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CN106459851A - 透明挤出盥洗皂 - Google Patents

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CN106459851A CN201580024111.9A CN201580024111A CN106459851A CN 106459851 A CN106459851 A CN 106459851A CN 201580024111 A CN201580024111 A CN 201580024111A CN 106459851 A CN106459851 A CN 106459851A
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Abstract

本发明涉及具有改进的透明度的挤出皂条。具体地,通过平衡C16脂肪酸(棕榈酸)和C18脂肪酸(硬脂酸)的量以在最终的条中具有1的比率,预料不到地获得了显著改进的透明度。

Description

透明挤出盥洗皂
技术领域
本发明涉及由源自植物来源的脂肪酸共混物制成的基本透明的皂条,其中使用包含C16(棕榈酸)至C18(硬脂酸)的脂肪酸共混物。该条适合大众市场。所述皂条包含脂肪酸共混物、多元醇和辅助剂(co-adjuvant)。通常,这些共混物中的C16脂肪酸(棕榈酸)至C18脂肪酸(硬脂酸)应这样使用,使得基于所选的共混物,最终的条中的C16对C18的比率基本为1:1。调节C18(硬脂酸)、C16(棕榈酸)或两种脂肪酸在起始脂肪酸共混物中的量,以在最终的条中提供这样的比率;具有该比率的条具有至少15%、更优选至少16%(例如15%至60%)的就光透射率而言测量的透明度。本发明的条能够通过通常涉及锭材(ingot)或块材(billet)的挤出成形和将这些块材冲压或模制成个体的片、饼或条的方法以高生产率制造。术语“能够高制造率”是指皂条物料(mass)能够以大于9kg/分钟直至45kg/分钟的速率挤出。优选地,将所述物料以大于或等于27kg/分钟、优选以大于或等于36kg/分钟和高至45kg/min速率挤出。由根据本发明的组合物生产的个人洗涤条,除了能够以高生产率进行处理外,还具有一系列使得它们高度适合大众市场消费者的日常使用的所需的物理性质。
背景技术
通常通过皂化或中和甘油三酯和游离脂肪酸来制备用于清洁的皂条。在该皂化过程中,各种脂肪(例如脂油(tallow oil)、棕榈油和椰子油共混物)在碱(通常为NaOH)的存在下被皂化以产生脂肪酸(衍生自形成甘油酯的脂肪酸链)和甘油的碱性盐。然后通常采用盐水萃取甘油以产生含有皂和水性相(例如,70%的皂和30%的水性相,尤其是水)的稀释的脂肪酸皂溶液。然后通常将皂溶液干燥(例如,至约12%的水)并将留下的物料研磨、蜗压(plod)和冲压成条。或者,可以将所述皂溶液浇铸入模具、吸塑机(blisters)等中。
皂透明度水平根据组成和生产方法而变化。熔铸(cast melt)皂条是通常通过将熔融的组合物浇铸到模具中并使该组合物冷却而制成的皂条。挤出的皂条通常通过生产挤出的皂块材并将其切割成具有条形状的小块制成;所述条被进一步冲压,赋予所述条其所需的形状。对于大众市场而言,挤出是更经济的并且每分钟产生更高量的经处理的条。
通常,由于方法中的灵活性和可以使用的组合物,使用熔铸处理来制备产生透明皂条的组合物。铸造熔融允许使用非常高水平的可溶材料,例如多元醇、可溶皂以及甚至非皂洗涤剂。相反地,挤出的皂条组合物通常提供不透明的条。合意的是获得具有更高的透明度的挤出皂。
然而,通常,特别是由于生产透明皂条(即,具有至少15%、优选至少16%的透明度指数)所需的组合物,通过挤出生产透明皂条(例如,形成块材并冲压该条)被认为是极其困难的。
当挤出的半透明皂条配制品由高载量的棕榈皂(例如通过棕榈油的皂化生产的皂)制成时,通常由于由棕榈共混物引入的脂肪酸类型的比例,该皂条是不透明的。
美国专利第6,706,675号公开了半透明皂条组合物,其包含皂混合物、聚亚烷基二醇、甘油和山梨糖醇中的至少一种、水和任选的游离脂肪酸。该皂条组合物表现出半透明的性质;该参考文献将半透明皂定义为允许光通过其的皂,但是由于光可能被小部分的晶体或不溶物散射,因此不可能清楚地识别出该半透明皂后面的物体(第1栏,第30-34行)。在其中产生透明条的本发明中不是这种情况。此外,该皂条组合物包含皂混合物、聚亚烷基二醇、至少甘油和/或山梨糖醇、水和任选的游离脂肪酸,其具有0.5至约5.0%的分子量为约300至约800的聚乙二醇(第2栏,第2-4行),并且所述皂是与牛油脂肪酸钠、棕榈油和棕榈仁油的共混物(第2栏,第37-39行)。这样的油提供具有使得棕榈酸对C18酸(硬脂酸)的比率为2.17-18.92的量的棕榈酸至C18酸(硬脂酸)的皂;根据The Lipid Handbook,Gunstone等人,第二版,作为参考引入本文中。申请人已经发现,这些对于在其中脂肪酸共混物主要来自基于植物的油的基于脂肪酸的皂条中实现透明度而言不是合意的比率。为此,据信该参考文献公开了使用具有相对低分子量的聚亚烷基二醇来增强皂条组合物的半透明性质(第3栏,第25-31行)。特别地,PEG 8(第5栏,第10-14行)用于改善半透明度。相比之下,本发明利用棕榈酸和C18酸(硬脂酸)之间的平衡来确保在最终的条中获得基本上为1的比率(由于除通过脂肪酸共混物之外在条中几乎没有或没有引入C16和C18,所以由平衡该共混物获得的比率实际上限定了在最终的条中的比率)。该参考文献还使用了源自动物来源的脂肪酸共混物,例如牛油,其在本领域公知用于生产透明条,而本发明使用了主要来源于基于植物油的脂肪酸共混物,然后经由添加C18酸(硬脂酸)或C16酸(棕榈酸)以提供1:1的C18对C16的比率来使所述脂肪酸共混物平衡。简而言之,在参考文献中看起来需要主要源自牛油(已知用于生产透明条的基于动物的油)的脂肪酸和PEG 8以生成更大的半透明度;本发明并非如此(由于缺乏来自将PEG 8掺入本发明的对比例1的结果,参见对比例2)。
