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CN106489086A - 偏振片、带有粘合剂的偏振板和图像显示装置 - Google Patents

偏振片、带有粘合剂的偏振板和图像显示装置 Download PDF

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CN106489086A
CN106489086A CN201580031378.0A CN201580031378A CN106489086A CN 106489086 A CN106489086 A CN 106489086A CN 201580031378 A CN201580031378 A CN 201580031378A CN 106489086 A CN106489086 A CN 106489086A
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Abstract

即使在偏振片的至少一个面形成含有防静电剂的粘合剂层,在曝露于高温或高湿热环境下时,也可抑制易发生于偏振片的脱色、劣化。本发明的偏振片在其至少一面形成有由含有防静电剂的粘合剂组合物形成的粘合剂层,所述防静电剂包含聚醚和具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐。聚醚可以选自2种具有特定结构的聚醚酯、和聚亚烷基二醇(二或单)烷基醚中的至少1种。

Description

偏振片、带有粘合剂的偏振板和图像显示装置
技术领域
本发明涉及应用于液晶显示装置等图像显示装置的偏振片、在该偏振片的一个面设有透明保护层、且在另一个面设有粘合剂层的带有粘合剂的偏振板、和应用了该带有粘合剂的偏振板的图像显示装置。
背景技术
近年来,液晶显示装置的用途正在急剧扩展,从手机等便携设备到大型电视,无论画面尺寸如何均可以使用。另外,除液晶显示装置外,有机电致发光(有机EL)显示装置也处于以便携用途为中心的增加倾向。这些图像显示装置中使用的偏振板也不仅需求增大,而且也要求适于各种用途的性能。
上述偏振板通常以在聚乙烯醇(PVA)系树脂膜上吸附取向有二色性色素的偏振片的两面层叠有透明保护层的状态、或者根据需要以贴合有具有光学特性的相位差膜、光学补偿膜等光学层的形态,贴合于液晶单元、有机EL显示元件等图像显示元件,制成图像显示装置。
然而近年来,手机等便携用途的图像显示装置中,从设计性等方面出发,正在推进模块整体的薄型化。与之相伴,对于偏振板也正在要求进一步的薄型轻量化。例如,日本特开2003-185842号公报(专利文献1)中提出:代替透明保护膜而在偏振片的至少一侧形成有保护层的偏振板;日本特开2010-9027号公报(专利文献2)中提出:形成有使高温或高湿热环境下的耐久性提高了的保护层的偏振板。另外,为了除薄型轻量化外还赋予防静电性能,日本特开2012-247574号公报(专利文献3)公开了:仅在偏振片的一侧设置透明保护层,在另一侧不设置透明保护层而设置含有碱金属盐作为防静电剂的粘合剂层的偏振板。
现有技术文献
专利文献
[专利文献1]日本特开2003-185842号公报
[专利文献2]日本特开2010-9027号公报
[专利文献3]日本特开2012-247574号公报
发明的开示
发明要解决的课题
然而,如上所述,在偏振片上直接设置现有的具有防静电性能的粘合剂层时,有时发生吸附取向于构成偏振片的聚乙烯醇系树脂膜的碘等二色性色素的脱色(偏振片的劣化),上述专利文献3中记载的方法中存在改善光学耐久性的余地。
本发明的目的在于提供一种带有粘合剂的偏振片,该带有粘合剂的偏振片即使在偏振片的至少一个面形成含有防静电剂的粘合剂层,在曝露于高温或高湿热环境下时,也可抑制易发生于偏振片的脱色、劣化。
本发明的另一个目的在于提供在该带有粘合剂的偏振片上层叠有透明保护层的带有粘合剂的偏振板、和将其应用于图像显示元件的图像显示装置。
解决课题的方法
本发明为了解决上述课题而进行。具体地,本发明具有以下构成。
[1]一种带有粘合剂的偏振片,其中,由含有防静电剂的粘合剂组合物形成的粘合剂层层叠在偏振片的至少一个面,所述防静电剂含有:具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐、和选自聚醚酯、聚亚烷基二醇单烷基醚和聚亚烷基二醇二烷基醚中的至少1种聚醚。
[2]如[1]所述的带有粘合剂的偏振片,其中,
所述聚醚为选自下式(I)所示的化合物、下式(II)所示的化合物和下式(III)所示的化合物中的至少1种,
(式(I)中,m和n各自为整数,R1和R2表示烷基。)
(式(II)中,p为整数,R3和R4表示烷基。)
R5(OCH2CH2)nOR6 (III)
(式(III)中,R5表示碳数1~12的烷基,R6表示氢原子或碳数1~12的烷基,n表示3~6的整数。)
[3]如[2]所述的带有粘合剂的偏振片,其中,
所述聚醚为选自下式(I)所示的化合物和下式(II)所示的化合物中的至少1种,
(式(I)中,m和n各自为整数,R1和R2表示烷基。)
(式(II)中,p为整数,R3和R4表示烷基。)。
[4]如[2]所述的带有粘合剂的偏振片,其中,
所述聚醚为下式(III)所示的化合物,
R5(OCH2CH2)nOR6 (III)
(式中,R5表示碳数1~12的烷基,R6表示氢原子或碳数1~12的烷基,n表示3~6的整数。)。
[5]如[1]~[4]中任一项所述的带有粘合剂的偏振片,其中,所述粘合剂组合物含有丙烯酸系树脂(A)100重量份和交联剂(B)0.001~10重量份,所述丙烯酸系树脂(A)为至少含有具有碳数1~18的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的单体混合物的共聚物,且重均分子量为40万~250万。
[6]如[5]所述的带有粘合剂的偏振片,其中,所述丙烯酸系树脂(A)为除具有碳数1~18的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体外还至少含有含羧基的单体的单体混合物的共聚物。
[7]如[5]所述的带有粘合剂的偏振片,其中,所述丙烯酸系树脂(A)为除具有碳数1~18的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体外还至少含有分子内具有1个烯属双键和至少1个反应性官能团(不包括羧基)的单体的单体混合物的共聚物。
[8]如[1]~[7]中任一项所述的带有粘合剂的偏振片,其中,所述具有氟基和磺酰基的阴离子为选自双(氟烷基磺酰基)酰亚胺离子、三(氟烷基磺酰基)甲基化物离子和氟烷基磺酸离子中的至少1种阴离子。
[9]如[1]~[8]中任一项所述的带有粘合剂的偏振片,其中,所述具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐为由选自碱金属离子、2族元素离子、过渡金属离子和两性金属离子中的任意阳离子、与所述具有氟基和磺酰基的阴离子构成的盐。
[10]如[1]~[9]中任一项所述的带有粘合剂的偏振片,其中,所述具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐为选自双(氟烷基磺酰基)酰亚胺的碱金属盐、三(氟烷基磺酰基)甲基化物的碱金属盐和三氟烷基磺酸的碱金属盐中的至少1种盐。
[11]一种带有粘合剂的偏振板,其中,在[1]~[10]中任一项所述的带有粘合剂的偏振片中的所述偏振片的一面层叠有第一透明保护层,在所述偏振片的另一个面层叠有所述粘合剂层。
[12]如[11]所述的带有粘合剂的偏振板,其中,所述第一透明保护层夹隔着胶粘剂层层叠于偏振片。
[13]如[11]或[12]所述的带有粘合剂的偏振板,其中,在所述偏振片与所述粘合剂层之间具有第二透明保护层。
[14]如[11]~[13]中任一项所述的带有粘合剂的偏振板,其中,在所述第一透明保护层的与所述偏振片相反一侧的表面层叠有光学层。
[15]如[1]~[10]中任一项所述的带有粘合剂的偏振片、或如[11]~[14]中任一项所述的带有粘合剂的偏振板,其中,在所述粘合剂层的表面贴合有剥离膜。
[16]一种图像显示装置,其中,[1]~[10]中任一项所述的带有粘合剂的偏振片、或[11]~[14]中任一项所述的带有粘合剂的偏振板夹隔着其粘合剂层贴合于图像显示元件。
发明的效果
根据本发明,即使在偏振片的表面直接形成含有防静电剂的粘合剂层,在曝露于高温或高湿热环境下时,也可抑制偏振片的脱色、劣化。另外,通过在偏振片层叠粘合剂层,可以使应用了其的偏振板和图像显示装置成为更薄型轻量的构成。本发明的带有粘合剂的偏振板即使在高温、高湿热环境下也显示出良好的耐久性,因此将该偏振板与图像显示元件组合而成的图像显示装置也可实现薄化,并且耐久性优异。
附图说明
图1为表示本发明的带有粘合剂的偏振板的优选层构成的例子的剖面示意图。
图2为表示本发明的带有粘合剂的偏振板的优选层构成的另一个例子的剖面示意图。
图3为表示本发明的图像显示装置的优选层构成的例子的剖面示意图。
具体实施方式
本发明的带有粘合剂的偏振片中,由含有防静电剂的粘合剂组合物形成的粘合剂层层叠在偏振片的至少一个面,所述防静电剂含有:选自聚醚酯、聚亚烷基二醇单烷基醚和聚亚烷基二醇二烷基醚中的至少1种聚醚、和具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐。该偏振片可以在一个面层叠第一透明保护层、在另一个面层叠粘合剂层而得到带有粘合剂的偏振板。另外,也可以制成在上述带有粘合剂的偏振板的偏振片与粘合剂层之间具有第二透明保护层的带有粘合剂的偏振板。该带有粘合剂的偏振板通过贴合于含有液晶单元的图像显示元件等而得到图像显示装置。以下,一边适宜参照附图,一边详细地说明本发明。以下中记载的构成要件的说明基于代表性实施方式、具体例,但本发明并不现定于这样的实施方式。
[粘合剂组合物(粘合剂层)]
本发明中,粘合剂层层叠于偏振片的至少一个面。该粘合剂层由含有防静电剂的粘合剂组合物形成。在此,防静电剂包含聚醚、和具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐。
