CN106316877B

CN106316877B - 一种二环己基对苯二甲酰胺的制备方法

Info

Publication number: CN106316877B
Application number: CN201510340789.XA
Authority: CN
Inventors: 谢伦嘉; 马月博; 孙竹芳; 冯再兴; 李伟
Original assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2015-06-18
Filing date: 2015-06-18
Publication date: 2018-04-10
Anticipated expiration: 2035-06-18
Also published as: CN106316877A

Abstract

本发明涉及酰胺类成核剂领域，公开了一种N,N′‑二环己基对苯二甲酰胺的制备方法，其中，该方法包括在无水碳酸钾和吡啶的存在下，将对苯二甲酸二甲酯与环己胺进行反应，生成式(I)所示的N,N′‑二环己基对苯二甲酰胺；本发明方法制备的式(I)所示的N,N′‑二环己基对苯二甲酰胺，易分离，收率较高，纯度好，有利于保护环境，适于大规模工业生产。

Description

一种二环己基对苯二甲酰胺的制备方法

技术领域

本发明涉及酰胺类成核剂的制备方法，具体地，涉及一种N,N′-二环己基对苯二甲酰胺的制备方法。

背景技术

近年来，聚丙烯(PP)的增韧增强改性已经成为使聚丙烯工程化、功能化、精细化的重要手段。在不同条件下PP可形成α、β、γ、δ和拟六方等不同晶型。α晶型为单斜晶型，是最稳定也最易形成的一种晶型，在通常加工情况下基本均为这种晶型。β晶型在热力学上是准稳定的晶型，只有在特定的结晶条件下或者β成核剂存在的情况下才能生成，且稳定性远不如α晶型。但是，β晶型聚丙烯由于其β球晶特殊的结构使边界模糊，片晶由球晶中心或平行集结成束，然后向外支化生长或螺旋状向外生长，而后支化，所以β球晶之间没有明显的界面，因而β晶聚丙烯具有较佳的韧性和拉伸性。如果将PP中的α晶型全部或部分转变成β晶型，则有可能克服α晶型PP存在的冲击性能差、热变形温度低的问题。研究发现，β晶相PP具有较好的室温和低温抗冲强度，显示出较高的韧性和延展性，使PP在制造抗冲工程塑料上有一定的应用前景，随着改性技术的发展，β晶型聚丙烯越来越受到人们的重视。因此，制备高β晶型含量的PP制品，成为近年来高分子材料领域一个重要的课题，β晶型聚丙烯的应用前景促进了β成核剂的研究及发展。

目前已知的可以获得β-PP的方法主要有3种：(1)温度梯度法；(2)剪切取向；(3)加入β成核剂。前两种方法在实际生产过程中局限性大，难以实施，添加能诱导生成β晶型的特效成核剂是获得较高含量β晶型最为可行的途径。

近来发现，某些酰胺类化合物可以作为β-晶成核剂并具有很好的诱导效果。如N,N′-二环己基对苯二甲酰胺能作为β-晶成核剂制备高β晶聚丙烯。而且是重要的聚丙烯加工助剂-β成核剂的活性成分。二酰胺类成核剂具有合成方便，与PP相容性好，可以得到纯化物，热稳定性好等优点，不仅便于机理研究和新成核剂分子设计，而且对均聚PP及共聚PP均表现出良好的β成核剂增韧效果，因此具有广阔的应用前景和发展潜力。

专利US6235823B1公开了由二元羧酸和一元胺制备酰胺类聚丙烯β晶型成核剂的方法，该方法包括在惰性溶剂中，在约60-200℃的温度下，使二元羧酸和一元胺反应2-8小时，在该反应中使用活化剂五氧化二磷、多磷酸、亚磷酸三苯酯等来加速反应，然而，通过实验发现，采用上述专利方法制备的酰胺类聚丙烯β晶型成核剂需要在高压条件下(在1MPa以上)进行反应，因而对生产设备具有很高的要求，从而不能进行大规模工业化生产，而且需要昂贵的催化剂和溶剂，不够经济。另外，该方法要使用活化剂五氧化二磷、多磷酸、亚磷酸三苯酯等，不利于分离，也不利于环保。

