[go: up one dir, main page]

CN106232544A - 热线吸收玻璃板及其制造方法 - Google Patents

热线吸收玻璃板及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106232544A
CN106232544A CN201580020989.5A CN201580020989A CN106232544A CN 106232544 A CN106232544 A CN 106232544A CN 201580020989 A CN201580020989 A CN 201580020989A CN 106232544 A CN106232544 A CN 106232544A
Authority
CN
China
Prior art keywords
glass plate
heat
absorbing glass
terms
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201580020989.5A
Other languages
English (en)
Inventor
嶋田勇也
荒井雄介
近藤裕己
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Publication of CN106232544A publication Critical patent/CN106232544A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/082—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B19/00—Other methods of shaping glass
    • C03B19/02—Other methods of shaping glass by casting molten glass, e.g. injection moulding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2204/00—Glasses, glazes or enamels with special properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

本发明提供琥珀色显色得到抑制且同时满足低太阳光透射率和高可见光透射率的热线吸收玻璃板。本发明的热线吸收玻璃板含有铁、锡和硫各元素，以氧化物基准的质量百分比表示，MgO在4.5％以下，换算为SnO2的总锡量低于0.4％，总锡量和换算为SO3的总硫量的比例(SnO2/SO3)为0.2～100。

Description

热线吸收玻璃板及其制造方法
技术领域
本发明涉及热线吸收玻璃板及其制造方法。
背景技术
针对热线吸收玻璃板，要求其太阳光透射率低以及可见光透射率高。即，要求JISR 3106(1998)规定的太阳光透射率(以下也记为Te。本申请中以4mm厚度换算值计。)与JISR 3106(1998)规定的可见光透射率(A光源、2度视野)(以下也记为Tv。本申请中以4mm厚度换算值计。)之比Tv/Te为高值。
通常，以氧化物基准的质量百分比表示，如果换算为Fe2O3的总铁量(以下，为了与3价铁区别，也记为t-Fe2O3。)高则太阳光透射率低，因此容易使Tv/Te的值变高，但是同时可见光透射率也会变低。总铁量低则可见光透射率高，但是太阳光透射率也会变高，Tv/Te的值变低。
作为热线吸收玻璃板，提出了例如专利文献1的方案。即，提出了如下热线吸收玻璃板：由Redox为0.38～0.60、以氧化物基准的质量百分比表示包含0.005～0.18％的SO3且实质上不含多硫化物的钠钙玻璃构成，作为着色成分，以质量百分比表示或以质量百万分比表示，包含I)～V)中的任一种。
另外，专利文献2中提出了下述热线吸收玻璃板：由太阳光透射率以4mm厚度换算值计在42％以下，可见光透射率(A光源、2度视角)以4mm厚度换算值计在70％以上，透射光的主波长为492～520nm，以氧化物基准的质量百分比表示，实质上为下述组成的钠钙玻璃构成。SiO2：65～75％，Al2O3：超过3％且在6％以下，MgO：0％以上且低于2％，CaO：7～10％，换算为Fe2O3的总铁：0.45～0.65％，TiO2：0.2～0.8％，实质上不含选自CoO、Cr2O3、V2O5和MnO中的任一种，总铁量换算为Fe2O3的总铁质量与2价的FeO质量的比例(Redox)超过42％且在60％以下。