(防静电剂)
本发明中的防静电剂包含聚醚、和具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐,例如,以具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐溶解于聚醚的状态进行分散。本发明中,通过采用这样的防静电剂,即使在粘合剂组合物直接贴附于偏振片的情况下,也能够防止偏振片的脱色。此外,本说明书中,“分散”,是指具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐散在或溶解在聚醚中的状态。
作为这样的防静电剂,可以使用市售品,例如,可举出由三光化学工业(株)出售的“Sankonol(注册商标)AD2326”、“Sankonol(注册商标)AD2600”、“Sankonol(注册商标)TGR”(以上均为商品名)等。
将现有的含有离子性化合物的粘合剂组合物直接贴付于偏振片时,由于离子性化合物的流动性、与丙烯酸系树脂的相容性差,阳离子渗出或起霜(blooming),与偏振片的碘离子(I3-、I5-)形成假键合,引起偏振片的脱色。另一方面,本发明中使用的防静电剂在以溶解于与丙烯酸系树脂的亲和性高的聚醚的状态下进行分散时,可进一步抑制渗出或起霜的产生,因此优选。另外,构成防静电剂的阳离子由于与聚醚形成路易斯酸-碱型的络合物离子,因此不会与偏振片的碘离子形成化学性键合。
相对于粘合剂组合物的固体成分100重量份,防静电剂的含量优选为0.01~30重量%,更优选为0.1~10重量%。通过使防静电剂的含量为上述范围内,由此可以发挥出充分的防静电性能,且在低温环境下能够抑制防静电剂析出等问题。
本发明中,作为聚醚,采用选自聚醚酯、聚亚烷基二醇单烷基醚和聚亚烷基二醇二烷基醚中的至少1种化合物。本发明中,可以仅采用聚醚酯,也可以仅采用聚亚烷基二醇(二或单)烷基醚,也可以并用2种以上。这些聚醚作为增塑剂发挥作用。此外,本说明书中,单纯提到“聚醚”时,是指防静电剂中含有的上述特定化合物。
(聚醚酯)
聚醚酯通过含有聚醚结构和酯键、且进入成为粘合剂组合物的主成分的树脂的间隙,由此可以阻碍树脂规则良好地进行取向。另外,聚醚酯优选即使在玻璃化转变点以下也维持非晶质状态。作为防静电剂中含有的聚醚采用聚醚酯时,优选包含至少1种下式(I)或(II)所示的化合物。
[化1]
[化2]
上述式(I)中,m和n各自为整数,R1和R2表示烷基。m优选为1~40的整数,n优选为1~20的整数。m和n更优选为2以上的整数。特别地,m优选为2以上的整数。R1和R2优选为碳数1~14的烷基,例如,优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、正壬基、异壬基、正癸基、正月桂基等。
另外,上述式(II)中,p为整数,R3和R4表示烷基。p优选为1~40的整数,更优选为2以上的整数。R3和R4优选为碳数1~14的烷基,例如,优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、正壬基、异壬基、正癸基、正月桂基等。
作为上述聚醚酯,可以使用市售品。例如,可举出(株)ADEKA制アデカサイザ一(注册商标)、花王制HA-5、(株)J-PLUS制D620、D623N、D643、DIC(株)制ポリサイザ一(注册商标)W-230-H、DIC(株)制モノサイザ一(注册商标)W-262等。
(聚亚烷基二醇(二或单)烷基醚)
聚亚烷基二醇(二或单)烷基醚具有易于溶解于成为粘合剂组合物的主成分的树脂的性质。作为防静电剂中含有的聚亚烷基二醇(二或单)烷基醚,优选采用下式(III)所示的化合物。
R5(OCH2CH2)nOR6 (III)
式(III)中,R5表示碳数1~12的烷基,R6表示氢原子或碳数1~12的烷基。n表示3~6的整数。
作为上述聚亚烷基二醇(二或单)烷基醚,例如,可举出三乙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、七乙二醇二甲基醚、六乙二醇二甲基醚、三乙二醇单甲基醚、四乙二醇单甲基醚、(十二烷基氧基)三乙二醇单甲基醚和(十二烷基氧基)四乙二醇单甲基醚等。
上述的聚醚均优选其分子量为250~2000,更优选为500~1500。另外,粘度(25℃)优选为30~600mPa·s。
以上说明的聚醚呈低粘度、作业性良好、具有低温柔软性,并且具备柔软性与耐久性的平衡,从而耐热老化性、非挥发性、非转移性、耐油性、安全性(PL适合)优异。
(其他增塑剂)
防静电剂可以在上述的聚醚之外进一步含有增塑剂。作为这样的增塑剂,可举出包含由具有饱和或不饱和的链状烃基的单或二羧酸与具有碳数1~20的链状烃基的醇形成的酯、或者不饱和的链状烃基中的不饱和基团被环氧化后的酯的增塑剂。通过使用这样的酯,可以提高粘合剂层对被粘物的润湿性,可以使贴合时不易发生气泡的卷入,并且不易发生增塑剂自粘合剂层的渗出,能够合适地降低被粘物污染。
作为构成酯的单或二羧酸成分中的饱和或不饱和的链状烃基,可以使用烷基、亚烷基,其中,优选碳数为1~20的烷基或亚烷基,进一步优选为碳数4~18的烷基,特别优选碳数4~14的烷基。若该链状烃基的碳数为3以上,则可以为支链状也可以为直链状。具有这样的饱和或不饱和的链状烃基的单或二羧酸具有与构成粘合剂组合物中使用的丙烯酸系树脂的丙烯酸单体的碳数接近的碳数,由此与粘合剂组合物的相容性良好,可适合地保持在粘合剂组合物中,因此可抑制渗出。
作为具有饱和或不饱和的链状烃基的二羧酸,例如,可举出乙二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸和十二烷二酸等直链脂肪族二羧酸的单或聚酯。作为具有饱和链状烃基的单羧酸,例如,可举出乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、己酸、异己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、异硬脂酸、十九烷酸和花生酸等。作为具有不饱和的链状烃基的单羧酸,例如,可举出巴豆酸、当归酸、天台乌药酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、十八碳烯酸、鳕油酸、二十碳烯酸、芥酸、神经酸、亚油酸、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸、亚麻酸、皮诺敛酸、桐酸、二十碳三烯酸、亚麻油酸、花生四烯酸、二十碳四烯酸、肾上腺酸、反油酸和二十二碳六烯酸等不饱和脂肪酸等。
作为构成酯的醇中的碳数1~20的链状烃基,可以适合地使用碳数为1~20的烷基、亚烷基、特别可以适合地使用烷基,其中,优选碳数4~18的烷基,特别优选碳数4~14的烷基。具有这样的饱和或不饱和的链状烃基的醇,具有与构成粘合剂组合物中含有的丙烯酸系树脂的丙烯酸单体的碳数接近的碳数,由此与粘合剂组合物的相容性变得良好,可适合地保持在粘合剂组合物中,因此可抑制渗出。与构成酯的羧酸成分相比,通过使该醇成分所具有的烃基的碳数为与构成粘合剂组合物中使用的丙烯酸系树脂的丙烯酸单体的碳数接近的碳数,由此特别易于抑制被粘物污染。
作为具有这样的链状烃基的醇,例如,可举出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、异戊醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇、辛醇、2-乙基-1-己醇、壬醇、3,3,5-三甲基-1-己醇、癸醇、十一烷醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、二十烷醇等直链、支链醇。其中,可以特别优选地使用碳数4~10的醇即1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、异戊醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇、辛醇、2-乙基-1-己醇、壬醇、3,3,5-三甲基-1-己醇、癸醇。
进一步优选将由上述单或二羧酸与醇形成的酯作为增塑剂使用。作为该酯,可以具有包含饱和或不饱和的烃基的骨架,但优选为不具有包含不饱和的烃基的骨架的酯。另外,也可以优选使用具有包含不饱和的烃基的骨架的酯的不饱和键被环氧化后的环氧化酯。其中,可以特别优选地使用己二酸单酯、癸二酸单酯、环氧化脂肪酸单酯。
作为增塑剂使用的酯可以任选自单酯或聚酯,但由于易于将溶解度参数(SP值)控制到合适的范围、提高与粘合剂组合物的相容性,因此优选为以PS换算的重均分子量为1000以下的酯,特别优选为300~800的酯。
作为增塑剂,优选使用溶解度参数(SP值)为8.5以下的增塑剂。其中,优选为7.0~8.4。若增塑剂的SP值为8.5以下,则与丙烯酸系树脂的相容性优异,因此即使在将粘合剂组合物贴付于偏振片的状态在高湿热环境下长时间放置的情况下,在从偏振片表面进行剥离时,在偏振片表面不易发生起雾。作为增塑剂的SP值,可以通用地使用大于7的增塑剂。此外,上述SP值为基于J.Small提出的Small式[P.A.J.Small:J.Appl.Chem.,3,71(1953)]的计算值。
相对于构成丙烯酸系树脂的(甲基)丙烯酸共聚物的固体成分100重量份,上述增塑剂优选添加0.5~30重量份,更优选添加1~20重量份,特别优选添加1~10重量份。若增塑剂的添加量大于0.5重量份,则在贴合时气泡易于逃逸。另外,若小于30重量份,则即使在高湿热环境下,也不易在显示器表面发生起雾。
(具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐)
具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐易于溶解于聚醚,可以使增塑剂中的盐浓度提高。通过使该溶液分散于粘合剂组合物,由此能够使具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐大量且均匀地纳入到粘合剂组合物中。