CN102040532克服现有技术中制备聚丙烯β晶型成核剂需要在高压下进行反应，公开了一种在常压下聚丙烯β晶型成核剂的制备方法，该方法包括在催化剂和溶剂的存在下，在催化剂存在的条件下，将二元羧酸与胺接触进行缩合反应，所述胺为伯胺或仲胺，采用该方法可以使伯胺或仲胺在常压下即可充分反应，以制得酰胺类聚丙烯β晶型成核剂。但是该方法需要使用的催化剂仍是五氧化二磷、多磷酸、亚磷酸三苯酯的一种或多种，并且催化剂用量大，接近反应物胺的用量。例如：反应物胺与催化剂的摩尔比为1：0.8-1.2，反应物胺与反应物二元羧酸的摩尔比为2-3.5：1。这不利于产物的分离，也不利于环境保护。

CN101948401提及将对苯二甲酰氯溶于有机溶剂中，然后在搅拌及冷却下向该溶液中滴加氢氧化钠水溶液和环己胺的混合物，滴毕再搅拌30min，最后过滤，水洗滤饼得到目标产物。该方法与其他方法相比具有不使用有机缚酸剂、胺不用过量或过量很少和收率高等优点，但是反应物对苯二甲酰氯具有腐蚀性，并且易水解成对苯二甲酸和氯化氢，不利于环境保护。

因此，如何环保地制备可以作为β晶型成核剂的酰胺类化合物仍是亟待研究和发展的问题。

发明内容

本发明的目的是为了解决现有技术制备N,N′-二环己基对苯二甲酰胺产品存在的问题，例如以对苯二甲酸为原料使用大量五氧化二磷、多磷酸、亚磷酸三苯酯等活化剂，从而造成分离纯化过程中的成本较高和不够环保问题，以及以对苯二甲酰氯为原料具有腐蚀性，并且易水解成对苯二甲酸和氯化氢的问题，提供一种新的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺的制备方法。

为了实现上述目的，本发明提供一种N,N′-二环己基对苯二甲酰胺的制备方法，其中，该方法包括在无水碳酸钾和吡啶的存在下，将对苯二甲酸二甲酯与环己胺进行反应，生成式(I)所示的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺；

通过本发明提供的结构式为(I)的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺的制备方法，无需使用五氧化二磷、多磷酸、亚磷酸三苯酯等活化剂来加速对苯二甲酸二甲酯与环己胺的反应，有利于分离纯化产品，降低了成本，或者无需使用具有腐蚀性、易水解的对甲苯甲酰氯，有利于生产安全和产品质量的稳定。本发明方法产品易分离，有利于保护环境，适于大规模工业生产。

本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明提供了一种N,N′-二环己基对苯二甲酰胺的制备方法，其中，该方法包括在无水碳酸钾和吡啶的存在下，将对苯二甲酸二甲酯与环己胺进行反应，生成式(I)所示的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺；

根据本发明，将对苯二甲酸二甲酯与环己胺进行反应优选在无水碳酸钾和吡啶的存在下进行，且所述对苯二甲酸二甲酯与所述无水碳酸钾的初始投料量的摩尔比可以为1：0.07-0.2，优选为1：0.1-0.15。

根据本发明，将对苯二甲酸二甲酯与环己胺进行反应优选在无水碳酸钾和吡啶的存在下进行，且所述对苯二甲酸二甲酯与所述吡啶的初始投料量的摩尔比可以为1：2-12，优选为1：2-7。

根据本发明，将对苯二甲酸二甲酯与环己胺进行反应优选在无水碳酸钾和吡啶的存在下进行，且所述对苯二甲酸二甲酯与环己胺的初始投料量的摩尔比可以为1：2-10，优选为1:2-5。

根据本发明，将对苯二甲酸二甲酯与环己胺进行反应的条件包括：在常压或在压力为0.1-0.2MPa条件下，反应的加热介质温度可以为65-170℃；优选地，在常压或在压力为0.1-0.11MPa条件下，反应的加热介质温度为127℃-140℃。具体地，在本发明中，当将对苯二甲酸二甲酯与环己胺进行反应时，要确保反应的温度大于或等于反应过程中生成的甲醇的沸点。根据本发明，所述“反应的加热介质温度”等同于“反应温度”，即，在本发明中，例如，当反应的加热介质温度为100℃时，可以理解为该反应的反应温度也为100℃；因此，反应的温度可以为65-170℃。

而当反应的加热介质温度达到甲醇的沸点(即，65℃)以上时，需要添加共沸剂，此时，需要使反应温度大于或等于所述共沸剂的沸点。因此，在本发明中，在实际操作中，反应的温度随着在反应过程中除去反应生成的低沸点的副产物醇HOR¹(例如甲醇的沸点bp65℃)而增加；在本发明中，优选所述反应在简单蒸馏或精馏条件下进行，以在反应过程中除去生成的甲醇。