另外，专利文献3提出了由下述含碱二氧化硅玻璃构成的着色玻璃板：含铁、锡及硫各元素，以氧化物基准的质量百分比表示，换算为SO3的总硫的含量在0.025％以上，换算为Fe2O3的总铁中的换算为Fe2O3的2价铁的比例(Redox)以质量百分比表示为60～80％，总锡中的2价锡的比例以摩尔百分比表示在0.1％以上。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：美国专利第6673730号说明书
专利文献2：国际公开第2012/102176号
专利文献3：国际公开第2011/093284号
发明内容
发明所要解决的技术问题
专利文献1的热线吸收玻璃板虽然是Te低且Tv高的玻璃板，但是总铁量少则Tv/Te的值低，而且，总铁量多则太阳光透射率低，虽然Tv/Te变高，但是相对于总铁量的Tv/Te的值不充分。
专利文献2的热线吸收玻璃是Redox高的玻璃，虽然Tv/Te的值高，但是由于Redox高，如果含有SO3则存在产生琥珀色显色的可能性。
专利文献3的玻璃板由于含有锡而能够抑制琥珀色显色，但是因为MgO的含量少而Te的值高。
本发明提供琥珀色显色得到抑制且同时满足低太阳光透射率和高可见光透射率的热线吸收玻璃板及其制造方法。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明的热线吸收玻璃板的特征为，含有铁、锡和硫各元素，以氧化物基准的质量百分比表示，MgO在4.5％以下，换算为SnO2的总锡量低于0.4％，总锡量和换算为SO3的总硫量的比例(SnO2/SO3)为0.2～100。
以玻璃板的4mm厚度换算值计，本发明的热线吸收玻璃板的JIS R 3106(1998)规定的可见光透射率Tv(A光源、2度视野)与JIS R 3106(1998)规定的太阳光透射率Te之比Tv/Te、和用氧化物基准的质量百分比表示的换算为Fe2O3的总铁量t-Fe2O3满足下式的关系即可，
t-Fe2O3低于0.351％时，Tv/Te＞1.70，
t-Fe2O3在0.351％以上且低于0.559％时，
Tv/Te>1.252×(t-Fe2O3)+1.260，
t-Fe2O3在0.559％以上时，Tv/Te＞1.960。
为了得到蓝色玻璃板，本发明的热线吸收玻璃板的JIS Z 8701(1982)规定的透射光的主波长Dw以玻璃板的4mm厚度换算值计低于492nm即可。
为了得到绿色玻璃板，本发明的热线吸收玻璃板的JIS Z 8701(1982)规定的透射光的主波长Dw以玻璃板的4mm厚度换算值计在492nm以上即可。
本发明的热线吸收玻璃板的JIS R 3106(1998)规定的可见光透射率Tv(A光源、2度视野)与JIS R 3106(1998)规定的太阳光透射率Te之比Tv/Te以玻璃板的4mm厚度换算值计在2.0以上即可。
本发明的热线吸收玻璃板的JIS R 3106(1998)规定的太阳光透射率Te以玻璃板的4mm厚度换算值计在50％以下，且JIS R 3106(1998)规定的可见光透射率Tv(A光源、2度视野)以玻璃板的4mm厚度换算值计在60％以上即可。
本发明的热线吸收玻璃板的以氧化物基准的质量百分比表示的换算为SO3的总硫量在0.005％以上0.1％以下即可。
本发明的热线吸收玻璃板的以氧化物基准的质量百分比表示的换算为Fe2O3的总铁量为0.01％～1.0％即可。
本发明的热线吸收玻璃板的换算为Fe2O3的总铁中的换算为Fe2O3的2价铁的比例在55％以上即可。
本发明的热线吸收玻璃板的SnO2/SO3与Fe-redox之比(SnO2/SO3)/Fe-redox为0.0025～5即可。
本发明的热线吸收玻璃板是具有下述以氧化物基准的质量百分比表示的组成的钠钙玻璃即可。
为了得到蓝色或绿色的玻璃板，本发明的热线吸收玻璃板实质上不含TiO2即可。实质上不含指的是除不可避免的杂质以外而不含有(以下相同)。
为了降低紫外线透射率并得到绿色和黄色的玻璃板，本发明的热线吸收玻璃板实质上含有TiO2，以氧化物基准的质量百分比表示的TiO2的含量在3％以下即可。
为了将成本控制在低水平，本发明的热线吸收玻璃板实质上不含CeO2即可。
为了降低紫外线透射率，本发明的热线吸收玻璃板实质上含有CeO2，以氧化物基准的质量百分比表示的CeO2的含量在3％以下即可。
本发明的热线吸收玻璃板的β-OH在0.15mm-1以上即可。
本发明的热线吸收玻璃板的制造方法是将玻璃原料熔融并成形的钠钙玻璃的制造方法，由成形后的该玻璃得到下述热线吸收玻璃板：含有铁、锡和硫各元素，以氧化物基准的质量百分比表示，MgO在4.5％以下，换算为SnO2的总锡量低于0.4％，总锡量和换算为SO3的总硫量的比例(SnO2/SO3)为0.2～100。
