[go: up one dir, main page]

CN106316865B - 2‑氨甲基环己胺的合成方法 - Google Patents

2‑氨甲基环己胺的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106316865B
CN106316865B CN201610695924.7A CN201610695924A CN106316865B CN 106316865 B CN106316865 B CN 106316865B CN 201610695924 A CN201610695924 A CN 201610695924A CN 106316865 B CN106316865 B CN 106316865B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
aminomethyls
cyclohexylamine
synthetic method
hydroxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610695924.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106316865A (zh
Inventor
蒋卫和
罗小沅
曾露
屈铠甲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yueyang Changde New Material Co., Ltd
Original Assignee
CHANGDE CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd YUEYANG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHANGDE CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd YUEYANG filed Critical CHANGDE CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd YUEYANG
Priority to CN201610695924.7A priority Critical patent/CN106316865B/zh
Publication of CN106316865A publication Critical patent/CN106316865A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106316865B publication Critical patent/CN106316865B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/16—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of cyanides with lactones or compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/755—Nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J25/00—Catalysts of the Raney type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J25/00—Catalysts of the Raney type
    • B01J25/02—Raney nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
    • C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供一种2‑氨甲基环己胺的合成方法，包括以下步骤：将环氧环己烷和氢氰酸在开环催化剂作用下反应，得到含有2‑羟基环己基甲腈的反应液；将上述含有2‑羟基环己基甲腈的反应液溶于溶剂中，加入氨、氨解催化剂和助剂，通入氢气，反应得到2‑氨甲基环己胺。上述2‑氨甲基环己胺的合成方法，采用价廉易得的环氧环己烷和资源严重过剩的氢氰酸为原料，经过两步即可合成附加值高的2‑氨甲基环己胺，反应方法简单、反应流程短、产品相对环氧环己烷的选择性可高达70%以上。

