CN106249334A - 偏光膜的制造方法 - Google Patents

Abstract

一种偏光膜的制造方法，是由聚乙烯醇系树脂薄膜制造偏光膜，依次具备使处理液接触所述聚乙烯醇系树脂薄膜而处理的处理工序，和使除液部件接触所述处理工序后的聚乙烯醇系树脂薄膜，除去所述聚乙烯醇系树脂薄膜表面附着的所述处理液的处理液除去工序，所述除液部件与所述聚乙烯醇系树脂薄膜接触的面的表面粗糙度Ra为0.5μm以下。

Description

偏光膜的制造方法

技术领域

本发明涉及可作为偏光板的构成部件使用的偏光膜的制造方法。

背景技术

以往使用在单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂薄膜上令碘或二色性染料那样的二色性色素吸附并取向的偏光膜。偏光膜通常在其单面或两面上用粘合剂粘贴保护膜，作为偏光板被用于以液晶电视、个人电脑用显示器和手机等的液晶显示装置为代表的图像显示装置。

一般，偏光膜是通过在连续运送的长条的聚乙烯醇系树脂薄膜上，实施溶胀处理、染色处理、拉伸处理、交联处理和清洗处理，最后干燥而制成的。特开2014－109740号公报(专利文献1)中记载，通过在清洗处理后的聚乙烯醇系树脂薄膜上吹气，进行除水，在偏光膜的表面上，可抑制源自结晶异物等的缺陷的产生。

[背景技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]日本专利特开2014－109740号公报

发明内容

[发明要解决的课题]

偏光膜以及偏光板，与以往相比，谋求进一步薄化。专利文献1中记载，通过调整吹气时的聚乙烯醇系树脂薄膜的张力、空气进风量、从空气喷出口前端至薄膜表面的距离，可以在聚乙烯醇系树脂薄膜不断裂的状态下除去水分(参照专利文献1的表1)。

通过吹气进行除水的方法像上述一般繁杂。本发明的目的在于提供可用简便的方法高效除水的偏光膜的制造方法。

[解决课题的手段]

本发明，提供以下所示的偏光膜的制造方法。

[1]一种偏光膜的制造方法，是用聚乙烯醇系树脂薄膜制造偏光膜，所述制造方法依次包括，

使处理液接触并处理所述聚乙烯醇系树脂薄膜的处理工序，和

令除液部件与所述处理工序后的聚乙烯醇系树脂薄膜接触，将附着于所述聚乙烯醇系树脂薄膜表面的所述处理液除去的处理液除去工序，

所述除液部件的与所述聚乙烯醇系树脂薄膜接触的面的表面粗糙度Ra为0.5μm以下。

[2]根据[1]记载的偏光膜的制造方法，所述除液部件的与所述聚乙烯醇系树脂薄膜接触的面的水接触角为60°以下。

[3]根据[1]或[2]记载的偏光膜的制造方法，所述除液部件为板状，

在所述处理液除去工序中，使所述聚乙烯醇系树脂薄膜以与所述除液部件所成的角度在所述聚乙烯醇系树脂薄膜的运送方向上游侧为锐角的方式与所述除液部件接触。

[4]根据[3]记载的偏光膜的制造方法，在所述处理液除去工序中，使所述聚乙烯醇系树脂薄膜以与所述除液部件所成的角度在所述聚乙烯醇系树脂薄膜的运送方向上游侧为45°以下的方式与所述除液部件接触。

根据[1]～[4]记载的偏光膜的制造方法，在所述处理液除去工序中，在所述聚乙烯醇系树脂薄膜和所述除液部件之间，以所述聚乙烯醇系树脂薄膜与所述除液部件接触的位置为界限，在所述聚乙烯醇系树脂薄膜的运送方向上游侧形成的上游侧空间，比所述聚乙烯醇系树脂薄膜的运送方向下游侧形成的下游侧空间狭窄。

[6]根据[1]～[5]记载的偏光膜的制造方法，在所述处理液除去工序中，使所述除液部件接触所述聚乙烯醇系树脂层的两面，除去附着于所述聚乙烯醇系树脂薄膜的两面的所述处理液。

[7]根据[1]～[6]记载的偏光膜的制造方法，所述处理工序为，使用溶胀液作为所述处理液的溶胀处理工序，使用染色液作为所述处理液的染色处理工序，使用交联液作为所述处理液的交联处理工序，或使用清洗液作为所述处理液的清洗处理工序。

[8]根据[1]～[7]记载的偏光膜的制造方法，进一步具备使聚乙烯醇系树脂薄膜干燥的干燥工序，

所述处理液除去工序在紧接所述干燥工序之前的所述处理工序结束后、在所述干燥工序之前进行。

[发明的效果]