WO 9958636(Cognis Corp.)公开了半透明个人清洁条,其具有(a)对应于式I:R1O(Z)a的烷基多糖苷,其中R1是具有8至10个碳原子的一价有机基团,并且a是具有1.40至1.55的值的数字;(b)源自具有25至约44的碘值的脂肪酸的皂组分;和(c)水。
WO 03010273(Unilever PLC)公开了透明皂条,其包含:(i)所述皂条的30-60wt%的总脂肪物质,其中>1至15wt%是12-羟基C18酸(硬脂酸)或其前体;(ii)所述皂条的20-50wt%的至少一种多元醇;和(iii)水。
WO 12136502(Hindustan Unilever Limited)公开了具有经由以选择的水平添加荧光剂而具有改进的透明度的透明皂条。
因此,以前的增加皂条中的透明度的尝试通过使用主要源自动物油来源的脂肪酸共混物在用于挤出条的复合组合物中包含牛油或通过经由熔铸法生产来提供。由主要源自植物油(例如,源自植物来源的油)的脂肪酸共混物制成的透明条不被认为是已知的。
没有公开使用如本申请人要求保护的本发明所提供的简单、但预料不到的脂肪酸的平衡的比率来为皂条提供透明度同时经由挤出处理皂条的组合物。
本发明是研究以平衡的量使用不同脂肪酸(即C16(棕榈酸)和C18(硬脂酸))作为对基于动物油的皂的替代方案以改进透明度性质同时经由挤出处理条的实验结果。令人惊讶地,可以获得通过挤出生产的具有良好透明度的皂条。
本发明的组合物已显示出产生具有显著改进的透明度的挤出皂条。
发明概述
本发明的简要描述
相当预料不到地,申请人已经发现使用具有特定的脂肪酸共混物的皂(具有主要源自植物来源的脂肪酸共混物),其中使用C16(棕榈酸)对C18(硬脂酸)的相似量,即C16皂对C18皂的比率在所限定的范围内,并且其中需要至少最小量的C16和C18(例如C16和C18占脂肪酸​​共混物的大于或等于25%),可以经由挤出制造皂条,并且当与使用主要源自基于动物油的皂共混物的脂肪酸共混物制成的皂条相比时,所述皂条具有提高的透明度。
具体而言,本发明包含基本透明的挤出皂条组合物,其具有55wt%至80wt%的皂,其中所述皂包含主要源自与基于植物油的脂肪酸共混物(例如,在最终的组合物中总脂肪酸的小于3%源自基于动物的油),其中所述脂肪酸共混物包含25%至45%的C16脂肪酸(棕榈酸)和C18脂肪酸(硬脂酸);并且其中所述条组合物还包含3wt%至25wt%的多元醇。应当注意,如果不调节C16对C18的比率,则即使当在最终产品中使用相对高量(即10-12%)的多元醇时,所述条也不会显示出显著水平的半透明度(表1,在第1栏和第2栏处的对比例1和对比例2) 。另一方面,具有尽可能接近1:1的经调节的C16:C18的比率的配制品将呈现显著程度的半透明度,甚至在使用约相同水平的多元醇下(参见实施例1至实施例3相比于表1中的实施例)。进一步地,所述组合物包含0.1-50%的辅助剂,例如电解质和香料;和余量的水。优选地,所述条包含0.5-10wt%、优选3-10wt%的蔗糖。优选地,所述条包含0.2-10%的12-羟基油酸。在最终的条中的C16脂肪酸(棕榈酸)对C18脂肪酸(硬脂酸)的比率(完全或几乎完全由共混物中的C16和C18带入,这是因为除了通过共混物之外几乎没有或没有C16和C18被引入)为0.7至1.4、优选0.8至1.2、更优选0.9至1.1、最优选约1:1。优选地,所述条具有至少15%、更优选至少16%、更优选至少18%、更优选至少20%的透射率。所述透射率可以为15%至60%。
在优选的条中,所述条中的C16对C18(完全或几乎完全由脂肪酸共混物引入)的比率为0.9至1:1;多元醇的水平为3-20wt%,优选7-13wt%;并且透射率≥16%。
优选的条具有0.9至1:1的所述条中C16对C18的比率; 0.5-10%的糖(例如蔗糖)和0.2-10%的羟基油酸。
本申请人已经发现,相对于其中没有满足这些标准(即,其中C16至C18的组合为条的至少25wt%,并且C16对C18的比率约为1:1)的组合物,这些配制品提供具有提高的透明度的组合物。技术中没有公开C16对C18的比率要相等。实际上,技术中没有公开计算共混物(以及总的组合物)中的C16对C18的比率或者加入一种或另一种以使该比率在所描述和所要求保护的比率的范围内的方法。没有理由教导这些步骤,因为不会意识到这些步骤在其中用于制备所述条的脂肪酸共混物主要源自植物油的挤出的条中提供的最终益处。
本发明是研究使用主要源自植物油而非基于动物的油的不同的脂肪酸共混物的实验结果。申请人意外地发现了特定的组合物,其中他们可以改进透明度,同时保持结构化和加工性质。更具体地,申请人发现他们可以获得主要基于植物油的具有优异透明度的挤出皂条,同时全部保留这样的结构化性质。
发明详述
本发明的个人洗涤条优选为挤出的,并且优选为适合大众市场应用的冲压条。本发明的一个实施方案是个人洗涤条,其包含:
a)55-80wt%的皂,其中所述皂包含主要源自基于植物的油的脂肪酸共混物,其中所述脂肪酸共混物包含25%至45%的组合的C16脂肪酸(棕榈酸)和C18脂肪酸(硬脂酸)、它们的盐或它们的混合物;25-45%是指在构成脂肪酸共混物(该脂肪酸的共混物占总的个人洗涤条的55-80wt%)的100%脂肪酸中,所述共混物的25-45%为组合的C16至C18。所述脂肪共混物(包含C16脂肪酸和C18脂肪酸)可以包含一些源自动物来源(例如牛油)的脂肪酸,但是这样的脂肪酸以按照总的条组合物的百分比的3%或更少,优选2%或更少、优选1%或更少存在、或最优选不存在。所述脂肪酸共混物还包含不饱和的C16和C18,但是该不饱和的C16至C18并不包括在25%的最小量或1:1的C16对C18的比率中,这是因为它们被认为是用于透明度的目的的其他类型的脂肪酸。
b)所述条还包含为皂条组合物的3-25wt%、优选3-20wt%的量的多元醇;
c)所述条组合物包含选自聚合物、有机和无机助剂、电解质、有益剂和其他次要成分的辅助剂,其量为皂组合物的0.1-40wt%,优选10-25wt%;和
d)所述组合物的余量包含水;
其中所述条中的C16脂肪酸(棕榈酸)对C18脂肪酸(硬脂酸)(不饱和的)(完全或几乎完全由共混物引入)的重量比为0.7至1.4,优选0.8至1.2,更优选0.9至1.1,更优选1:1;并且其中所述条具有至少15%、优选至少16%、优选至少18%的透射率;该范围可以为15-60%,优选16-50%。
在源自植物油的脂肪酸共混物中,通常存在比C18高得多的量的C16和/或这样的共混物中的C16和C18(组合了不饱和C16和不饱和C18)的总量在我们的发明所要求的25%的最小值之外(通常低于)。当然,未认识到保持最小特定量以及饱和C16和饱和C18的比率提供了提高的透射率。
优选地,所述条包含甘油、山梨糖醇或其混合物。优选地,所述条包含12-羟基油酸(独立于构成脂肪酸共混物的脂肪酸)。优选地,所述条包含多元醇和12-羟基油酸两者,所述多元醇是甘油、山梨糖醇或混合物。
本发明还包括提高挤出皂条中的透明度的方法,所述方法包括:
a)选择或平衡脂肪酸共混物,其中所述脂肪酸共混物包含至少C16(棕榈酸)和C18(硬脂酸)、它们的盐或它们的混合物(共混物内的C16对C18的初始比率从供应商知晓或可以容易地计算),以获得其中饱和C16脂肪酸或盐对饱和C18脂肪酸或盐在所述共混物中的比率为0.7至1.4、优选0.8至1.2、更优选0.9至1.1、更优选1.1的条;
b)以皂组合物的0.1-50wt%、优选10-25wt%的量加入选自多元醇、聚合物、有机和无机助剂、电解质、有益剂和其他次要成分的辅助剂;
c)进一步加入作为水的余量(平衡可以以任意顺序混合或加入的组分(a)、组分(b)和组分(c))。
最终的皂条组合物包含平衡的脂肪酸共混物,其具有0.7至1.4的共混物中(以及所述条中)的C16脂肪酸(棕榈酸)对C18脂肪酸(硬脂酸)的比率。在上述步骤(a)中,“平衡”是指添加(或减少)足够的C16和C18以获得最少的组合总量(脂肪酸共混物的25%至45%)以落入0.7至1.4的比率(饱和C16对饱和C18)之内。
皂组合物
本发明涉及挤出的个人洗涤条,其包含具有最低特定水平(脂肪酸​​共混物的25-45%)和特定脂肪酸比率(C16对C18的比率为0.7至1.4)的皂;任选地一种或多种添加的多元醇、聚合物、有机和无机助剂材料、电解质、有益剂和其他次要成分;以及余量的水。下面描述了用于制造和评估所述条的条组合物的这些组分。本发明的条组合物能够通过通常涉及锭材或块材的挤出成形和将这些块材冲压或模制成个体的片、饼或条的方法制造,并且可替代地,可以通过熔铸方法获得所述产品。
脂肪酸
来自于脂肪和油的不同来源的油和脂肪中的典型的脂肪酸分布示于图表1中:
图表1
来源:Soap Manufacturing Technology,编辑: Luis Spitz,L. Spitz,Inc.,AOCSPress。
图表2
来源:The Lipid Handbook,第二版,Frank D. Gunstone等人,ElectronicPublishing Division
nd – 未确定
ns – 未指定。
图表3
来源:The Lipid Handbook,第二版,Frank D. Gunstone等人,ElectronicPublishing Division
nd – 未确定
ns – 未指定。
从图表1至图表3,我们可以通过计算可能的最小比率(通过C16的最小量除以C18的最大量)以及反过来的最大比率(通过C16的最大量除以C18的最小量)发现C16/C18的比率的范围;
图表4
来源:The Lipid Handbook,第二版,Frank D. Gunstone等人,ElectronicPublishing Division。
根据The Lipid Handbook,牛油中的C16(棕榈酸)对C18(硬脂酸)的比率为约1.17,C16 + C18的量为48.70%(参见图表1,第1行)。应注意,所述比率不包括不饱和脂肪酸,诸如油酸和亚油酸。在技术中具有约1的比率的牛油为皂条提供良好的透明度。该天然的比率使得牛油为用以生产透明的条的良好且众所周知的脂肪酸来源。当然牛油不是基于植物的油。从上面的图表可以看出,对于基于植物的脂肪酸共混物而言,要么C16和C18(饱和C16和饱和C18)的比率在0.7至1.4的比率之外,要么对于这样的基于植物的共混物而言不存在25至45%的组合的C16和C18,或两者兼具。例如,花生油、椰子油、棉花籽油、玉米油、橄榄油、棕榈油、棕榈仁油、棕榈硬脂精、红花油、芝麻油和大豆油具有高于1.4的C16(棕榈酸)对C18(硬脂酸)的最小比率,这是因为它们的高水平的C16(棕榈酸),由此不产生具有所需的透明度性质的皂条。在另一个具体实施例中,棕榈油(源自棕榈油共混物的脂肪酸)具有约9.37的C16对C18的比率,且C16 + C18的量为47.70。该比率也不会提供所需的透明度,如可见于在表1的对比例1中。