根据本发明，所述共沸剂可以为沸点为80-176℃的溶剂；优选地，所述共沸剂选自吡啶、环己胺、三甲苯、二甲苯、甲苯、苯和N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种；更优选地，所述共沸剂选自吡啶和/或环己胺；其中，所述吡啶的沸点为115.2℃，所述环己胺的沸点为134℃，所述三甲苯可以为均三甲苯和/或偏三甲苯，且所述均三甲苯的沸点可以为164-165℃，所述偏三甲苯的沸点可以为169.4℃，所述二甲苯包括对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和常用的混合异构体的二甲苯，其中，对二甲苯的沸点为138℃，邻二甲苯的沸点143-145℃，间二甲苯的沸点138-139℃，常用的混合异构体的二甲苯的沸点137-140℃，所述甲苯的沸点为110.6℃，所述苯的沸点为80.1℃，所述N,N-二甲基甲酰胺的沸点为152.8℃。另外，在本发明中，当所述共沸剂为吡啶和/或环己胺时，则在该反应中，首先加入的吡啶和环己胺作为可以加速反应的加速剂，当吡啶作为加速剂时，吡啶的用量需要按照上述“所述对苯二甲酸二甲酯与所述吡啶的初始投料量的摩尔比可以为1：2-12，优选为1：2-7”限定来加入；当环己胺作为加速剂时，环己胺的用量需要按照上述“所述对苯二甲酸二甲酯与环己胺的初始投料量的摩尔比可以为1：2-10，优选为1:2-5”限定来加入；而当在反应过程中加入的吡啶和环己胺用作共沸剂时，该共沸剂的加入量、加入方式以及加入时间具体地参考下述的描述进行。

根据本发明，将对苯二甲酸二甲酯与环己胺进行反应的反应器没有具体限定，可以为本领域技术人员的常规选择，例如，可以采用常规的玻璃烧瓶作为反应器；以及在本发明中，控制反应的反应温度所需要的热源没有具体限定，可以为本领域技术人员所公知的各种方法，例如，在本发明中，所述反应器可以在加热介质例如水浴或油浴中进行，当水浴或油浴的温度为65-170℃，优选为127-140℃时，可使反应温度控制在65℃至共沸点的温度，例如,65-100℃的温度范围可通过水蒸汽浴或油浴加热来提供，100-170℃的温度范围可通过加压水蒸汽浴或油浴加热来提供。

根据本发明，优选地，在常压或在压力为0.1-0.11MPa条件下，反应的加热介质温度为127℃～140℃下，在反应温度达到甲醇的沸点(即，65℃)以上时添加共沸剂，或在所述反应进行5-7小时后向反应液中加入共沸剂，且通过蒸馏或共沸精馏的方式除去反应生成的甲醇，在该优选方案下能够进一步提高结构式为(I)所示的产物N,N′-二环己基对苯二甲酰胺的收率和纯度。

根据本发明，优选地，所述共沸剂分5-7次加入，且相邻两次加入的时间间隔为1-6小时，优选为3-6小时，更优选为4-5小时，以及相对于1摩尔的对苯二甲酸二甲酯，所述共沸剂的加入量可以为60mL/次-600mL/次，增加共沸剂每次的加入量有利于提高结构式为(I)所示的产物N,N′-二环己基对苯二甲酰胺的收率和纯度。

根据本发明，另一种加共沸剂的优选方式为，反应开始使用简单蒸馏装置或精馏装置，在简单蒸馏或精馏条件下反应5-7小时以后，共沸剂在简单蒸馏或精馏条件下连续流加到反应液中，相对于反应开始时1摩尔的对苯二甲酸二甲酯，流加速度为10-200mL/小时，流加时间为10-30小时。

本领域技术人员应该理解的是，当加入共沸剂后，控制反应的温度大于或等于共沸剂的沸点，分次加入时，在加入共沸剂时，可以不降温，也可以将反应的温度冷却至共沸剂的沸点之下，再加入共沸剂，在实验室优选降温至共沸剂的沸点之下，一般降温所需的时间不超过半小时，优选0.1-0.5小时；连续流加时，反应应该在共沸剂的沸点和共沸剂与反应生成的醇形成的共沸物的沸点之间进行，流加速度可根据反应速度、共沸剂的种类和用量来调节。共沸剂在简单蒸馏或精馏条件下连续流加到反应液的方式特别适合大规模生产。