按照本发明的方法，可用简便的方法高效除水，可制造抑制了缺陷产生的偏光膜。

附图说明

[图1]模式性地展示本发明涉及的偏光膜的制造方法及用于其的偏光膜制造装置的一例的截面图。

[图2]模式性地展示图1所示的除液部件的斜视图。

[图3]与倒角后的玻璃板的长度方向正交的截面图。

[图4]与倒角后的玻璃板的长度方向正交的截面图。

[图5]展示图1所示的除液部件与薄膜所成的角度的截面图。

[图6]展示其他形状的除液部件与薄膜所成的角度的截面图。

符号说明

10 由聚乙烯醇系树脂构成的原料膜、11 原料膜卷轴、13 溶胀浴、15 染色浴、17 交联浴、19 清洗浴、21 干燥炉、23 偏光膜、30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，60，61 导辊、50，51，52，53，54，55 压辊、71，72，73 除液部件。

具体实施方式

<偏光膜的制造方法>

本发明中的偏光膜是在单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂薄膜上令二色性色素(碘或二色性染料)吸附取向所得之物。构成聚乙烯醇系树脂薄膜的聚乙烯醇系树脂，通常，可通过皂化聚醋酸乙烯酯系树脂而获得。其皂化度，通常约85摩尔％以上，优选90摩尔％以上，更优选99摩尔％以上。醋酸乙烯酯系树脂，例如，除醋酸乙烯的均聚物聚醋酸乙烯酯之外，可以是醋酸乙烯酯和可与其共聚的其他单体之间的共聚物等。作为可共聚的其他单体，例如，可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类等。聚乙烯醇系树脂的聚合度，通常约1000～10000，优选约1500～5000左右。

这些聚乙烯醇系树脂可被改性，例如，可使用醛类改性的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛等。

本发明中，作为偏光膜制造的起始材料，使用厚度为65μm以下(例如60μm以下)，优选50μm以下，更优选35μm以下，进一步优选30μm以下的未拉伸的聚乙烯醇系树脂薄膜(原料膜)。据此，可获得市场要求日益提高的偏光薄膜。作为原料膜的宽度没有特别限制，例如，可以是400～6000mm左右。原料膜，例如，准备长条的未拉伸聚乙烯醇系树脂薄膜的卷轴(原料膜辊)。

偏光膜可通过实施将上述长条的原料膜从原料膜卷轴中拉出，同时沿着偏光膜制造装置的薄膜运送路线连续运送，浸渍于收容在处理槽中的处理液(以下称为“处理浴”)后拉出的指定处理工序后，实施干燥工序，从而作为长条的偏光膜连续制造。此外，处理工序，只要是使处理液接触薄膜而处理的方法，并不限于使薄膜浸渍于处理浴中的方法，可以是通过喷雾、流下、滴下等使处理液附着在膜表面而处理薄膜的方法。

作为上述处理液，可列举溶胀液、染色液、交联液、清洗液等。然后，作为上述处理工序，可列举使溶胀液接触原料膜进行溶胀处理的溶胀处理工序，使染色液接触溶胀处理工序后的薄膜进行染色处理的工序，使交联液接触染色处理后的薄膜进行交联处理的交联处理工序，以及使清洗液接触交联处理后的薄膜进行清洗处理的清洗处理工序。此外，在这些一连串的处理工序之间(即，任意1个以上的处理工序的前后和/或任意一个以上的处理工序中)，以湿式或干式实施单轴拉伸处理。可根据需要附加其他的处理工序。

本发明中，上述处理工序内，在一个处理工序结束之后向下一个处理工序运送薄膜的运送路线中，或在使处理液接触薄膜而处理的全部的处理工序结束后，将薄膜运送至干燥工序的运送路线中，进行处理液除去工序。处理液除去工序是，使除液部件接触用处理液处理完成的薄膜，除去薄膜表面附着的、前一步的处理工序中使用的处理液的工序。在干燥工序中，在薄膜的表面上残留处理液的情况下，容易产生结晶异物等缺陷，因而在使处理液接触薄膜而处理的全部处理工序完成后，薄膜被导入干燥工序之前的运送路线中，进行处理液除去工序的话，基于可抑制偏光膜上产生的缺陷的观点，是优选的。处理液除去工序并不限于1次，可以进行多次。在使用处理液的全部处理工序后，可进行处理液除去工序。

本发明的处理液除去工序中，作为除液部件，使用接触聚乙烯醇系树脂薄膜的表面的表面粗糙度Ra为0.5μm以下，优选0.3μm以下的除液部件。除液部件的、接触聚乙烯醇系树脂薄膜的表面的表面粗糙度Ra超过0.5μm时，有时无法充分除去附着在薄膜表面的处理液。可认为理由是，表面粗糙度Ra超过0.5μm时，附着于薄膜的处理液进入除液部件的表面的凹凸中，除液性降低。此外，通过使用表面粗糙度为0.5μm以下的除液部件，可抑制因接触而在薄膜表面上产生伤痕。此处，除液部件的接触表面是指，以聚乙烯醇系树脂薄膜和除液部件接触的位置为界限，在聚乙烯醇系树脂薄膜的运送方向下游侧，与聚乙烯醇系树脂薄膜表面距离最近的除液部件的表面。作为除液部件，优选使用具有薄膜宽度方向的长度以上的长度的，在除液部件接触薄膜的状态下，优选薄膜的宽度方向整体接触除液部件。关于除液部件的细节之后叙述。