包含具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐与聚醚的溶液,在粘合剂组合物中与聚醚的增塑性一起,在表现出防静电性的同时还赋予增塑性。另外,聚醚由于能够与粘合剂组合物的溶解度参数(SP值)接近,因此亲和性优异,不会渗出。进而能够得到不发生转移污染、不依赖于湿度、速效性优异且优异的防静电性持续的粘合剂组合物。
具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐在粘合剂组合物中在维持粘合物性的同时发挥防静电性。另外,具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐与粘合剂组合物的构成成分相容性优异,因此能够得到不发生渗出、起霜和转移污染、不依赖于湿度、即效性优异且优异的防静电性持续的粘合剂组合物。
具有氟基和磺酰基的阴离子优选为选自双(氟烷基磺酰基)酰亚胺离子、三(氟烷基磺酰基)甲基化物离子和氟烷基磺酸离子中的阴离子。
具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐优选为包含碱金属、2族元素、过渡金属、两性金属的任意阳离子与上述具有氟基和磺酰基的阴离子的盐。另外,具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐特别优选为双(氟烷基磺酰基)酰亚胺离子的碱金属盐、三(氟烷基磺酰基)甲基化物离子的碱金属盐和氟烷基磺酸离子的碱金属盐。特别优选锂盐。
由上述阴离子和阳离子构成的盐数目众多,其中,优选包含双(氟烷基磺酰基)酰亚胺离子、三(氟烷基磺酰基)甲基化物离子、氟烷基磺酸离子的盐。具体地,优选双(三氟甲磺酰基)酰亚胺锂〔LiN(SO2CF3)2〕、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺钾〔KN(SO2CF3)2〕、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺钠〔NaN(SO2CF3)2〕、三(三氟甲磺酰基)甲基化物锂〔LiC(SO2CF3)3〕、三(三氟甲磺酰基)甲基化物钾〔KC(SO2CF3)3〕、三(三氟甲磺酰基)甲基化物钠〔NaC(SO2CF3)3〕、三氟甲磺酸锂〔LiSO3CF3〕、三氟甲磺酸钾〔KSO3CF3〕、三氟甲磺酸钠〔NaSO3CF3〕。其中,更优选双(三氟甲磺酰基)酰亚胺锂、三(三氟甲磺酰基)甲基化物锂、和三氟甲磺酸锂。特别地,优选双(三氟甲磺酰基)酰亚胺锂、和三氟甲磺酸锂。
例如,使用双(三氟甲磺酰基)酰亚胺锂〔LiN(SO2CF3)2〕作为盐、并使其溶解于包含二甘醇与己二酸的聚醚中的状态,成为锂离子配位于聚乙二醇中的醚氧原子的状态。若使用粘合剂组合物形成粘合剂层,则以锂离子配位于醚氧原子的状态,形成均匀分散有锂离子的粘合剂层,若从外部对其施加电场,则在粘合剂层中,锂离子向相应的极移动(离子传输)而表现出离子传导性。
将双(三氟甲磺酰基)酰亚胺锂〔LiN(SO2CF3)2〕溶解于四乙二醇二甲基醚的状态,是作为极性基团的醚基配位于Li+离子的状态,在该状态下分散在组合物中。Li+离子被醚氧包围、从N(SO2CF3)2 -离子脱离,因此极大地有助于防静电性。特别地,锂盐与聚醚的混合物形成路易斯酸-碱型的络合物离子,因此特别大地有助于防静电性。另外,锂盐与聚醚形成路易斯酸-碱型的络合物离子,因此无法与偏振片的碘离子形成化学性键合。因此,也不引起偏振片的脱色。
相对于上述聚醚100重量份,具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐优选含有0.1~200重量份,更优选含有1~180重量份,进一步优选含有5~150重量份。
另外,相对于粘合剂组合物100重量份,具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐优选含有0.01~30重量份。通过使具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐的含量为上述范围内,由此可以发挥出充分的防静电性能。
(聚合物型防静电剂)
防静电剂可以进一步含有聚合物型防静电剂。聚合物型防静电剂可以使具有阴离子的盐稳定化。另外认为,具有阴离子的盐以溶解于聚醚的状态进行分散,因此该盐聚集于存在与聚醚具有亲和性的聚合物型防静电剂的地方,因两者的亲和力而实现稳定化。作为这样的聚合物型防静电剂,可举出聚醚嵌段聚烯烃共聚物、聚氧基亚烷基系共聚物或环氧乙烷-环氧丙烷-烯丙基缩水甘油基共聚物。
相对于粘合剂组合物100重量份,聚合物型防静电剂优选含0.1~65重量份。
(丙烯酸系树脂)
本发明中的粘合剂组合物的主成分优选为丙烯酸系树脂通过交联剂进行交联而成的物质。“主成分”是指相对于粘合剂整体含有50重量%以上。
本发明中,粘合剂组合物中含有的丙烯酸系树脂(A),为至少包含具有碳数1~18的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的单体混合物的共聚物,且其重均分子量优选为40万~250万。此外,“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸。其他“(甲基)”也同样。
作为具有碳数1~18的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体(以下,称为非交联性丙烯酸单体),例如,可举出将(甲基)丙烯酸的羧基的氢原子用烃基取代后的(甲基)丙烯酸酯。烃基的碳数优选1~18,更优选1~8。另外,烃基可以具有取代基。作为该取代基,不含有交联性基团即可,例如,可举出甲氧基、乙氧基等烷氧基。作为这样的(甲基)丙烯酸酯,具体地可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、硬脂酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。这些中,从胶粘性的观点出发,优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯。
丙烯酸系树脂(A)中的来自非交联性丙烯酸单体的结构单元的含量优选为60~99.99重量%,更优选为65~99.9重量%。若该含量为上述下限值以上,则能够表现出充分的粘合力,若为上述上限值以下,则可通过交联剂充分地进行交联。
丙烯酸树脂(A)优选为除上述非交联性丙烯酸单体外至少还含有分子内具有1个烯属双键和至少1个反应性官能团的单体的单体混合物的共聚物。分子内具有1个烯属双键和至少1个反应性官能团的单体(以下,称为交联性单体)若为能够与非交联性丙烯酸单体聚合的单体,则可以为丙烯酸系单体,也可以为非丙烯酸系单体,但优选为丙烯酸系单体。作为反应性官能团的例子,可举出羧基、羟基、氨基、环氧基、缩水甘油基等。
作为含羧基的单体,例如,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸和戊烯二酸等α,β-不饱和羧酸或其酸酐等。
作为含羟基的单体,例如,可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷酯、(甲基)丙烯酸单(二甘醇)酯等(甲基)丙烯酸[(单、二或聚)亚烷基二醇]酯和(甲基)丙烯酸单己内酯等(甲基)丙烯酸内酯。
作为含氨基的单体,例如,可举出(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、正丁基(甲基)丙烯酰胺、烯丙基酰胺等。
作为含缩水甘油基的单体,例如,可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
这些交联性单体可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
另外,丙烯酸系树脂(A)中的来自交联性单体的结构单元的含量,优选为0.01~40重量%,更优选为0.5~35重量%。若该含量为上述下限值以上,则能够充分地交联,若上述上限值以下,则具有易于控制粘合力,所得到的粘合剂的返工性也良好的倾向。
若使作为交联性单体的含羧基的单体共聚,则具有耐热性提高的倾向。使含羧基的单体共聚时,丙烯酸系树脂(A)中的来自含羧基的单体的结构单元的含量优选为0.01~20重量%,更优选为0.05~10重量%。含羧基的单体的含量若为0.05重量%以上,则高温或高湿热环境下、加热与冷却反复的环境下的耐热性提高。若含羧基的单体的含量为上述上限值以下,则易于控制粘合力,再剥离并再利用玻璃的返工性也良好。作为含羧基的单体,优选(甲基)丙烯酸。
另一方面,不采用作为交联性单体的含羧基的单体时,所得到的粘合剂层能够成为实质上不含酸成分的层。由此,例如,粘合剂组合物或粘合剂层即使与搀锡氧化铟膜、金属膜等具有腐蚀性的膜接触,也不会腐蚀这些膜。因此,在采用了这些具有腐蚀性的膜的静电容量式触控面板等透明导电膜上直接接触地配置该粘合剂组合物或粘合剂层时,不会腐蚀透明导电膜,能够抑制导电膜的电气电阻值的增加。从这样的防腐蚀性的观点出发,(甲基)丙烯酸共聚物(A)的聚合中使用的含羧基的单体的量优选为小于0.5重量%,更优选为小于0.05重量%。
为了形成这样的粘合剂层,从粘合性、交联性、聚合性和耐久性、进而能够再剥离且再利用玻璃的返工性良好的观点出发,作为交联性单体,优选含羟基的单体或含氨基的单体,它们可以并用。作为含羟基的单体,优选(甲基)丙烯酸羟基烷酯,特别优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。作为含氨基的单体,优选(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺。
另外,丙烯酸系树脂(A)可以具有来自非交联性丙烯酸单体和交联性单体以外的单体的结构单元。作为这样的单体,可举出(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、苯乙烯、氯乙烯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶等。