根据本发明，为了使上述优选方案能够更好的平稳持续的向前进行，反应开始使用上端装有冷凝管的“分液器”作为简单蒸馏装置，所述“分液器”指底部有活塞开关的迪安-斯达克装置(Dean and Stark apparatus with a stopcock at the lower end)。

根据本发明，本领域技术人员应该理解的是，为了得到纯度较高的结构式为(I)所示的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，本发明方法优选还包括在反应终止后，包括将加入的二甲苯进行蒸馏后处理，以便将结构式为(I)所示的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺从反应后所得混合物中分离出来，其中，在本发明中，所述二甲苯可以为对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯或混合异构体的二甲苯。将结构式为(I)所示的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺从反应后所得混合物中分离出来的方法，包括将反应所得混合物中的无水碳酸钾、吡啶、未反应的环己胺和以及少量的中间产物，从反应所得混合物中除去，对于除去的方法无特殊要求，可以采用本领域技术人员所能想到的各种方法，本发明中，优选先通过简单蒸馏、精馏的方法，更优选加入二甲苯共沸剂蒸馏的方法，将反应生成的甲醇、吡啶、未反应的环己胺等挥发性化合物从反应所得混合物中除去，再通过水洗、过滤、离心分离或萃取的方法将无水碳酸钾、吡啶从反应所得混合物中除去，最后通过重结晶的方法，将少量的中间产物从产品中除去。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，红外光谱分析仪购自美国Thermo Fisher Scintific公司公司型号为Nicolet Nexus 470，用于分析原料对苯二甲酸二甲酯的酯羰基和产物N,N′-二环己基对苯二甲酰胺的酰胺羰基；

原料对苯二甲酸二甲酯(化学纯)、吡啶(分析纯)、环己胺(分析纯)、二甲苯(分析纯，混合异构体)等均购自国药集团化学试剂有限公司的市售试剂品；碳酸钾(化学纯)购自天津市光复精细化工研究所公司的市售试剂品；DMF(分析纯)购自北京化工厂的市售试剂品。

实施例1

该实施例用于说明本发明提供的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺的制备方法，在该实施例中，用吡啶和碳酸钾加速反应，以及用吡啶和环己胺作为共沸剂。

在常压下，在带冷凝器、分液器、搅拌器的100mL三口圆底烧瓶中加入9.42g对苯二甲酸二甲酯、22.52g环己胺、25mL吡啶和0.69g碳酸钾；然后在加热介质油浴中控制油浴的温度为127℃，反应30h，分液器收集蒸馏出的馏分；

其中，在反应过程中，当反应温度达到65℃以上时添加共沸剂吡啶和环己胺，且分6次补加吡啶，每次补加5mL，同时补加环己胺6次，每次补加约21g，相邻两次加入吡啶或环己胺的时间间隔为5小时；反应结束后，抽滤、水洗沉淀，烘干，结果获得12.6g的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，收率为79.1重量％，且纯度好(见下面红外光谱分析)，整个制备过程中利于环保；以及

IR(KBr压片，cm^-1)：3318(υNH)，3080-3020(υФ-H)，2937，2852，1626(υ-HNC＝O)，1540，1501，1447，865，843。

对比例1-1

按照与实施例1相同的方法制备N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，所不同之处在于，碳酸钾的用量为0.17g；

结果获得7.86g的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，收率为56.4重量％。

对比例1-2

按照与实施例1相同的方法制备N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，所不同之处在于，碳酸钾的用量为0.34g；

结果获得7.86g的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，收率为54.1重量％。

对比例1-3

按照与实施例1相同的方法制备N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，所不同之处在于，碳酸钾的用量为1.04g；

结果获得7.60g的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，收率为47.7重量％。

对比例1-4

按照与实施例1相同的方法制备N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，所不同之处在于，对苯二甲酸二甲酯的用量为9.09g，碳酸钾的用量为0.34g；

反应过程中，分9次补加吡啶，每次补加5mL，同时补加环己胺9次，每次补加约20g；

结果获得7.86g的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，收率为51.1重量％。

对比例1-5

按照与实施例1相同的方法制备N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，所不同之处在于，对苯二甲酸二甲酯的用量为9.78g，碳酸钾的用量为1.37g；

反应过程中，分10次补加吡啶，每次补加5mL，同时补加环己胺10次，每次补加约22g；

结果获得7.86g的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，收率为46.7重量％。

实施例2

该实施例用于说明本发明提供的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺的制备方法，在该实施例中，用吡啶和碳酸钾加速反应，用环己胺作为共沸剂。