在进行处理液除去工序的运送路线上配置了压辊时，除液部件优选配置在压辊的上游侧。聚乙烯醇系树脂薄膜的表面附着的处理液有时会随着通过压辊而展开，并移动到聚乙烯醇系树脂薄膜的内部，因而靠在通过压辊前进行处理液除去工序，可高效除去处理液，进一步抑制源于附着的处理液的缺陷的产生。

以下，参照图1，并详细说明本发明涉及的偏光膜的制造方法的一例。图1是模式性地展示本发明涉及的偏光膜的制造方法及用于其的偏光膜制造装置的一例的截面图。图1所示的偏光膜的制造装置被构成为：通过使由聚乙烯醇系树脂构成的原料(未拉伸)膜10，从原料膜卷轴11连续拉出，同时沿着薄膜运送路线运送，依次通过薄膜运送路线上设置的溶胀浴(溶胀槽内收容的溶胀液)13、染色浴(染色槽内收容的染色液)15、交联浴(交联槽内收容的交联液)17以及清洗浴(清洗槽内收容的清洗液)19，最后通过干燥炉21。得到的偏光膜23，例如，可直接送入之后的偏光膜制作工序(在偏光膜23的单面或两面贴合保护膜的工序)。图1中的箭头表示薄膜的运送方向。

此外，图1展示了将溶胀浴13、染色浴15、交联浴17和清洗浴19各自设置1个槽的例子，但根据需要，任意1个以上的处理浴可以设置2个槽以上。图1中，“处理浴”是包括溶胀槽、染色槽、交联槽和清洗槽的总称，“处理液”是包括溶胀液、染色液、交联液和清洗液的总称，“处理浴”是包括溶胀浴、染色浴、交联浴和清洗浴的总称。

偏光膜制造装置的薄膜运送路线，可通过在上述处理浴之外，在适当的位置配置支撑运送的薄膜，或可进而改变薄膜运送方向的导辊30～41、60、61和按压、夹持被运送的薄膜，可将其旋转带来的驱动力赋予薄膜，或者可进一步改变薄膜运送方向的压辊50～55而构筑。导辊和压辊可配置于各处理浴的前后或处理浴中，据此，可将薄膜向处理浴中导入、浸渍以及从处理浴中拉出[参照图1]。例如，通过在各处理浴中设置1个以上的导辊，沿着这些导辊运送薄膜，可使薄膜浸渍于各处理浴中。

图1所示的偏光膜制造装置，在各处理浴的前后配置有压辊(压辊50～54)，据此，在任意1个以上的处理浴中，在配置于其前后的压辊之间设置转速差，可实施进行纵向单轴拉伸的辊间拉伸。

图1所示的偏光膜制造装置中，在清洗浴19的下游的运送路线上，配置一对除液部件71、72并使其接触薄膜，在清洗处理工序后，干燥工序前，进行处理液除去工序。以下，说明各工序。

(溶胀处理工序)

溶胀处理工序是以除去原料膜10表面的异物、除去原料膜10中的塑化剂、赋予易染色性、原料膜10的塑化等为目的而进行的。处理条件在可达成该目的的范围内，且在不产生原料膜10的极端的溶解和失透等缺陷的范围内决定。

参照图1，溶胀处理工序可通过将原料膜10从原料膜卷轴11连续拉出，同时沿着运送路线运送，将原料膜10在溶胀浴13中浸渍指定时间，然后拉出而实施。图1的例子中，从拉出原料膜10至浸渍于溶胀浴13之间，原料膜10被沿着由导辊60、61及压辊50构成的薄膜运送路线运送。在溶胀处理中，沿着通过导辊30～32构筑的薄膜运送路线运送。

作为溶胀浴13的溶胀液，在纯水之外，也可使用在约0.01～10质量％的范围内添加有硼酸(特开平10-153709号公报)、氯化物(特开平06-281816号公报)、无机酸、无机盐、水溶性有机溶剂、醇类等的水溶液。

溶胀浴13的温度，例如为10～50℃左右，优选10～40℃左右，更优选15～30℃左右。原料膜10的浸渍时间，优选10～300秒左右，更优选20～200秒左右。此外，原料膜10是预先在气体中拉伸的聚乙烯醇系树脂薄膜时，溶胀浴13的温度，例如在20～70℃左右，优选30～60℃左右。原料膜10的浸渍时间，优选30～300秒左右，更优选60～240秒左右。