对于上述的表示数值范围的“～”，只要没有特定地定义，则以将记载于其前后而作为下限值及上限值的数值包括在内的涵义来使用，以下的说明书中也以同样的涵义使用“～”。
发明效果
本发明的热线吸收玻璃板同时满足低太阳光透射率和高可见光透射率的特性。特别地，通过本发明能够得到相对于以氧化物基准的质量百分比表示的换算为Fe2O3的总铁量t-Fe2O3，可见光透射率的比Tv/Te比以往更高的热线吸收玻璃板。
附图说明
图1是表示例1～28的t-Fe2O3和Tv/Te的关系的图。
具体实施方式
以下对本发明的一个实施方式进行说明。
本发明的一个实施方式的热线吸收玻璃板的特征为，含有铁、锡和硫各元素，调整MgO的含量、换算为SnO2的总锡量、以及总锡量和换算为SO3的总硫量的比例(SnO2/SO3)，从而使以玻璃板的4mm厚度换算值计的Tv/Te和用氧化物基准的质量百分比表示的换算为Fe2O3的总铁量t-Fe2O3满足下式的关系。
t-Fe2O3低于0.351％时，Tv/Te＞1.70，
t-Fe2O3在0.351％以上且低于0.559％时，
Tv/Te>1.252×(t-Fe2O3)+1.260，
t-Fe2O3在0.559％以上时，Tv/Te＞1.960。
本实施方式的热线吸收玻璃板的以氧化物基准的质量百分比表示的MgO在4.5％以下。MgO是促进玻璃原料的熔融、使耐候性提高的成分。
如果MgO的含量在4.5％以下，则不容易失透。此外，MgO的含量在4.5％以下的热线吸收玻璃板与MgO的含量在4.5％以上的热线吸收玻璃板在相同的Tv下进行比较时，Te较低。因此，如果MgO的含量在4.5％以下，则能够在不损害可见光透射性的前提下容易地提高热线吸收性。
MgO的含量以氧化物基准的质量百分比表示，优选在0％以上且低于2.0％，更优选为0～1.0％，进一步优选为0～0.5％，特别优选为0％～0.2％，最优选实质上不含有MgO。
本实施方式的热线吸收玻璃板含有锡，以氧化物基准的质量百分比表示的换算为SnO2的总锡量低于0.4％。SnO2作为铁和硫的氧化还原反应的缓冲材料起作用，抑制琥珀色显色。换算为SnO2的总锡量如果低于0.4％，则SnO2的挥发少，能够将成本控制在低水平。换算为SnO2的总锡量以氧化物基准的质量百分率表示，优选为0.02～0.3％，更优选为0.05～0.25％，进一步优选为0.09～0.23％，特别优选为0.15～0.22％。
本实施方式的热线吸收玻璃板的以氧化物基准的质量百分比表示的换算为SO3的总硫量优选在0.005％以上0.1％以下。换算为SO3的总的硫含量如果在0.005％以上，则玻璃熔解时的澄清效果良好，不会产生残留气泡。SO3的含量以氧化物基准的质量百分比表示，更优选在0.008％以上，进一步优选在0.01％以上，特别优选在0.013％以上。另一方面，SO3如果过多，则由于琥珀色显色而导致Tv降低。SO3的含量以氧化物基准的质量百分比表示，更优选在0.05％以下，进一步优选在0.03％以下，特别优选低于0.02％，最优选低于0.016％。
本实施方式的热线吸收玻璃板中的总锡量和总硫量的比例(SnO2/SO3)为0.2～100。总锡量和总硫量的比例(SnO2/SO3)如果在0.2以上，则能够抑制琥珀色着色的发生。如果在100以下，则挥发少，能够将成本控制在低水平。SnO2/SO3更优选为1～50，进一步优选为3～30，特别优选为5～20。
本实施方式的热线吸收玻璃板的以氧化物基准的质量百分比表示的换算为Fe2O3的总铁量优选在0.01％以上1.0％以下。如果换算为Fe2O3的总铁的含量在0.01％以上，则能够将Te抑制在低水平。伴随着换算为Fe2O3的总铁含量的增加，Te降低，但是Tv也降低。如果使换算为Fe2O3的总铁量在1.0％以下，则能够防止Tv的降低，使Tv/Te在1.85(4mm厚度换算)以上。换算为Fe2O3的总铁量以氧化物基准的质量百分率表示，更优选为0.1～0.9％，进一步优选为0.3～0.9％，更进一步优选为0.4～0.8％，特别优选为0.5～0.75％，最优选为0.60～0.70％。
本说明书中，总铁的含量按照标准分析法以Fe2O3的量进行表示，但存在于玻璃中的铁并不是全部作为3价铁存在。
通常，玻璃中存在2价铁。2价铁在波长1100nm附近有吸收峰，3价铁在波长400nm附近有吸收峰。因此，在着眼于红外线吸收能力时，优选2价铁(Fe2+)多于3价铁(Fe3+)。因此，从将Te抑制在低水平的角度考虑，较好是提高将总铁量换算为Fe2O3的总铁质量与2价的FeO质量的比例(以下，也将该比例记作Fe-redox、即Fe-redox(％)由Fe2+/(Fe2++Fe3+)表示)。
