CN106029597A - 塑料片材、塑料片材的制造方法、夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够不易产生夹层玻璃的层间剥离,并且提高夹层玻璃的耐穿透性的塑料片材及塑料片材的制造方法。本发明的夹层玻璃用中间膜所使用的塑料片材用于夹层玻璃用中间膜的,所述塑料片的第一表面和第二表面用表面处理剂进行了包覆,或者通过表面处理进行了改性,使所述第一表面和与所述第一表面相反的第二表面的各润湿张力为40mN/m以上。
Description
技术领域
本发明涉及夹层玻璃用中间膜使用的塑料片材及塑料片材的制造方法。本发明还涉及使用上述塑料片材的用于夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。本发明还涉及使用了上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃在汽车、轨道车辆、航空机、船舶及建筑物等中被广泛使用。上述夹层玻璃通过在一对玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜来制造。夹层玻璃要求即使受到外部冲击也不易破损且具有较高的耐穿透性。
作为上述夹层玻璃用中间膜的一个例,下述专利文献1中公开有一种中间膜,其具有含有透明粘接树脂的两层树脂层(A)和配置于该两层树脂层(A)之间且含有聚对苯二甲酸乙二醇酯的树脂层(B)。
下述专利文献2中公开有一种中间膜,该中间膜是由经过塑化的聚乙烯醇缩醛树脂膜形成的叠层体,或这,由将该塑化的聚乙烯醇缩醛树脂膜及聚酯膜形成的叠层体。专利文献2中记载了在上述叠层体的界面上涂布氨类硅烷偶联剂。专利文献2中记载了,上述氨类硅烷偶联剂的涂布量优选为2~10mg/m2,低于2mg/m2时,粘接层形成产生的低温区域中的隔音效果不充分,超过10mg/m2时,在长期使用的情况下,夹层玻璃用中间膜可能发生黄变。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-303084号公报
专利文献2:日本特开2001-106556号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
如上述专利文献1、2所记载的使用了现有的中间膜的夹层玻璃中,特别是在聚对苯二甲酸乙二醇酯等塑料层存在的情况下,有时发生层间剥离。另外,得到的夹层玻璃的耐穿透性有时不能充分地提高。
本发明的目的在于,提供一种能够不易产生夹层玻璃的层间剥离并且提高夹层玻璃的耐穿透性的塑料片材及塑料片材的制造方法。另外,本发明的另一目的在于,提供一种使用了所述塑料片材的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明的另一目的在于,提供一种使用了所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
用于解决技术问题的方案
根据本发明宽泛的方面,提供一种塑料片材,其用于夹层玻璃用中间膜,所述塑料片的第一表面和第二表面用表面处理剂进行了包覆,或者通过表面处理进行了改性,使所述第一表面和与所述第一表面相反的第二表面的各润湿张力为40mN/m以上。
根据本发明宽泛的方面,提供一种塑料片材的制造方法,该塑料片材用于夹层玻璃用中间膜,该方法包括:使用第一表面和与所述第一表面相反的第二表面各湿润张力低于40mN/m的处理前塑料片材,并对所述第一表面和所述第二表面用表面处理剂进行包覆,或者通过表面处理进行改性,使所述第一表面和所述第二表面的各润湿张力为40mN/m以上。
根据本发明宽泛的方面,提供一种夹层玻璃用中间膜,其具有所述的用于夹层玻璃用中间膜的塑料片材即塑料层、和叠层于所述塑料层的第一表面上的第一树脂层,并且,所述夹层玻璃用中间膜具有或不具有叠层于所述塑料层的与所述第一表面相反的第二表面上的第二树脂层。
本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定的方面中,所述夹层玻璃用中间膜具有所述第二树脂层。
本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定的方面中,所述第一树脂层含有的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率为29摩尔%以上,在中间膜具有所述第二树脂层的情况下,所述第二树脂层所含有的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率为29摩尔%以上。
所述第一树脂层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。另外,所述第二树脂层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。所述第一树脂层优选含有紫外线屏蔽剂。另外,所述第二树脂层优选含有紫外线屏蔽剂。所述第一树脂层优选含有抗氧化剂。另外,所述第二树脂层优选含有抗氧化剂。
根据本发明宽泛的方面,提供一种夹层玻璃,具有第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件和所述夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
发明的效果
就本发明的夹层玻璃用中间膜所使用的塑料片材而言,第一表面和第二表面用表面处理剂进行了包覆,或者通过表面处理进行了改性,使所述第一表面和与所述第一表面相反的第二表面的各润湿张力为40mN/m以上,因此,通过使用本发明的夹层玻璃用中间膜制作夹层玻璃,不易产生夹层玻璃的层间剥离,并且可以提高得到的夹层玻璃的耐穿透性。
本发明的夹层玻璃用中间膜所使用的塑料片材的制造方法中,使用第一表面和与所述第一表面相反的第二表面的各自的湿润张力低于40mN/m的处理前塑料片材,并对所述第一表面和所述第二表面用表面处理剂进行包覆,或者通过表面处理进行改性,使所述第一表面和所述第二表面的各润湿张力为40mN/m以上,因此,不易产生夹层玻璃的层间剥离,并且可以提高得到的夹层玻璃的耐穿透性。
附图说明
图1是表示本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图;
图2是表示使用了本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的剖面图。
标记说明
1…中间膜
1a…第一表面
1b…第二表面
2…塑料层
2a…第一表面
2b…第二表面
3…第一树脂层
3a…外侧表面
4…第二树脂层
4a…外侧表面
11…夹层玻璃
21…第一夹层玻璃部件
22…第二夹层玻璃部件
具体实施方式
以下,详细地说明本发明。
(塑料片材)
就本发明的夹层玻璃用中间膜所使用的塑料片材而言,上述第一表面和上述第二表面利用表面处理剂进行包覆,或者通过表面处理进行改质,使第一表面和与上述第一表面相反的第二表面的各自的湿润张力成为40mN/m以上。本发明的夹层玻璃用中间膜所使用的塑料片材优选使用第一表面和第二表面的各自的湿润张力低于40mN/m的处理前塑料片材并通过上述包覆或上述改质而得到。从可更进一步防止夹层玻璃的层间剥离出发,第一表面和第二表面的各自的湿润张力优选为43mN/m以上,更优选为45mN/m以上,进一步优选为50mN/m以上,特别优选为55mN/m以上。第一表面和第二表面各自的湿润张力的上限没有特别限定,但优选为100mN/m以下,更优选为80mN/m以下,进一步优选为60mN/m以下。
本发明的夹层玻璃用中间膜所使用的塑料片材的制造方法中,使用第一表面和与所述第一表面相反的第二表面的各润湿张力低于40mN/m的处理前塑料片,并对所述第一表面和所述第二表面用表面处理剂进行包覆,或者通过表面处理进行改性,使所述第一表面和所述第二表面的各润湿张力为40mN/m以上。
上述“处理前”是指,在利用表面处理剂进行包覆的情况下,为利用表面处理剂对上述第一表面和上述第二表面进行包覆之前,在通过表面处理进行改质的情况下,为通过表面处理进行改质之前。
上述第一表面和上述第二表面可以利用表面处理剂包覆,也可以通过表面处理进行改质。另外,可以利用表面处理剂对上述第一表面进行包覆,且通过表面处理对上述第二表面进行改质,还可以通过表面处理对上述第一表面进行改质,且利用表面处理剂对上述第二表面进行包覆。只要将上述湿润张力控制在40mN/m以上即可。