溶胀处理中，容易发生原料膜10的宽度方向上溶胀、薄膜产生褶皱的问题。作为用于在移出褶皱的同时运送薄膜的1个手段，可举出在导辊30、31和/或32上使用扩张辊、螺旋辊、中高辊那样的具有扩幅功能的辊，以及使用导布器、弯辊、拉幅机夹那样的其他的扩幅装置。用于抑制褶皱的产生的另1个手段为实施拉伸处理。例如，可利用压辊50和压辊51之间的转速差在溶胀浴13中实施单轴拉伸处理。

溶胀处理中，由于在薄膜的运送方向上，薄膜也溶胀扩大，不对薄膜进行积极的拉伸时，为了消除运送方向的薄膜的松弛，例如，优选采取控制在溶胀浴13的前后配置的压辊50、51的速度等手段。此外，出于使溶胀浴13中的薄膜运送稳定化的目的，用水中喷淋来控制溶胀浴13中的水流，并用EPC装置(Edge Position Control边缘位置控制装置：检测薄膜端部、防止薄膜蛇行的装置)等也是有用的。

图1所示的例子中，从溶胀浴13拉出的薄膜依次通过导辊32、压辊51而被导入染色浴15。

(染色处理工序)

染色处理工序，是以在溶胀处理后的聚乙烯醇系树脂薄膜上使二色性色素吸附、取向等的目的进行的。处理条件在可达成该目的的范围内，且不产生薄膜的极端的溶解和失透等缺陷的范围内决定。参照图1，染色处理工序可通过沿着由导辊33～35及压辊51构筑的薄膜运送路线运送，将溶胀处理后的薄膜在染色浴15(染色槽中收容的处理液)中浸渍指定时间，然后拉出而实施。为了提高二色性色素的染色性，供应给染色处理工序的薄膜优选实施过至少一定程度的单轴拉伸处理的薄膜，或者，优选在染色处理时进行单轴拉伸处理，以取代染色处理前的单轴拉伸处理，或者，优选不仅进行染色处理前的单轴拉伸处理，还进行染色处理时的单轴拉伸出处理。

作为二色性色素使用碘时，在染色浴15的染色液中，例如，可使用浓度按重量比计、碘/碘化钾/水＝约0.003～0.3/约0.1～10/100的水溶液。也可使用碘化锌等其他碘化物替代碘化钾，也可并用碘化钾和其他碘化物。此外，也可共存有碘化物以外的化合物，例如，硼酸、氯化锌、氯化钴等。添加硼酸时，基于含有碘这一点而区别于后述的交联处理，水溶液相对于水100重量份，若是含碘约0.003重量份以上，即可视为染色浴15。浸渍薄膜时的染色液15的温度，通常为10～45℃，优选10～40℃，更优选20～35℃，薄膜的浸渍时间通常为30～600秒左右，优选60～300秒。

作为二色性色素使用水溶性二色性染料时，在染色浴15的染色液中，例如，可使用浓度按重量比计、二色性染料/水＝约0.001～0.1/100的水溶液。该染色浴15中，可共存有染色助剂等，例如，可含有硫酸钠等无机盐或表面活性剂等。二色性染料可仅单独使用1种，也可以并用2种以上的二色性染料。浸渍薄膜时的染色浴15的温度，例如20～80℃，优选30～70℃，薄膜的浸渍时间通常为30～600秒左右，优选60～300秒。

上述那样的染色处理工序，可在染色浴15中进行薄膜的单轴拉伸。薄膜的单轴拉伸，可通过在配置于染色浴15的前后的压辊51和压辊52之间设置转速差等方法进行。

染色处理中，与溶胀处理相同，为了在除去薄膜褶皱的同时运送聚乙烯醇系树脂薄膜，导辊33、34和/或35可使用扩张辊、螺旋辊、中高辊那样的具有扩幅功能的辊，或使用导布器、弯辊、拉幅机夹那样的其他扩幅装置。与溶胀处理相同，用于抑制褶皱的产生的另1个手段为实施拉伸处理。

图1所示的例子中，从染色浴15拉出的薄膜依次通过导辊35、压辊52而被导入交联浴17。

(交联处理工序)

交联处理工序是出于交联所导致的耐水化和色相调整(防止薄膜带有蓝色等)等目的而进行的处理。参照图1，交联处理可通过沿着由导辊36～38及压辊52构筑的薄膜运送路线运送，将染色处理后的薄膜在交联浴17(交联槽中收容的交联液)中浸渍指定时间，然后拉出而实施。

作为交联浴17的交联液，可以是相对于水100重量份，含有例如约1～10重量份的硼酸的水溶液。交联液，在交联处理中使用的二色性色素为碘时，优选在硼酸之外还含有碘化物，其含量相对于水100重量份，可以是例如1～30重量份。作为碘化物，可举出碘化钾、碘化锌等。此外，也可共存有碘化物以外的化合物，例如，氯化锌、氯化钴、氯化锆、硫代硫酸钠、亚硫酸钾、硫酸钠等。