本实施方式的热线吸收玻璃板中的Fe-redox优选在55％以上。如果Fe-redox在55％以上，则能够将Te抑制在低水平。Fe-redox优选在57％以上，更优选在59％以上。另一方面，如果Fe-redox过高，则玻璃原料的熔融工序变得复杂。Fe-redox优选在80％以下，更优选在70％以下，进一步优选在65％以下。
本实施方式的热线吸收玻璃板的SnO2/SO3与Fe-redox之比(SnO2/SO3)/Fe-redox优选为0.0025～5。如果在0.0025以上，则能够抑制琥珀色显色的发生。如果在5以下，则挥发少，能够将成本控制在低水平。更优选为0.05～3，进一步优选为0.08～2，特别优选为0.15～1，最优选为0.2～0.5。
本实施方式的热线吸收玻璃板优选是具有下述以氧化物基准的质量百分比表示的组成的钠钙玻璃。特别地，本实施方式的热线吸收玻璃板优选由实质上具有下述以氧化物基准的质量百分比表示的组成的钠钙玻璃构成。
如果SiO2的含量在65％以上，则耐候性良好。如果SiO2的含量在75％以下，则不容易失透。SiO2的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为67～73％，更优选为68～71％。
Al2O3是使耐候性提高的成分。
如果Al2O3的含量超过3％，则耐候性良好。如果Al2O3的含量在6％以下，则熔融性良好。Al2O3的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为3.1～5％，更优选为3.2～4％。
CaO为促进玻璃原料的熔融、使耐候性提高的成分。
如果CaO的含量在7％以上，则熔融性、耐候性良好。如果CaO的含量在10％以下，则不容易失透。CaO的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为7.5～9.5％，更优选为8～9％。
Na2O是促进玻璃原料熔融的成分。如果Na2O的含量在5％以上，则熔融性良好。如果Na2O的含量在18％以下，则耐候性良好。Na2O的含量以氧化物基准的质量百分比表示，优选为10～17％，更优选为12～16％，特别优选为14～15％。
K2O是促进玻璃原料熔融的成分。如果K2O的含量在5％以下，则耐候性良好。K2O的含量以氧化物基准的质量百分比表示，优选为0.5～3％，更优选为1～2％，进一步优选为1.3～1.7％。
本实施方式的热线吸收玻璃板中，为了促进玻璃原料的熔融，可以含有SrO。SrO的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为0～5％，更优选为0～3％。更优选在1％以下，进一步优选在0.5％以下，更进一步优选实质上不含SrO。如果SrO的含量在5％以下，则能够充分促进玻璃原料的熔融。
此外，本实施方式的热线吸收玻璃板中，为了促进玻璃原料的熔融，可以含有BaO。BaO的含量以氧化物基准的质量百分比表示优选为0～5％，更优选为0～3％。更优选在1％以下，进一步优选在0.5％以下，更进一步优选实质上不含BaO。如果BaO的含量在5％以下，则能够充分促进玻璃原料的熔融。
为了得到不显黄色的蓝色和绿色的玻璃板，本实施方式的热线吸收玻璃板实质上不含TiO2即可。
为了降低紫外线透射率并得到绿色和黄色的玻璃板，本实施方式的热线吸收玻璃板的以氧化物基准的质量百分比表示的TiO2的含量也可超过0％。如果含量超过0％，则紫外线透射率降低，而且能够得到绿色和黄色的玻璃板。更优选在0.1％以上，进一步优选在0.3％以上，特别优选在0.5％以上。另一方面，TiO2的含量如果在3％以下则能够提高Tv。更优选在2％以下，进一步优选在1％以下。
为了将成本控制在低水平，本实施方式的热线吸收玻璃板也可实质上不含CeO2。
为了降低紫外线透射率，本实施方式的热线吸收玻璃板中以氧化物基准的质量百分比表示的CeO2含量如果超过0％，则能够降低紫外线透射率。更优选在0.1％以上，进一步优选在0.3％以上，特别优选在0.5％以上。另一方面，CeO2的含量如果在3％以下则能够提高Tv，而且能够将成本控制在低水平。更优选在2％以下，进一步优选在1％以下，特别优选低于0.8％，最优选低于0.6％。
本实施方式的热线吸收玻璃板的比重优选2.48～2.55，更优选2.50～2.53。通过使本发明的热线吸收玻璃板的比重达到与通常的钠钙玻璃同等的水平，能够提高制造时的组成变更(即，坯料更换)的效率。
能够通过调整玻璃的组成来调整本实施方式的热线吸收玻璃板的比重。为了达到上述比重，优选将SiO2/(MgO+CaO)的质量比调整为6.0～9.0，更优选调整为6.7～8.7。此外，在含有SrO和/或BaO的情况下，也同样地优选将SiO2/(MgO+CaO+SrO+BaO)的质量比调整为6.0～9.0，更优选调整为6.7～8.7。