丙烯酸系树脂(A)中的来自其他单体的结构单元的含量优选为0~20重量%,更优选为0.5~10重量%。若该含量为上述下限值以上,则能够容易地对物性进行调整,若为上述上限值以下,则能够防止经时劣化所致的黄变等。
以上说明的单体的共聚物即丙烯酸系树脂(A),其重均分子量Mw优选为40万~250万,更优选为50万~200万,进一步优选为100万~200万,特别优选为150万~200万。通过使重均分子量为上述范围内,则能够发挥充分的凝聚力,能够提高耐久性。另外,能够抑制包含粘合剂组合物的涂敷液的粘度上升,变得易于通过涂敷形成粘合剂层。此外,重均分子量可以通过使用凝胶渗透色谱(GPC)进行测定,为换算为标准聚苯乙烯(PS)的重均分子量。
(交联剂)
作为交联剂,优选使用能够与具有反应性官能团的单体反应的交联剂。例如,可举出异氰酸酯化合物、环氧化合物、噁唑啉化合物、氮丙啶化合物、金属螯合剂化合物、丁基化密胺化合物等。这些交联剂中,由于能够使丙烯酸系树脂容易地进行交联,因此优选异氰酸酯化合物、环氧化合物、金属螯合剂化合物。特别地,作为交联性单体仅使用含羟基的单体时,从羟基的反应性出发,优选使用异氰酸酯化合物。
作为异氰酸酯化合物,例如,可举出甲苯二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。作为环氧化合物,例如,可举出乙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、四缩水甘油基二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己酮、三羟甲基丙烷聚缩水甘油基醚、二甘油聚缩水甘油基醚、聚甘油聚缩水甘油基醚、山梨糖醇聚缩水甘油基醚等。交联剂的含量优选根据所期望的粘合物性适宜选择。另外,这些交联剂可以单独使用或使用2种以上。
相对于丙烯酸系树脂(A)的固体成分100重量份,交联剂的含量优选为0.001~10重量份,更优选为0.01~5重量份。若为上述下限值以上,则能够抑制发泡,若为上述上限值以下,则能够具有充分的应力松弛性能。
(添加剂)
本发明中的粘合剂组合物中可以含有丙烯酸系树脂(A)、交联剂和防静电剂以外的成分。例如,除丙烯酸系树脂(A)外,可以并用聚酯树脂、氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂。
另外,本发明中的粘合剂组合物根据需要可以含有抗氧化剂、金属腐蚀防止剂、增粘剂、硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、受阻胺系化合物等光稳定剂、填充剂等添加剂。作为抗氧化剂,可举出酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、内酯系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等。这些抗氧化剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。作为金属腐蚀防止剂,从粘合剂的相容性、效果高的观点出发,优选苯并三唑系树脂。作为增粘剂,例如,可举出松香系树脂、萜系树脂、萜酚系树脂、香豆酮茚系树脂、苯乙烯系树脂、二甲苯系树脂、酚系树脂、石油树脂等。作为硅烷偶联剂,例如,可举出巯基烷氧基硅烷化合物(例如,巯基取代烷氧基低聚物)等。作为紫外线吸收剂,例如,可举出苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物等。
相对于粘合剂组合物的固体成分100重量份,这些添加剂的含量通常优选为0.01~10重量份,更优选为0.05~5重量份,特别优选为0.1~3重量份。
(粘合剂组合物的制造方法)
粘合剂组合物可以通过在含有丙烯酸系树脂(A)等粘合性树脂的组合物中分散具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐来制造。制造方法具备:准备具有聚醚和具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐的盐溶液的工序;将盐溶液(第1成分)与粘合性树脂(第2成分)混炼,形成组合物的工序;和将上述组合物进一步与粘合性树脂(第2成分)混炼或共混的工序。通过第1成分与第2成分的混炼,盐的溶液成为微液滴状而散在或溶入到组合物中。然后,在盐溶入到组合物中的状态下进一步混炼或共混粘合性树脂(第2成分),因此盐进一步以均匀地亲和的状态分散在粘合性树脂(第2成分)中。
(粘合剂层)
由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的厚度可以为100μm以下,优选为5~50μm左右。在将粘合剂层应用于偏振片、偏振板等时,期望在不损害加工性、耐久性等特性的范围将粘合剂层形成为薄型,例如为3~25μm对于在保持良好的加工性的同时得到良好的耐久性是合适的。
另外,可以将上述粘合剂组合物成形为片状而得到粘合剂片。粘合剂片例如可以通过将粘合剂溶解在溶剂中、涂敷后将溶剂除去来制造。作为涂敷方法,可以适宜选择刮刀涂布法、微棒涂法、气刀涂布法、反转辊涂法、反转凹版涂布法、可变凹版涂布法、模涂法、帘涂法等。若使用粘合剂片,则不需要贴合阶段的粘合剂的涂布、干燥工序,若在粘合对象物之间层叠粘合剂片后加压则能够进行粘合,因此简便。
该粘合剂片优选为具有在基材上设置有剥离剂的剥离膜(也称为间隔件)设置在粘合剂片的一面或两面的结构的片。例如,将剥离膜设置在粘合剂层的两面的带剥离片的两面粘合剂片可以通过如下方式得到:在于高分子膜上设有剥离剂层的第1剥离膜的剥离层面涂布粘合剂涂敷液并干燥后,将包含剥离力与第1剥离膜不同的剥离剂层的第2剥离膜的剥离层面贴合压接于粘合剂层。第1剥离膜与第2剥离膜的剥离力接近时,在将轻剥离力侧的剥离膜剥离时,会发生粘合剂从重剥离力侧的剥离膜浮起的拉丝分离(泣别れ)现象。因此,重剥离力侧的剥离膜的剥离力优选为0.05~0.15N,轻剥离力侧的剥离膜的剥离力优选为0.01~0.04N。
另外,此时,在保持二个剥离膜的剥离力之差的情况下,也可以在第2剥离膜先涂布粘合剂涂敷液后,再贴合压接第1剥离膜。粘合剂片的形状可以为片状,也可以卷绕为辊状。
[偏振片]
偏振片为具有从入射的自然光中取出直线偏振光的功能的膜,可以使用在聚乙烯醇系树脂膜上吸附取向有二色性色素的膜。作为制造偏振片的原料,例如可使用聚乙烯醇系树脂膜、在日本特开2012-159778号中记载的聚乙烯醇系树脂上吸附取向有二色性色素的膜。构成偏振片的聚乙烯醇系树脂可通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,可例示作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯、以及乙酸乙烯酯和能够与其共聚其他单体的共聚物等。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,例如,可举出不饱和羧酸、烯烃、乙烯基醚、不饱和磺酸、具有铵基的丙烯酰胺类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔%以上,优选98摩尔%以上。该聚乙烯醇系树脂可以进一步被改性,例如,也可使用被醛类改性的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。另外,聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1,000~10,000左右,优选1,500~5,000左右。
本发明中,作为聚乙烯醇系树脂,可以使用适宜的市售品。合适的市售品的例子可举出:均为商品名的、(株)可乐丽制的“PVA124”、“PVA117”、“PVA624”和“PVA617”,日本合成化学工业(株)制的“N-300”和“NH-18”、“AH-22”、“AH-26”,日本VAM&POVAL(株)的“JC-33”、“JF-17”、“JF-17L”、“JF-20”、“JM-26”、“JM-33”、“JP-45”等。
将这样的聚乙烯醇系树脂制膜而成的膜可以作为偏振片的原材膜使用。聚乙烯醇系树脂可以通过公知方法进行制膜。包含聚乙烯醇系树脂的原材膜的膜厚例如为1~150μm左右。也考虑到易拉伸度等时,其膜厚优选为3μm以上。
偏振片经如下工序最后进行干燥而制造:对上述的聚乙烯醇系树脂膜、日本特开2012-159778号中记载的聚乙烯醇系树脂进行单轴拉伸的工序;将聚乙烯醇系树脂或者膜用二色性色素染色而使其吸附二色性色素的工序;将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂或者膜用硼酸水溶液进行处理的工序;和在基于该硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
另外,偏振片也可以通过如下方法制造:在基材等上涂敷聚乙烯醇系树脂的溶液并干燥后,与基材一起进行拉伸并除去基材的方法。作为基材,例如,可举出聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚碳酸酯膜、三乙酰纤维素膜、降冰片烯膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜等。该制造方法易于制作厚度为7μm以下的偏振片层。
偏振片或偏振板的透射率Ty优选为40%~44%,更优选42%~44%,进一步更优选42.5%~44%。
另外,偏振片或偏振板的偏振度Py为99%以上,优选为99.9%以上。
本发明中,从薄化的观点出发,偏振片层的厚度优选为1~50μm,进一步优选2~30μm。
本发明中,在包含以上说明的聚乙烯醇系树脂的偏振片的至少一个面层叠有由上述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。通过采用这样的粘合剂组合物,本发明中,偏振片与粘合剂层柔软地密合,并且在高温、高湿热环境下可以抑制偏振片的脱色、劣化。