交联处理中，根据其目的，可适当变更硼酸及碘化物的浓度以及交联浴17的温度。例如，交联处理的目的是交联所导致的耐水化，对于聚乙烯醇系树脂薄膜，依次实施溶胀处理、染色处理和交联处理时，交联浴的交联剂含有液可以是浓度以重量比计的硼酸/碘化物/水＝3～10/1～20/100的水溶液。根据需要，可以用乙二醛或戊二醛等其他交联剂代替硼酸，也可以并用硼酸和其他交联剂。浸渍薄膜时的交联浴的温度通常为50～70℃左右，优选53～65℃，薄膜的浸渍时间通常为10～600秒左右，优选20～300秒，更优选20～200秒。此外，对于在溶胀处理前预先拉伸的聚乙烯醇系树脂薄膜，依次实施染色处理和交联处理时，交联浴17的温度通常为50～85℃左右，优选55～80℃。

以色相调整为目的的交联处理中，例如，作为二色性色素使用碘时，可使用浓度以重量比计的硼酸/碘化物/水＝1～5/3～30/100的交联剂含有液。浸渍薄膜时的交联浴的温度，通常为10～45℃左右，薄膜的浸渍时间通常为1～300秒左右，优选2～100秒。

交联处理可进行多次，通常进行2～5次。此时，使用的各交联浴的组成及温度，只要在上述范围内，可以相同也可以不同。为了交联所导致的耐水化的交联处理以及为了色相调整的交联处理，可各自以多步工序进行。

可利用压辊52和压辊53之间的转速差在交联浴17中实施单轴拉伸处理。

交联处理中，与溶胀处理相同，为了在除去薄膜褶皱的同时运送聚乙烯醇系树脂薄膜，导辊36、37和/或38可使用扩张辊、螺旋辊、中高辊那样的具有扩幅功能的辊，使用导布器、弯辊、拉幅机夹那样的其他扩幅装置。与溶胀处理相同，用于抑制褶皱的产生的另1个手段为实施拉伸处理。

图1所示的例子中，从交联浴17拉出的薄膜依次通过导辊38、压辊53而被导入清洗浴19中。

(清洗处理工序)

图1所示的例子中，含有交联处理工序后的清洗处理工序。清洗处理是出于除去聚乙烯醇系树脂薄膜上附着的多余的硼酸和碘等药剂的目的进行的。清洗处理工序，例如，通过将交联处理过的聚乙烯醇系树脂薄膜浸渍于清洗浴19中而进行。此外，清洗处理工序可通过将清洗液作为淋浴对薄膜喷雾，以替代使薄膜浸渍于清洗浴19中的工序，或通过并用在清洗浴19中的浸渍与清洗液的喷雾而进行。

图1展示了将聚乙烯醇系树脂薄膜浸渍于清洗浴19中进行清洗处理时的例子。清洗处理中的清洗浴19的温度，通常为2～40℃左右，薄膜的浸渍时间通常为2～120秒左右。

此外，清洗处理中，处于在除去褶皱的同时运送聚乙烯醇系树脂薄膜的目的，导辊39、40和/或41可使用扩张辊、螺旋辊、中高辊那样的具有扩幅功能的辊，使用导布器、弯辊、拉幅机夹那样的其他扩幅装置。此外，薄膜清洗处理中，为了抑制褶皱的产生，可实施拉伸处理。

(拉伸处理工序)

如上那样，原料膜10在上述一连串的处理工序之间(即，任意1个以上的处理工序的前后和/或任意一个以上的处理工序中)，被湿式或干式单轴拉伸处理。单轴拉伸处理的具体方法可以是，例如，在构成薄膜运送路线的2个压辊(例如，配置于处理浴前后的2个压辊)间设置转速差，进行纵向单轴拉伸的辊间拉伸，日本专利第2731813号公报记载的热辊拉伸、拉幅机拉伸等，优选辊间拉伸。单轴拉伸处理工序，可在从原料膜10至获得偏光膜23之间分多次实施。如上所述的拉伸处理，也有利于抑制薄膜的褶皱的产生。

以原料膜10为基准，偏光膜23的最终的累积拉伸倍率通常为4.5～7倍左右，优选5～6.5倍。拉伸处理工序可在任意处理工序中进行，即使在2个以上的处理工序中进行拉伸处理时，拉伸处理工序也可在任意处理工序中进行。

(处理液除去工序)

图1所示的例子中，在清洗处理工序后进行除去清洗液的处理液除去工序。图1中展示了使用配置于薄膜的正反面的一对除液部件71、72进行处理液除去工序时的例子。处理液除去工序中，通过将除液部件71、72配置为分别接触被运送的薄膜的表面，用除液部件71、72将从此处通过的薄膜的表面上附着的清洗液从薄膜的表面除去。一对除液部件71、72如图1所示，优选在运送方向上配置为稍微错开，配置为两个除液部件71、72不在相同位置接触薄膜。通过如此配置，可抑制由除液部件71、72的接触带给薄膜的负担。