为了得到蓝色玻璃板，本实施方式的热线吸收玻璃板的JIS Z 8701(1982)规定的透射光的主波长Dw以玻璃板的4mm厚度换算值计优选低于492nm。更优选低于491nm，进一步优选低于490nm，特别优选低于489nm。
为了得到绿色玻璃板，本实施方式的热线吸收玻璃板的JIS Z 8701(1982)规定的透射光的主波长Dw以玻璃板的4mm厚度换算值计优选在492nm以上。更优选为494～565nm，进一步优选为496～560nm，特别优选为498～530nm，最优选为499～510nm。
Tv/Te在很大程度上取决于换算为Fe2O3的总铁量t-Fe2O3。t-Fe2O3少则难以提高Tv/Te，t-Fe2O3多则比较容易提高Tv/Te。在以同一t-Fe2O3进行比较时，本实施方式的热线吸收玻璃板具有Tv/Te高于现有的热线吸收玻璃板的特征。
以玻璃板的4mm厚度换算值计，本实施方式的热线吸收玻璃板的Tv/Te在t-Fe2O3低于0.351％时大于1.70。Tv/Te如果大于1.70，则能够同时满足低太阳光透射率和高可见光透射率。优选Tv/Te大于1.75，更优选大于1.80。
另外，t-Fe2O3在0.351％以上且低于0.559％时，Tv/Te大于用“1.252×(t-Fe2O3)+1.260”求出的值。如果大于用“1.252×(t-Fe2O3)+1.260”求出的值，则能够同时满足低太阳光透射率和高可见光透射率。
另外，t-Fe2O3在0.559％以上时，Tv/Te也可大于用“1.252×(t-Fe2O3)+1.260”求出的值。优选Tv/Te大于用“1.252×(t-Fe2O3)+1.270”求出的值，更优选大于用“1.252×(t-Fe2O3)+1.280”求出的值。
另外，t-Fe2O3在0.559％以上时，Tv/Te大于1.960。Tv/Te如果大于1.960，则能够同时满足低太阳光透射率和高可见光透射率。t-Fe2O3在0.567％以上时，优选Tv/Te大于1.970，t-Fe2O3在0.575％以上时，进一步优选大于1.980，t-Fe2O3在0.583％以上时，特别优选大于1.990，t-Fe2O3在0.591％以上时，最优选大于2.0。
本实施方式的热线吸收玻璃板的Te优选在50％以下，更优选在45％以下，进一步优选在40％以下，特别优选在35％以下。本实施方式中，热线吸收玻璃板的Te是指将热线吸收玻璃板的板厚换算成4mm的厚度时的Te的值，本说明书中，也简记为“4mm厚度换算(值)”。Te是按照JIS R 3106(1998)(以下简称为JIS R 3106)通过分光光度计测定透射率而算出的太阳光透射率。
本实施方式的热线吸收玻璃板的Tv优选在60％以上，更优选在65％以上，进一步优选在70％以上。本实施方式中，热线吸收玻璃板的Tv是指将热线吸收玻璃板的板厚换算成4mm的厚度时的Tv的值，本说明书中，也简记为“4mm厚度换算(值)”。Tv是按照JIS R 3106通过分光光度计测定透射率而算出的可见光透射率。系数采用标准的A光源、2度视野的值。
通过使作为表示本实施方式的热线吸收玻璃板中的水分含量的指标的β-OH在0.15mm-1以上，能够提高澄清性并降低弯曲工序中的温度。β-OH优选为0.15～0.45mm-1，更优选为0.20～0.35mm-1，进一步优选为0.23～0.30mm-1，特别优选为0.25～0.28mm-1。此处，β-OH是由下式算出的值。
β-OH(mm-1)＝-log10(T3500cm-1/T4000cm-1)/t
上式中，T3500cm-1是波数(wave number)3500cm-1的透射率(％)，T4000cm-1是波数4000cm-1的透射率(％)，t是玻璃板的厚度(mm)。
本实施方式的热线吸收玻璃板可用于车辆用、建筑物用中的任一种用途，特别适合用作建筑物用玻璃。作为汽车用的窗玻璃使用时，根据需要可作为由中间膜夹着多块玻璃板的夹层玻璃、将平面状玻璃加工成曲面的玻璃、经强化处理的玻璃来使用。此外，作为建筑物用的多层玻璃使用时，可作为由两块本发明的热线吸收玻璃板构成的多层玻璃、或由本发明的热线吸收玻璃板和其他玻璃板构成的多层玻璃来使用。
本实施方式的热线吸收玻璃板可依次经过例如下述工序(i)～(v)来制造。
(i)以达到作为目标的玻璃组成的方式混合硅砂、其他玻璃主要组成原料、铁源等着色成分原料、还原剂和澄清剂等，调制玻璃原料。
(ii)连续将玻璃原料供给至熔融窑，利用重油、天然气等加热至约1400℃～1550℃(例如，约1500℃)使其熔融以制成熔融玻璃。
(iii)使熔融玻璃澄清后，利用浮法等玻璃板成形法成形为规定厚度的玻璃板。
(iv)将玻璃板退火后，切割成规定尺寸，制成本发明的热线吸收玻璃板。
(v)也可根据需要，对切割后的玻璃板进行强化处理，加工成夹层玻璃或加工成多层玻璃。