令人惊讶的是,本发明的发明人发现通过使用具有0.7至1.4、优选0.8至1.2、更优选0.9至1.1、更优选约1的饱和C16 对饱和C18的比率的脂肪酸共混物;确保来自所述共混物的总的组合的饱和C16和饱和C18为共混物的25%至45%;并且使不源自植物油的脂肪酸最小化(整个组合物的3wt%或更低,优选2wt%或更低,更优选1wt%或更低);可以使用植物油(例如棕榈油)来生产透明的皂条。这通过降低饱和C16的量或提高饱和C18的量或两者以达到所提到的比率来完成。如前文指出的,当引入皂条组合物的饱和C16和饱和C18仅从用于形成皂的共混物中有效地引入时,所述共混物内的比率与对于整个皂条组合物的比率有效地相同。如果由于某种原因,在条制造的不同点引入大量的饱和C16和/或饱和C18,则当决定对共混物的选择时或当平衡所选共混物中的C16和C18的量时,可以对其进行考虑。
植物油(植物(vegetal)和植物(vegetable)可互换使用)是用于生产皂的脂肪酸的重要来源。在世界许多地方,用植物油制备皂,这是由于当与牛油(基于动物的油)相比时其价格较低;或由于宗教信仰。牛油是以与来自植物的油大致相似的方式生产生物柴油的来源。另外,牛油的显著用途是用于生产起酥油(shortening),因此与植物油在价格方面竞争并且具有增加的成本。在印度,牛油不用于制作皂,因为印度教认为牛是神圣的生物,因此提取牛油在这个对于皂条而言的大市场中不是可行的。此外,世界上该地区的棕榈油比do牛油便宜得多。此外,在中国和巴西,棕榈油也比牛油便宜,并且产生良好品质的皂条。来自优选的植物来源的油包括来自巴巴苏油、椰子油、棉花籽油、棕榈油、棕榈仁油、大豆油、棕榈硬脂精、向日葵油和藻油的油。优选地,本发明的条使用小于3%的源自基于动物的来源(例如牛油)的脂肪酸;优选地,所述条具有0至小于2%的牛油作为共混物。优选地,它们使用小于1%的牛油作为共混物。优选地,牛油完全不存在。
脂肪酸皂共混物
脂肪酸皂、其他表面活性剂和事实上所述条的全部组分应当适于与人皮肤常规接触并优选产生具有良好透明度的条。
本发明涉及具有改进的透明度的皂条组合物,其包含主要源自植物油(优选共混物中源自动物来源的脂肪酸占总的皂条的脂肪酸的≤1wt%)的脂肪酸的共混物。所述共混物以所述皂条的55wt%至80wt%的量使用。更优选地,所述脂肪酸共混物包括所述皂条的60-80wt%的量的脂肪酸共混物,最优选地,所述脂肪酸共混物包括所述皂条的60-78wt%的量的脂肪酸共混物。
本发明的条包含一种或多种表面活性剂,但是主要的表面活性剂是基于所使用的脂肪酸共混物的脂肪酸皂。表面活性剂的优选类型是脂肪酸皂。术语“皂”在本文中以其普遍含义使用,即脂族、烷烃或烯烃一元羧酸的碱金属或烷醇铵盐。钠、钾、单-、二-和三-乙醇铵阳离子或其组合最适用于本发明的目的。通常,在本发明的组合物中使用钠皂,但多至约15%的皂可以是钾皂或三乙醇胺皂。可用于本文中的皂是公知的具有约8至约24个碳原子的天然或合成的脂族(烷酸或烯酸)的碱金属盐。它们可以被描述为具有约8至约24个碳原子的饱和或不饱和烃的碱金属羧酸盐(例如,所述脂肪酸共混物)。
所述脂肪酸共混物由脂肪酸制成,所述脂肪酸可以是不同的脂肪酸,通常为包含具有C8至C24的链长的脂肪酸部分的脂肪酸。所述脂肪酸共混物还可以包含相对纯的量的一种或多种脂肪酸。合适的脂肪酸包括,但不限于,丁酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻反油酸(myristelaidic acid)、十五烷酸、棕榈酸、棕榈油酸、十七烷酸、十七碳烯酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、二十碳烯酸、二十二烷酸和二十四烷酸以及它们的异构体。在优选的实施方案中,所述脂肪酸共混物至少具有脂肪酸部分链长为16个碳原子的脂肪酸(棕榈酸)和为18个碳原子的脂肪酸(硬脂酸)。优选地,C16和C18共占所述共混物的至少25%,优选25至45%,更优选35至40%。所述共混物中的25-45%的C16脂肪酸和C18脂肪酸是指饱和C16和饱和C18,而不是指不饱和脂肪酸,例如油酸。在优选的实施方案中,所述脂肪酸共混物(以及最终的条)具有基本上相似量的饱和C16脂肪酸(棕榈酸)和饱和C18脂肪酸(硬脂酸)(例如,如上所定义的C16对C18的比率)。
应当注意,可以使来自所述脂肪酸共混物中的C18:1(油酸)和C18:2(亚油酸)通过氢化过程以将其转化为C18(硬脂酸)。如果发生这样的转化,则C18:1脂肪酸(油酸)或C18:2脂肪酸(亚油酸)将是构成所述共混物的25-45%的饱和C16和饱和C18的一部分,并且其用于确定C16和C18的比率。
如所提到的,本发明的脂肪酸共混物包含相对大约相等量的C16(棕榈酸)和C18(硬脂酸),根据本发明,其决定了所得的皂条组合物的良好透明度性质。