处理液除去工序优选这样进行：通过除液部件71、72从薄膜的表面将清洗液除去，使除去的清洗液回收至清洗浴19内。例如，图1所示的例子中，通过将除液部件71、72配置在清洗浴19的开放部的上方，可将除去的清洗液回收至清洗浴19内。此外，在清洗处理工序之外的其他处理工序后设置除液部件时也一样，优选构成为使处理液被回收至前一步的处理槽内。通过将处理液回收至处理槽内，可抑制处理槽内的处理液的减少。

图2是模式性地展示图1所示的除液部件71的斜视图。除液部件71的形状为板状，长度为薄膜10的宽度方向的长度以上。除液部件71优选被配置为长度方向与薄膜的宽度方向基本一致，与薄膜接触。这样的配置使得薄膜的整个宽度方向接触除液部件71。除液部件71被配置为长度方向的侧面71a与薄膜接触。侧面71a的表面粗糙度Ra为0.5μm以下，更优选0.3μm以下。表面粗糙度Ra超过0.5μm时，有时无法充分除去附着于薄膜表面的处理液。除液部件71的侧面71a的粗糙度Ra，例如，可通过侧面71a的研磨的程度调整。侧面71a优选在实施倒尖角或倒圆角等倒角处理后，完成研磨。作为研磨方法，可使用磨石研磨、镜面切削、抛光研磨、打磨研磨、火焰研磨等公知的方法。通常，通过研磨处理可达到的表面粗糙度Ra为0.001μm。

此外，除液部件71中，与薄膜接触的侧面71a的水接触角优选60°以下，更优选45°以下。水接触角超过60°时，由于除液部件和薄膜之间的空间中保持的处理液的量降低，有时除液性会降低。除液部件71的水接触角，例如，可根据用于除液部件71的材质调整。作为可调整为水接触角为60°以下的除液部件的材料，可举出玻璃、陶瓷、金属(不锈钢、铝、铁等)、树脂等。此外，为了使水接触角为上述期望的值，可对这些材料实施亲水化处理。从具有良好的研磨性和耐腐蚀性的方面考虑，优选使用玻璃、亲水化处理过的陶瓷，从亲水性的持续性良好的方面考虑，优选使用玻璃。作为玻璃，只要是通常使用的即可，可举出石英玻璃、钠钙玻璃、钾玻璃、硼硅酸玻璃等。此外，为了提高强度，可以使多个玻璃板层积。一般，玻璃的水接触角为3～45°的范围。

此外，由于除液部件的上述水接触角仅限于除液部件上的与薄膜接触的面，可在用有耐腐蚀性的材料形成的除液部件的与薄膜接触的面的表面上，形成具有期望的水接触角的材料的薄膜。除液部件71的厚度无特别限定，例如为1～20mm。

除液部件71例如可使用玻璃板，将长度方向的侧面71a倒角而制作。此外，与侧面71a相对的侧面71b也可一同倒角。图3、4表示与倒角后的玻璃板的长度方向正交的截面图。倒角的方法不限，例如图3所示，可使在与长度方向正交的截面上的顶点为钝角，实施倒尖角的倒角处理而制作。倒尖角时的倒角尺寸r1为，例如，0.5～2mm。此外，例如图4所示，可使在与长度方向正交的截面上的顶点为圆形，实施倒圆角的倒角而制作。倒圆角的曲率半径r2为，例如，0.5～2mm。

图1所示的装置中，优选聚乙烯醇系树脂薄膜10和除液部件71所成的角度，在聚乙烯醇系树脂薄膜10的运送方向上游侧为锐角，更优选60°以下，进一步优选45°以下，再进一步优选30°以下。图5中展示了聚乙烯醇系树脂薄膜10和除液部件71所成的角度。将在聚乙烯醇系树脂薄膜10的运送方向上游侧所成的角度表示为θ1，在运送方向下游侧所成的角度表示为θ2。

优选角度θ1＜角度θ2，据此，除液性可进一步提高。可认为这是因为，薄膜10和除液部件71之间所形成的空间中，以薄膜和除液部件接触的位置为界限，在薄膜的运送方向上游侧形成的上游侧空间，比在薄膜的运送方向下游侧形成的下游侧空间狭窄，因而除液部件71与薄膜表面相对移动时，相比移动至除液部件71的下游侧空间，处理液通过毛细作用力更容易停留在上游侧空间。由于图1～图5所示的除液部件71为板状，聚乙烯醇系树脂薄膜10和除液部件71所成的角度，与聚乙烯醇系树脂薄膜10和除液部件71的表面所成的角度一致。此外，由于除液部件71为板状，通过使角度θ1为锐角，可达成角度θ1＜角度θ2。图2～图5中说明了除液部件71，但关于薄膜的另一表面侧所配置的除液部件72，与关于除液部件71的上述说明相同。此外，处理液除去工序并不限于如图1所示的两个除液部件71、72相对配置的方法，可在薄膜的仅一侧表面上配置除液部件，或者，在薄膜的一侧表面上所配置的除液部件可以是多个。例如，薄膜的运送路线相对于铅直方向倾斜时，对于仅薄膜的上表面容易附着处理液的装置，可以采用仅在薄膜的上表面上配置除液部件的结构。基于使除液性提高的观点，优选在薄膜的两面上配置有除液部件的结构。