Description

2-氨甲基环己胺的合成方法
技术领域
本发明涉及化学合成领域，特别是涉及2-氨甲基环己胺的合成方法。
背景技术
2-氨甲基环己胺的用途十分广泛，主要涉及以下三个应用领域：（1）与光气进一步反应合成二异氰酸酯的衍生物，主要生产硬泡聚氨酯的合成原料；（2）直接作为医药、农药、香料的有机合成中间体；（3）应用于环氧树脂固化剂，所制备的产品具有高强度、耐候性强、耐黄变、色泽好等特点。
传统的2-氨甲基环己胺的合成方法鲜有报道，少有的报道的几个合成方法则由于原料价高难得、反应方法复杂、反应流程长、产品选择性低等原因，严重制约了其生产。
氢氰酸属于丙烯腈的副产资源，而现有的丙烯腈工厂主要采用氢氧化钠对氢氰酸进行吸收，以生产氰化钠和有机玻璃，而该类产品的市场已经严重饱和，产品附加值也较低，造成氢氰酸资源的严重过剩。
因此，寻找一种反应简单、反应流程短、产品选择性高且以资源严重过剩的氢氰酸为原料合成高附加值的2-氨甲基环己胺的方法，成为人们研究的热点。
发明内容
基于此，有必要针对传统的2-氨甲基环己胺的合成方法原料价高难得、反应方法复杂、反应流程长、产品选择性低、产物难分离等问题，提供一种2-氨甲基环己胺的合成方法，该合成方法以资源严重过剩的氢氰酸为原料，反应简单、反应流程短、产品选择性高且产物易分离。
一种2-氨甲基环己胺的合成方法，包括以下步骤：
将环氧环己烷和氢氰酸在开环催化剂作用下反应，得到含有2-羟基环己基甲腈的反应液；
将所述含有2-羟基环己基甲腈的反应液溶于溶剂中，加入氨、氨解催化剂和助剂，通入的氢气，反应得到所述2-氨甲基环己胺。
在其中一个实施例中，所述将环氧环己烷和氢氰酸在开环催化剂作用下反应的反应条件为：温度0℃~80℃，压力0.1MPa~10MPa；
将所述含有2-羟基环己基甲腈的反应液溶于溶剂中，加入氨、氨解催化剂和助剂，通入氢气，反应得到所述2-氨甲基环己胺的反应条件为：温度50℃~150℃，所述氢气的通入量为5MPa~15MPa。
在其中一个实施例中，所述氢氰酸与所述环氧环己烷的摩尔比为1~20:1；所述氨与所述2-羟基环己基甲腈的摩尔比为1~30:1。
在其中一个实施例中，所述开环催化剂为路易斯酸催化剂或路易斯碱催化剂；所述开环催化剂的加入量为所述环氧环己烷质量的0.5‰~20‰。
在其中一个实施例中，所述路易斯酸催化剂选自氟硼酸、三氟化硼、5%~90%的氟硼酸乙醚溶液、5%~90%的氟硼酸水溶液及5%~90%的三氟化硼乙醚溶液中的至少一种；所述路易斯碱催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、1%~90%的氢氧化钠水溶液及1%~90%的碳酸钾水溶液中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、二甲醚、乙醚及甲基乙基醚中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述氨解催化剂为负载型加氢催化剂或雷尼金属催化剂；所述氨解催化剂的加入量为所述2-羟基环己基甲腈质量的1%~100%。
在其中一个实施例中，所述负载型加氢催化剂为以二氧化硅或氧化铝为载体，钴、铌、钼中的至少一种为活性中心的负载型加氢催化剂；所述雷尼金属催化剂为雷尼镍或雷尼钴。
在其中一个实施例中，所述助剂为无机碱或有机碱；所述助剂的用量为所述2-羟基环己基甲腈质量的0.1‰~3‰。
在其中一个实施例中，所述无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾；所述有机碱为甲醇钠、叔丁醇钠或乙醇钠。
上述2-氨甲基环己胺的合成方法，采用价廉易得的环氧环己烷和资源严重过剩的氢氰酸为原料，经过两步即可合成附加值高的2-氨甲基环己胺，反应方法简单、反应流程短、产品相对环氧环己烷的选择性可高达70%以上。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
一实施方式的2-氨甲基环己胺的合成方法，包括以下步骤：
S110、将环氧环己烷和氢氰酸在开环催化剂作用下反应，得到含有2-羟基环己基甲腈的反应液。
在本实施方式中，将环氧环己烷和氢氰酸在开环催化剂作用下反应的反应条件为：温度0℃~80℃，压力0.1MPa~10MPa。
优选的，步骤S110的反应温度为0℃~50℃，反应压力为0.1MPa~0.5MPa。
其中，氢氰酸与环氧环己烷的摩尔比为1~20:1。优选的，氢氰酸与环氧环己烷的摩尔比为4~10:1。
在本实施方式中，开环催化剂为路易斯酸催化剂或路易斯碱催化剂。上述开环催化剂的加入量为环氧环己烷质量的0.5‰~20‰。
优选的，上述开环催化剂的加入量为环氧环己烷质量的1‰~3‰。