在一个优选的实施方案中,所述脂肪酸共混物可以具有0.7至1.4的C16(棕榈酸)与C18(硬脂酸)的比率。更优选的比率为0.8至1.1,甚至更优选0.9至1.1,更优选1:1。
除了25-45%的饱和C16和饱和C18之外,所述共混物的其余部分(75-55%)由其他脂肪酸诸如不饱和C16和不饱和C18以及其他链长的脂肪酸构成。
所述脂肪酸最终可为游离脂肪酸的形式,优选为不高于所述脂肪酸皂共混物的5%的量(例如,其余部分是皂)。
所定义的脂肪酸共混物以及条组合物的其余部分两者都应基本不含牛油源自动物来源的或其他脂肪酸(<3%,优选小于2%)。最优选地,所述脂肪酸共混物具有25%至45%的组合的C16脂肪酸(棕榈酸)和C18脂肪酸(硬脂酸)。尤其优选使用所描述的脂肪共混物与所述条的3-25wt%的多元醇的组合以提供本发明的益处。然而,要注意的是,如果共混物中的脂肪酸的量和比率不正确,则多元醇将不能克服该缺陷。优选地,所述条含有55-80wt%的总脂肪酸,其中总脂肪酸的25-45%是饱和C16和饱和C18(例如,不包括未被氢化的油酸);优选地,所述条组合物还包含3-25%的多元醇,更优选3-10%的多元醇。
多元醇和助剂
在所述条组合物中使用的另一有机助剂是多元醇或多元醇的共混物。多元醇是在本文中用于表示具有多个羟基(至少两个,优选至少三个)的化合物的术语,其是高度水溶性的,优选易溶于水。
许多类型的多元醇是可用的,包括:相对低分子量的短链多羟基化合物,例如甘油和丙二醇;糖,例如山梨糖醇、甘露醇、蔗糖和葡萄糖;以及聚合合成多元醇,例如聚亚烷基二醇,例如聚乙二醇(PEG)和聚丙二醇(PPG);和烷醇胺,例如三烷醇胺,例如三乙醇胺(TEA)。
尤其优选的多元醇是甘油、山梨糖醇及其混合物。可以使用的另一多元醇是三烷醇胺,例如三乙醇胺(TEA),其既是三醇也是胺。
多元醇的水平在形成材料性质适用于高速制造(每分钟300至400条)和适合用作个人洗涤条的热塑性的物料方面是关键的。已经发现,当多元醇水平太低时,该物料在挤出温度(例如,40℃至45℃)下不是充分塑性的并且所述条倾向于表现出较高的糊化(mushing)(由水吸附导致的不流动(swallowing))和磨损率。相反,当多元醇水平太高时,物料变得太软而不能在正常加工温度下通过高速形成条。优选的水平为皂组合物的3-25wt%,更优选的水平为3-10%。
蔗糖也是提高透明度的特别优选的多元醇。因此,给予提高的透明度的蔗糖的优选水平为3-10%。
可在所述条组合物中存在的另一助剂是12-羟基油酸(蓖麻油)。众所周知,蓖麻油是通过压榨蓖麻植物—蓖麻(Ricinus communis)的种子获得的植物油。12-羟基油酸(蓖麻油)的优选水平为0.2%至10%。可认为该范围在55-80%的脂肪酸共混物内(然而其不是构成共混物的25-45%的饱和C16脂肪酸和饱和C18脂肪酸的一部分),或者可认为其是单独的并且在共混物范围之外。在任一情况下,总量优选为总的条组合物的0.2-10%。
其他助剂包括反式酸(即反油酸)。优选的水平为总脂肪酸共混物的3%至10%。反式酸可以通过饱和脂肪酸的氢化过程产生。
优选地,皂条包含55wt%至80wt%的脂肪酸。所述条组合物的不大于3wt%应为源自非植物来源的脂肪酸。所述共混物中的脂肪酸包含至少25%的组合的C16脂肪酸(棕榈酸)和C18脂肪酸(硬脂酸)、它们的盐或它们的混合物。所述条还包含皂条组合物的3-25wt%、优选3-10wt%的多元醇,优选糖,例如山梨糖醇;所述皂组合物的0.1-40wt%可以是选自聚合物、有机和无机助剂、电解质、有益剂和其他次要成分的辅助剂;和余量的水。所述皂条组合物基本由基于植物的油制成,所述油具有基本上为0.7至1.4、优选0.8至1.1、优选0.9至1.1的饱和C16脂肪酸(棕榈酸)对饱和C18(硬脂酸)脂肪酸的重量比。
任选的成分
合成表面活性剂
条组合物可以任选地包含非皂的合成类型表面活性剂(洗涤剂)—所谓的合成洗涤剂。合成洗涤剂可包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性或两性离子表面活性剂以及阳离子表面活性剂。
基于条组合物的总重量,存在于所述条中的合成表面活性剂的水平通常小于25%,优选小于15%,优选多至10%,最优选0-7%。
所述阴离子表面活性剂可为例如脂族磺酸盐,例如伯烷烃(例如C8至C22)磺酸盐、伯烷烃(例如C8至C22)二磺酸盐、C8至C22烯烃磺酸盐、C8至C22羟基烷烃磺酸盐或烷基甘油基醚磺酸盐(AGS);或芳族磺酸盐,例如烷基苯磺酸盐。α-烯烃磺酸盐是另一适合的阴离子表面活性剂。
所述阴离子表面活性剂也可以为烷基硫酸盐(例如,C12至C18烷基硫酸盐),尤其是伯醇硫酸盐或烷基醚硫酸盐(包括烷基甘油基醚硫酸盐)。
所述阴离子表面活性剂也可以为磺化脂肪酸,例如α-磺化牛油脂肪酸,磺化脂肪酸酯,例如α磺化牛油酸甲酯(methyl tallowate)或其混合物。
所述阴离子表面活性剂也可以是烷基磺基琥珀酸酯盐(包括单-和二烷基(例如C6至C22)磺基琥珀酸酯盐);烷基和酰基牛磺酸盐、烷基和酰基肌氨酸盐、磺基乙酸盐、C8至C22烷基磷酸盐和磷酸盐、烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯、酰基乳酸盐或乳酸盐(lactylates)、C8至C22单烷基琥珀酸盐和马来酸盐、磺基乙酸盐和酰基羟乙基磺酸盐。
另一类阴离子表面活性剂为C8至C20烷基乙氧基(1-20 EO)羧酸盐。