粘合剂层在偏振片上的形成例如可以通过如下方法进行:在偏振片上涂敷粘合剂组合物并使其干燥的方法、制作上述带剥离片的两面粘合剂片,剥离一面的剥离膜并夹隔着露出的粘合剂层贴合到偏振片的方法。粘合剂层中,优选在与偏振膜相反一侧的面上层叠剥离膜。
[带有粘合剂的偏振板]
本发明的带有粘合剂的偏振片可以通过在上述偏振片的一个面层叠上述粘合剂层、并在另一个面层叠第一透明保护层,来得到带有粘合剂的偏振板。
(透明保护层)
层叠在偏振片的一面的第一透明保护层可以由适宜的透明树脂膜或活性能量射线固化性树脂组合物的固化物构成。作为透明树脂膜,优选使用由透明性、光学特性的均匀性、机械强度、热稳定性等优异的树脂形成的膜。例如,可举出三乙酰纤维素、二乙酰纤维素等纤维素系树脂膜;聚对苯二甲酸乙二酯、聚间苯二甲酸乙二酯和对苯二甲酸丁二酯等聚酯系树脂膜;聚(甲基)丙烯酸甲酯和聚(甲基)丙烯酸乙酯等丙烯酸系树脂膜;聚碳酸酯系树脂膜、聚醚砜系树脂膜、聚砜系树脂膜、聚酰亚胺系树脂膜、聚烯烃系树脂膜和将降冰片烯等环状烯烃作为单体的环状烯烃系树脂膜等。其中,优选纤维素系树脂膜、丙烯酸系树脂膜和环状烯烃系树脂膜。
使用纤维素系树脂膜作为透明保护层时,纤维素的至少一部分被乙酸酯化的乙酸纤维素系树脂是合适的。例如,可举出三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、纤维素乙酸酯丙酸酯等。这样的乙酸纤维素系树脂膜可以使用适宜的市售品。例如,作为合适品,可举出由富士胶片(株)出售的“FujiTAC(注册商标)TD80”、“FujiTAC(注册商标)TD80UF”和“FujiTAC(注册商标)TD80UZ”,由柯尼卡美能达光学(株)出售的“KC8UX2M”和“KC8UY”等(均为商品名)。
丙烯酸系树脂膜为由将甲基丙烯酸系树脂和根据需要添加的添加剂等混合并进行熔融混炼而得到的丙烯酸系树脂形成的膜。甲基丙烯酸系树脂是指,以甲基丙烯酸酯为主体的聚合物。甲基丙烯酸系树脂可以为1种甲基丙烯酸酯的均聚物,也可以为甲基丙烯酸酯与其他甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯等的共聚物。作为甲基丙烯酸酯,可举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸烷酯,其烷基的碳数通常为1~4左右。另外,作为能够与甲基丙烯酸酯共聚的丙烯酸酯,优选丙烯酸烷酯,例如,可举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等,其烷基的碳数通常为1~8左右。除此以外,共聚物中可以含有分子内具有至少1个聚合性碳碳双键的化合物即苯乙烯等芳香族乙烯基化合物、丙烯腈等乙烯基氰化合物等。
关于丙烯酸系树脂,由于可以提高膜的耐久性,因此可以在高分子主链中具有环结构。环结构优选为环状酸酐结构、环状酰亚胺结构和内酯环结构等杂环结构。具体地,可举出戊二酸酐结构和琥珀酸酐结构等环状酸酐结构、戊二酰亚胺结构和琥珀酰亚胺结构等环状酰亚胺结构、丁内酯和戊内酯等内酯环结构。
从膜的耐冲击性、制膜性的观点出发,丙烯酸系树脂膜优选含有丙烯酸类橡胶粒子。丙烯酸系树脂可以含有的丙烯酸类橡胶粒子的量,相对于丙烯酸系树脂100重量%,优选为5重量%以上,更优选10重量%以上。丙烯酸类橡胶粒子的量的上限虽然没有临界值,但若丙烯酸类橡胶粒子的量过多,则膜的表面硬度降低,另外在对膜实施表面处理的情况下,对表面处理剂中的有机溶剂的耐溶剂性降低。因此,丙烯酸系树脂可以含有的丙烯酸类橡胶粒子的量优选为80重量%以下,更优选60重量%以下。
环状烯烃系树脂例如为具有以降冰片烯、四环癸烯(别名二甲桥八氢萘)或它们的衍生物为代表例的环烯烃的单体单元的热塑性树脂,除可以是上述环烯烃的开环聚合物、使用了2种以上的环烯烃的开环共聚物的氢化物以外,也可以是环烯烃与具有链状烯烃、乙烯基的芳香族化合物的加聚物。另外,可以导入有极性基团。
作为市售的环状烯烃系树脂,例如由JSR(株)出售的ARTON(注册商标)、由日本瑞翁(株)出售的ZEONEX(注册商标)和ZEONOR(注册商标)、由德国的TOPAS ADVANCEDPOLYMERS GmbH生产、在日本由Polyplastics(株)出售的“TOPAS(注册商标)”,由三井化学(株)出售的Apelle(注册商标)等(均为商品名)。
将这样的环烯烃系树脂制膜而得到膜时,制膜中适宜使用溶剂流延法、熔融挤出法等公知制膜方法。制膜的环烯烃系树脂膜、进一步被拉伸而赋予了相位差的环烯烃系树脂膜也有市售。例如,有由JSR(株)出售的“ARTON膜”(“ARTON”为该公司的注册商标)、由日本瑞翁(株)出售的“ZEONOR膜”(注册商标)、由积水化学工业(株)出售的“Escena”(注册商标)和“SCA40”等(均为商品名),可以适当地使用这些。
上述透明树脂膜可以通过使用适宜的胶粘剂或粘合剂层叠于偏振片。作为胶粘剂,例如,可举出活性能量射线固化性胶粘剂、水系胶粘剂。作为活性能量射线固化性胶粘剂,可以是固化成分为阳离子聚合性的胶粘剂,也可以是固化成分为自由基聚合性的胶粘剂,也可以包含双方。另外,作为水系胶粘剂,可举出使用了聚乙烯醇系树脂、氨基甲酸酯树脂作为主成分的胶粘剂组合物。
透明保护层为活性能量射线固化性树脂组合物的固化物时,该组合物中含有的活性能量射线固化成分可以为阳离子聚合性的成分,也可以为自由基聚合性的成分,也可以包含这些双方的成分。作为活性能量射线,例如,可举出紫外线、可见光、电子射线、X射线等。
另外,本发明的带有粘合剂的偏振板可以是:在偏振片的一面层叠有第一透明保护层,在偏振片的另一个面依次设置有第二透明保护层和粘合剂层。作为第二透明保护层,可使用作为上述第一透明保护层举出的层。
(其他光学层)
本发明的带有粘合剂的偏振板可以在第一透明保护层上根据需要层叠其他具有光学功能的光学层。例如,在将该带有粘合剂的偏振板配置于图像显示元件的显示面(观察侧)的情况下,可以在透明保护层上设置硬涂层、防反射层、防眩层等表面处理层。此外,这些光学层相当于图3中记载的光学层13。
硬涂层为用于防止偏振板表面的伤痕而形成的层,主要可以从紫外线固化型树脂、例如丙烯酸系、硅酮系等树脂中适宜选择与透明保护层的密合性、硬度优异的物质,其可以形成在透明保护层的表面。
另外,防反射层是以防止外部光线在偏振板表面的反射为目的而形成的层,可以利用公知方法形成。防眩层是用于防止外部光线映入偏振板的表面而产生的观察性阻碍而形成的层,例如一般通过如下方式在透明保护层的表面形成凹凸构成来形成,所述方式为:基于喷砂方式、印花加工方式等的粗面化方式、将在紫外线固化型树脂中混合透明微粒后的涂敷液进行涂布并进行固化的方式等。
另一方面,在将该偏振板配置于液晶单元的与显示面相反一侧(背面侧)的情况下,可以在透明保护层上层叠反射层、半透射反射层、光扩散层、聚光板、亮度提高膜等。此外,这些光学层相当于图3中记载的光学层15。
反射型的偏振板被用于使从观察侧入射的外部光线反射而进行显示的类型的液晶显示装置,由于可以省略背光等光源,因此易于使液晶显示装置薄化。另外,半透射反射型的偏振板被用于在亮处以反射型、在暗处以利用背光等光源的透射型进行显示的类型的液晶显示装置。用于得到反射型的偏振板的反射层,例如可以通过如下方式形成:在偏振片上的保护层附设包含铝等金属的箔、蒸镀膜。另外,用于得到半透射反射型的偏振板的半透射反射层可以通过如下方法形成:使上述反射层成为半反射镜的方法、将含有珍珠颜料等而显示出透光性的反射板胶粘于偏振板的方法等。
扩散型的偏振板兼具使入射的光扩散的功能。其中使用的光扩散层例如可通过对偏振片上的透明保护层实施消光处理的方法、涂敷含微粒的树脂的方法、胶粘含微粒的膜的方法等各种方法来形成。
另外,反射扩散两用的偏振板可以利用例如在扩散型偏振板的微细凹凸结构面上设置反映其凹凸结构的反射层等方法来设置扩散反射层。微细凹凸结构的反射层具有可以利用漫反射使入射光扩散、防止定向性或晃眼、抑制明暗不均等优点。另外,含有微粒的树脂层或膜还具有入射光及其反射光透射含微粒层时可以扩散、进一步抑制明暗不均等优点。对于反映了表面微细凹凸结构的反射层,可以利用例如真空蒸镀、离子镀、溅射之类的蒸镀或电镀等方法,将金属直接附设于微细凹凸结构的表面来形成。另外,为了形成表面微细凹凸结构而配合的微粒可以为例如平均粒径为0.1~30μm的、包含二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等的无机系微粒、包含交联或非交联的聚合物等的有机系微粒等。
聚光板是为了进行光路控制等而使用的,可以为棱镜阵列片或透镜阵列片或者点附设片等。
亮度提高膜是具有如下功能的膜:将入射的自然光的一部分作为直线偏振光或圆偏振光透射、并将其余反射后再利用的功能,亮度提高膜是为了提高液晶显示装置的亮度而使用的。作为其例,可列举:层叠多个折射率的各向异性相互不同的薄膜以使反射率产生各向异性的方式设计成的反射型直线偏振光分离片、在膜基材上支撑有胆甾型液晶聚合物的取向膜或其取向液晶层的反射型圆偏振光分离片等。
以上的各种光学层可以通过使用粘合剂或胶粘剂而与透明保护层一体化,为此而使用的粘合剂或胶粘剂没有特别限定,可以选择适宜物质使用。从胶粘作业的简便性、防止光学应变发生等观点出发,优选使用粘合剂。作为粘合剂的例子,可举出与上述的粘合剂层同样的物质。另外,在所形成的粘合剂层在表面露出的情况下,为了防止污染等,可以配置剥离膜。作为剥离膜,可以使用与上文中说明过的膜同样的膜。
以下,参照附图的同时对本发明的带有粘合剂的偏振板进行说明。图1是示出本发明的带有粘合剂的偏振板的优选层构成的例子的剖面示意图。参照图1,带有粘合剂的偏振板10中,在偏振片1的一面层叠有第一透明保护层3,在偏振片1的另一个面设置有粘合剂层5。而且,其粘合剂层5是包含聚醚与具有含有氟基和磺酰基的阴离子的盐作为防静电剂的组合物。通例为:在粘合剂层5的露出面配置剥离膜7、并在直至贴合至其他部件之前临时贴附保护其表面。