其中，路易斯酸催化剂选自氟硼酸、三氟化硼、5%~90%的氟硼酸乙醚溶液（即氟硼酸乙醚溶液中氟硼酸的质量含量为5%~90%）、5%~90%的氟硼酸水溶液（即氟硼酸水溶液中氟硼酸的质量含量为5%~90%）及5%~90%的三氟化硼乙醚溶液（即三氟化硼乙醚溶液中三氟化硼的质量含量为5%~90%）中的至少一种。
路易斯碱催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、1%~90%的氢氧化钠水溶液（即氢氧化钠水溶液中氢氧化钠的质量含量为1%~90%）及1%~90%碳酸钾水溶液（即碳酸钾水溶液中碳酸钾的质量含量为1%~90%）中的至少一种。
步骤S110的化学反应式如下：
需要说明的是，上述步骤S110的化学反应式中“cat”是指开环催化剂。
S120、将上述含有2-羟基环己基甲腈的反应液溶于溶剂中，加入氨、氨解催化剂和助剂，通入氢气，反应得到2-氨甲基环己胺。
在本实施方式中，将上述含有2-羟基环己基甲腈的反应液溶于溶剂中，加入氨、氨解催化剂和助剂，通入氢气，反应得到2-氨甲基环己胺的反应条件为：温度50℃~150℃，氢气的通入量为5MPa~15MPa。
优选的，步骤S120的反应温度为80℃~100℃。
其中，氨与2-羟基环己基甲腈的摩尔比为1~30:1。优选的，氨与2-羟基环己基甲腈的摩尔比5~20:1。
在本实施方式中，溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、二甲醚、乙醚及甲基乙基醚中的至少一种。
氨解催化剂为负载型加氢催化剂或雷尼金属催化剂。上述氨解催化剂的加入量为2-羟基环己基甲腈质量的1%~100%。
优选的，上述氨解催化剂的加入量为2-羟基环己基甲腈质量的20%~100%。
在本实施方式中，上述负载型加氢催化剂为以二氧化硅或氧化铝为载体，钴、铌、钼中的至少一种为活性中心的负载型加氢催化剂。雷尼金属催化剂为雷尼镍或雷尼钴。
其中，助剂为无机碱或有机碱。助剂的用量为2-羟基环己基甲腈质量的0.1‰~3‰。
优选的，助剂的用量为2-羟基环己基甲腈质量的0.3‰~2‰。
在本实施方式中，上述无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾。有机碱为甲醇钠、叔丁醇钠或乙醇钠。
步骤S120的反应式如下：
需要说明的是，上述步骤S120反应式中的“cat”指的是氨解催化剂。
上述2-氨甲基环己胺的合成方法，原料环氧环己烷价廉易得，氢氰酸则资源严重过剩，采用这两种原料经过两步反应，即可合成高附加值的2-氨甲基环己胺，反应方法简单、反应流程短且产品相对环氧环己烷的选择性可高达70%以上。
以下为具体实施例。
实施例1
在20℃，0.2MPa，将1mol环氧环己烷和1mol氢氰酸在0.4g氟硼酸的作用下反应，得到含有2-羟基环己基甲腈的反应液。经检测分析，上述含有2-羟基环己基甲腈的反应液中2-羟基环己基甲腈的物质的量为0.7881mol。
在100℃，将上述含有2-羟基环己基甲腈的反应液溶于100g甲醇中，加入80g氨、7g雷尼镍，0.03g甲醇钠，通入5MPa氢气，反应得到2-氨甲基环己胺。
经计算，环氧环己烷的转化率为98.25%，2-羟基环己基甲腈相对环氧环己烷的选择性为80.22%，2-氨甲基环己胺相对2-羟基环己基甲腈的选择性为93.21%。
实施例2
在0℃，0.1MPa，将1mol环氧环己烷和6mol氢氰酸在0.3g50%的三氟化硼乙醚溶液的作用下反应，得到含有2-羟基环己基甲腈的反应液。经检测分析，上述含有2-羟基环己基甲腈的反应液中2-羟基环己基甲腈的物质的量为0.8458mol。
在50℃，将上述含有2-羟基环己基甲腈的反应液溶于100g二甲醚中，加入200g氨、0.17g氢氧化钠和20g雷尼钴，通入8MPa氢气，反应得到2-氨甲基环己胺。
经计算，环氧环己烷的转化率为99.25%，2-羟基环己基甲腈相对环氧环己烷的选择性为85.22%，2-氨甲基环己胺相对2-羟基环己基甲腈的选择性为95.67%。
实施例3
在80℃，6MPa，将1mol环氧环己烷和6mol氢氰酸在0.48g三氟化硼的作用下反应，得到含有2-羟基环己基甲腈的反应液。经检测分析，上述含有2-羟基环己基甲腈的反应液中2-羟基环己基甲腈的物质的量为0.8676mol。
在120℃，将上述含有2-羟基环己基甲腈的反应液溶于100g正丁醇中，加入230g氨、0.29g氢氧化钾和90gCo-Ni-Al2O3的负载型催化剂，通入10MPa氢气，反应得到2-氨甲基环己胺。
经计算，环氧环己烷的转化率为99.31%，2-羟基环己基甲腈相对环氧环己烷的选择性为87.36%，2-氨甲基环己胺相对2-羟基环己基甲腈的选择性为93.71%。
实施例4