另一适合的阴离子表面活性剂为C8至C18酰基羟乙基磺酸盐。这些酯通过碱金属羟乙基磺酸盐与具有6至18个碳原子和小于20的碘值的混合脂族脂肪酸之间的反应制备。至少75%的混合脂肪酸具有12至18个碳原子并且多至25%的混合脂肪酸具有6至10个碳原子。所述酰基羟乙基磺酸盐也可以为烷氧基化的羟乙基磺酸盐。
当存在时,酰基羟乙基磺酸盐通常将为总组合物的约0.5wt%至约25wt%。
通常,所述阴离子组分将占用于条组合物中的合成表面活性剂的大部分。
可以在本发明中使用的两性洗涤剂包含至少一个酸基团。这可以是羧酸基团或磺酸基团。它们包含季氮并且因此为季酰氨基酸(quaternary amido acids)。它们通常应包含具有7至18个碳原子的烷基或烯基。合适的两性表面活性剂包括两性乙酸盐,烷基和烷基酰氨基内铵盐、以及烷基和烷基酰氨基磺基内铵盐。
在可使用的可能的两性离子和/或两性化合物中也旨在涵盖两性乙酸盐和双两性乙酸盐(diamphoacetate)。
合适的非离子表面活性剂包括具有疏水基团和反应性氢原子的化合物(例如,脂族醇或脂肪酸)与环氧烷(特别是环氧乙烷,单独或与环氧丙烷一起)的反应产物。实例包括脂族(C8-C18)直链或支链的伯醇或仲醇与环氧乙烷的缩合产物,以及通过环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物的缩合制得的产物。其他所谓的非离子洗涤剂化合物包括长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物和二烷基亚砜。
非离子表面活性剂也可以为糖酰胺,例如烷基多糖和烷基多糖酰胺。
阳离子洗涤剂的实例为季铵化合物,例如烷基二甲基卤化铵。
修饰(finishing)助剂材料
这些是直接(香料)或间接(防腐剂)改进所述条的美学品质,尤其是视觉、触觉和嗅觉性质的成分。可将各种各样任选的成分并入本发明的条组合物中。助剂的实例包括但不限于:香料;脂肪醇、乙氧基化脂肪酸、固体酯;染料;珠光剂,例如涂覆的云母和其他干涉颜料;片状反光颗粒(plate like mirror particles),例如有机闪光体;感知剂(sensate),例如薄荷醇和姜;防腐剂,例如二羟甲基二甲基乙内酰脲(Glydant XL1000)、对羟基苯甲酸酯类、山梨酸等;抗氧化剂,例如,丁基化羟基甲苯(BHT);螯合剂,例如乙二胺四乙酸(EDTA)的盐和依替膦酸(etridronate)三钠;乳化稳定剂;辅助增稠剂;缓冲剂;及其混合物。
基于条组合物的总重量,所述珠光剂的水平应为约0.1%至约3%,优选0.1%至0.5%,最优选约0.2至约0.4%。
皮肤有益剂
在本文强调的特定类别的任选成分是皮肤有益剂,包含其用以提升皮肤和毛发的健康和状态。潜在的有益剂包括但不限于:脂质,例如胆甾醇、神经酰胺和假神经酰胺;抗微生物剂,例如三氯生(TRICLOSAN);防晒剂,例如肉桂酸酯(盐);其他类型的去角质颗粒,例如聚乙烯珠粒、胡桃壳、杏仁、花瓣和籽,以及无机物,例如二氧化硅和浮石;另外的润肤剂(皮肤软化剂),例如长链醇和蜡,如羊毛脂;另外的保湿剂;爽肤剂;皮肤营养物,例如维生素,例如维生素C、维生素D和维生素E,以及精油,例如佛手柑、温州蜜柑(citrus unshiu)、菖蒲等;鳄梨、葡萄、葡萄籽、没药、黄瓜、西洋菜、金盏花、接骨木花、天竺葵、菩提花、苋菜、海草、银杏、人参、胡萝卜的水溶性或水不溶性提取物;凤仙花、卡姆果、高山植物叶(alpina leaf)及其他植物提取物,例如金缕梅,以及其混合物。
所述组合物还可包含各种提供另外的皮肤(包括头皮)益处的其他活性成分。实例包括:抗痘剂,例如水杨酸和间苯二酚;含硫的D和L氨基酸以及它们的衍生物和盐,特别是它们的N-乙酰基衍生物;抗皱、抗皮肤萎缩和皮肤修复活性物,例如维生素(例如A、E和K)、维生素烷基酯、矿物质、镁、钙、铜、锌及其他金属组分;视黄酸以及酯和衍生物,例如视黄醛和视黄醇,维生素B3化合物、α-羟基酸、β-羟基酸,例如水杨酸和其衍生物;皮肤舒缓剂,例如芦荟、霍霍巴油、丙酸和乙酸衍生物、芬那酸衍生物;人工美黑剂,例如二羟基丙酮;酪氨酸;酪氨酸酯,例如酪氨酸乙酯和酪氨酸葡萄糖酯;亮肤剂,例如芦荟提取物和烟酰胺、α-甘油基-L-抗坏血酸、氨基酪氨酸(aminotyroxine)、乳酸铵、乙醇酸、氢醌、4-羟基苯甲醚;皮脂激发剂,例如泻根酸(bryonolic acid)、脱氢表雄甾酮(DHEA)和orizano;皮脂抑制剂,例如羟基氯化铝(aluminum hydroxy chloride)、皮质类甾醇、脱氢乙酸和其盐、二氯苯基咪唑二氧戊环(可获自Elubiol);抗氧化作用剂(anti-oxidant effects)、蛋白酶抑制剂(protease inhibition);紧肤剂,例如乙烯吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸和由长链(甲基)丙烯酸烷基酯组成的疏水单体的三元共聚物,所述疏水性单体由长链(甲基)丙烯酸烷基酯组成;止痒剂,例如氢化可的松、甲地嗪(methdilizine)和异丁嗪;毛发生长抑制剂;5-α还原酶抑制剂;增强脱屑的试剂;抗糖化剂;抗头皮屑剂,例如吡啶硫酮锌(zincpyridinethione);毛发生长促进剂,例如非那雄胺、米诺地尔、微生物D类似物和视黄酸以及它们的混合物。
电解质