另外,图2是示出本发明的带有粘合剂的偏振板的优选层构成的另一个例子的剖面示意图。参照图2,带有粘合剂的偏振板10中,在偏振片1的一面层叠有第一透明保护层3,在偏振片1的另一个面依次设置有第二透明保护层4和粘合剂层5。
例如图1所示,本发明的带有粘合剂的偏振板具有如下的结构来达成偏振板的薄型:在偏振片的一个面层叠有透明保护层、在另一个面层叠有粘合剂层。另外,即使是如上所述地仅在一面具有透明保护层的偏振板,通过设置上述粘合剂层,在高温或高湿热环境下、加热与冷却反复的环境下耐热性也优异,并且可以抑制由粘合剂成分(主要是防静电成分)的转移引起的偏振片的脱色。
另外,例如图2所示,本发明的带有粘合剂的偏振板具有如下的结构:在偏振片的两面层叠有透明保护层、在一个透明保护层上层叠有粘合剂层。若为这样地在两面具有透明保护层的偏振板,通过设置上述粘合剂层,在高温或高湿热环境下、加热与冷却反复的环境下耐热性优异,并且可以进一步抑制由粘合剂成分的转移引起的偏振片的脱色。
本发明的带有粘合剂的偏振板可以应用于液晶单元等图像显示元件或触控面板。因此,优选直至使用时在其粘合剂层上层叠有实施了脱模处理的剥离膜。
[图像显示元件]
本发明的带有粘合剂的偏振板可以配置于各种图像显示元件而得到图像显示装置。图3为示出本发明的图像显示装置的优选层构成的例子的剖面示意图。
参照图3,带有粘合剂的偏振板10夹隔着剥离剥离膜7(参照图1)而露出的粘合剂层5而贴合于图像显示元件(液晶单元)20的两面。图3中,示出在液晶单元的两面贴合有本发明的带有粘合剂的偏振板的例子,贴合在液晶单元的两面的带有粘合剂的偏振板17、19可以相同也可以不同。
本发明的带有粘合剂的偏振板例如可以配置于液晶单元的一面或两面而得到液晶显示装置。所使用的液晶单元任意,例如,VA(Vertical Allignment)、IPS(In-planeSwitching)、ECB(Electrically Controlled Birefringence)、OCB(OpticallyCompensated Birefringence)模式等所代表的有源阵列驱动型的液晶单元、STN(SuperTwisted Nematic)模式等所代表的单纯阵列驱动型的液晶单元、TN(Twisted Nematic)模式等所代表的静态驱动型的液晶单元,可以以这些液晶单元为代表地使用各种液晶面板来形成液晶显示装置。在液晶单元的两侧设置本发明的带有粘合剂的偏振板时,两者可以相同也可以不同。
另外,本发明的带有粘合剂的偏振板,在液晶显示装置以外的图像显示装置、例如有机EL显示装置等平面显示器中,也可以有效地用于具有防反射功能的圆偏振或椭圆偏振模式。图像显示元件为有机EL显示元件时,对于本领域技术人员而言可以理解的是,可以在其一面即观察侧显示面贴合本发明的偏振板。当然,本发明的带有粘合剂的偏振板所应用的图像显示装置并不限定于在此所例示的偏振板。
实施例
以下举出实施例和比较例进一步具体地说明本发明的特征。以下的实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不脱离本发明的主旨,就可以进行适宜变更。因此,本发明的范围并不被以下所示的具体例进行限定性解释。此外,例中的“份”和“%”只要没有特别说明,则可以分别为“重量份”和“重量%”。
[制造例1:丙烯酸系树脂A的制备]
在具备冷凝管、氮气导入管、搅拌机和温度计的反应容器中,添加乙酸乙酯80份,加入作为单体成分的丙烯酸丁酯65份、丙烯酸2-乙基己酯30份和丙烯酸2-羟基乙酯5份,在封入氮气使得不含有氧的同时,将内温升高至55℃。然后,将偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.06份溶解于10份乙酸乙酯,将所得到的溶液全量添加。然后,在维持温度的状态下搅拌12小时后,进行冷却停止聚合反应,制备丙烯酸系树脂A。丙烯酸系树脂A的基于GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为150万。
[制造例2:丙烯酸系树脂B的制备]
在具备冷凝管、氮气导入管、搅拌机和温度计的反应容器中,添加乙酸乙酯80份,加入作为单体成分的丙烯酸丁酯71份、丙烯酸甲酯24份、丙烯酸2-羟基乙酯4份、和丙烯酸1份,在封入氮气使得不含有氧的同时,将内温升高至55℃。然后,将偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.06份溶解于10份乙酸乙酯,将所得到的溶液全量添加。然后,在维持温度的状态下搅拌12小时后,进行冷却停止聚合反应,制备丙烯酸系树脂B。丙烯酸系树脂B的基于GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为151万。
[制造例3:丙烯酸系树脂C的制备]
在具备冷凝管、氮气导入管、搅拌机和温度计的反应容器中,添加乙酸乙酯80份,加入作为单体成分的丙烯酸丁酯71份、丙烯酸甲酯24份和丙烯酸2-羟基乙酯5份,在封入氮气使得不含有氧的同时,将内温升高至55℃。然后,将偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.06份溶解于10份乙酸乙酯,将所得到的溶液全量添加。然后,在维持温度的状态下搅拌12小时后,进行冷却停止聚合反应,制备丙烯酸系树脂C。丙烯酸系树脂C的基于GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为151万。
[制造例4:丙烯酸系树脂D的制备]
在具备冷凝管、氮气导入管、搅拌机和温度计的反应容器中,添加乙酸乙酯80份,加入作为单体成分的丙烯酸丁酯71份、丙烯酸甲酯24份、丙烯酸2-羟基乙酯4.93份和丙烯酸0.07份,在封入氮气使得不含有氧的同时,将内温升高至55℃。然后,将偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.06份溶解于10份乙酸乙酯,将所得到的溶液全量添加。然后,在维持温度的状态下搅拌12小时后,进行冷却停止聚合反应,制备丙烯酸系树脂D。丙烯酸系树脂D的基于GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为150万。
[制造例5:丙烯酸系树脂E的制备]
在具备冷凝管、氮气导入管、搅拌机和温度计的反应容器中,添加乙酸乙酯80份,加入作为单体成分的丙烯酸丁酯71份、丙烯酸甲酯24份、丙烯酸2-羟基乙酯4.85份和丙烯酸0.15份,在封入氮气使得不含有氧的同时,将内温升高至55℃。然后,将偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.06份溶解于10份乙酸乙酯,将所得到的溶液全量添加。然后,在维持温度的状态下搅拌12小时后,进行冷却停止聚合反应,制备丙烯酸树脂系E。丙烯酸系树脂E的基于GPC的聚苯乙烯换算的聚合平均分子量Mw为150万。
对于以上分别制备的丙烯酸系树脂,关于它们的重均分子量Mw,通过GPC(凝胶渗透色谱)测定溶解于THF(四氢呋喃)的试样。
[制造例6:偏振板1的制作]
将厚度75μm的聚乙烯醇膜〔自(株)可乐丽得到的商品名“kuraray vinylon VF-PS#7500”,平均聚合度约2,400,皂化度99.9摩尔%以上〕通过干式拉伸单轴拉伸至约5倍,然后在保持紧张状态的情况下,在60℃的纯水中浸渍1分钟后,在碘/碘化钾/水的重量比为0.05/5/100的水溶液中在28℃浸渍60秒。然后,在碘化钾/硼酸/水的重量比为8.5/8.5/100的水溶液中在72℃浸渍300秒。然后,在26℃的纯水中清洗20秒后,在65℃进行干燥,得到在聚乙烯醇膜上吸附取向有碘的厚度28μm的偏振片。使用分光光度计〔日本分光(株)的制品名“V-7100”〕测定该偏振片的偏振度Py和透射率Ty时,Py=99.995%、Ty=42.6%。然后,在该偏振片的一面涂布环氧系胶粘剂A,贴合作为透明保护层的厚度40μm的三乙酰纤维素膜(TAC)〔自柯尼卡美能达光学(株)得到的商品名“KC4UY”〕,制作了偏振板1。所述环氧系胶粘剂A通过如下方式得到:在水100份中溶解羧基改性聚乙烯醇〔自(株)可乐丽得到的商品名“KL-318”〕3份,在所得到的水溶液添加作为水溶性环氧树脂的聚酰胺环氧系添加剂〔自田冈化学工业(株)得到的商品名“sumirez resin(注册商标)650(30)”,固体成分浓度30%的水溶液〕1.5份。
[制造例7:偏振板2的制作]
在基材膜〔熔点163℃的聚丙烯膜、厚度110μm〕上涂布聚乙烯醇水溶液并进行干燥,制作成为偏振片制造用的原材的层叠膜。然后,将平均聚合度1,100、皂化度99.5摩尔%的乙酰乙酰基改性聚乙烯醇粉末〔自日本合成化学工业(株)得到的商品名“ゴ一セフアイマ一(注册商标)Z-200”〕溶解于95℃的热水,制备3%浓度的水溶液。
在该水溶液中将作为交联剂的水溶性聚酰胺环氧系树脂〔自田冈化学工业(株)得到的商品名“sumirez resin(注册商标)650”,固体成分浓度30%的水溶液〕以每聚乙烯醇的固体成分6份为5份的比例进行混合,得到底漆用涂敷液。然后,对包含聚丙烯的基材膜的涂布面实施电晕处理,在晕处理面上利用微凹版涂布机涂敷底漆用涂敷液后,在80℃干燥10分钟,形成厚度0.2μm的底漆层。然后,将平均聚合度2,400、皂化度98.0~99.0摩尔%的聚乙烯醇粉末〔自(株)可乐丽得到的商品名“PVA124”〕溶解于95℃的热水,制备8%浓度的聚乙烯醇水溶液。使用模唇涂布机在室温将所得到的水溶液涂敷到上述基材膜的底漆层上,在80℃干燥20分钟,制作包含基材膜/底漆层/聚乙烯醇层的层叠膜。将该层叠膜在温度160℃以5.8倍进行自由端纵向单轴拉伸,得到层叠拉伸膜。层叠拉伸膜的整体厚度为28.5μm,聚乙烯醇层的厚度为4.2μm。