在75℃，5MPa，将1mol环氧环己烷和20mol氢氰酸在0.4g氢氧化钾的作用下反应，得到含有2-羟基环己基甲腈的反应液。经检测分析，上述含有2-羟基环己基甲腈的反应液中2-羟基环己基甲腈的物质的量为0.9114mol。
在150℃，将上述含有2-羟基环己基甲腈的反应液溶于130g甲醇中，加入120g氨、0.3g叔丁醇钠和110g雷尼钴，通入10MPa氢气，反应得到2-氨甲基环己胺。
经计算，环氧环己烷的转化率为99.66%，2-羟基环己基甲腈相对环氧环己烷的选择性为91.45%，2-氨甲基环己胺相对2-羟基环己基甲腈的选择性为90.36%。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种2-氨甲基环己胺的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
将环氧环己烷和氢氰酸在开环催化剂作用下反应，得到含有2-羟基环己基甲腈的反应液；
将所述含有2-羟基环己基甲腈的反应液溶于溶剂中，加入氨、氨解催化剂和助剂，通入氢气，反应得到所述2-氨甲基环己胺。
2.根据权利要求1所述的2-氨甲基环己胺的合成方法，其特征在于，所述将环氧环己烷和氢氰酸在开环催化剂作用下反应的反应条件为：温度0℃~80℃，压力0.1MPa~10MPa；
将所述含有2-羟基环己基甲腈的反应液溶于溶剂中，加入氨、氨解催化剂和助剂，通入氢气，反应得到所述2-氨甲基环己胺的反应条件为：温度50℃~150℃，所述氢气的通入量为5MPa~15MPa。
3.根据权利要求1所述的2-氨甲基环己胺的合成方法，其特征在于，所述氢氰酸与所述环氧环己烷的摩尔比为1~20:1；所述氨与所述2-羟基环己基甲腈的摩尔比为1~30:1。
4.根据权利要求1所述的2-氨甲基环己胺的合成方法，其特征在于，所述开环催化剂为路易斯酸催化剂或路易斯碱催化剂；所述开环催化剂的加入量为所述环氧环己烷质量的0.5‰~20‰。
5.根据权利要求4所述的2-氨甲基环己胺的合成方法，其特征在于，所述路易斯酸催化剂选自氟硼酸、三氟化硼、5%~90%的氟硼酸乙醚溶液、5%~90%的氟硼酸水溶液及5%~90%的三氟化硼乙醚溶液中的至少一种；所述路易斯碱催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、1%~90%的氢氧化钠水溶液及1%~90%碳酸钾水溶液中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的2-氨甲基环己胺的合成方法，其特征在于，所述溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、二甲醚、乙醚及甲基乙基醚中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的2-氨甲基环己胺的合成方法，其特征在于，所述氨解催化剂为负载型加氢催化剂或雷尼金属催化剂；所述氨解催化剂的加入量为所述2-羟基环己基甲腈质量的1%~100%。
8.根据权利要求7所述的2-氨甲基环己胺的合成方法，其特征在于，所述负载型加氢催化剂为以二氧化硅或氧化铝为载体，钴、铌、钼中的至少一种为活性中心的负载型加氢催化剂；所述雷尼金属催化剂为雷尼镍或雷尼钴。
9.根据权利要求1所述的2-氨甲基环己胺的合成方法，其特征在于，所述助剂为无机碱或有机碱；所述助剂的用量为所述2-羟基环己基甲腈质量的0.1‰~3‰。
10.根据权利要求9所述的2-氨甲基环己胺的合成方法，其特征在于，所述无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾；所述有机碱为甲醇钠、叔丁醇钠或乙醇钠。
CN201610695924.7A 2016-08-22 2016-08-22 2‑氨甲基环己胺的合成方法 Active CN106316865B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610695924.7A CN106316865B (zh) 2016-08-22 2016-08-22 2‑氨甲基环己胺的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610695924.7A CN106316865B (zh) 2016-08-22 2016-08-22 2‑氨甲基环己胺的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106316865A CN106316865A (zh) 2017-01-11
CN106316865B true CN106316865B (zh) 2018-02-16

