lanatus Species 0.000 description 1
- 235000012828 Citrullus lanatus var citroides Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 229930191978 Gibberellin Natural products 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 206010054949 Metaplasia Diseases 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 206010040880 Skin irritation Diseases 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOFINMJRLYEONQ-UHFFFAOYSA-N [N].C=1C=CNC=1 Chemical class [N].C=1C=CNC=1 MOFINMJRLYEONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYJODZUSLXOFNC-UHFFFAOYSA-N [S].[Cl] Chemical compound [S].[Cl] HYJODZUSLXOFNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000035613 defoliation Effects 0.000 description 1
- 230000007850 degeneration Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- IXORZMNAPKEEDV-UHFFFAOYSA-N gibberellic acid GA3 Natural products OC(=O)C1C2(C3)CC(=C)C3(O)CCC2C2(C=CC3O)C1C3(C)C(=O)O2 IXORZMNAPKEEDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003448 gibberellin Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 125000000717 hydrazino group Chemical group [H]N([*])N([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 230000015689 metaplastic ossification Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 230000036556 skin irritation Effects 0.000 description 1
- 231100000475 skin irritation Toxicity 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种α‑氯代‑α‑乙酰基‑γ‑丁内酯的制备方法。首先将α‑乙酰基‑γ‑丁内酯降至低温，然后在此温度下通入氯气，保持氯气饱和的状态反应5h以上，反应结束后停止通氯气，通入氮气以赶尽体系中多余氯气以及反应生成的氯化氢气体，然后用碳酸氢钠水溶液清洗，得到所述目标产物。本发明在低温条件下α‑乙酰基‑γ‑丁内酯与氯气反应生成目标产物，用廉价的氯气替代了磺酰氯等传统氯代试剂，避免了二氧化硫等废气的产生、减少了反应时间、简化了反应的后处理，产物α‑氯代‑α‑乙酰基‑γ‑丁内酯的收率从90％提高到了98％以上，大幅降低了生产成本，对丙硫菌唑的产业化发展起到了积极的作用。
Description
技术领域
本发明涉及一种广谱三唑硫酮类杀菌剂品种丙硫菌唑的中间体α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯的制备方法，属于有机化学领域。
背景技术
丙硫菌唑是三唑硫酮类杀菌剂的代表药，三唑类杀菌剂的作用机制是抑制真菌细胞壁的形成。广谱、高效、强内吸性以及高选择性等是三唑类杀菌剂的主要特点，除此之外，其可以降低植物体内赤霉素的水平，消除顶端优势，具有早熟、增产、抗逆、抗倒等植物调节活性。在小麦根腐病、全蚀病、纹枯病，水稻纹枯病稻曲病稻瘟病等粮食作物主要病害上取得了良好的防治效果，近年来三唑硫与其他杀菌剂复配，在防治果树轮纹病、黑腥病、早期落叶病、西瓜枯萎病、芦笋茎枯病棉花黄枯萎病等方面取得了成功。
丙硫菌唑有多种合成路线。目前可工业化合成工艺是以α-乙酰基-γ-丁内酯为原料，主要合成路线分水合肼法和三氮唑法，前5步基本相同，即氯化、水解脱羧、合环、α氯取代、格氏，水合肼法是再经过肼基化、硫代、氧化3步反应得到丙硫菌唑，三氮唑法是先与三氮唑反应再进行换上硫代两步反应得到丙硫菌唑。
其中，传统合成工艺路线中，第一步中原料α-乙酰基-γ-丁内酯在低温条件下与磺酰氯等氯代试剂发生反应生成目标产物α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯，然后在用真空泵拉掉所产生的废气后得到产品，该步骤的反应方程式如下：
该制备方法会产生大量有毒有害的二氧化硫、盐酸等废气，对人体、环境的危害都非常大，且后处理比较麻烦，二氧化硫残留对后一步反应的影响较大，氯代试剂的用量难以控制，易产生多氯等副产物，一般收率只能达到90％～91％。
传统氯代工艺的缺陷制约了的产量及其推广应用，因此需要寻找更为适合的方法来克服传统氯代方法的不足。
发明内容
为了解决现有的α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯的合成工艺中会产生大量有毒有害的二氧化硫、盐酸等废气，对人体、环境的危害大，反应的收率低等问题，本发明提供一种环境友好、成本低、收率高的α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯的制备方法。本发明采无溶剂通入干燥氯气法，为丙硫菌唑的生产提供原料，便于更好的进行丙硫菌唑的工业化生产。
本发明的技术方案为：α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯的制备方法，首先将α-乙酰基-γ-丁内酯降至低温，然后在此温度下通入氯气，保持氯气饱和的状态反应5h以上，反应结束后停止通氯气，通入氮气以赶尽体系中多余氯气以及反应生成的氯化氢气体，然后用碳酸氢钠水溶液清洗，得到的有机层即为产物α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯。
在本发明的实施例中，将α-乙酰基-γ-丁内酯降至低温至-10～-5℃。
在本发明的实施例中，通入氮气的时间为2h以上。
在本发明的实施例中，碳酸氢钠水溶液的浓度为10％～20wt％。
与现有技术相比，本发明的显著效果如下：
1.在低温条件下α-乙酰基-γ-丁内酯与氯气反应生成目标产物，用氯气替代了磺酰氯等传统氯代试剂，避免了二氧化硫等废气的产生，减少了对身体伤害，减轻了对环境的污染。