皂条包含0.5wt%至5wt%的电解质。优选的电解质包括碱金属或碱土金属的氯化物、硫酸盐和磷酸盐。不希望受理论束缚,据信电解质有助于结构化凝固的皂物料并且还通过共同离子效应提高熔融物料的粘度。发现不具有任何电解质的对比皂条更为柔软。氯化钠和硫酸钠是最优选的电解质,更优选在0.6-3.6wt%,并且最优选在1.0-3.6wt%。
聚合物
皂条可包含0.1-5wt%的选自丙烯酸酯或纤维素醚的聚合物。优选的丙烯酸酯包括交联的丙烯酸酯、聚丙烯酸或聚丙烯酸钠。优选的纤维素醚包括羧甲基纤维素或羟烷基纤维素。也可使用这些聚合物的组合,只要聚合物的总量不超过5wt%。
丙烯酸酯
优选的条包含0.1-5%的丙烯酸酯。更优选的条包含0.15-3%的丙烯酸酯。丙烯酸酯聚合物的实例包括如在美国专利2798053(通过引用将其并入本文)中所描述的采用聚烯丙基蔗糖交联的丙烯酸的聚合物和共聚物。其他的实例包括聚丙烯酸酯、丙烯酸酯共聚物或碱溶胀性乳液丙烯酸酯共聚物(例如,ACULYN® 33,来自Rohm和Haas;CARBOPOL® Aqua SF-1,来自Lubrizol Inc.),疏水改性的碱溶胀性共聚物(例如ACULYN® 22、ACULYN® 28和ACULYN® 38,来自Rohm and Haas)。市售的交联的丙烯酸均聚物包括可从Lubrizol Inc.获得的CARBOPOL® 934、940、941、956、980和996卡波姆。其他市售的交联丙烯酸共聚物包括CARBOPOL® Ultrez级系列(Ultrez® 10、20和21)和可从Lubrizol Inc.获得的ETD系列(ETD2020和2050)。
CARBOPOL® Aqua SF-1是特别优选的丙烯酸酯。该化合物为轻度交联的、碱溶胀性丙烯酸酯共聚物,其具有三种结构单元;具有3至10个碳原子的一种或多种羧酸单体、一种或多种乙烯基单体和一种或多种单-或多不饱和单体。
纤维素醚
优选的条包含0.1-5%的纤维素醚。更优选的条包含0.1-3%的纤维素醚。优选的纤维素醚选自烷基纤维素、羟烷基纤维素和羧烷基纤维素。更优选的条包含羟烷基纤维素或羧烷基纤维素,且特别优选的条包含羧烷基纤维素。优选的羟烷基纤维素包括羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和乙基羟乙基纤维素。优选的羧烷基纤维素包括羧甲基纤维素。特别优选的是羧甲基纤维素为羧甲基纤维素的钠盐形式。
蜡和聚亚烷基二醇
优选的蜡包括石蜡和微晶蜡。当使用聚亚烷基二醇时,优选的条可以包含0.01-5wt%、更优选0.03-3wt%和最优选0.5-1wt%的聚亚烷基二醇。合适的实例包括聚乙二醇和聚丙二醇。优选的商业产品为由The Dow Chemical Company出售的POLYOX®
透明度测试
介绍和原理
在光学中,透明度是材料允许光通过其的性质。在该宽泛的定义中,光被认为具有电磁谱的任意波长。然而,对于关于透明皂条的实际目的而言,“光”限于电磁辐射的可见部分。与透明度相反的是不透明度。不透明度可以通过光吸收、光散射或两者的组合产生。
在实践方面,透明材料可被透视,以这样的方式使得在其相对侧形成物体的清晰图像。另一方面,半透明材料使光能够漫射地通过它们,并因此形成具有较低清晰度的图像。
当垂直光束照射试样时,可产生多种效果,这取决于材料的性质。在具有光滑表面的均质材料中,一些入射光将从表面被反射,且一些将没有变化地通过该试样。在这种情况下,透射光的强度将被材料、染料或颜料的内在吸收所减弱。在粗糙表面中,漫散射将降低物体的成像质量。材料内的颗粒或其表面上的结构可充当散射体(scatter)并且阻碍光的通过。存在越多的散射体和阻碍,被散射和被阻挡的光的量越大,且透明度越低。
透明产品的外观与光泽、颜色和透明度相关联。透明度的基本标准是总透射率、雾度和清晰度。
透射率是在指定的波长下通过样品的入射光的分数。样品的透射率T被定义为:
T = I / I0
其中I0是入射光的强度,且I是从样品出来的光的强度。透射率与吸光度A相关,呈A =-logT [1]。
设备、透明度测试、方案和程序
用于测量的设备的全部原型(prototypes)来自BYK Gardner供应商的haze-gardplus。
所述haze-gard plus采用客观的测量数据量化视觉感知。可以用一个仪器测量透明度的全部基本标准:总透射率、透射雾度(transmission haze)和透视质量。
在透明度测量中在皂条中存在一些干扰,应当将其去除或最小化以获得精确的读数。例如,反射的差异影响透明度测量。因此,纹理化的表面可能导致不同的读数,这取决于光束将如何照射该粗糙表面。试样表面必须尽可能成平行平面(plane-parallel);楔形形状将使光偏斜,改变最终的读数。当采用比较读数时,应记录试样厚度,因为吸光度与光路长度成正比增加。
样品颜色也可影响透明度测量。所有的透明度仪器都考虑人的光谱响应,所以读数必须与人的感知一致(对绿色样品比对红色样品敏感得多)。因此,预期绿色样品读数高于红色样品读数。
为了获得样品的标准化,当透射率结果受样品厚度影响时,将试样厚度固定在2.5mm。
使用上文描述的透明度测试,本发明的条(即满足组合物的透射率测试限值)具有>15%、优选≥16%、优选≥18、更优选≥20%、更优选≥25%的透射率。优选的范围是≥16%直至60%。
实施例
根据下文中的配方采用不同百分比的脂肪酸制备固体个人洗涤条。
表1-对比例
*PO=棕榈油
POS=棕榈油硬脂精
PKO=棕榈仁油
**比率基于最终的条组合物中的脂肪酸的碳链分布;大部分或全部的饱和C16和C18通过共混物引入
** 基于共混物中的脂肪酸的分布计算的针对共混物的比率。
从表1可看出,相对于其中C16和C18的比率为9:1的对照,调节成或使用1:10的比率几乎不产生透射率差异。