作为玻璃主要组成原料，可例举硅砂、无水碳酸钠、石灰石、长石等用作通常的钠钙玻璃的原料的成分。
作为铁源，可例举铁粉、氧化铁粉、氧化铁红(日文:ベンガラ)等。
作为还原剂，可例举碳、焦炭等。还原剂用于抑制熔融玻璃中铁的氧化、调整至目标Fe-redox。
以上说明的本实施方式的热线吸收玻璃板含有铁、锡和硫各元素，调整MgO的含量、换算为SnO2的总锡量、以及总锡量和总硫量的比例(SnO2/SO3)，从而以玻璃板的4mm厚度换算值计的Tv/Te和用氧化物基准的质量百分比表示的换算为Fe2O3的总铁量t-Fe2O3满足下式的关系。
t-Fe2O3低于0.351％时，Tv/Te＞1.70，
t-Fe2O3在0.351％以上且低于0.559％时，
Tv/Te>1.252×(t-Fe2O3)+1.260，
t-Fe2O3在0.559％以上时，Tv/Te＞1.960。
实施例
下面例举实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不局限于这些示例。
(Fe-redox)
对于所得的玻璃板，根据利用分光光度计测定的玻璃的图谱曲线算出了Fe-redox。
(Tv)
对于所得的玻璃板，以4mm厚度换算值计算出JIS R3106规定的可见光透射率(Tv)(A光源、2度视野的测定条件下的值)。
(Te)
对于所得的玻璃板，以4mm厚度换算值计算出JIS R3106规定的太阳光透射率(Te)。
(Dw)
对于所得的玻璃板，以4mm厚度换算值计算出JIS Z8701(1982)规定的透射光的主波长(Dw)。
(β-OH的测定)
对于所得的玻璃板，根据利用FT-IR测定的玻璃的红外线吸收图谱曲线，使用下式算出了β-OH。
β-OH(mm-1)＝-log10(T3500cm-1/T4000cm-1)/t
此处，T3500cm-1是波数(wave number)3500cm-1的透射率(％)，T4000cm-1是波数4000cm-1的透射率(％)，t是玻璃板的厚度(mm)。
混合硅砂等各种玻璃主要组成原料、焦炭、铁源、SnO2、芒硝(Na2SO4)，以形成如表1～5所示的玻璃组成，制备了玻璃原料。将玻璃原料放入坩埚，于1500℃加热2小时，制成了熔融玻璃。使熔融玻璃流出至碳板上，进行了冷却。对所得的板状玻璃的两面进行抛光，得到厚度为4mm的玻璃板。对于玻璃板，使用分光光度计(珀金埃尔默公司(Perkin Elmer社)制，Lambda 950)测定每1nm的透射率，算出了Te、Tv、Dw。此外，研磨所述玻璃，使厚度为2mm，对于该玻璃板，使用FT-IR(热电尼高力公司(サーモニコレー社)制Thermo NicoletAvatar370)测定每1cm-1的透射率，根据上式得到了β-OH。结果示于表1～5中。
另外，表5的Tv、Te、Dw和Tv/Te的栏中，用括号表示的数值是计算值。[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
例1～14、29～32是实施例，例15～28是比较例。
例15～21引用自专利文献2(国际公开第2012/102176号)中记载的实施例，例22～24引用自专利文献3(国际公开第2011/093284号)中记载的实施例，例25～28引用自专利文献1(美国专利第6673730号说明书)中记载的实施例。例25～28中使用LTA作为可见光透射率的指标、使用TSET作为太阳光透射率的指标，将LTA和Tv、TSET和Te作为同样的参数进行了比较。
作为实施例的例1～14、29～32的本发明的热线吸收玻璃板满足下式，Tv/Te为高值。
t-Fe2O3低于0.351％时，Tv/Te＞1.70，
t-Fe2O3在0.351％以上且低于0.559％时，
Tv/Te＞1.252×t-Fe2O3+1.260，
t-Fe2O3在0.559％以上时，Tv/Te＞1.960。
图1中，上述关系式的边界线用实线表示。
作为比较例的例15～18的玻璃板的Tv/Te为高值，但是不含SnO2，由于含有SO3而呈现琥珀色显色，因此颜色不均匀。
作为比较例的例19～21的玻璃板不含SnO2，因此为了抑制琥珀色显色，需要使Fe-redox为低值。
作为比较例的例22～24的玻璃板由于MgO含量多而Te大，Tv/Te为低值。
相对于t-Fe2O3的比例，作为比较例的例25～28的玻璃板的Tv/Te值不够高。
产业上利用的可能性
本发明的热线吸收玻璃板具有同时满足低太阳光透射率和高可见光透射率的特征，因此可用作车辆用、建筑物用的玻璃板，特别适合用作建筑物用玻璃板。
另外，这里引用2014年4月23日提出申请的日本专利申请2014-089594号的说明书、权利要求书、附图和摘要的全部内容作为本发明的说明书的揭示。