在0.1MPa下，在带冷凝器、分液器、搅拌器的100mL三口圆底烧瓶中加入9.42g对苯二甲酸二甲酯、22.52g环己胺、12mL吡啶和0.69g碳酸钾；然后在加热介质油浴中控制油浴的温度为140℃，反应30h，分液器收集蒸馏出的馏分；

其中，在反应过程中，在反应5小时以后，分6次补加环己胺，每次补加约21g，相邻两次加入环己胺的时间间隔约为4.2小时；反应结束后，抽滤、水洗沉淀，烘干，结果获得12.7g的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，收率为79.8重量％，且纯度好(见下面红外光谱分析)，整个制备过程中利于环保；以及

IR(KBr压片，cm-1)：3318(υNH)，3080-3020(υФ-H)，2937，2850，1626(υ-HNC＝O)，1540，1501，1447，865，843。

对比例2-1

按照与实施例2相同的方法制备N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，所不同之处在于，吡啶的用量为25mL；

结果获得8.37g的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，收率为52.5重量％。

对比例2-2

按照与实施例2相同的方法制备N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，所不同之处在于，吡啶的用量为25mL；反应过程中，分4次补加环己胺，每次补加约21g；

结果获得8.37g的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，收率为54.4重量％。

实施例3

该实施例用于说明本发明提供的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺的制备方法，在该实施例中，用吡啶和碳酸钾加速反应，用环己胺作为共沸剂，反应结束后用加入二甲苯共沸剂蒸馏的方法分离产品。

在常压下，在带冷凝器、分液器、搅拌器的100mL三口圆底烧瓶中加入9.42g对苯二甲酸二甲酯、22.52g环己胺、25mL吡啶和0.69g碳酸钾；然后在加热介质油浴中控制油浴的温度为135℃，反应30h，分液器收集蒸馏出的馏分；

在反应过程中，分6次补加环己胺，并在油浴的温度135℃将部分反应液蒸馏出来，每次补加约21g，相邻两次加入环己胺的时间间约为4小时；

反应30小时后，加入二甲苯，并在油浴的温度140℃将部分反应液蒸馏出来，分2次补加二甲苯，每次补加50mL，相邻两次加入二甲苯的时间间隔约为5小时；

反应结束后，减压回收溶剂，加水，抽滤、水洗沉淀，烘干，结果获得14.08g的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，收率为88.4重量％，且纯度好(见下面红外光谱分析)，整个制备过程中利于环保；以及

IR(KBr压片，cm-1)：3318(υNH)，3080-3020(υФ-H)，2937，2851，1626(υ-HNC＝O)，1540，1501，1447，865，843。

对比例3-1

按照与实施例3相同的方法制备N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，所不同之处在于，不加入碳酸钾；反应30小时后，分4次补加二甲苯(分析纯，混合异构体)，每次补加25mL，相邻两次加入二甲苯的时间间隔为2.5小时；

结果获得11.50g的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，收率约为72.2重量％，纯度不如实施例1(见下面红外光谱分析)；以及

IR(KBr压片，cm^-1)：与实施例3一致，但是在1718(υ-OC＝O)有酯羰基特征吸收小峰，其峰高约为酰胺羰基(υ-HNC＝O)峰高的8.8％。

对比例3-2

按照与实施例3相同的方法制备N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，所不同之处在于，不加入吡啶；反应30小时后，分4次补加二甲苯，每次补加25mL，相邻两次加入二甲苯的时间间隔为2-3小时；

结果获得11.79g的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺粗品，纯度较差，红外光谱分析(KBr压片，cm^-1)该粗品中含有杂质酯羰基特征吸收峰，其峰高1718(υ-OC＝O)约为酰胺羰基1626(υ-HNC＝O)的28重量％，收率小于73重量％。

实施例4

该实施例用于说明本发明提供的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺的制备方法，在该实施例中，使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂，用吡啶和碳酸钾加速反应，用吡啶和环己胺作为共沸剂。

在常压下，在带冷凝器、分液器、搅拌器的100mL三口圆底烧瓶中加入14.13g对苯二甲酸二甲酯、33.78g环己胺、12mL吡啶和1.03g碳酸钾，再加入5mL DMF。然后在加热介质油浴中控制油浴的温度为140℃，反应30h，分液器收集蒸馏出的馏分；