Family

ID=57743640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610695924.7A Active CN106316865B (zh) 2016-08-22 2016-08-22 2‑氨甲基环己胺的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106316865B (zh)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1022202A (en) * 1962-01-18 1966-03-09 Shell Int Research Novel hydroxytetrachlorocyclohexane derivatives
US3862204A (en) * 1969-04-05 1975-01-21 Henkel & Cie Gmbh Hydroxycarboxylic acid nitriles and process
DE2132547C2 (de) * 1971-06-30 1982-11-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Hydrierung ein- oder mehrkerniger aromatischer Diamine zu den entsprechenden cycloaliphatischen Aminen
CN103429663B (zh) * 2010-12-28 2015-11-25 三井化学东赛璐株式会社 树脂组合物、含有其的保护膜、干膜、电路基板及多层电路基板
CN102976951A (zh) * 2012-12-01 2013-03-20 张家港市大伟助剂有限公司 一种2-甲基-1，2-丙二胺的制备方法
US9914693B2 (en) * 2013-02-28 2018-03-13 Basf Se Process for preparing EDA using SO2-free hydrocyanic acid

Also Published As

Publication number Publication date
CN106316865A (zh) 2017-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101735195B (zh) BrФnsted酸性离子液体催化合成环状碳酸酯的方法
MY147866A (en) Methanol process
CN106631836A (zh) 新型异丙醇胺的制备方法
CN101402720A (zh) 室温固化水性环氧树脂固化剂的制备方法
CN102408559A (zh) 端氨基聚醚制备工艺
CN104803958A (zh) 一种铃兰吡喃的制备工艺
CN106316865B (zh) 2‑氨甲基环己胺的合成方法
CN102633653A (zh) 一种邻硝基苯胺催化加氢制取邻苯二胺的方法
CN107619373A (zh) 一种高纯度对硝基苯胺的连续合成方法
CN103193757B (zh) 质子酸离子液体催化合成环状碳酸酯的方法
CN102757310B (zh) 催化转化纤维素制异丙醇的方法
CN105239130A (zh) 一种高防腐铝合金阳极氧化膜无镍封孔剂及其制备方法
CN106810459A (zh) 一种以二元醇和/或多元醇为原料制备氨基醇的方法
CN101768084B (zh) 一种3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的制备方法
CN104016905A (zh) 一种2-乙烯基吡啶的制备方法
CN115108924B (zh) 胺类中间体及其制备方法和应用
CN107759474A (zh) 异佛尔酮二胺的合成方法
CN108786816B (zh) 一种介孔镍催化剂及其在聚醚胺合成中的应用
CN104693338A (zh) 一种丙烯酸类超分散剂及其制备方法
CN103012158A (zh) 1，2-丙二胺的制备方法
CN114749213A (zh) 一种改性高分子树脂复合材料及其制备方法和应用、环状碳酸酯的制备方法
CN101323578A (zh) 对氨基苯甲胺的合成方法
CN105601568B (zh) 氨化芳构石墨烯及其制备方法
Xu et al. Reductive amination of aldehydes and ketones with primary amines by using lithium amidoborane as reducing reagent
CN105480944B (zh) 一种以二甲基氢化铝作为催化剂制备γ‑AlH3的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20181129

Address after: Room 209, 111 Yingpanling Road, Yueyang Economic and Technological Development Zone, Hunan 414000

Patentee after: Yueyang Changde Environmental Technology Co., Ltd.

Address before: 414000 Department of Caprolactam Business, Wangyue Road, Yueyang City, Hunan Province 618

Patentee before: Changde Chemical Industry Co., Ltd., Yueyang

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20200602

Address after: Room 605, science and technology entrepreneurship service center, green chemical industry park, Yunxi District, Yueyang City, Hunan Province

Patentee after: Yueyang Changde New Material Co., Ltd

Address before: Room 209, 111 Yingpanling Road, Yueyang Economic and Technological Development Zone, Hunan 414000

Patentee before: Yueyang Changde Environmental Technology Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right