Claims (20)

1.热线吸收玻璃板，其特征在于，含有铁、锡和硫各元素，以氧化物基准的质量百分比表示，MgO在4.5％以下，换算为SnO2的总锡量低于0.4％，总锡量和换算为SO3的总硫量的比例SnO2/SO3为0.2～100。
2.如权利要求1所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，以玻璃板的4mm厚度换算值计，JIS R 3106(1998)规定的可见光透射率Tv(A光源、2度视野)与JIS R 3106(1998)规定的太阳光透射率Te之比Tv/Te、和用氧化物基准的质量百分比表示的换算为Fe2O3的总铁量t-Fe2O3满足下式的关系，
t-Fe2O3低于0.351％时，Tv/Te＞1.70，
t-Fe2O3在0.351％以上且低于0.559％时，
Tv/Te>1.252×(t-Fe2O3)+1.260，
t-Fe2O3在0.559％以上时，Tv/Te＞1.960。
3.如权利要求1所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，以玻璃板的4mm厚度换算值计，JIS R 3106(1998)规定的可见光透射率Tv(A光源、2度视野)与JIS R 3106(1998)规定的太阳光透射率Te之比Tv/Te、和用氧化物基准的质量百分比表示的换算为Fe2O3的总铁量t-Fe2O3满足下式的关系，
t-Fe2O3低于0.351％时，Tv/Te＞1.70，
t-Fe2O3在0.351％以上且低于0.575％时，
Tv/Te>1.252×(t-Fe2O3)+1.260，
t-Fe2O3在0.575％以上时，Tv/Te＞1.980。
4.如权利要求1所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，以玻璃板的4mm厚度换算值计，JIS R 3106(1998)规定的可见光透射率Tv(A光源、2度视野)与JIS R 3106(1998)规定的太阳光透射率Te之比Tv/Te、和用氧化物基准的质量百分比表示的换算为Fe2O3的总铁量t-Fe2O3满足下式的关系，
t-Fe2O3低于0.351％时，Tv/Te＞1.70，
t-Fe2O3在0.351％以上时，
Tv/Te>1.252×(t-Fe2O3)+1.260。
5.如权利要求1～4中任一项所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，以玻璃板的4mm厚度换算值计，JIS Z 8701(1982)规定的透射光的主波长Dw低于492nm。
6.如权利要求1～4中任一项所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，以玻璃板的4mm厚度换算值计，JIS Z 8701(1982)规定的透射光的主波长Dw在492nm以上。
7.如权利要求1～6中任一项所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，以玻璃板的4mm厚度换算值计，JIS R 3106(1998)规定的可见光透射率Tv(A光源、2度视野)与JIS R 3106(1998)规定的太阳光透射率Te之比Tv/Te在2.0以上。
8.如权利要求1～7中任一项所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，JIS R3106(1998)规定的太阳光透射率Te以玻璃板的4mm厚度换算值计在50％以下，且JIS R 3106(1998)规定的可见光透射率Tv(A光源、2度视野)以玻璃板的4mm厚度换算值计在60％以上。
9.如权利要求1～8中任一项所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，以氧化物基准的质量百分比表示，换算为SO3的总硫量在0.005％以上0.1％以下。
10.如权利要求1～9中任一项所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，以氧化物基准的质量百分比表示，换算为SO3的总硫量在0.005％以上且低于0.02％。
11.如权利要求1～10中任一项所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，以氧化物基准的质量百分比表示，换算为Fe2O3的总铁量为0.01％～1.0％。
12.如权利要求1～11中任一项所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，换算为Fe2O3的总铁中的换算为Fe2O3的2价铁的比例在55％以上。
13.如权利要求1～12中任一项所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，SnO2/SO3与Fe-redox之比(SnO2/SO3)/Fe-redox为0.0025～5。
14.如权利要求1～13中任一项所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，该玻璃板是具有以氧化物基准的质量百分比表示的下述组成的钠钙玻璃，
15.如权利要求1～14中任一项所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，实质上不含TiO2。
16.如权利要求1～15中任一项所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，实质上含有TiO2，以氧化物基准的质量百分比表示，TiO2的含量在3％以下。
17.如权利要求1～16中任一项所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，实质上不含CeO2。
18.如权利要求1～16中任一项所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，实质上含有CeO2，以氧化物基准的质量百分比表示，CeO2的含量在3％以下。
19.如权利要求1～18中任一项所述的热线吸收玻璃板，其特征在于，β-OH在0.15mm-1以上。
20.热线吸收玻璃板的制造方法，其特征在于，在将玻璃原料熔融、成形的钠钙玻璃的制造中，由成形后的该玻璃得到权利要求1～19中任一项所述的热线吸收玻璃板。
CN201580020989.5A 2014-04-23 2015-04-23 热线吸收玻璃板及其制造方法 Pending CN106232544A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-089594 2014-04-23
JP2014089594 2014-04-23
PCT/JP2015/062383 WO2015163412A1 (ja) 2014-04-23 2015-04-23 熱線吸収ガラス板およびその製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106232544A true CN106232544A (zh) 2016-12-14