2.减少了反应时间、简化了反应的后处理，更加有利于工业化生产。
3.提高了产物的收率，原工艺中二氧化硫残留对后一步反应的影响较大，氯代试剂的用量也难以控制，易产生多氯等副产物，一般收率只能达到90％～91％，现工艺收率可达98％以上。
4.磺酰氯价格昂贵，毒性大，对身体、皮肤刺激性大，用更为便宜的氯气代替磺酰氯，显著降低了生产成本，在丙硫菌唑的产业化发展中具有巨大的应用价值，适合工业化生产。
具体实施方式
以下结合实施例，对本发明作进一步具体描述，但并不局限于此。
本发明的反应方程式如下：
实施例1
在一个1000mL的四口圆底烧瓶中，装有机械搅拌、温度计和冷凝管，加入500gα-乙酰基-γ-丁内酯并降至-10℃，然后在此温度下通入氯气，保持氯气饱和的状态反应5h，反应结束后停止通氯气，改通氮气以赶尽体系中多余氯气以及反应生成的氯化氢气体，然后用10％碳酸氢钠水溶液清洗，得到641.5g无色α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯，含量98.2％，收率99.3％。
实施例2
在一个1000mL的四口圆底烧瓶中，装有机械搅拌、温度计和冷凝管，加入500gα-乙酰基-γ-丁内酯并降至-5℃，然后在此温度下通入氯气，保持氯气饱和的状态反应5h，反应结束后停止通氯气，改通氮气以赶尽体系中多余氯气以及反应生成的氯化氢气体，然后用10％碳酸氢钠水溶液清洗，得到644.4g无色α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯，含量96.5％，收率98.1％。
对比例
在一个2000mL的四口圆底烧瓶中，装有机械搅拌、温度计和冷凝管，加入500gα-乙酰基-γ-丁内酯并搅拌，然后滴加790g磺酰氯，GC检测无原料后加入氨水洗涤，得到625gα-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯，含量91.8％，收率90.5％。
Claims (4)
1.一种α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯的制备方法，其特征在于，将α-乙酰基-γ-丁内酯降至低温，然后在此温度下通入氯气，保持氯气饱和的状态反应5h以上，反应结束后停止通氯气，通入氮气以赶尽体系中多余氯气以及反应生成的氯化氢气体，然后用碳酸氢钠水溶液清洗，得到所述目标产物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将α-乙酰基-γ-丁内酯降至-10～-5℃低温。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，通入氮气的时间为2h以上。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，碳酸氢钠水溶液的浓度为10％～20wt％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611092385.4A CN106588832A (zh) | 2016-12-02 | 2016-12-02 | 一种α‑氯代‑α‑乙酰基‑γ‑丁内酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611092385.4A CN106588832A (zh) | 2016-12-02 | 2016-12-02 | 一种α‑氯代‑α‑乙酰基‑γ‑丁内酯的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106588832A true CN106588832A (zh) | 2017-04-26 |
Family
ID=58594691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201611092385.4A Pending CN106588832A (zh) | 2016-12-02 | 2016-12-02 | 一种α‑氯代‑α‑乙酰基‑γ‑丁内酯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106588832A (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109400554A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-03-01 | 江苏兄弟维生素有限公司 | 合成α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯联产甲酸甲酯的方法和装置 |
| CN111018811A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-04-17 | 江西天新药业股份有限公司 | 一种制备α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯的方法 |
| CN111675608A (zh) * | 2020-05-26 | 2020-09-18 | 安徽久易农业股份有限公司 | 一种生产1-氯-1’-氯乙酰基-环丙烷的工艺 |
| CN112480041A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-03-12 | 京博农化科技有限公司 | 一种丙硫菌唑中间体的氯化工艺 |
| CN112574141A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-03-30 | 河北威远生物化工有限公司 | 一种β-氯代α,γ-二羰基化合物的合成方法 |
| CN115850211A (zh) * | 2022-11-29 | 2023-03-28 | 江苏兄弟维生素有限公司 | α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯合成联产盐酸乙脒的工艺方法及其应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1375490A1 (de) * | 2002-06-25 | 2004-01-02 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung von 2-Acetyl-2-chlor-gamma-butyrolacton |
| CN105418548A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-03-23 | 大连世慕化学有限公司 | 用于α-二羰基化合物α位氢原子氯代反应的微反应器及合成方法 |
-
2016