将上述层叠拉伸膜在水/碘/碘化钾的重量比为100/0.35/10的水溶液中在26℃浸渍90秒进行染色后,用10℃的纯水清洗。然后,将该层叠膜在水/硼酸/碘化钾的重量比为100/9.5/5的水溶液中在76℃浸渍300秒使聚乙烯醇交联。然后,用10℃的纯水清洗10秒,最后在80℃进行干燥处理200秒。通过以上的操作,制作了偏振性层叠膜,所述偏振性层叠膜中在聚丙烯基材膜上形成了包含吸附取向有碘的聚乙烯醇层的偏振片。在该偏振性层叠膜的与基材膜相反一侧的面(偏振片面)涂布与制造例6中使用的相同的环氧系胶粘剂A,贴合作为透明保护层的厚度40μm的三乙酰纤维素膜(TAC)〔自柯尼卡美能达光学(株)得到的商品名“KC4UY”〕后,仅剥离基材膜,制作了包含TAC/聚乙烯醇系偏振片的偏振板2。使用分光光度计〔日本分光(株)的制品名“V-7100”〕测定偏振板2的偏振度Py和透射率Ty,Py=99.995%、Ty=41.9%。
使用这些偏振板制作了带有粘合剂的偏振板。在以下的实施例和比较例中,作为形成粘合剂层的粘合剂组合物中配合的防静电剂,使用如下物质。
<防静电剂>
防静电剂1:将具有化学式(II)的结构的DIC(株)的商品名”モノサイザ一(注册商标)W-262”和具有化学式(I)的结构的“ポリサイザ一(注册商标)W-230-H”以1∶1的比例混合,在所得到的聚醚酯100份中溶解双(三氟甲磺酰基)酰亚胺锂20份而得到的组合物。后述的表1中记载为“防静电剂1”。
防静电剂2:在聚亚烷基二醇(二/单)烷基醚50份溶解双(三氟甲磺酰基)酰亚胺锂50份而得到的组合物。后述的表2中记载为“防静电剂2”。
离子性化合物1:N-己基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、固体(25℃)。后述的表1和2中记载为“离子性化合物1”。
离子性化合物2:缩水甘油基三甲基铵三氟甲磺酸盐,液体(25℃)。后述的表1和2中记载为“离子性化合物2”。
离子性化合物3:1-癸基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、固体(25℃)。后述的表1和2中记载为“离子性化合物3”。
[实施例1]
(丙烯酸系粘合剂溶液的制备)
相对于制造例1中制备的丙烯酸系树脂A的固体成分100份,加入作为交联剂的亚二甲苯基二异氰酸酯〔自三井化学(株)得到的商品名“Takenate(注册商标)500”〕0.1份、和3-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷〔自信越化学工业(株)得到的制品名“KBM-403”〕0.1份,然后加入2.5份作为防静电剂的防静电剂1,添加乙酸乙酯以使固体成分浓度达到15%的溶液的方式进行稀释,制备丙烯酸系粘合剂溶液。
(粘合剂片的制作)
将上述丙烯酸系粘合剂溶液在具备用硅酮系剥离剂处理了的剥离剂层的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二酯膜〔自王子f-tex(株)得到的制品名“38RL-07(2)”,称为间隔件膜〕的剥离剂层表面以干燥后的涂敷量为20μm/m2的方式用涂布机均匀地进行涂敷,在100℃的空气循环式恒温烘箱中干燥3分钟,在间隔件膜的表面形成粘合剂层。然后,在该粘合剂层的表面贴合于厚度38μm的间隔件膜〔自王子f-tex(株)得到的制品名“38RL-07(L)”〕,得到粘合剂层由具有剥离力差的1对间隔件膜加持的、呈间隔件膜/粘合剂层/间隔件膜的构成的粘合剂片。将该粘合剂片在温度23℃、相对湿度50%的条件下养护7天。
(带有粘合剂的偏振板的制作)
从结束养护的粘合剂片剥离具有剥离力轻的剥离剂层的间隔件膜,将其露出的粘合剂层直接转印(贴附)到制造例6中得到的偏振板1的偏振片侧,制作了带有粘合剂的偏振板。
[实施例2]
代替实施例1中使用的丙烯酸系树脂A而使用丙烯酸系树脂B,除此以外与实施例1同样地制备了丙烯酸系粘合剂溶液。然后,使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例1同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
[实施例3]
代替实施例1中使用的丙烯酸系树脂A而使用丙烯酸系树脂C,除此以外与实施例1同样地制备了丙烯酸系粘合剂溶液。然后,使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例1同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
[实施例4]
代替实施例1中使用的丙烯酸系树脂A而使用丙烯酸系树脂D,除此以外与实施例1同样地制备了丙烯酸系粘合剂溶液。然后,使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例1同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
[实施例5]
与实施例1同样地制备了丙烯酸系粘合剂溶液、制作了粘合剂片。带有粘合剂的偏振板除使用制造例7中得到的偏振板2以外与实施例1同样地进行制作。
[实施例6]
除使用防静电剂2以外,与实施例1同样地制作了丙烯酸系粘合剂溶液。
然后,使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例1同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
[实施例7]
代替实施例6中使用的丙烯酸系树脂A而使用丙烯酸系树脂B,除此以外与实施例6同样地制备了丙烯酸系粘合剂溶液。然后,使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例6同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
[实施例8]
代替实施例6中使用的丙烯酸系树脂A而使用丙烯酸系树脂C,除此以外与实施例6同样地制备了丙烯酸系粘合剂溶液。然后,使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例6同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
[实施例9]
代替实施例6中使用的丙烯酸系树脂A而使用丙烯酸系树脂D,除此以外与实施例6同样地制备了丙烯酸系粘合剂溶液。然后,使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例6同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
[比较例1]
使用作为防静电剂的离子性化合物1,除此以外与实施例1同样地得到丙烯酸系粘合剂溶液。然后,使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例1同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
[比较例2]
使用作为防静电剂的离子性化合物2,除此以外与实施例1同样地得到丙烯酸系粘合剂溶液。然后,使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例1同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
[比较例3]
使用作为防静电剂的离子性化合物3,除此以外与实施例2同样地得到丙烯酸系粘合剂溶液。然后,使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例1同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
[比较例4]
使用作为防静电剂的离子性化合物3,除此以外与实施例3同样地得到丙烯酸系粘合剂溶液。然后,使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例1同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
[比较例5]
使用作为防静电剂的离子性化合物3,除此以外与实施例4同样地得到丙烯酸系粘合剂溶液。然后,使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例1同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
[比较例6]
使用作为防静电剂的离子性化合物1,除此以外与实施例1同样地制备了丙烯酸系粘合剂溶液、制作了粘合剂片。带有粘合剂的偏振板通过使用制造例7中得到的偏振板2、与实施例5同样地制作。
[比较例7]
使用作为防静电剂的离子性化合物1,除此以外与实施例6同样地制备了丙烯酸系粘合剂溶液。然后,使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例6同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
[比较例8]
使用作为防静电剂的离子性化合物2,除此以外与实施例6同样地制备了丙烯酸系粘合剂溶液。然后,使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例6同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
[比较例9]
使用作为防静电剂的离子性化合物3,除此以外与实施例8同样地得到丙烯酸系粘合剂溶液。然后,使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例6同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
[比较例10]
使用作为防静电剂的离子性化合物3,除此以外与实施例9同样地得到丙烯酸系粘合剂溶液。然后,使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例1同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
[参考例1]
未添加实施例1中使用的防静电剂1,除此以外与实施例1同样地得到丙烯酸系粘合剂溶液。使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例1同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