Family

ID=54332574

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580020989.5A Pending CN106232544A (zh) 2014-04-23 2015-04-23 热线吸收玻璃板及其制造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9862637B2 (zh)
EP (1) EP3135643B1 (zh)
JP (1) JP6631512B2 (zh)
CN (1) CN106232544A (zh)
WO (1) WO2015163412A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108046587A (zh) * 2017-12-06 2018-05-18 海南中航特玻科技有限公司 一种强吸收近红外线的节能安全玻璃

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6561983B2 (ja) * 2014-04-23 2019-08-21 Ａｇｃ株式会社 熱線吸収ガラス板およびその製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1172777A (zh) * 1996-06-17 1998-02-11 Ppg工业公司 吸收红外和紫外辐射的蓝色玻璃组合物
CN1275964A (zh) * 1997-10-20 2000-12-06 Ppg工业俄亥俄公司 红外和紫外辐射吸收蓝色玻璃组合物
CN102712524A (zh) * 2010-01-26 2012-10-03 旭硝子株式会社 着色玻璃板

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5013487A (en) * 1989-08-18 1991-05-07 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared radiation absorbing glue glass composition
US5069826A (en) * 1989-08-18 1991-12-03 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared radiation absorbing blue glass composition
JP3086165B2 (ja) * 1995-11-30 2000-09-11 セントラル硝子株式会社 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス
JPH10152339A (ja) * 1996-09-27 1998-06-09 Nippon Sheet Glass Co Ltd 耐熱性ガラス組成物
JP2002293571A (ja) * 2001-03-30 2002-10-09 Nippon Electric Glass Co Ltd 照明用ガラス
US7727917B2 (en) * 2003-10-24 2010-06-01 Schott Ag Lithia-alumina-silica containing glass compositions and glasses suitable for chemical tempering and articles made using the chemically tempered glass
JP2005162537A (ja) * 2003-12-03 2005-06-23 Central Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス
JP2005132709A (ja) * 2003-10-31 2005-05-26 Central Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス
JP5146897B2 (ja) * 2004-04-05 2013-02-20 日本電気硝子株式会社 照明用ガラス
US7598190B2 (en) * 2004-10-29 2009-10-06 Central Glass Company, Limited Ultraviolet and infrared absorptive greenish glass
JP4715258B2 (ja) * 2005-03-22 2011-07-06 旭硝子株式会社 ガラスおよびガラス製造方法
JP2009167018A (ja) 2006-04-26 2009-07-30 Nippon Sheet Glass Co Ltd 赤外線吸収ガラス組成物
JP5075711B2 (ja) * 2008-03-28 2012-11-21 日本山村硝子株式会社 アンバーガラス組成物、及びアンバーガラスの製造方法
WO2011049210A1 (ja) 2009-10-22 2011-04-28 旭硝子株式会社 熱線吸収ガラス板およびその製造方法
JP5445190B2 (ja) * 2010-02-08 2014-03-19 旭硝子株式会社 高透過ガラス板およびその製造方法
JP5867415B2 (ja) 2011-01-25 2016-02-24 旭硝子株式会社 熱線吸収ガラス板およびその製造方法
JP5850401B2 (ja) * 2011-02-10 2016-02-03 日本電気硝子株式会社 強化ガラス板

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1172777A (zh) * 1996-06-17 1998-02-11 Ppg工业公司 吸收红外和紫外辐射的蓝色玻璃组合物
CN1275964A (zh) * 1997-10-20 2000-12-06 Ppg工业俄亥俄公司 红外和紫外辐射吸收蓝色玻璃组合物
CN102712524A (zh) * 2010-01-26 2012-10-03 旭硝子株式会社 着色玻璃板

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108046587A (zh) * 2017-12-06 2018-05-18 海南中航特玻科技有限公司 一种强吸收近红外线的节能安全玻璃

Also Published As

Publication number Publication date
EP3135643A1 (en) 2017-03-01
EP3135643B1 (en) 2021-05-26
WO2015163412A1 (ja) 2015-10-29
US20170029321A1 (en) 2017-02-02
JPWO2015163412A1 (ja) 2017-04-20
EP3135643A4 (en) 2017-11-22
JP6631512B2 (ja) 2020-01-15
US9862637B2 (en) 2018-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103328397B (zh) 热线吸收玻璃板及其制造方法
JP6806050B2 (ja) 熱線および紫外線吸収ガラス板、ならびにその製造方法
WO2011049210A1 (ja) 熱線吸収ガラス板およびその製造方法
CN106458710B (zh) 热线吸收玻璃板及其制造方法
CN104080748A (zh) 着色玻璃板及其制造方法
CN106687421A (zh) 紫外线吸收性玻璃物品
CN106232544A (zh) 热线吸收玻璃板及其制造方法
CN106232539A (zh) 热线吸收玻璃板及其制造方法
JP5999110B2 (ja) 着色ガラス板およびその製造方法
CN106458709B (zh) 热线吸收玻璃板及其制造方法
CN104080750A (zh) 着色玻璃板及其制造方法
JP7127654B2 (ja) ガラス板

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: Tokyo, Japan

Applicant after: AGC Corporation

Address before: Tokyo, Japan

Applicant before: Asahi Glass Co., Ltd.

RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20161214