其中，在反应过程中，在反应7小时以后，分6次补加环己胺，每次补加约32g，相邻两次加入环己胺的时间间隔约为4.5小时；反应18小时后补加6mL吡啶1次；

反应结束后，减压回收溶剂，得粗品23.8g，加水，抽滤、水洗沉淀，烘干，结果获得17.34g的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，收率为70.4重量％，且纯度好，整个制备过程中利于环保。

实施例5

该实施例用于说明本发明提供的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺的制备方法，在该实施例中，使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂，用吡啶和碳酸钾加速反应，用环己胺作为共沸剂。

在反应过程中，在反应5小时以后，分6次补加环己胺，每次补加约32g，相邻两次加入环己胺的时间间隔约为5小时；

反应结束后，减压回收溶剂，得粗品23.8g，加水，抽滤、水洗沉淀，烘干，结果获得17.34g的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，收率为72.6重量％，且纯度好，整个制备过程中利于环保。

实施例6

该实施例用于说明本发明提供的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺的制备方法，在该实施例中，使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂，用吡啶和碳酸钾加速反应，用环己胺和DMF作为共沸剂。

在常压下，在带冷凝器、分液器、搅拌器的100mL三口圆底烧瓶中加入14.13g对苯二甲酸二甲酯、33.78g环己胺、12mL吡啶和1.03g碳酸钾，再加入5mL DMF；然后在加热介质油浴中控制油浴的温度为140℃，反应30h，分液器收集蒸馏出的馏分；

在反应过程中，分6次补加环己胺，每次补加约32g，相邻两次加入环己胺的时间间隔约为5小时；反应8小时后补加10mL DMF 1次；

反应结束后，减压回收溶剂，加水，抽滤、水洗沉淀，烘干，结果获得17.34g的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺，收率为71.9重量％，且纯度好，整个制备过程中利于环保。

从上述实施例1-6以及对比例可以看出，采用本发明提供的结构式为(I)的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺的制备方法，在制备过程中无需使用五氧化二磷、多磷酸、亚磷酸三苯酯等活化剂来加速对苯二甲酸二甲酯与环己胺的反应，有利于分离纯化产品，降低了成本，或者无需使用具有腐蚀性、易水解的对甲苯甲酰氯，有利于生产安全和产品质量的稳定，以及收率较高，纯度好，有利于保护环境，适于大规模工业生产。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims

1.一种N,N′-二环己基对苯二甲酰胺的制备方法，其特征在于，该方法包括在无水碳酸钾和吡啶的存在下，将对苯二甲酸二甲酯与环己胺进行反应，生成式(I)所示的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺；

其中，所述对苯二甲酸二甲酯、所述无水碳酸钾以及所述吡啶的初始投料量的摩尔比为1：0.07-0.2：2-12。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述对苯二甲酸二甲酯与所述环己胺的初始投料量的摩尔比为1：2-10。

3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述对苯二甲酸二甲酯、所述无水碳酸钾、所述吡啶以及所述环己胺的初始投料量的摩尔比为1：0.1-0.15：2-7：2-5。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述反应的条件包括：在压力为0.1-0.2MPa条件下，反应的加热介质温度为65℃-170℃。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述反应的条件包括：在压力为0.1-0.11MPa条件下，所述反应的加热介质温度为127℃-140℃。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，该方法还包括在反应的加热介质温度达到甲醇的沸点以上时添加共沸剂，或在所述反应进行5-7小时后添加共沸剂，且在加入共沸剂后使加热介质温度大于或等于所述共沸剂的沸点。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述共沸剂分5-7次加入，且相邻两次加入的时间间隔为1-6小时，以及相对于1摩尔的所述对苯二甲酸二甲酯投料量，所述共沸剂的加入量为60mL/次-600mL/次。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述相邻两次加入的时间间隔为4-5小时。

9.根据权利要求7所述的方法，其中，所述共沸剂选自吡啶、环己胺、三甲苯、二甲苯、甲苯、苯和N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述共沸剂选自吡啶和/或环己胺。

11.根据权利要求1-10中任意所述的方法，其中，该方法还包括在蒸馏的条件下进行。

12.根据权利要求11中所述的方法，其中，该方法还包括在精馏的条件下进行。

13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述方法还包括在反应终止后，将加入的对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯或混合异构体的二甲苯进行蒸馏后处理，以将结构式为(Ⅰ)的N,N′-二环己基对苯二甲酰胺从反应后所得的混合物中分离出来。