[参考例2]
代替实施例1中使用的丙烯酸系树脂A而使用丙烯酸系树脂E、且未添加实施例1中使用的防静电剂1,除此以外与实施例1同样地得到丙烯酸系粘合剂溶液。使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例1同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
[参考例3]
未添加实施例6中使用的防静电剂2,除此以外与实施例6同样地得到丙烯酸系粘合剂溶液。使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例6同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
[参考例4]
代替实施例6中使用的丙烯酸系树脂A而使用丙烯酸系树脂E、且未添加实施例6中使用的防静电剂2,除此以外与实施例6同样地得到丙烯酸系粘合剂溶液。使用该丙烯酸系粘合剂溶液,与实施例6同样地制作了粘合剂片和带有粘合剂的偏振板。
使用以上制作的各带有粘合剂的偏振板进行以下的评价。此外,实施例1~5、比较例1~6以及参考例1和2的结果表示于表1,实施例6~9、比较例7~10以及参考例3和4的结果表示于表2。
[评价]
<表面电阻值的测定>
将裁切为100mm×100mm的带有粘合剂的偏振板的间隔件膜剥离后,使用电阻值测定器〔三菱化学(株)商品名“Hiresta-UP”(Hiresta为注册商标)型号:MCP-HT450”〕测定粘合剂表面的表面电阻值(Ω/□)。
<偏振板耐久性的评价>
剥离带有粘合剂的偏振板的间隔件膜后,将粘合剂面贴合于厚度0.7mm的无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“EAGLEXG(注册商标)”〕的一面,制作光学层叠体。然后,进行50℃、0.5MPa、20分钟的高压反应釜处理,使带有粘合剂的偏振板与玻璃完全密合,制作光学层叠体。将上述中制作的光学层叠体在恒温恒湿槽中在85℃(耐热试验)处理500小时,目视观察试验后的光学层叠体。
(评价基准)
○:完全没有看到浮起、剥离、发泡等外观变化。
△:稍微注意到浮起、剥离、发泡等外观变化。
×:显著看到浮起、剥离、发泡等外观变化。
<光学耐久性(透射色调)的评价>
将带有粘合剂的偏振板的间隔件膜剥离后,将粘合剂面贴合于厚度0.7mm的无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“EAGLEXG(注册商标)”〕的一面,制作光学层叠体。然后,进行50℃、0.5MPa、20分钟的高压反应釜处理,使带有粘合剂的偏振板与玻璃完全密合,制作光学层叠体,测定透射色调b*值。然后,将光学层叠体在恒温恒湿槽中在温度60℃、相对湿度90%(耐湿热试验)处理100小时后,测定透射色调b*值。在此,b*为L*a*b*表色系统所表现的色值。测定使用分光色差计〔日本电色工业(株)的制品名“SE6000”〕。使用该测定值,算出试验前后的透射色调的变化量Δb*值。
Δb*=试验后测定值-试验前测定值
<偏振度的测定>
将带有粘合剂的偏振板的间隔件膜剥离后,将粘合剂面贴合于厚度0.7mm的无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“EAGLEXG(注册商标)”〕的一面,制作光学层叠体。然后,进行50℃、0.5MPa、20分钟的高压反应釜处理,使带有粘合剂的偏振板与玻璃完全密合,制作光学层叠体。将上述中制作的光学层叠体在温度60℃、相对湿度90%(耐湿热试验)处理100小时,使用分光光度计〔日本分光(株)的制品名“V-7100”〕测定处理前和处理100小时后的偏振板的偏振度Py,算出变化量ΔPy。
ΔPy=(处理后测定值)-(初期值)
<基于目视的颜色变化的确认>
将带有粘合剂的偏振板的间隔件膜剥离后,将粘合剂面贴合于厚度0.7mm的无碱玻璃〔康宁公司制的商品名“EAGLEXG(注册商标)”〕的一面,制作光学层叠体。然后,进行50℃、0.5MPa、20分钟的高压反应釜处理,使带有粘合剂的偏振板与玻璃完全密合,制作光学层叠体。将上述中制作的光学层叠体在恒温恒湿槽中在60℃、相对湿度90%(耐湿热试验)处理500小时,通过目视确认有无颜色的变化。
[表1]
[表2]
从表1和表2所示的结果可知,满足本发明的规定的实施例1~9中,粘合剂层的表面电阻值充分地小,除偏振板耐久性外,光学耐久性也优异。
即,在任意实施例中,即使在高湿热环境下长时间放置,也可充分地抑制色调变化(偏振片的劣化),另外,偏振度的变化量小,维持了高偏振度。另一方面可知,脱离本发明的规定的比较例1~10中,光学耐久性均低。特别地,比较例1和2中,偏振板耐久性也低,作为偏振板的功能差。另外,从参考例和实施例的比较可知,通过本发明中规定的防静电剂,本发明可使表面电阻值充分地小。
产业上的利用可能性
本发明的带有粘合剂的偏振板即使在高湿热环境下耐久性也优异。特别地,对于实现了模块本身的薄型轻量化和耐久性的提高的便携用途的各种图像显示装置有用。
符号说明
1......偏振片、
3......第一透明保护层、
4......第二透明保护层、
5......粘合剂层(具有防静电性能)、
7......剥离膜(间隔件膜)、
10......带有粘合剂的偏振板、
13......光学层(观察侧)、
15......光学层(背面侧)、
17......观察侧带有粘合剂的偏振板、
19......背面侧带有粘合剂的偏振板、
20......图像显示元件(液晶单元)。

Claims (16)

1.一种带有粘合剂的偏振片,其中,由含有防静电剂的粘合剂组合物形成的粘合剂层层叠在偏振片的至少一个面,
所述防静电剂含有:
具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐、和
选自聚醚酯、聚亚烷基二醇单烷基醚和聚亚烷基二醇二烷基醚中的至少1种聚醚。
2.如权利要求1所述的带有粘合剂的偏振片,其中,
所述聚醚为选自下式(I)所示的化合物、下式(II)所示的化合物和下式(III)所示的化合物中的至少1种,
式(I)中,m和n各自为整数,R1和R2表示烷基,
式(II)中,p为整数,R3和R4表示烷基,
R5(OCH2CH2)nOR6 (III)
式(III)中,R5表示碳数1~12的烷基,R6表示氢原子或碳数1~12的烷基,n表示3~6的整数。
3.如权利要求2所述的带有粘合剂的偏振片,其中,
所述聚醚为选自下式(I)所示的化合物和下式(II)所示的化合物中的至少1种,
式(I)中,m和n各自为整数,R1和R2表示烷基,
式(II)中,p为整数,R3和R4表示烷基。
4.如权利要求2所述的带有粘合剂的偏振片,其中,
所述聚醚为下式(III)所示的化合物,
R5(OCH2CH2)nOR6 (III)
式中,R5表示碳数1~12的烷基,R6表示氢原子或碳数1~12的烷基,n表示3~6的整数。
5.如权利要求1~4中任一项所述的带有粘合剂的偏振片,其中,
所述粘合剂组合物含有丙烯酸系树脂(A)100重量份和交联剂(B)0.001~10重量份,
所述丙烯酸系树脂(A)为至少含有具有碳数1~18的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的单体混合物的共聚物,且重均分子量为40万~250万。
6.如权利要求5所述的带有粘合剂的偏振片,其中,
所述丙烯酸系树脂(A)为除具有碳数1~18的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体外还至少含有含羧基的单体的单体混合物的共聚物。
7.如权利要求5所述的带有粘合剂的偏振片,其中,
所述丙烯酸系树脂(A)为除具有碳数1~18的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体外还至少含有分子内具有1个烯属双键和至少1个反应性官能团的单体的单体混合物的共聚物,所述至少1个反应性官能团不包括羧基。
8.如权利要求1~7中任一项所述的带有粘合剂的偏振片,其中,
所述具有氟基和磺酰基的阴离子为选自双(氟烷基磺酰基)酰亚胺离子、三(氟烷基磺酰基)甲基化物离子和氟烷基磺酸离子中的至少1种阴离子。
9.如权利要求1~8中任一项所述的带有粘合剂的偏振片,其中,
所述具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐为由选自碱金属离子、2族元素离子、过渡金属离子和两性金属离子中的任意阳离子、与所述具有氟基和磺酰基的阴离子构成的盐。
10.如权利要求1~9中任一项所述的带有粘合剂的偏振片,其中,
所述具备具有氟基和磺酰基的阴离子的盐为选自双(氟烷基磺酰基)酰亚胺的碱金属盐、三(氟烷基磺酰基)甲基化物的碱金属盐和三氟烷基磺酸的碱金属盐中的至少1种盐。
11.一种带有粘合剂的偏振板,其中,
在权利要求1~10中任一项所述的带有粘合剂的偏振片中的所述偏振片的一面层叠有第一透明保护层,在所述偏振片的另一个面层叠有所述粘合剂层。
12.如权利要求11所述的带有粘合剂的偏振板,其中,
所述第一透明保护层夹隔着胶粘剂层层叠于偏振片。
13.如权利要求11或12所述的带有粘合剂的偏振板,其中,
在所述偏振片与所述粘合剂层之间具有第二透明保护层。
14.如权利要求11~13中任一项所述的带有粘合剂的偏振板,其中,
在所述第一透明保护层的与所述偏振片相反一侧的表面层叠有光学层。
15.如权利要求1~10中任一项所述的带有粘合剂的偏振片、或如权利要求11~14中任一项所述的带有粘合剂的偏振板,其中,
在所述粘合剂层的表面贴合有剥离膜。
16.一种图像显示装置,其中,
权利要求1~10中任一项所述的带有粘合剂的偏振片、或权利要求11~14中任一项所述的带有粘合剂的偏振板夹隔着其粘合剂层贴合于图像显示元件。
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