在图1～图5中展示了板状的除液部件71，但处理液除去工序中使用的除液部件，只要能通过接触除去薄膜表面附着的处理液，就并不限于板状，例如，可以是三棱柱、四棱柱状等棱柱状的除液部件，也可以是圆柱状的除液部件。即使是板状以外的形状的除液部件，关于接触薄膜的面的期望的表面粗糙度、期望的水接触角、材料，与关于板状的除液部件71的上述说明相同。图6是使用了三棱柱状的除液部件73时的、展示薄膜10和除液部件73的关系的截面图。基于可使除液性提高的点，优选除液部件73与薄膜10接触，使得以接触位置为界限，在运送方向上游侧形成的空间，比运送方向下游侧形成空间狭窄。即，除液部件73的表面和薄膜10所成的角度，优选在上游侧的角度θ1比在下游侧的角度θ2小。

可将与上述处理液部件相同的部件配置于溶胀浴13的下游侧上方、染色浴15的下游侧上方或交联浴17的下游侧上方，作为处理液除去工序，可进行在溶胀处理工序后将薄膜表面上附着的溶胀液除去的工序，在染色处理工序后将薄膜表面附着的染色液除去的工序，在交联处理工序后将薄膜表面附着的交联液除去的工序。

(干燥处理工序)

清洗处理工序后，优选进行使聚乙烯醇系树脂薄膜干燥的处理。薄膜的干燥没有特别限制，可如图1所示的例子那样，用干燥炉21进行。干燥温度，例如为30～100℃左右，干燥时间，例如为30～600秒左右。以上这样所得到的偏光膜23的厚度，例如为约5～30μm左右。

(针对聚乙烯醇系树脂薄膜的其他处理工序)

可附加上述的处理以外的处理。可追加的处理的例子包括，在交联处理工序后进行的，在不含硼酸的碘化物水溶液中的浸渍处理(补色处理)、在不含硼酸、含有氯化锌等的水溶液中的浸渍处理(锌处理)。

<偏光板>

通过在如上述那样制造的偏光膜的至少单面上，用粘着剂粘贴保护膜，可得到偏光板。作为保护膜，可举例如三醋酸纤维素或二醋酸纤维素那样的醋酸纤维素系树脂构成的薄膜；聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯那样的聚酯系树脂构成的薄膜，聚碳酸酯系树脂薄膜、环烯烃系树脂薄膜；丙烯酸系树脂薄膜；聚丙烯系树脂的链状烯烃系树脂构成的薄膜。

为了提高偏光膜和保护膜的粘着性，可在偏光膜和/或保护膜的贴合面，实施电晕处理、火焰处理、等离子处理、紫外线照射、底涂处理、皂化处理等表面处理。作为用于偏光膜和保护膜的贴合的粘着剂，可举出紫外线固化性粘合剂那样的活性能量线固化性粘着剂、或聚乙烯醇系树脂的水溶液或其中混合有交联剂的水溶液、聚氨酯系乳液粘着剂那样的水系粘着剂。紫外线固化型粘合剂可以是丙烯酸系化合物和光自由基聚合引发剂的混合物、或环氧化合物和光阳离子聚合引发剂的混合物等。此外，还可以并用阳离子聚合性环氧化合物和自由基聚合性丙烯酸系化合物，作为引发剂，并用光阳离子聚合引发剂和光自由基聚合引发剂。

[实施例]

以下，使用与图2所示的除液部件相同的板状的各种除液部件，进行除液性的评价。此外，本发明不限于这些例子。以下的例子中，除液部件的与聚乙烯醇系树脂薄膜接触的面的表面粗糙度和水接触角，通过以下的方法测定。

[表面粗糙度的测定]

通过以JIS B 0601为基准的方法，使用表面粗糙度测定器(Handy Surf(ハンディサーフ)E-35A，东京精密有限公司制)，测定除液部件的与薄膜接触的面的表面粗糙度Ra。测定Ra时的测定条件(切下的长度、评价的长度)，根据JIS B0633要求的表面粗糙度Ra适当设定。即表面粗糙度Ra为超过0.006μm，0.02μm以下时，切下的长度为0.08mm，评价的长度为0.4mm，表面粗糙度为超过0.02μm，0.1μm以下时，切下的长度为0.25mm，评价的长度为1.25mm，表面粗糙度Ra为超过0.1μm，2μm以下时，切下的长度为0.8mm，评价的长度为4mm，表面粗糙度Ra为超过2μm，10μm以下时，切下的长度为2.5mm，评价的长度为12.5mm。