表2-实施例
如表1中所提到的那样计算比率。
表2显示了将比率保持为约0.7至1.4持续产生高得多的折射率。
表3-实施例
如表1中所提到的那样计算比率。
表3示出了另外的实施例。
结果说明,当与不具有平衡量的皂条相比时,使(棕榈酸)和C18脂肪酸(硬脂酸)的量平衡增加了皂条的透明度。如应理解的,根据本发明的各种实施方案,透明条展示出透明性质,同时其包含皂、多元醇、辅助剂、蔗糖、12-羟基油酸,所述皂具有脂肪酸共混物,所述脂肪酸共混物具有25%至45%的C16脂肪酸(棕榈酸)和C18脂肪酸(硬脂酸),并且所述透明条具有基本上为1的C16脂肪酸(棕榈酸)对C18脂肪酸(硬脂酸)的重量比,由此获得至少为16%的透射率。

Claims (15)

1.基本透明的挤出皂条组合物,其包含:
a)皂条组合物的55-80wt%的脂肪酸共混物,其中所述脂肪酸共混物包含所述共混物的25%-45%的饱和C16脂肪酸(棕榈酸)和饱和C18脂肪酸(硬脂酸)、它们的盐或它们的混合物,并且其中所述脂肪酸共混物是源自植物油来源的脂肪酸共混物,并且最终的条组合物中总脂肪酸的小于3%源自动物来源;
b)为皂条组合物的3-25wt%的量的多元醇;
c)选自聚合物、有机和无机助剂、电解质、有益剂和其他次要成分的辅助剂,其量为皂组合物的0.1-40wt%;和
d)余量的水;
其中所述共混物中(和最终的条中)的饱和C16(棕榈酸)对饱和C18(硬脂酸)的重量比为0.7至1.4;并且其中所述基本透明由具有如通过本文所描述的透明度测试测量的至少15%的透射率来定义。
2.根据权利要求1的基本透明的皂条组合物,其中所述皂条组合物包含所述共混物中(和最终的条中)的脂肪酸C16(棕榈酸)对C18(硬脂酸)的0.8至1.2的重量比。
3.根据权利要求2的基本透明的皂条组合物,其中所述皂条组合物包含所述共混物中(和条中)的脂肪酸C16(棕榈酸)对C18(硬脂酸)的约为1的重量比。
4.根据前述权利要求中任一项的基本透明的皂条组合物,其中所述多元醇选自短链多羟基化合物、糖、聚合合成多元醇;和烷醇胺。
5.根据前述权利要求中任一项的基本透明的皂条组合物,其中所述多元醇为所述皂组合物的5wt%-20wt%。
6.根据前述权利要求中任一项所述的基本透明的皂条组合物,其中所述多元醇包含基于所述皂条组合物的重量的3wt%-10wt%的蔗糖。
7.根据前述权利要求中任一项的基本透明的皂条组合物,其中所述脂肪酸共混物占所述皂组合物的60wt%-80wt%,更优选地,所述脂肪酸共混物包含为皂条的60-78wt%的量的脂肪酸共混物。
8.根据前述权利要求中任一项的基本透明的皂条组合物,其包含0.1-5wt%的呈游离脂肪酸形式的在脂肪酸共混物中的脂肪酸。
9.根据前述权利要求中任一项的基本透明的皂条组合物,其中所述皂条组合物还包含0.2-10%的12-羟基油酸。
10.根据前述权利要求中任一项的基本透明的皂条组合物,其中脂肪酸共混物包含3-10wt%的反式酸皂,优选反油酸。
11.根据前述权利要求中任一项的基本透明的条组合物,其中所述挤出皂条组合物具有根据透明度测试的至少16%、优选至少20%、更优选至少32%的透射率。
12.根据前述权利要求中任一项的条,其是挤出条,并且其中所述条可以大于9kg/分钟的速率挤出。
13.根据权利要求1-12中任一项的基本透明的挤出皂条组合物,其包含:
a)皂条组合物的55-80wt%的脂肪酸共混物,其中所述脂肪酸共混物包含所述共混物的25%-45%的饱和C16脂肪酸(棕榈酸)和饱和C18脂肪酸(硬脂酸)、它们的盐或它们的混合物,其中所述脂肪酸共混物是源自植物来源的脂肪酸共混物,并且基本上没有脂肪酸源自动物来源;
b)皂条组合物的3-25wt%的量的多元醇;
c)选自聚合物、有机和无机助剂、电解质、有益剂和其他次要成分的辅助剂,其量为皂组合物的0.1-40wt%;和
d)余量的水;
其中饱和C16(棕榈酸)对饱和C18(硬脂酸)的重量比为0.7-1.4,其中所述基本透明由具有至少16%的透射率来定义。
14.根据权利要求1-12中任一项的基本透明的皂条组合物,其包含:
a)皂条组合物的55-80wt%的脂肪酸共混物,其中脂肪酸共混物包含所述共混物的25%-45%的饱和C16脂肪酸(棕榈酸)和饱和C18脂肪酸(硬脂酸)、它们的盐或它们的混合物;
b)皂条组合物的0-10wt%的量的非蔗糖的多元醇;
c)选自聚合物、有机和无机助剂、电解质、有益剂和其他次要成分的辅助剂,其量为皂组合物的0.1-40wt%;
d)3wt%-10wt%的蔗糖;
e)0.2-10%的12-羟基油酸;
f)余量的水;
其中饱和C16(棕榈酸)对饱和C18(硬脂酸)的重量比为约1,其中所述基本透明由具有至少32%的透射率来定义。
15.提高皂条透明度的方法,所述方法包括:
a)平衡脂肪酸共混物,其中所述脂肪酸共混物包含至少C16(棕榈酸)和C18(硬脂酸)、它们的盐或它们的混合物;
b)以皂组合物的0.1-40wt%的量加入选自多元醇、聚合物、有机和无机助剂、电解质、有益剂和其他次要成分的辅助剂;
c)加入余量的水,
其中所述皂条组合物包含平衡的脂肪酸共混物,其具有为0.7至1.4的酸共混物中(和所述条中)的饱和C16(棕榈酸)对饱和C18(硬脂酸)的重量比。
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