本发明的塑料片材及本发明的塑料片材的制造方法中,由于具有上述构成,因此可以在制作夹层玻璃时不易产生层间剥离。该效果来自实施使第一树脂层与第二树脂层之间的密合性优异的表面处理。另外,本发明的塑料片材及本发明的塑料片材的制造方法中,由于具有上述构成,因此可以提高得到的夹层玻璃的耐穿透性。该效果来自夹层玻璃的层间剥离(脱层)不易产生,且通过表面处理提高第一树脂层及第二树脂层与塑料片材的密合性。
作为用于进行上述包覆的表面处理剂,没有特别限定,可举出硅烷偶联表面处理剂、丙烯酸类表面处理剂及氟类表面处理剂等。适当选择表面处理剂的种类,使上述湿润张力为40mN/m以上。
作为进行上述改质的表面处理的方法,没有特别限定,可举出等离子处理、电晕处理及UV臭氧处理等。适当调整处理时间及处理条件,使上述湿润张力为40mN/m以上。
此外,在利用表面处理剂对上述第一表面和上述第二表面进行包覆的情况下,被表面处理剂所包覆的包覆层的厚度优选为0.1μm以上,优选为5μm以下。上述包覆层的厚度为上述下限以上时,可以提高第一树脂层与塑料片材的密合性及第二树脂层与塑料片材的密合性。此外,上述包覆层的厚度脱离上述范围时,可能损坏夹层玻璃的持久性。在上述第一表面和上述第二表面上涂布的上述表面处理剂的涂布量优选超过10mg/m2,更优选为100mg/m2以上,优选为5000mg/m2以下。上述表面处理剂的涂布量为10mg/m2以下时,难以将上述第一表面和上述第二表面各自的湿润张力调整为40mN/m以上。
(夹层玻璃用中间膜)
就本发明的夹层玻璃用中间膜而言,使用上述塑料片材。本发明的夹层玻璃用中间膜具有作为上述塑料片材的塑料层。本发明的夹层玻璃用中间膜具有上述塑料层和叠层于上述塑料层的第一表面上的第一树脂层。本发明的夹层玻璃用中间膜具有或不具有叠层于上述塑料层的与上述第一表面相反的第二表面上的第二树脂层。
因此,本发明的夹层玻璃用中间膜是具有塑料层和第一树脂层,且不具有第二树脂层的中间膜(1),或具有第一树脂层、塑料层和第二树脂层的中间膜(2)。本发明的夹层玻璃用中间膜可以是中间膜(1),也可以是中间膜(2)。
就本发明的夹层玻璃用中间膜而言,由于使用上述塑料片材,因此在制作夹层玻璃时不易产生层间剥离,并且可以提高得到的夹层玻璃的耐穿透性。
具体而言,本发明的夹层玻璃用中间膜也可以具有如下所述的结构。
图1中以剖面图示意性地示出本发明一个实施方式的夹层玻璃所使用的夹层玻璃用中间膜。
图1所示的中间膜1为多层中间膜。中间膜1用于得到夹层玻璃。中间膜1为夹层玻璃用中间膜。中间膜1具有:塑料层2、叠层于塑料层2的第一表面2a上的第一树脂层3、叠层于塑料层2的与第一表面2a相反的第二表面2b上的第二树脂层4。塑料层2和第一树脂层3、及塑料层2和第二树脂层4分别直接叠层。塑料层2为中间层。第一树脂层3及第二树脂层4在本实施方式中为表面层。塑料层2配置于第一树脂层3及第二树脂层4之间。塑料层2夹入于第一树脂层3及第二树脂层4之间。因此,中间膜1具有依次对第一树脂层3、塑料层2、第二树脂层4进行叠层而成的多层结构。需要说明的是,可以不叠层第二树脂层4,而得到叠层有第一树脂层3和塑料层2的中间膜。
上述塑料层的杨氏模量优选为1GPa以上,更优选为1.5GPa以上,进一步优选为2GPa以上。上述杨氏模量优选为10GPa以下。
此外,通常含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的树脂层的杨氏模量低于1GPa,具体而言,为0.8GPa以下。因此,通常杨氏模量为1GPa以上的上述塑料层与含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的树脂层不同。上述第一树脂层及上述第二树脂层的各杨氏模量优选低于1GPa,更优选为0.8GPa以下。从更进一步提高制作夹层玻璃时的加工性,且更进一步有效地使夹层玻璃的破损时的碎片减小的观点出发,上述第一树脂层及上述第二树脂层的各杨氏模量优选低于0.1GPa,更优选为0.05GPa以下。
上述塑料层、第一树脂层及第二树脂层的杨氏模量如下测定。
通过以JIS K7127为基准的拉伸试验,在23℃下得到应变-应力曲线。上述杨氏模量以得到的应变-应力曲线的直线部分的斜率表示。
(塑料层(塑料片材)的配合成分)
[热塑性树脂]
上述塑料层(塑料片材)优选含有热塑性树脂。作为上述塑料层所含有的热塑性树脂,可举出:聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基戊烯-1)、聚缩醛等链状聚烯烃;降冰片烯类的开环易位聚合物或加成聚合物、降冰片烯类和其它烯烃类的加成共聚物等脂环族聚烯烃;聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯等生物可降解性聚合物;尼龙6、尼龙11、尼龙12、尼龙66等聚酰胺;芳族聚酰胺;聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯共聚聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚乙烯-2、6-萘二甲酸等聚酯;聚芳醚砜;聚醚醚酮;改性聚苯醚;聚苯硫醚;聚醚酰亚胺;聚酰亚胺;聚芳酯;四氟乙烯树脂;三氟乙烯树脂;聚氯三氟乙烯树脂;四氟乙烯-六氟丙烯共聚物;聚偏二氟乙烯等。上述热塑性树脂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
从更进一步不易产生夹层玻璃的层间剥离且有效地提高夹层玻璃的耐穿透性的观点出发,优选上述塑料层所含有的热塑性树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
从更进一步不易产生夹层玻璃的层间剥离且有效地提高夹层玻璃的耐穿透性的观点出发,上述塑料层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂以外的热塑性树脂,优选不含有聚乙烯醇缩醛树脂。在上述塑料层含有聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,塑料层100重量%中,上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选为20重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下。聚乙烯醇缩醛树脂的含量越少越好。上述塑料层优选不含有聚乙烯醇缩醛树脂,或以上述上限以下含有聚乙烯醇缩醛树脂。
从更进一步不易产生夹层玻璃的层间剥离且有效地提高夹层玻璃的耐穿透性的观点出发,上述塑料层优选不含有增塑剂。在上述塑料层含有增塑剂的情况下,塑料层100重量%中,上述增塑剂的含量优选为20重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下。
[其它成分]
上述塑料层优选含有紫外线屏蔽剂,优选含有抗氧化剂。需要说明的是,可以用于上述塑料层的紫外线屏蔽剂及抗氧化剂的种类与可以用于后述的第一树脂层及第二树脂层的紫外线屏蔽剂及抗氧化剂相同。
上述塑料层可以根据需要含有光稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂及荧光增白剂等添加剂。这些添加剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(第一树脂层及第二树脂层的配合成分)
[热塑性树脂]
优选上述第一树脂层及第二树脂层分别含有热塑性树脂。该热塑性树脂没有特别限定。作为上述热塑性树脂,可以使用目前公知的热塑性树脂。上述热塑性树脂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。上述第一树脂层中的热塑性树脂和上述第二树脂层中的热塑性树脂可以相同,也可以不同。
作为上述热塑性树脂,可举出:聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。可以使用这些以外的热塑性树脂。
上述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。通过聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的组合使用,第一树脂层及第二树脂层相对于夹层玻璃部件及塑料层等其它层的粘接力更进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂可以通过例如利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化而制造。上述聚乙烯醇可以通过例如使聚乙酸乙烯酯进行皂化而制造。上述聚乙烯醇的皂化度通常在70~99.8摩尔%的范围内。
上述聚乙烯醇的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下,特别优选为3000以下,最优选为2500以下。上述平均聚合度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。上述平均聚合度为上述上限以下时,中间膜的成形变得容易。需要说明的是,上述聚乙烯醇的平均聚合度通过以JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”为基准的方法求得。
上述聚乙烯醇缩醛树脂所含有的缩醛基的碳原子数没有特别限定。制造上述聚乙烯醇缩醛树脂时所使用的醛没有特别限定。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3或4。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时,中间膜的玻璃化转变温度充分变低。
上述醛没有特别限定。作为上述醛,一般而言,优选使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,可举出例如:丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中,优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选正丁醛。上述醛可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含量(羟基量)优选为15摩尔%以上,更优选为18摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上,特别优选为28摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下,进一步优选为32摩尔%以下。上述羟基的含量为上述下限以上时,中间膜的粘接力更进一步得到提高。另外,上述羟基的含量为上述上限以下时,中间膜的柔软性得到提高,中间膜容易使用。从可更进一步防止夹层玻璃的层间剥离且更进一步提高夹层玻璃的耐穿透性出发,优选上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率为29摩尔%以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含量为用百分率对摩尔分率进行表示的值,所述摩尔分率为键合有羟基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量进行计算而求出的。键合有上述羟基的亚乙基量可以例如以JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”为基准进行测定而求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为20摩尔%以下,特别优选为15摩尔%以下,最优选为3摩尔%以下。上述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性得到提高。上述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性得到提高。
上述乙酰化度为用百分率对摩尔分率进行表示的值,所述摩尔分率用主链的总亚乙基量减去键合有缩醛基的亚乙基量以及键合有羟基的亚乙基量得到的值除以主链的总亚乙基量而求出。键合有上述缩醛基的亚乙基量,例如可以以JIS K6728“聚乙烯基醇缩丁醛试验方法”为基准进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选为60摩尔%以上,更优选为63摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下。上述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性得到提高。上述缩醛化度为上述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间缩短。
上述缩醛化度为用百分率表示摩尔分率的值,所述摩尔分率为用键合有缩醛基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量进行计算而求出。
上述缩醛化度可以以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法为基准来算出。
需要说明的是,上述羟基的含量(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选利用以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法进行测定的结果来算出。聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,上述羟基的含量(羟基量)、上述缩醛化度(缩丁醛化度)及上述乙酰化度优选利用以JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法进行测定的结果来算出。
[增塑剂]
上述第一树脂层优选含有增塑剂。上述第二树脂层优选含有增塑剂。在上述第一树脂层及第二树脂层中的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,特别优选上述第一树脂层及第二树脂层分别含有增塑剂。通过上述增塑剂的使用,更进一步提高第一树脂层与第二树脂层之间的粘接力。
上述增塑剂没有特别限定。作为上述增塑剂,可以使用目前公知的增塑剂。上述增塑剂也可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为上述增塑剂,可举出例如:一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。其中,优选为有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为上述一元有机酸酯,没有特别限定,可举出例如通过二醇与一元有机酸的反应而得到的二醇酯、以及二缩三乙二醇或二缩三丙二醇与一元有机酸形成的酯等。作为上述二醇,可举出:二缩三乙二醇、三缩四乙二醇及二缩三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可举出:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯,没有特别限定,可举出例如多元有机酸与具有碳原子数为4~8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为上述多元有机酸,可举出:己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂,没有特别限定,可举出:二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯、二缩三乙二醇二辛酸酯、二缩三乙二醇二正辛酸酯、二缩三乙二醇二正庚酸酯、三缩四乙二醇二正庚酸酯、二丁基癸二酸酯、二辛基壬二酸酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二-2-乙基己酸酯、一缩二丙二醇二2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二2-乙基戊酸酯、三缩四乙二醇二2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。可以使用这些以外的有机酯增塑剂。
作为上述有机磷酸增塑剂,没有特别限定,可举出例如:三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。
上述增塑剂优选为下述式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数2~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数5~10的有机基团,更优选为碳原子数6~10的有机基团。
上述增塑剂优选含有二缩三乙二醇二2-乙基己酸酯(3GO)及二缩三乙二醇二2-乙基丁酸酯(3GH)中的至少一种,更优选含有二缩三乙二醇二2-乙基己酸酯。
上述增塑剂的含量没有特别限定。上述第一树脂层及第二树脂层中,相对于上述热塑性树脂100重量份,上述增塑剂的各含量优选为25重量份以上,更优选为30重量份以上,进一步优选为35重量份以上,优选为75重量份以下,更优选为60重量份以下,进一步优选为50重量份以下,特别优选为45重量份以下,最优选为40重量份以下。上述增塑剂的含量为上述下限以上时,更进一步提高夹层玻璃的耐穿透性。当上述增塑剂的含量为上述上限以下时,更进一步提高中间膜的透明性。
[隔热性化合物]
成分X:
优选上述第一树脂层及上述第二树脂层分别含有隔热性化合物。优选上述第一树脂层及上述第二树脂层分别含有成分X,该成分X为酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种。优选上述第一树脂层及上述第二树脂层分别含有成分X,或者含有后述的隔热粒子,该成分X为酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种。上述成分X为隔热性化合物。通过在中间膜整体中的至少一层中使用上述成分X,可以有效地屏蔽红外线(热线)。
上述成分X没有特别限定。作为成分X,可以使用现有公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。上述成分X可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为上述成分X,可举出:酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁的衍生物等。优选上述酞菁化合物及上述酞菁的衍生物分别具有酞菁骨架。优选上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁的衍生物分别具有萘酞菁骨架。优选上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁的衍生物分别具有蒽酞菁骨架。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一种,更优选为酞菁及酞菁的衍生物中的至少一种。
从有效地提高隔热性、且长期间地以更高的水平维持可见光线透射率的观点出发,上述成分X优选含有钒原子或铜原子。上述成分X优选含有钒原子,也优选含有铜原子。上述成分X更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁及含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物中的至少一种。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选具有氧原子键合在钒原子上形成的结构单元。
在上述第一树脂层或上述第二树脂层含有上述成分X的情况下,上述第一树脂层及上述第二树脂层100重量%中,上述成分X的各含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,特别优选为0.02重量%以上,优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,特别优选为0.04重量%以下。上述第一树脂层及上述第二树脂层中的上述成分X的含量为上述下限以上及上述上限以下时,隔热性充分提高,且上述可见光线透射率充分提高。例如,可以将可见光线透射率设为70%以上。
隔热粒子:
优选上述第一树脂层及上述第二树脂层分别含有隔热粒子。上述隔热粒子为隔热性化合物。通过在中间膜整体中至少一层中使用隔热性化合物,可以有效地屏蔽红外线(热线)。
从更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述隔热粒子更优选为金属氧化物粒子。上述隔热粒子优选为由金属的氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。上述隔热粒子可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
比可见光长的波长780nm以上的红外线与紫外线相比能量小。但是,红外线的热的作用大,红外线一旦被物质吸收时就会以热形式被放出。因此,红外线一般被称为热线。通过使用上述隔热粒子,可以有效地屏蔽红外线(热线)。需要说明的是,隔热粒子是指能够吸收红外线的粒子。
作为上述隔热粒子的具体例,可举出:铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子等的金属氧化物粒子或六硼化镧(LaB6)粒子等。可以使用这些以外的隔热粒子。其中,由于热线的屏蔽功能高,因此优选金属氧化物粒子,更优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,特别优选ITO粒子或氧化钨粒子。特别是由于热线的屏蔽功能高且容易得到,因此优选锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子),还优选为氧化钨粒子。
上述氧化钨粒子一般用下述式(X1)或下述式(X2)表示。在上述中间膜中,优选使用下述式(X1)或下述式(X2)表示的氧化钨粒子。
WyOz···式(X1)
上述式(X1)中,W表示钨,O表示氧,y及z满足2.0<z/y<3.0。
MxWyOz···式(X2)
上述式(X2)中,M表示选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及Re中的至少一种元素,W表示钨,O表示氧,x、y及z满足0.001≤x/y≤1及2.0<z/y≤3.0。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,氧化钨粒子优选为金属掺杂氧化钨粒子。上述“氧化钨粒子”包含金属掺杂氧化钨粒子。作为上述金属掺杂氧化钨粒子,具体而言,可举出:钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子及铷掺杂氧化钨粒子等。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,特别优选铯掺杂氧化钨粒子。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性出发,该铯掺杂氧化钨粒子优选为式:Cs0.33WO3表示的氧化钨粒子。
上述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上,优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下。平均粒径为上述下限以上时,热线的屏蔽性充分地得到提高。平均粒径为上述上限以下时,隔热粒子的分散性得到提高。
上述“平均粒径“表示体积平均粒径。平均粒径可以使用粒度分布测定装置(日机装株式会社制造的“UPA-EX150”)等进行测定。
在上述第一树脂层或上述第二树脂层含有上述隔热粒子的情况下,上述第一树脂层及第二树脂层100重量%中,隔热粒子的各含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,进一步优选为1重量%以上,特别优选为1.5重量%以上,优选为6重量%以下,更优选为5.5重量%以下,进一步优选为4重量%以下,特别优选为3.5重量%以下,最优选为3.0重量%以下。上述隔热粒子的含量为上述下限以上及上述上限以下时,隔热性充分提高,且上述可见光线透射率充分提高。
在上述第一树脂层或上述第二树脂层含有上述隔热粒子的情况下,上述第一树脂层及第二树脂层优选以0.1~12g/m2的比例含有上述隔热粒子。在上述隔热粒子的比例为上述范围内的情况下,隔热性充分提高,且上述可见光线透射率充分提高。上述隔热粒子的比例优选为0.5g/m2以上,更优选为0.8g/m2以上,进一步优选为1.5g/m2以上,特别优选为3g/m2以上,优选为11g/m2以下,更优选为10g/m2以下,进一步优选为9g/m2以下,特别优选为7g/m2以下。上述比例为上述下限以上时,隔热性更进一步提高。上述比例为上述上限以下时,上述可见光线透射率更进一步提高。
[紫外线屏蔽剂]
上述第一树脂层优选含有紫外线屏蔽剂。上述第二树脂层优选含有紫外线屏蔽剂。更优选上述第一树脂层和上述第二树脂层这两层含有紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即使长期间使用中间膜及夹层玻璃,可见光线透射率也不易更进一步降低。该紫外线屏蔽剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
在上述紫外线屏蔽剂中含有紫外线吸收剂。紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为目前广泛地已知的一般的紫外线屏蔽剂,可举出例如:金属类紫外线屏蔽剂、金属氧化物类紫外线屏蔽剂、苯并三唑类紫外线屏蔽剂(苯并三唑化合物)、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂(二苯甲酮化合物)、三嗪类紫外线屏蔽剂(三嗪化合物)、丙二酸酯类紫外线屏蔽剂(丙二酸酯化合物)、草酸酰替苯胺类紫外线屏蔽剂(草酸酰替苯胺化合物)及苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂(苯甲酸酯化合物)等。
作为上述金属类紫外线屏蔽剂,可举出例如铂粒子、铂粒子的表面用二氧化硅进行了包覆的粒子、钯粒子及用二氧化硅对钯粒子的表面进行了包覆的粒子等。优选紫外线屏蔽剂不为隔热粒子。
作为上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂,可举出例如:氧化锌、氧化钛及氧化铈等。并且,关于上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂,可以对表面进行包覆。作为上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂表面的包覆材料,可举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及聚硅氧烷化合物等。
作为上述绝缘性金属氧化物,可举出:二氧化硅、氧化铝及氧化锆等。上述绝缘性金属氧化物具有例如5.0eV以上的频带隙能量。
作为上述苯并三唑类紫外线屏蔽剂,可举出例如:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)及2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin328”)等苯并三唑类紫外线屏蔽剂。从吸收紫外线的性能优异考虑,上述苯并三唑类紫外线屏蔽剂优选为含有卤原子的苯并三唑类紫外线屏蔽剂,更优选为含有氯原子的苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
作为上述二苯甲酮类紫外线屏蔽剂,可举出例如辛苯酮(BASF株式会社制造的“Chimassorb81”)等。
作为上述三嗪类紫外线屏蔽剂,可举出例如:2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF株式会社制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为上述丙二酸酯类紫外线屏蔽剂,可举出:2-(对甲氧基苄叉基)二甲基丙二酸酯、四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二甲叉基)双丙二酸酯、2-(对甲氧基苄叉基)-双(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为上述丙二酸酯类紫外线屏蔽剂的市售品,可举出:Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant株式会社制造)。
作为上述草酸酰替苯胺类紫外线屏蔽剂,可举出:N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基酰替苯胺(Clariant株式会社制造的“SanduvorVSU”)等在氮原子上进行了取代而具有芳基等的草酸二酰胺类。
作为上述苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂,可举出例如2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF株式会社制造的“Tinuvin120”)等。
为了抑制中间膜及夹层玻璃经过长时间后的可见光线透射率的降低,上述紫外线屏蔽剂优选为2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)、或2-(2’-羟基-3’,5’-二-戊基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造“Tinuvin328”),可以为2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑。
在上述第一树脂层及上述第二树脂层含有上述紫外线屏蔽剂的情况下,上述第一树脂层及上述第二树脂层100重量%中,紫外线屏蔽剂的各含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上,优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。上述紫外线屏蔽剂的含量为上述下限以上及上述上限以下时,更进一步抑制经过长时间后的可见光线透射率的降低。特别是上述第一树脂层及上述第二树脂层100重量%中,通过紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,可显著抑制中间膜及夹层玻璃的经过长时间后的可见光线透射率的降低。
[抗氧化剂]
优选上述第一树脂层含有抗氧化剂。优选上述第二树脂层含有抗氧化剂。优选上述第一树脂层和上述第二树脂层这两层含有抗氧化剂。该抗氧化剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为上述抗氧化剂,可举出:酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。上述酚类抗氧化剂为具有苯酚骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。上述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为上述酚类抗氧化剂,可举出:2,6-二叔丁基-对甲酚(BHT)、丁基化羟基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧化乙烯)等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为上述磷类抗氧化剂,可举出:三癸基亚磷酸酯、三(三癸基)亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、双(三癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯亚磷酸、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯及2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为上述抗氧化剂的市售品,可举出例如BASF株式会社制造的“IRGANOX 245”、BASF株式会社制造的“IRGAFOS 168”、BASF株式会社制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业株式会社制造的“Sumilizer-BHT”、以及BASF株式会社制造的“IRGANOX1010”等。
在上述第一树脂层及上述第二树脂层含有上述抗氧化剂的情况下,上述第一树脂层及上述第二树脂层100重量%中,抗氧化剂的各含量优选为0.1重量%以上,优选为2重量%以下,更优选为1.8重量%以下。上述抗氧化剂的含量为上述下限以上时,可更进一步长期间维持中间膜及夹层玻璃较高的可见光线透射率。上述抗氧化剂的含量为上述上限以下时,不易产生为了得到添加效果的过量的抗氧化剂。
[其它成分]
上述第一树脂层及上述第二树脂层可以根据需要分别含有光稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂及荧光增白剂等添加剂。这些添加剂也可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(夹层玻璃用中间膜的其它详情)
优选上述夹层玻璃用中间膜配置于第一夹层玻璃部件和第二夹层玻璃部件之间使用。
上述夹层玻璃用中间膜的厚度没有特别限定。从实用、以及充分地提高隔热性的观点出发,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。中间膜的厚度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性得到提高。
上述塑料层的厚度优选为5μm以上,更优选为30μm以上,优选为300μm以下,更优选为150μm以下。上述塑料层的厚度为上述下限以上时,更进一步不易产生夹层玻璃的层间剥离,有效地提高夹层玻璃的耐穿透性。上述塑料层的厚度为上述上限以下时,可以相对性地增厚上述第一树脂层及上述第二树脂层的厚度,可以更进一步发挥来自上述第一树脂层及上述第二树脂层的性能。
上述第一树脂层及上述第二树脂层的厚度分别优选为0.1mm以上,更优选为0.2mm以上,进一步优选为0.25mm以上,特别优选为0.3mm以上,优选为1.0mm以下,更优选为0.6mm以下,更进一步优选为0.5mm以下,进一步优选为0.45mm以下,特别优选为0.4mm以下。上述第一树脂层及上述第二树脂层的厚度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。上述第一树脂层及上述第二树脂层的厚度为上述上限以下时,夹层玻璃的透明性更进一步提高。
(夹层玻璃用中间膜的制造方法)
本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法没有特别限定。作为该中间膜的制造方法,可以使用目前公知的方法。
本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法优选具有如下工序:上述塑料层和上述第一树脂层通过卷对卷方式,在加热温度为65℃以上且150℃以下、压接时的压力为0.05MPa以上且0.5MPa以下、以及搬运时的张力100N以下的条件下进行热压接,由此,得到具有上述塑料层和叠层于上述塑料层的第一表面的上述第一树脂层的夹层玻璃用中间膜。
本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法具有如下工序:上述塑料层、上述第一树脂层和上述第二树脂层通过卷对卷方式,在加热温度为65℃以上且150℃以下、压接时的压力0.05MPa以上且0.5MPa以下、以及搬运时的张力100N以下的条件下进行热压接,由此,得到具有上述塑料层、叠层于上述塑料层的第一表面上的上述第一树脂层、和叠层于上述塑料层的与上述第一表面相反的第二表面上的第二树脂层的夹层玻璃用中间膜。
此外,在得到具有上述第一树脂层、上述塑料层和上述第二树脂层的中间膜的情况下,可以一次性地叠层3层,也可以在叠层2层后再叠层剩余的层。
上述加热温度优选为65℃以上,优选为150℃以下。上述加热温度为上述下限以上时,上述第一树脂层及上述第二树脂层相对于上述塑料层的粘接性更进一步良好。上述加热温度为上述上限以下时,抑制上述第一树脂层及上述第二树脂层的软化,使层压适性更进一步良好。
上述压接时的压力优选为0.05MPa以上,优选为0.5MPa以下。上述压接时的压力为上述下限以上时,上述第一树脂层及上述第二树脂层相对于上述塑料层的粘接性更进一步良好。上述压接时的压力为上述上限以下时,抑制层压皱褶的产生,且层压适性更进一步良好。
上述搬运时的张力优选为10N以上,优选为200N以下,更优选为100N以下。为了得到本发明的夹层玻璃用中间膜,上述搬运时的张力可以为200N以下,但优选为100N以下。上述搬运时的张力为上述下限以上时,抑制层压工序时的第一树脂层、第二树脂层及塑料层的搬运时的松驰,或抑制贴合时的皱褶,使层压适性更进一步良好。上述搬运时的张力为上述上限以下时,抑制上述第一树脂层及上述第二树脂层的延伸,且抑制膜宽度的变化,由此,使层压适性更进一步良好。
另外,作为上述塑料层、上述第一树脂层及上述第二树脂层的制造方法,可以使用目前公知的方法。例如,可举出对上述的各成分进行混炼,而形成各层的制造方法等。为了适于连续生产,优选为挤出成形的制造方法。
上述混炼的方法没有特别限定。作为该方法,可举出例如使用挤出机、塑性计、捏合机、本伯里密炼机或压延机辊筒等方法。其中,为了适于连续的生产,优选使用挤出机的方法,更优选使用双螺杆挤出机的方法。
从使中间膜的制造效率优异出发,优选上述第一树脂层和上述第二树脂层含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂,更优选含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂及相同的增塑剂,进一步优选由相同的树脂组合物形成。
(夹层玻璃)
本发明的夹层玻璃具有第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、上述的夹层玻璃用中间膜。上述夹层玻璃用中间膜配置于第一夹层玻璃部件和第二夹层玻璃部件之间。在上述中间膜中的上述第一树脂层的外侧配置有上述第一夹层玻璃部件。在上述中间膜中的上述第二树脂层的外侧配置有上述第二夹层玻璃部件。此外,在中间膜不具有上述第二树脂层的情况下,可以在上述塑料层的与上述第一树脂层相反的表面上叠层第二夹层玻璃部件。
图2中以剖面图示出使用了本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子。
图2所示的夹层玻璃11具有中间膜1、第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22。中间膜1夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。在中间膜1的第一表面1a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜1的与第一表面1a相反的第二表面1b上叠层有第二夹层玻璃部件22。在中间膜1中的第一树脂层3的外侧的表面3a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜1中的第二树脂层4的外侧的表面4a上叠层有第二夹层玻璃部件22。
作为上述夹层玻璃部件,可举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。就上述夹层玻璃而言,不仅包括在两张玻璃板之间夹持有中间膜的夹层玻璃,也包括在玻璃板和PET膜等之间夹入有中间膜的夹层玻璃。夹层玻璃为具有玻璃板的叠层体,优选使用至少一张玻璃板。上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜,且上述夹层玻璃优选含有至少一张玻璃板作为上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件。特别优选上述第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件这两个部件为玻璃板。
作为上述玻璃板,可举出无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可举出:浮法玻璃板、热线吸收玻璃板、热线反射玻璃板、抛光玻璃板、压花玻璃板、夹线玻璃板及绿色玻璃等。上述有机玻璃为代替无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸类树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸类树脂板,可举出聚甲基(甲基)丙烯酸酯板等。
上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件的各厚度没有特别限定,但优选为1mm以上,优选为5mm以下。在上述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下。在上述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如,在上述第一夹层玻璃部件和第二夹层玻璃部件之间夹入上述中间膜,并使其通过挤压辊,或放入橡胶袋中进行减压吸引,对残留在第一夹层玻璃部件、中间膜和第二夹层玻璃部件之间的空气进行脱气。其后,在约70~110℃下进行预粘接而得到叠层体。接着,将叠层体放入高压釜中,或进行加压,以约120~150℃及1~1.5MPa的压力进行压接。这样,可以得到夹层玻璃。
上述夹层玻璃可以在汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等中使用。上述夹层玻璃优选为建筑用或车辆用的夹层玻璃,更优选为车辆用的夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃可以使用于除这些用途以外的用途。上述中间膜及上述夹层玻璃可以用于汽车的前玻璃、侧玻璃、后挡风玻璃或顶部玻璃等。由于可见光线透射率高,因此,上述夹层玻璃适用于汽车。
以下,举出实施例,对本发明进一步详细地进行说明。本发明并不只限定于以下的实施例。
(第一树脂层及第二树脂层的材料)
热塑性树脂:
聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB1)(羟基的含量22摩尔%,乙酰化度13摩尔%,缩丁醛化度65摩尔%,平均聚合度2300)
聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB2)(羟基的含量30.5摩尔%,乙酰化度1摩尔%,丁缩醛化度68.5摩尔%,平均聚合度1700)
增塑剂:
3GO(二缩三乙二醇二2-乙基己酸酯)
其它成分:
BHT(抗氧化剂、2,6-二叔丁基-对甲酚)
T-326(紫外线屏蔽剂、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)
(树脂层)
树脂层A:
相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB1)100重量份,添加增塑剂(3GO)40重量份、紫外线屏蔽剂(T-326)0.5重量份、抗氧化剂(BHT)0.5重量份,利用混合辊充分混炼,得到组合物。利用挤出机对得到的组合物进行挤出,得到厚度为380μm的单层的树脂层A。
树脂层B:
相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB2)100重量份,添加增塑剂(3GO)40重量份、紫外线屏蔽剂(T-326)0.5重量份、抗氧化剂(BHT)0.5重量份,利用混合辊充分混炼,得到组合物。利用挤出机对得到的组合物进行挤出,得到厚度为380μm的单层的树脂层B。
(塑料层)
塑料层A:
在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray株式会社制造的“T60Lumirror”,厚度75μm,第一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布机对具有氨基的硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制造的“KBM-903”)进行涂布,使厚度成为1μm(涂布量1000mg/m2),得到进行了包覆处理的第一表面和第二表面的湿润张力为55mN/m的塑料片材(塑料层A)。
塑料层B:
在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray株式会社制造“T60Lumirror”,厚度75μm,第一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面上,涂布具有环氧基的硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制造“KBM-403”),使厚度成为1μm(涂布量1000mg/m2),得到进行了包覆处理的第一表面和第二表面的湿润张力为45mN/m的塑料片材(塑料层B)。
塑料层C:
在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray株式会社制造的“T60Lumirror”,厚度75μm,第一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面上,涂布具有异氰酸酯基的硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制造
“KBM-9007”),使厚度1成为mm(涂布量1000mg/m2),得到进行了包覆处理的第一表面和第二表面的湿润张力为43mN/m的塑料片材(塑料层C)。
塑料层D:
在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray株式会社制造的“T60Lumirror”,厚度75μm,第一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布机对丙烯酸类表面调整剂(BYK Japan株式会社制造“BYK-3441”)进行涂布,使厚度成为1μm(涂布量1000mg/m2),得到第一表面和第二表面的湿润张力为55mN/m的塑料片材(塑料层D)。
塑料层a:
在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray株式会社制造的“T60Lumirror”,厚度75μm,第一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布机对氟类表面调整剂(DIC株式会社制造“Mega fuck F-444”)进行涂布,使厚度成为1μm(涂布量1000mg/m2),得到第一表面和第二表面的湿润张力为18mN/m的塑料片材(塑料层a)。
塑料层b:
在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray株式会社制造的“T60Lumirror”,厚度75μm,第一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布机对卤素类表面调整剂进行涂布,使厚度成为1μm(涂布量75mg/m2),得到第一表面和第二表面的湿润张力为30mN/m的塑料片材(塑料层b)。
塑料层c:
在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray株式会社制造“T60Lumirror”,厚度75μm,第一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布机对具有氨基的硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制造的“KBM-903”)进行涂布,厚度成为0.01μm(涂布量10mg/m2),得到第一表面和第二表面的湿润张力为35mN/m的塑料片材(塑料层c)。
塑料层AA:
对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray株式会社制造的“T60Lumirror”,厚度75μm,第一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面,在放电量30Wmin/m2的条件下进行电晕处理,得到第一表面和第二表面的湿润张力为58mN/m的塑料片材(塑料层AA)。
塑料层BB:
对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray株式会社制造“T60Lumirror”,厚度75μm,第一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面,使用等离子处理装置(Nissin株式会社制造),在处理时间为5秒钟的条件下进行等离子处理,得到第一表面和第二表面的湿润张力为46mN/m的塑料片材(塑料层BB)。
塑料层CC:
对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray株式会社制造的“T60Lumirror”,厚度75μm,第一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面,使用UV臭氧处理装置(Sen特殊光源株式会社制造),在处理时间为5秒钟的条件下进行表面处理,得到第一表面和第二表面的湿润张力为48mN/m的塑料片材(塑料层CC)。
塑料层AC:
与塑料层A同样地对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray株式会社制造的“T60Lumirror”,厚度75μm,第一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面进行表面处理,且与塑料层C同样地对第二表面进行表面处理,得到第一表面的湿润张力为55mN/m且第二表面的湿润张力为43mN/m的塑料片材(塑料层AC)。
塑料层aa:
对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray株式会社制造的“T60Lumirror”,厚度75μm,第一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面,使用等离子处理装置(Nissin株式会社制造),在处理时间为0.5秒钟的条件下进行等离子处理,得到第一表面和第二表面的湿润张力为30mN/m的塑料片材(塑料层aa)。
塑料层std(未处理):
聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Toray株式会社制造的“T60Lumirror”,厚度75μm,第一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)
(实施例1~16及比较例1~10)
(1)中间膜的制作
实施例1~16及比较例1~10中,制作具有第一树脂层、塑料层和第二树脂层的3层结构的中间膜。
使用热压接层压机(MCK株式会社制造的“MRK-650Y型”),通过卷对卷方式进行热压接,由此,对下述表1、2所示种类的第一树脂层、塑料层和第二树脂层进行叠层,得到中间膜。
(2)夹层玻璃的制作
将得到的中间膜切断成纵30cm×横30cm的大小。另外,准备两张透明玻璃(纵30cm×横30cm×厚度2.5mm)。在该两张透明玻璃之间夹入得到的中间膜,利用真空层压机在90℃下保持30分钟并进行真空压制,得到叠层体。叠层体中,将从玻璃板露出的中间膜部分切除,得到夹层玻璃。
(评价)
(1)湿润张力
评价塑料层的第一表面和第二表面的湿润张力。使用湿润张力试验用混合液(和光纯药工业株式会社制造),且使用Aspure工业用绵棒(AS ONE株式会社制造),以JIS K6768为基准在23℃下涂布混合液,且在23℃下测定湿润张力。测定通过目视进行,对1个样品进行5次测定,并将5个测定值的平均值设为湿润张力。
(2)耐层间剥离特性
得到的夹层玻璃中,通过目视确认是否产生层间剥离。此外,产生层间剥离的夹层玻璃由于产生层间剥离(脱层),因此外观变差。根据下述基准判定耐层间剥离特性。
[耐层间剥离特性]
○:未看到层间剥离
×:看到层间剥离
(3)耐穿透性
以JISR3205为基准,评价耐穿透性。根据下述基准判定耐穿透性。具体而言,以JIS B1501为基准的钢球中,选择质量2260g的钢球,将钢球放置于距水平面设置的夹层玻璃表面的任意高度,从钢球静止的状态不施加力而使钢球向夹层玻璃的中心部钢球落下。将任意高度即钢球距夹层玻璃表面的距离设为Xm,使钢球向两张夹层玻璃的中心部分别落下。在将钢球穿透两张夹层玻璃中的一张夹层玻璃,且未穿透另一张夹层玻璃的情况下,MBH设为Xm。两张夹层玻璃均被钢球穿透的情况下,将任意高度即钢球距夹层玻璃表面的距离设为(X-0.5)m,评价MBH。将两张夹层玻璃均未被钢球穿透的情况下,将任意高度即钢球距夹层玻璃表面的距离设为(X+0.5)m,评价MBH。反复进行该评价,并以0.5m间隔变更任意高度Xm,评价实施例及比较例的各夹层玻璃的MBH。
[耐穿透性的判定基准]
○○:MBH为5m以上
○:MBH为4m以上、低于5m
×:MBH低于4m
将详情及结果在下述表1、2中表示。
[表1]
[表2]
此外,示出了具有第一树脂层、塑料层和第二树脂层的3层结构的中间膜的具体例子。即使是具有第一树脂层和塑料层的双层结构的中间膜,在使用与实施例相同的树脂层及塑料层的情况下,相比于使用和比较例相同的树脂层及塑料层的情况,也确认到耐层间剥离特性及耐穿透性优异。
Claims (11)
1.一种塑料片,其用于夹层玻璃用中间膜,
所述塑料片的第一表面和第二表面用表面处理剂进行了包覆,或者通过表面处理进行了改性,使所述第一表面和与所述第一表面相反的第二表面的各润湿张力为40mN/m以上。
2.一种塑料片的制造方法,其制造用于夹层玻璃用中间膜的塑料片,其中,该方法包括:
使用第一表面和与所述第一表面相反的第二表面的各润湿张力低于40mN/m的处理前塑料片,并对所述第一表面和所述第二表面用表面处理剂进行包覆,或者通过表面处理进行改性,使所述第一表面和所述第二表面的各润湿张力为40mN/m以上。
3.一种夹层玻璃用中间膜,其具有权利要求1所述的用于夹层玻璃用中间膜的塑料片即塑料层、和叠层于所述塑料层的第一表面上的第一树脂层,并且,
所述夹层玻璃用中间膜具有或者不具有叠层于所述塑料层的与所述第一表面相反的第二表面上的第二树脂层。
4.如权利要求3所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一树脂层含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,
在中间膜具有所述第二树脂层的情况下,所述第二树脂层含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。
5.如权利要求4所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一树脂层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率为29摩尔%以上,
在中间膜具有所述第二树脂层的情况下,所述第二树脂层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率为29摩尔%以上。
6.如权利要求3~5中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其具有所述第二树脂层。
7.如权利要求3~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一树脂层含有紫外线屏蔽剂。
8.如权利要求3~7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其具有所述第二树脂层,所述第二树脂层含有紫外线屏蔽剂。
9.如权利要求3~8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一树脂层含有抗氧化剂。
10.如权利要求3~9中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其具有所述第二树脂层,所述第二树脂层含有抗氧化剂。
11.一种夹层玻璃,其具有:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、和
权利要求3~10中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
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