[水接触角的测定]

使用图像处理式接触角仪(FACE CA-X，协和表面科学有限公司制)，在除液部件的表面上滴下1微升的纯水，测定水接触角。

[除液性评价试验1]

准备材质及与薄膜接触的面的研磨度不同的实施例1～8和比较例1～3的板状的除液部件，进行以下的评价。各除液部件的材质如表1所示，各除液部件的与薄膜接触的面的表面粗糙度和水接触角通过上述方法测定，测定值如表1所示。

在张力35N/m的保持水平的偏光膜(宽度30mm，厚度22μm)的表面上滴下40微升的纯水。然后，在被滴下纯水的偏光膜表面上，使以表1所示的角度(相对于偏光膜的相对移动方向，在上游侧偏光膜和除液部件所成的角度)接触的除液部件，以6m/分的速度移动，进行除液。目视观察除液后的偏光膜表面的状态，评价除液性。除液性以“1”至“3”的3个阶段，按照以下的基准评价。评价结果如表1所示。此外，本评价实验中，相对于偏光膜使除液部件移动进行评价，但以固定除液部件的状态，使偏光膜移动(实施图1所示的装置中的关系)，也可视为同样的评价结果。

1：除液后偏光膜上观察不到水，

2：除液后偏光膜上观察到水的薄膜，

3：除液后偏光膜上观察到水滴。

[表1]

[除液性评价试验2]

作为实施例9、10，准备与按照除液性评价试验1的实施例2所准备的除液部件相同的除液部件，进行以下的评价。图1所示那样的连续制造偏光膜的工序中，使除液部件以表2所示的角度(相对于偏光膜的运送方向，在上游侧偏光膜和除液部件所成的角度)接触从清洗浴取出运送的偏光膜，进行除液。此外，薄膜的运送速度为10m/分。目视观察除液后的薄膜表面的状态，评价除液性。除液性以“1”至“3”的3个阶段，按照以下的基准评价。评价结果如表2所示。

1：除液后偏光膜上观察不到水，

2：除液后偏光膜上观察到水的薄膜，

3：除液后偏光膜上观察到水滴。

[表2]

如实施例中所示，本发明可适用于由聚乙烯醇系树脂薄膜制造的偏光膜的制造。此外，本发明涉及的除液部件，与偏光膜的制造方法中的聚乙烯醇系树脂薄膜的处理液除去工序相同，可适用于包含使高分子树脂薄膜与处理液接触而处理的工序的功能性树脂薄膜的制造，例如，锂二次电池用的隔离膜的制造的处理液除去工序。

Claims (8)

1.一种偏光膜的制造方法，是用聚乙烯醇系树脂薄膜制造偏光膜的制造方法，依次包括：

使处理液接触并处理所述聚乙烯醇系树脂薄膜的处理工序，和

使除液部件与经所述处理工序后的聚乙烯醇系树脂薄膜接触，将附着于所述聚乙烯醇系树脂薄膜表面的所述处理液除去的处理液除去工序，

所述除液部件的与所述聚乙烯醇系树脂薄膜接触的面的表面粗糙度Ra为0.5μm以下。

2.根据权利要求1记载的偏光膜的制造方法，所述除液部件的与所述聚乙烯醇系树脂薄膜接触的面的水接触角为60°以下。

3.根据权利要求1或2记载的偏光膜的制造方法，在所述处理液除去工序中，在所述聚乙烯醇系树脂薄膜和所述除液部件之间，以所述聚乙烯醇系树脂薄膜和所述除液部件接触的位置为界限，在所述聚乙烯醇系树脂薄膜的运送方向上游侧形成的上游侧空间，比所述聚乙烯醇系树脂薄膜的运送方向下游侧形成的下游侧空间狭窄。

4.根据权利要求3记载的偏光膜的制造方法，在所述处理液除去工序中，形成所述上游侧空间的、所述聚乙烯醇系树脂薄膜与所述除液部件的表面所成的角度为60°以下。

5.根据权利要求1或2记载的偏光膜的制造方法，所述除液部件为板状。

6.根据权利要求1或2记载的偏光膜的制造方法，在所述处理液除去工序中，使所述除液部件接触所述聚乙烯醇系树脂层的两面，除去附着于所述聚乙烯醇系树脂薄膜的两面上的所述处理液。

7.根据权利要求1或2记载的偏光膜的制造方法，所述处理工序为，使用溶胀液作为所述处理液的溶胀处理工序，使用染色液作为所述处理液的染色处理工序，使用交联液作为所述处理液的交联处理工序，或使用清洗液作为所述处理液的清洗处理工序。

8.根据权利要求1或2记载的偏光膜的制造方法，进一步具备使聚乙烯醇系树脂薄膜干燥的干燥工序，

所述处理液除去工序在紧接所述干燥工序之前的所述处理工序结束后、在所述干燥工序之前进行。