- 2016-12-02 CN CN201611092385.4A patent/CN106588832A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1375490A1 (de) * | 2002-06-25 | 2004-01-02 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung von 2-Acetyl-2-chlor-gamma-butyrolacton |
| CN105418548A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-03-23 | 大连世慕化学有限公司 | 用于α-二羰基化合物α位氢原子氯代反应的微反应器及合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 刘敏 等: "3-巯基-4-氧代乙酸戊酯的合成", 《应用化工》 * |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109400554A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-03-01 | 江苏兄弟维生素有限公司 | 合成α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯联产甲酸甲酯的方法和装置 |
| CN109400554B (zh) * | 2018-12-25 | 2020-08-04 | 江苏兄弟维生素有限公司 | 合成α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯联产甲酸甲酯的方法和装置 |
| CN111018811A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-04-17 | 江西天新药业股份有限公司 | 一种制备α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯的方法 |
| CN111675608A (zh) * | 2020-05-26 | 2020-09-18 | 安徽久易农业股份有限公司 | 一种生产1-氯-1’-氯乙酰基-环丙烷的工艺 |
| CN111675608B (zh) * | 2020-05-26 | 2023-12-15 | 安徽久易农业股份有限公司 | 一种生产1-氯-1’-氯乙酰基-环丙烷的工艺 |
| CN112480041A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-03-12 | 京博农化科技有限公司 | 一种丙硫菌唑中间体的氯化工艺 |
| CN112574141A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-03-30 | 河北威远生物化工有限公司 | 一种β-氯代α,γ-二羰基化合物的合成方法 |
| CN112574141B (zh) * | 2020-12-25 | 2022-03-11 | 河北威远生物化工有限公司 | 一种β-氯代α,γ-二羰基化合物的合成方法 |
| CN115850211A (zh) * | 2022-11-29 | 2023-03-28 | 江苏兄弟维生素有限公司 | α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯合成联产盐酸乙脒的工艺方法及其应用 |
| CN115850211B (zh) * | 2022-11-29 | 2024-06-21 | 江苏兄弟维生素有限公司 | α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯合成联产盐酸乙脒的工艺方法及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106588832A (zh) | 一种α‑氯代‑α‑乙酰基‑γ‑丁内酯的制备方法 | |
| CN107602365B (zh) | 一种2-氯-1-(1-氯环丙基)乙酮的制备方法 | |
| CN110183487A (zh) | 一种苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法 | |
| CN109369487B (zh) | 一种高纯度斑蝥黄制备方法 | |
| CN109879862A (zh) | 一种丙环唑的合成工艺 | |
| CN109336848B (zh) | 一种戊唑醇中间体及戊唑醇的制备方法 | |
| CN105777647B (zh) | 一种合成1-异丙基氨基甲酰胺-3-(3,5-二氯苯基)乙内酰脲的方法 | |
| CN104292107B (zh) | 一种4-氯-3-硝基苯甲醚的制备方法 | |
| CN106631736A (zh) | 一种3，5‑二氯‑2‑戊酮的制备方法 | |
| CN106279067B (zh) | 一种氟环唑中间体的制备方法及氟环唑的制备方法 | |
| CN105541688B (zh) | 一种合成高浓度无水过氧乙酸溶液联产乙酰脲的方法 | |
| US11046705B1 (en) | Method for preparing etodolac methyl ester | |
| CN104087627A (zh) | 一种制备克级别高纯度天然硫代亚磺酸酯的方法 | |
| CN100522923C (zh) | 2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇的制备方法 | |
| CN109438397B (zh) | 一种索非布韦的中间体的合成方法 | |
| CN115260133A (zh) | 一种3-乙酰基-3-氯二氢呋喃-2(3h)-酮的清洁制备方法 | |
| CN107253971A (zh) | 一种索非布韦的制备方法 | |
| CN111171056A (zh) | 一种咪唑喹啉铜的合成方法 | |
| US10787406B2 (en) | Composition containing C8F17Br and method for producing C8F17Br | |
| CN109678770B (zh) | 一种β-胡萝卜素氧化制备斑蝥黄的方法 | |
| CN110452119A (zh) | 一种酮基丙二酸二乙酯单水合物的合成方法 | |
| EA200601536A1 (ru) | Способ получения диоксида хлора | |
| CN109134473A (zh) | 一种二硝基甘胍的制备方法 | |
| CN116332732B (zh) | 一种2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基氯的制备方法 | |
| JP4347735B2 (ja) | 新規な脂肪族ハロゲン化合物及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170426 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |