CN106028810A - 茎叶处理用农药组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种茎叶处理用农药组合物,其在用罗克杀草砜(Pyroxasulfone)对旱田进行了茎叶处理的情况下,不会引起对栽培作物的附着药害,安全性高,且具有广泛的除草谱。一种茎叶处理用农药组合物,其包含罗克杀草砜和隐蔽罗克杀草砜的隐蔽物质,其中,所述隐蔽物质对罗克杀草砜进行了包覆或使其微胶囊化,使其在茎叶施药时不会对栽培作物引起附着药害。
Description
技术领域
本发明涉及一种茎叶处理用农药组合物,其可以维持长时间药效,并且可以减轻或防止茎叶处理时的药害。
背景技术
已知有罗克杀草砜(ピロキサスルホン,Pyroxasulfone)对下述草类显示高的除草效果:以野稗、马唐、狗尾草、早熟禾、石茅高梁、看麦娘、多花黑麦草(意大利黑麦草)、瑞士黑麦草(硬直黑麦草)、燕麦、菵草、野生燕麦等稻科杂草为主、酸模叶蓼、绿苋、白藜、繁缕、苘麻、刺金午时花、吉尼亚田皂角、豚草、牵牛花、猪殃殃、阿拉伯婆婆纳、睫毛婆婆纳、宝盖草、堇菜等阔叶杂草、香附子、油莎草、短叶水蜈蚣、莎草、碎米莎草等多年生及1年生莎草科杂草,另外,具有广泛的除草谱。
但是,罗克杀草砜在旱田中进行茎叶处理的情况下,此时有时对小麦、大麦、黑麦、玉米、高梁、大豆、油菜籽、红花、向日葵、亚麻、花生、芝麻、马铃薯、甘薯、洋葱、大蒜、甜菜、棉花、薄荷、结缕草等果树、野菜、花卉及树木等有用作物或有用植物带来药害,使用场所并不限定于土壤处理。
因此,作为与罗克杀草砜相匹敌的农药活性成分,期望对这些有用作物或有用植物安全性高,并且期望是具有广泛的除草谱的旱田茎叶处理用农药组合物。
另一方面,农药活性成分的微胶囊化技术是公知的,例如,在非专利文献1中公开有以各种物质为壁材的、以农药活性成分为主的各种各样的有用化合物的微胶囊及其制造方法。
但是,目前,农药活性成分的微胶囊化总而言之以农药活性成分的溶出控制为目的。包括农药活性成分从微胶囊的溶出,农药活性成分从农药组合物的溶出必须经由农场内的水进行,因此,在水丰富地存在的水田那样的环境下农药活性成分的微胶囊化是有用的技术。因此,迄今为止农药活性成分的微胶囊化难以在水不足的旱田等农场中技术应用。即,迄今为止,以溶出控制以外的现象为目的进行了微胶囊化的农药组合物的见解不足,特别是也可以通过在土壤处理中将具有适用性的罗克杀草砜进行微胶囊化而进行茎叶处理的制剂技术完全未知。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1:小石等著、“微纳米系胶囊/微粒的开发和应用”,株式会社CMC出版、2003年8月31日发行,全文
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明的目的在于,提供一种茎叶处理用农药组合物,其在用罗克杀草砜对旱田进行茎叶处理的情况下,不会引起对栽培作物的附着药害,安全性高,且具有广泛的除草谱。
用于解决技术问题的方案
本发明人等为了解决该课题而进行了深入研究,结果发现:用隐蔽物质对罗克杀草砜进行了包覆或使其微胶囊化,从而制成阻止罗克杀草砜暴露的结构,并且制成利用隐蔽物质产生罗克杀草砜的隐蔽性在茎叶施药时是有效的,在茎叶施药后迅速地被损毁的暂时性的隐蔽性,由此可以解决上述技术问题,直至完成本发明。
即,本发明为以下内容的发明。
(1)一种茎叶处理用农药组合物,其包含罗克杀草砜和隐蔽罗克杀草砜的隐蔽物质,其中,所述隐蔽物质对罗克杀草砜进行了包覆或使其微胶囊化,使其在茎叶施药时不会引起对栽培作物的附着药害。
(2)如上述(1)所述的茎叶处理用农药组合物,其中,罗克杀草砜的结晶粒子用所述隐蔽物质直接进行了包衣。
(3)如上述(1)所述的茎叶处理用农药组合物,其中,罗克杀草砜被封入或内包于所述隐蔽物质的壁材中,实现了微胶囊化。
(4)如上述(1)~(3)中任一项的茎叶处理用农药组合物,其中,所述隐蔽物质的平均粒径为0.1~150μm。
(5)如上述(1)~(4)中任一项的茎叶处理用农药组合物,其中,所述隐蔽物质的配合比例相对于罗克杀草砜1质量份为0.1~50质量份。
(6)如上述(1)~(5)中任一项的茎叶处理用农药组合物,其中,所述隐蔽物质为选自聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、乙基纤维素、聚(甲基)丙烯酸类共聚物、巴西棕榈蜡、褐煤酸酯蜡、固化油脂类、聚乳酸、明胶、交联三聚氰胺、聚苯乙烯、聚苯乙烯类共聚物、蜡、酵母细胞壁、藻酸盐、聚乙醇酸、聚乙二醇类共聚物及虫胶。
(7)如上述(1)~(6)中任一项的茎叶处理用农药组合物,其中,剂型为粉剂、粒剂、可湿性粉剂、颗粒可湿性粉剂、水性悬浮制剂或油性悬浮制剂。
(8)如上述(1)~(7)中任一项的茎叶处理用农药组合物,其中,将指定量的茎叶处理用农药组合物投入于20℃的水中,然后,测定所述水中的1小时后的罗克杀草砜浓度K1和24小时后的罗克杀草砜浓度K24时,K24为罗克杀草砜的水溶解度的2倍以下,且K1为K24的55%以下。
(9)如上述(1)~(8)中任一项的茎叶处理用农药组合物,其还含有罗克杀草砜以外的农药活性成分。
(10)如上述(9)所述的茎叶处理用农药组合物,其中,罗克杀草砜以外的农药活性成分为草甘膦或草丁磷。
(11)一种茎叶处理方法,其包括:对上述(1)~(10)中任一项的茎叶处理用农药组合物和罗克杀草砜以外的农药活性成分进行混合而使用。
(12)一种有害生物的防除方法,其包括:将上述(1)~(11)中任一项的茎叶处理用农药组合物对生长有生长期的栽培作物的旱田进行茎叶施药。
(13)如上述(12)所述的防除方法,其中,所述栽培作物为小麦、大麦、黑麦、玉米、高梁、大豆、油菜籽、红花、向日葵、亚麻、花生、芝麻、马铃薯、甘薯、洋葱、大蒜、甜菜、棉花、薄荷或结缕草。
发明的效果
根据本发明,可以提供一种茎叶处理用农药组合物,其在用罗克杀草砜对旱田进行茎叶处理的情况下,不会引起对栽培作物的附着药害,安全性高,且具有广泛的除草谱。
具体实施方式
本发明的茎叶处理用农药组合物为含有罗克杀草砜和隐蔽罗克杀草砜的隐蔽物质的茎叶处理用农药组合物,其中,所述隐蔽物质对罗克杀草砜进行了包覆或使其微胶囊化,从而具有阻止罗克杀草砜的暴露的结构,使其在茎叶施药时不会引起对栽培作物的附着药害。这种茎叶处理用农药组合物可以通过如下的方法来制造:例如用树脂类的被膜对罗克杀草砜的结晶粒子进行直接包衣的方法;或者,通过将罗克杀草砜封入或内包于树脂类的壁材中使其微胶囊化的方法等。
作为在本发明的茎叶处理用农药组合物中使用的隐蔽物质,可以任意地使用公知的物质,可使用的物质的具体例例如记载于所述非专利文献1。特别优选使用聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、乙基纤维素、聚(甲基)丙烯酸类共聚物、巴西棕榈蜡、褐煤酸酯蜡、固化油脂类、聚乳酸、明胶、交联三聚氰胺、聚苯乙烯、聚苯乙烯类共聚物、蜡、酵母细胞壁、藻酸盐、聚乙醇酸、聚乙二醇类共聚物及虫胶。茎叶处理用农药组合物中的罗克杀草砜的隐蔽物质的配合比例没有特别限定,相对于罗克杀草砜1质量份,优选为0.1~50质量份。其为所述的范围时,在茎叶施药时不会引起对栽培作物的附着药害,且散布后隐蔽物质的隐蔽性迅速地消失,故优选。
作为用树脂类的被膜对罗克杀草砜的结晶粒子进行直接包衣的方法,可举出例如对罗克杀草砜和加热熔融或溶解于溶剂的树脂类进行混合,然后冷却并使树脂类固化而制造的方法。
所述方法可以根据所希望的,例如在聚硅氧烷复合粉末、聚硅氧烷橡胶粉末那样的能够赋予橡胶弹性的助剂的存在下进行。
作为将罗克杀草砜封入或内包于树脂类的壁材中从而使其微胶囊化的方法,可举出例如以下方法:将由含有非结晶状态的罗克杀草砜和树脂类的挥发性的疏水性溶液形成的第一溶液添加于由含有水溶性聚合物和水溶性含活性氢的化合物的水溶液形成的第二液,然后,以高速进行搅拌,接着进行加热,使所述第一液的疏水性溶剂挥发,由此得到将罗克杀草砜内包于树脂类的基质中的微胶囊。
或者,作为其它方法,可举出例如以下方法:将含有结晶状态的罗克杀草砜和疏水性聚异氰酸酯和挥发性的疏水性溶剂形成的第一反应液添加于由含有水溶性聚合物和水溶性含活性氢的化合物的水溶液形成的第二反应液,然后,以高速进行搅拌,接着进行加热,一边使所述第一液的疏水性溶剂挥发,一边使所述疏水性聚异氰酸酯和所述水溶性聚合物和所述水溶性含活性氢的化合物进行反应,由此得到以聚氨酯或聚脲为壁材的、封入有罗克杀草砜的微胶囊。
并且,作为其它方法,可举出例如以下方法:在含有结晶状态的罗克杀草砜和疏水性聚异氰酸酯和非挥发性的疏水性溶剂而形成的第一反应液中添加由含有水溶性聚合物和水溶性含活性氢的化合物的水溶液形成的第二反应液,然后,以高速进行搅拌,接着进行加热,使所述疏水性聚异氰酸酯和所述水溶性聚合物和所述水溶性含活性氢的化合物进行反应,由此得到以聚氨酯或聚脲为壁材的、封入有罗克杀草砜的微胶囊。
在所述方法中,代替在第一反应液中配合结晶状态的罗克杀草砜的方法,可以对由含有疏水性聚异氰酸酯和非挥发性的疏水性溶剂而形成的第一反应液和含有水溶性聚合物和水溶性含活性氢的化合物的水溶液形成的第二反应液进行混合,一边以高速进行搅拌,一边向该混合液中添加罗克杀草砜。
另外,在上述各方法中,第二反应液中所含的含活性氢的化合物可以通过在将第一反应液和水溶性聚合物的水溶液混合之后,个别地加入并缓慢地搅拌而使其反应。
此时,在第一反应液中,作为与罗克杀草砜组合使用的疏水性聚异氰酸酯,可以列举例如脂肪族或芳香族二异氰酸酯的二聚物或三聚物、或下述式(I)表示的聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯。
另外,在第一反应液中,作为用于溶解/悬浮罗克杀草砜和疏水性聚异氰酸酯的疏水性溶剂,没有特别限定,可以列举例如:乙醚、二噁烷、乙二醇单乙醚、二丙基醚、二丁基醚、四氢呋喃等醚类;正石蜡、环烷、异石蜡、煤油、矿物油等脂肪族烃类;苯、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、烷基萘、苯基二甲苯基乙烷等芳香族烃类;二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类;乙酸乙酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二甲酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异癸基等酯类;大豆油、油菜籽油、棉籽油、蓖麻油等植物油等,特别优选苯基二甲苯基乙烷。
其次,作为被用作第二反应液的成分的水溶性聚合物,没有特别限定,可以列举例如:聚丙烯酸或其水溶性盐、聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇等。这些水溶性聚合物的水溶液中浓度没有特别限定,通常选自0.5~5质量%的范围。
另外,作为所述第二反应液中所含的水溶性含活性氢的化合物,可使用例如二醇类、甘油等羟基化合物、乙二胺等氨基化合物。水也起到作为含活性氢的化合物的作用,但由于存在于水溶液中,因此不需要特别添加。
第一反应液和第二反应液的反应条件取决于选择的疏水性聚异氰酸酯、疏水性溶剂及水溶性聚合物,通过例如将两者以1000~10000rpm的速度一边进行高速搅拌一边混合,然后,在室温下搅拌10分钟~6小时左右,或者一边加热至50~100℃的温度,一边搅拌10分钟~6小时左右而进行。
通过上述反应,在使用羟基化合物或氨基化合物作为含活性氢的化合物的情况下,形成聚氨酯,另外,在水作为含活性氢的化合物起作用的情况下,形成聚脲,成为微胶囊的壁材。因此,成为反应体的第一反应液中的疏水性聚异氰酸酯和第二反应液中的水溶性含活性氢的化合物及水溶性聚合物的使用比例分别基于生成聚氨酯或聚脲的反应式而化学计量性地被确定。
上述反应进一步根据所期望的可以在例如黄原胶、羧甲基纤维素或其盐、阿拉伯胶、明胶、糊精、水溶性淀粉这样的水溶性增粘剂、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯树脂酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基聚氧乙烯聚丙烯嵌段共聚物醚、聚氧亚烷基苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻籽油、聚氧乙烯固化蓖麻籽油等非离子性表面活性剂、烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸的福尔马林缩合物的盐、烷基萘磺酸的福尔马林缩合物的盐等阴离子性表面活性剂、聚烷基硅氧烷、高级脂肪酸盐等消泡剂的存在下进行。这些添加剂既可以在第一反应液或第二反应液中预先含有,或者也可以个别地加入第一反应液、第二反应液。
将这样得到的本发明的对罗克杀草砜进行了包覆或使其微胶囊化的罗克杀草砜的隐蔽物质可以适当选择其平均粒径(体积中位径)。该粒径选自通常的0.1~150μm的范围,优选0.5~100μm的范围,进一步优选1~50μm的范围。
本发明的茎叶处理用农药组合物根据需要可以任意地含有农药制剂中通常所使用的添加成分。
作为所述添加成分,可举出例如:固体载体、液体载体等载体、表面活性剂、粘结剂、粘合性赋予剂、增粘剂、着色剂、扩展剂、展开剂、防冻结剂、防固结剂、崩解剂、防分解剂、消泡剂等。此外,根据需要可以在添加成分中使用防腐剂、植物片等。这些添加成分既可以单独使用,另外,也可以组合使用两种以上。
作为固体载体,可举出例如:石英、粘土、硅砂、高岭石、叶蜡石、绢云母、滑石、膨润土、酸性白土、绿坡缕石、沸石、硅藻土等天然矿物类;碳酸钙、硫酸铵、硫酸钠、氯化钾等无机盐类;合成硅酸、合成硅酸盐、淀粉、纤维素、植物粉末等有机固体载体、聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯等塑料载体;尿素、无机中空体、塑料中空体、气相二氧化硅(fumed silica,白炭黑)等。这些物质既可以单独使用,另外,也可以组合使用两种以上。
作为液体载体,可以列举例如:甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等一元醇类、或乙二醇、二乙二醇、丙二醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油等多元醇类这样的醇类;丙二醇醚等多元醇化合物类;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、环己酮等酮类;乙醚、二噁烷、乙二醇单乙醚、二丙基醚、四氢呋喃等醚类;正石蜡、环烷、异石蜡、煤油、矿物油等脂肪族烃类;苯、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、烷基苯、烷基萘等芳香族烃类;二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类;乙酸乙酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二甲酯等酯类;γ-丁内酯等内酯类;二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-烷基吡咯烷酮等酰胺类;乙腈等腈类;二甲基亚砜等硫化合物类;大豆油、油菜籽油、棉籽油、蓖麻油等植物油;水等。这些物质既可以单独使用,另外,也可以组合使用两种以上。
作为表面活性剂,可举出例如:山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯树脂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚福尔马林缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基聚氧乙烯聚丙烯嵌段共聚物醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯脂肪酸双苯基醚、聚亚烷基苄基苯基醚、聚氧亚烷基苯乙烯基苯基醚、乙炔二醇、聚氧亚烷基加成乙炔二醇、聚氧乙烯醚型聚硅氧烷、酯型聚硅氧烷、氟类表面活性剂、聚氧乙烯蓖麻籽油、聚氧乙烯固化蓖麻籽油等非离子性表面活性剂、烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸的福尔马林缩合物的盐、烷基萘磺酸的福尔马林缩合物的盐、脂肪酸盐、聚羧酸盐、N-甲基-脂肪酸肌氨酸酯、树脂酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐等阴离子性表面活性剂、月桂酰胺盐酸盐、硬脂酰胺盐酸盐、油胺盐酸盐、硬脂酰胺乙酸盐、硬脂酰氨基丙基胺乙酸盐、烷基三甲基氯化铵、烷基二甲基苯扎氯铵等烷基胺盐等阳离子表面活性剂、氨基酸型或甜菜碱型等两性表面活性剂等。这些表面活性剂既可以单独使用,另外,也可以组合使用两种以上。
作为粘结剂或粘合性赋予剂,可举出例如:羧甲基纤维素或其盐、糊精、水溶性淀粉、黄原胶、瓜尔胶、蔗糖、聚乙烯基吡咯烷酮、阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚乙烯基乙酸酯、聚丙烯酸钠、平均分子量6000~500万的聚氧乙烯、磷脂(例如脑磷脂、卵磷脂等)等。这些粘结剂或粘合性赋予剂既可以单独使用,另外,也可以组合使用两种以上。
作为增粘剂,可举出例如:黄原胶、瓜尔胶、羧甲基纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物、丙烯酸类聚合物、淀粉衍生物、多糖类这样的水溶性高分子、高纯度膨润土、气相二氧化硅(fumedsirica,白炭黑)这样的无机微粉等。这些增粘剂既可以单独使用,另外,也可以组合使用两种以上。
作为着色剂,可举出例如:氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝这样的无机颜料、茜素染料、偶氮染料、金属酞菁染料这样的有机染料等。这些着色剂既可以单独使用,另外,也可以组合使用两种以上。
作为扩展剂,可举出例如:纤维素粉末、糊精、加工淀粉、聚氨基羧酸螯合物、交联聚乙烯基吡咯烷酮、马来酸和苯乙烯类的共聚物、(甲基)丙烯酸类共聚物、由多元醇形成的聚合物和二羧酸酐的半酯、聚苯乙烯磺酸的水溶性盐等。这些扩展剂既可以单独使用,另外,也可以组合使用两种以上。
作为展开剂,可举出例如:石蜡、萜烯、聚酰胺树脂、聚丙烯酸盐、聚氧乙烯、蜡、聚乙烯基烷基醚、烷基苯酚福尔马林缩合物、淀粉的磷酸酯、合成树脂乳液等。这些展开剂既可以单独使用,另外,也可以组合使用两种以上。
作为防冻结剂,可举出例如:乙二醇、二乙二醇、丙二醇、甘油等多元醇类等。这些防冻结剂既可以单独使用,另外,也可以组合使用两种以上。
作为防固结剂,可举出例如:淀粉、藻酸、甘露糖、半乳糖等多糖类、聚乙烯基吡咯烷酮、气相二氧化硅(fumedsilica,白炭黑)、酯胶、石油树脂等。这些防固结剂既可以单独使用,另外,也可以组合使用两种以上。
作为崩解剂,可举出例如:三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、硬脂酸金属盐、纤维素粉末、糊精、甲基丙烯酸酯类共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氨基羧酸酯化合物、磺化苯乙烯-异丁烯-马来酸酐共聚物、淀粉-聚丙烯腈接枝共聚物等。这些崩解剂既可以单独使用,另外,也可以组合使用两种以上。
作为防分解剂。可举出例如:沸石、生石灰、氧化镁这样的干燥剂、苯酚化合物、胺化合物、硫化合物、磷酸化合物等抗氧化剂、水杨酸化合物、二苯甲酮化合物等紫外线吸收剂等。这些防分解剂既可以单独使用,另外,也可以组合使用两种以上。
作为消泡剂,可举出例如:二甲基聚硅氧烷、改性聚硅氧烷、聚醚、脂肪酸酯、脂肪酸盐等。这些消泡剂既可以单独使用,另外,也可以组合使用两种以上。
作为防腐剂,可举出例如:苯甲酸钠、对羟基苯甲酸钠、山梨酸钾、1,2-苯并噻唑啉-3-酮等。这些防腐剂既可以单独使用,另外,也可以组合使用2种以上。
作为植物片,可举出例如:锯屑、椰子壳、玉米穗轴、烟草茎等。这些植物片既可以单独使用,另外,也可以组合使用两种以上。
在本发明的茎叶处理用农药组合物中含有上述添加成分的情况下,其配合比例以质量基准计在载体中在通常5~95%的范围选择,优选20~90%的范围,在表面活性剂中在通常0.1~30%的范围选择,优选0.5~10%,其它的添加成分在通常0.1~30%的范围选择,优选0.5~10%。
本发明的茎叶处理用农药组合物可以直接使用作为对罗克杀草砜进行了包覆或使其微胶囊化的隐蔽物质的组合物,该组合物通常与上述添加成分一起以例如可湿性粉剂、粉剂、颗粒可湿性粉剂、水性悬浮制剂、油性悬浮制剂、粒剂、大粒剂、悬浮乳剂或均匀扩散制剂等任意的剂型进行制剂化而使用。作为优选的剂型,可举出:粉剂、粒剂、可湿性粉剂、颗粒可湿性粉剂、水性悬浮制剂及油性悬浮制剂。
本发明的茎叶处理用农药组合物为粒状物的情况下,作为粒状物的实例,可举出:粒径0.3~10mm的球状、圆柱状、纺锤状或不定形状的粒状物等。
球状粒剂的粒径通常为0.3~10mm,优选为0.3~3mm。
圆柱状粒剂的直径通常为0.6~5mm,优选为0.8~3mm,其粒长通常为1~10mm,优选为1.5~8mm。
纺锤状粒剂的短径通常为0.3~3mm,其长径通常为1~10mm。
另外,在本发明的茎叶处理用农药组合物为均匀扩散制剂的情况下,该组合物具有含有80质量%以上的粒径为3mm以上的粒状物的粒度分布,且将该组合物添加到水中的情况下,优选漂浮于水面,在添加后30分钟以内在水面崩解。
需要说明的是,在对本发明的茎叶处理用农药组合物进行制剂化时,除该组合物中所含的罗克杀草砜,可以任意地混合一种或两种以上的其它农药活性成分。在此所说的其它农药活性成分既可以与罗克杀草砜一起以封入、内包或包覆于隐蔽物质中的形式进行配合,也可以以按照本发明的组合物的构成与罗克杀草砜分别地封入于隐蔽物质中,以内包或包覆的形式配合。或者,可以在不损害本发明的效果的范围内混合不具备本发明涉及的隐蔽构成的任意的农药活性成分。在此所说的任意的农药活性成分中含有罗克杀草砜。并且,可以制成与任意的药害减轻成分、或肥料等农药以外的农业用物资的混合组合物。
作为可以混合的农药活性成分,以下记载可配合的除草活性成分、杀虫活性成分、杀菌活性成分、植物成长调节活性成分的实例,但本发明并不限定于这些农药活性成分。
除草活性成分:
碘苯腈(ioxynil)、苯草醚(aclonifen)、丙烯醛(acrolein)、唑啶草酮(azafenidin)、氟锁草醚(acifluorfen)(含有钠等盐)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、黄草灵(asulam)、乙草胺(acetochlor)、莠去津(atrazine)、莎稗磷(anilofos)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、杀草强(amitrole)、氯丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、莠天净(ametryn)、草不绿(alachlor)、禾草灭(alloxydim)、异噁隆(isouron)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异恶草胺(isoxaben)、异丙隆(isoproturon)、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、灭草喹(imazaquin)、甲咪唑烟酸(imazapic)(含有与胺等的盐)、灭草烟(imazapyr)(含有异丙基胺等盐)、咪草酸甲酯(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、茚草酮(indanofan)、乙基甘草津(eglinazine-ethyl)、戊草丹(esprocarb)、胺苯磺隆甲酯(ethametsulfuron-methyl)、烯氯乐灵(ethalfluralin)、砜噻隆(ethidimuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、氯氟草醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、内氧草索钠盐(endothal-disodium)、噁草灵(oxadiazon)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、氧氟吩(oxyfluorfen)、黄草消(oryzalin)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、坪草丹(orbencarb)、唑草胺(cafenstrole)、唑草酮(carfentrazone-ethyl)、卡灵草(karbutilate)、长杀草(carbetamide)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、灭澡醌(quinoclamine)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、苄草隆(cumyluron)、绿酰草膦(clacyfos)、草甘膦(glyphosate)(含有钠、钾、胺、丙胺、异丙基胺、二甲基胺或三甲基硫盐等盐)、草丁膦(glufosinate)(含有胺或钠等盐)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、二氯吡啶酸(clopyralid)、异噁草酮(clomazone)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、稗草胺(clomeprop)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、草灭畏(chloramben)、杀草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、氯酞酸二甲酯(chlorthal-dimethyl)、草克乐(chlorthiamid)、氯酞亚胺(chlorphthalim)、整形素(chlorflurenol-methyl)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氯溴隆(chlorbromuron)、枯草隆(chloroxuron)、绿麦隆(chlorotoluron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、氰草津(cyanazine)、氰胺(cyanamide)、敌草隆(diuron)、乙酰甲草胺(diethatyl-ethyl)、麦草畏(dicamba)(含有胺、二乙基胺、异丙基胺、二乙醇胺、钠或锂等盐)、草灭特(cycloate)、噻草酮(cycloxydim)、双氯磺草胺(diclosulam)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、cyclopyrimorate、敌草腈(dichlobenil)、diclofop-P-methyl、禾草灵(diclofop-methyl)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、敌草快(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、环草隆(siduron)、敌乐胺(dinitramine)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、醚磺隆(cinosulfuron)、特乐酚(dinoterb)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、草乃敌(diphenamid)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、西玛津(simazine)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲噻草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、西草净(simetryn)、哌草丹(dimepiperate)、噁唑隆(dimefuron)、环庚草醚(cinmethylin)、灭草灵(swep)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、稀禾定(sethoxydim)、特草定(terbacil)、杀草隆(daimuron)、茅草枯(dalapon)、噻草啶(thiazopyr)、tiafenacil、噻酮磺隆(thiencarbazone)(含有钠盐、甲酯等)、仲草丹(tiocarbazil)、禾草丹(thiobencarb)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryne)、甲氧噻草胺(thenylchlor)、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特糠酯酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、特丁通(terbumeton)、苯吡唑草酮(topramezone)、肟草酮(tralkoxydim)、三嗪氟草胺(triaziflam)、醚苯磺隆(triasulfuron)、氟酮磺草胺(triafamone)、野麦畏(tri-allate)、草达津(trietazine)、定草酯(triclopyr)、绿草定酯(triclopyr-butotyl)、trifludimoxazin、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、氟乐灵(trifluralin)、三氟啶磺隆钠盐(trifloxysulfuron-sodium)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、tolpyralate、萘草胺(naptalam)(含有与钠等形成的盐)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、敌草胺-M(napropamide-M)、草不隆(neburon)、达草灭(norflurazon)、灭草猛(vernolate)、百草枯(paraquat)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、氟吡甲禾灵(haloxyfop)、高效氟吡甲禾灵(haloxyfop-P)、氟吡甲禾灵(haloxyfop-etotyl)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、毒莠定(picloram)、氟吡草胺(picolinafen)、氟吡草酮(bicyclopyrone)、双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、草吡唑(pinoxaden)、治草醚(bifenox)、哌草磷(piperophos)、双唑草腈(pyraclonil)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、双丙氨酰膦(bilanafos)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、pyridafol、嘧硫草醚(pyrithiobac-sodium)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、稗草畏(pyributicarb)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、pyrimisulfan、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、棉胺宁(phenisopham)、非草隆(fenuron)、3-[2,5-二氯-4-乙氧基苯基)甲磺酰]-4,5-二氢-5,5-二甲基-异噁唑(fenoxasulfone)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、fenquinotrione、噻唑禾草灵(fenthiaprop-ethyl)、四唑草胺(fentrazamide)、甜菜宁(phenmedipham)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、去草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁草敌(butylate)、丁烯草胺(butenachlor)、地乐胺(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、麦草氟(flamprop)(含有甲基、乙基、异丙基酯)、高效麦草氟(flamprop-M)(含有甲基、乙基、异丙基酯)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、伏草隆(fluometuron)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟唑磺隆钠盐(flucarbazone-sodium)、氟消草(fluchloralin)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟噻甲草酯(fluthiacet-methyl)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、flupoxame、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟啶草酮(fluridone)、呋草酮(flurtamone)、氟草定(fluroxypyr)、氟咯草酮(flurochloridone)、丙草胺(pretilachlor)、丙苯磺隆钠盐(procarbazone-sodium)、氨基丙氟灵(prodiamine)、苄草丹(prosulfocarb)、噁草酸(propaquizafop)、毒草安(propachlor)、扑灭津(propazine)、敌稗(propanil)、炔苯酰草胺(propyzamide)、异丙草胺(propisochlor)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、苯胺灵(propham)、氟唑草胺(profluazol)、丙苯磺隆钠盐(propoxycarbazone-sodium)、环苯草酮(profoxydim)、除草定(bromacil)、溴莠敏(brompyrazon)、扑草净(prometryn)、扑灭通(prometon)、溴苯腈(bromoxynil)(含有丁酸、辛酸或庚酸等酯体)、杀草全(bromofenoxim)、溴丁酰草胺(bromobutide)、双氟磺草胺(florasulam)、烯草胺(pethoxamid)、草除灵(benazolin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、heptamaloxyloglucan、氟丁酰草胺(beflubutamid)、克草猛(pebulate)、bencarbazone、杀草通(pendimethalin)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、地散磷(bensulide)、苄嘧磺隆甲酯(bensulfuron-methyl)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、灭草松(bentazone)、蔬草灭(pentanochlor)、噁嗪酮(pentoxazone)、氟草胺(benfluralin)、呋草磺(benfuresate)、调节膦(fosamine)、氟磺胺草醚(fomesafen)、Z-[(4-氯-邻用苯基)氧]丙酸(mecoprop)(含有钠、钾、异丙基胺、三乙醇胺、二甲基胺等盐)、精2甲4氯丙酸钾盐(mecoprop-P-potassium)、甲基二磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、吡唑草胺(metazachlor)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、苯嗪草酮(metamitron)、噁唑酰草胺(metamifop)、methiozolin、甲基杀草隆(methyldymuron)、甲氧隆(metoxuron)、磺草唑胺(metosulam)、溴谷隆(metobromuron)、吡喃隆(metobenzuron)、甲氧毒草安(metolachlor)、草克净(metribuzin)、环草胺(mefenacet)、绿谷隆(monolinuron)、草达灭(molinate)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfulon-methyl-sodium)、iofensulfuron、iofensulfuron-sodium、克阔乐(lactofen)、利谷隆(linuron)、环草定(lenacil)、2,3,6-TBA(2,3,6-三氯苯甲酸)、2,4,5-T(2,4,5-三氯苯氧基乙酸)、2,4-D(2,4-二氯苯氧基乙酸)(含有胺、二乙基胺、三乙醇胺、异丙基胺、钠或锂等盐)、2,4-DB(4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸)、AE-F-150944(编码号)、DNOC(4,6-二硝基-O-甲酚)(含有胺或钠等盐)、EPTC(S-乙基二丙基硫代氨基甲酸酯)、MCPA(2-甲基-4-氯苯氧基乙酸)、MCPA-硫代乙基(MCPA-thioethyl)、MCPB(2-甲基-4-氯苯氧基丁酸)(含有钠盐、乙酯等)、SYP-298(编码号)、SYP-300(编码号)、S-甲氧毒草安(S-异丙甲草胺)、TCA(2,2,2-三氯乙酸)(含有钠、钙或氨等盐)。
杀虫活性成分:
氟丙菊酯(acrinathrin)、印楝素(azadirachtin)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)、灭螨醌(acequinocyl)、啶虫脒(acetamiprid)、乙酰虫腈(acetoprole)、高灭磷(acephate)、三唑锡(azocyclotin)、阿维菌素(abamectin)、afidopyropen、磺胺螨酯(amidoflumet)、双甲脒(amitraz)、棉铃威(alanycarb)、碳醛(aldicarb)、涕灭砜威(aldoxycarb)、丙烯除虫菊酯(allethrin)[包含d-cis-反式体、d-反式体]、异丙三唑硫磷(isazophos)、isamidofos、水胺硫磷(isocarbophos)、异噁唑磷(isoxathion)、甲基异丙胺磷(isofenphos-methyl)、灭扑威(isoprocarb)、双氢除虫菌素(ivermectin)、imicyafos、吡虫啉(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、杀虫丹(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、乙虫腈(ethiprole)、二溴化乙烯(ethylenedibromide)、乙螨唑(etoxazole)、依芬普司(etofenprox)、灭线磷(ethoprophos)、乙氧嘧啶磷(etrimfos)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、硫丹(endosulfan)、右旋烯炔菊酯(empenthrin)、草氨酰(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、异砜磷(oxydeprofos)、氧乐果(omethoate)、硫线磷(cadusafos)、kappa-tefluthrin、kappa-bifenthrin、水黄皮素(karanjin)、杀螟丹(cartap)、西维因(carbaryl)、呋喃威(carbosulfan)、虫螨威(carbofuran)、γ-BHC(gamma-BHC)、灭杀威(xylylcarb)、喹硫磷(quinalphos)、烯虫炔酯(kinoprene)、灭螨猛(chinomethionat)、蝇毒磷(coumaphos)、冰晶石(cryolite)、噻虫胺(clothianidin)、四螨嗪(clofentezine)、环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、氯丹(chlordane)、氯化苦(chloropicrin)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、溴虫腈(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、定虫隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、杀螟腈(cyanophos)、丁醚脲(diafenthiuron)、二胺磷(diamidafos)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、除螨灵(dienochlor)、腈吡螨酯(cyenopyrafen)、蔬果磷(dioxabenzofos)、二苯丙醚(diofenolan)、环溴虫酰胺(cyclaniliprole)、百治磷(dicrotophos)、除线磷(dichlofenthion)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、敌敌畏(dichlorvos)、dicloromezotiaz、1,3-二氯丙烯(1,3-dichloropropene)、三氯杀螨醇(dicofol)、环虫腈(dicyclanil)、乙拌磷(disulfoton)、呋虫胺(dinotefuran)、敌螨通(dinobuton)、格林奈(cyhalothrin)[包含gamma-体,lambda-体]、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)[包含(1R)-反式体]、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)[包含β-体]、除虫脲(diflubenzuron)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氟螨嗪(diflovidazin)、环己锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)[包含α-体,β-体,θ-体,Ζ-体]、二甲基亚硝胺(dimethylvinphos)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、乐果(dimethoate)、氟硅菊酯(silafluofen)、灭蝇胺(cyromazine)、乙基多杀菌素(spinetoram)、多杀菌素(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、螺甲螨酯(spiromesifen)、sulcofuron-sodium、氟虫胺(sulfluramid)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、硫特普(sulfotep)、二嗪农(diazinon)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、tioxazafen、硫双卡(thiodicarb)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫(thiosultap)、硫磷嗪(thionazin)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、四氯杀螨砜(tetradifon)、氟氰虫酰胺(tetraniliprole)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、虫酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、七氟菊酯(tefluthrin)、伏虫隆(teflubenzuron)、内吸磷-S-甲基(demeton-S-methyl)、双硫磷(temephos)、溴氰菊酯(deltamethrin)、特丁磷(terbufos)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、杀虫隆(triflumuron)、triflumezopyrim、混杀威(trimethacarb)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、二溴磷(naled)、烯啶虫胺(nitenpyram)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、蜡蚧轮枝孢菌(Verticillium lecanii)、蒙512(hydroprene)、穿刺芽孢杆菌(Pasteuriapenetrans)、蚜灭多(vamidothion)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、苄螨醚(halfenprox)、氯虫酰肼(halofenozide)、生物丙烯菊酯杀虫剂(bioallethrin)、反丙烯除虫菊S-环戊烯基异构体(bioallethrinS-cyclopentenyl)、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、氟蚁腙(hydramethylnon)、联苯肼酯(bifenazate)、联苯菊酯(bifenthrin)、pyflubumide、增效醚(piperonylbutoxide)、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、吡嗪氟虫腈(pyrafluprole)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、哒螨灵(pyridaben)、三氟甲吡醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、pyriprole、吡丙醚(pyriproxyfen)、抗蚜威(pirimicarb)、嘧螨醚(pyrimidifen)、嘧螨胺(pyriminostrobin)、甲基嘧硫磷(pirimiphos-methyl)、除虫菊酯(pyrethrine)、氨磺磷(famphur)、芬普尼(fipronil)、喹螨醚(fenazaquin)、克线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、苯氧威(fenoxycarb)、苯硫威(fenothiocarb)、苯氧司林(phenothrin)[包含(1R)-反式体]、仲丁威(fenobucarb)、倍硫磷(fenthion)、稻丰散(phenthoate)、杀灭菊酯(fenvalerate)、唑螨酯(fenpyroximate)、六苯丁锡氧(fenbutatinoxide)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、地虫硫膦(fonofos)、硫酰氟(sulfurylfluoride)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、稻虱净(buprofezin)、呋线威(furathiocarb)、右旋丙炔菊酯(prallethrin)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、氟佐隆(fluazuron)、联氟砜(fluensulfone)、氟代乙酸钠(sodium fluoroacetate)、氟环脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、磺菌胺(flusulfamide)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)[包含tau-体]、氟吡呋喃酮(flupyradifurone)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁烯氟虫腈(flufiprole)、嘧虫胺(flufenerim)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟虫脲(flufenoxuron)、fluhexafon、氟虫酰胺(flubendiamide)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、丙硫磷(prothiofos)、丙三芬丁(protrifenbute)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、丙虫磷(propaphos)、克螨特(propargite)、丙溴磷(profenofos)、broflanilide、丙氟菊酯(profluthrin)、烯虫磷(propetamphos)、残杀威(propoxur)、flometoquin、溴螨酯(bromopropylate)、噻螨酮(hexythiazox)、氟铃脲(hexaflumuron)、细脚拟青霉(Paecilomyces tenuipes)、玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroceus)、heptafluthrin、蚜螨磷(heptenophos)、苄氯菊酯(permethrin)、异噻虫唑(benclothiaz)、杀虫磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、纤细白僵菌(Beauveria tenella)、白僵菌(Beauveria bassiana)、布氏白僵菌(Beauveria brongniartii)、辛硫磷(phoxim)、伏杀磷(phosalone)、噻唑磷(fosthiazate)、伐线丹(fosthietan)、磷胺(phosphamidon)、亚胺硫磷(phosmet)、浏阳霉素(polynactins)、伐虫脒(formetanate)、甲拌磷(phorate)、马拉硫磷(malathion)、密灭汀(milbemectin)、灭蚜磷(mecarbam)、倍硫磷亚砜(mesulfenfos)、甲氧普林(methoprene)、灭多虫(methomyl)、氰氟虫腙(metaflumizone)、甲胺磷(methamidophos)、威百亩(metham)、灭虫威(methiocarb)、杀扑磷(methidathion)、异硫氰酸甲酯(methylisothiocyanate)、溴甲烷(methylbromide)、甲氧氯(methoxychlor)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、甲醚菊酯(methothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、甲氧普林(methoprene)、速灭威(metolcarb)、速灭磷(mevinphos)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、瘤捕单顶孢(Monacrosporium phymatophagum)、久效磷(monocrotophos)、momfluorothrin、黑条木小蠹素A(litlure-A)、黑条木小蠹素B(litlure-B)、磷化铝(aluminiumphosphide)、磷化锌(zincphosphide)、磷化氢(phosphine)、虱螨脲(lufenuron)、rescalure、灭虫菊(resmethrin)、雷皮菌素(lepimectin)、鱼藤酮(rotenone)、六苯丁锡氧(fenbutatinoxide)、氰化钙(calcium cyanide)、硫酸烟碱(nicotinesulfate)、(Z)-11-十四碳烯基=乙酸酯、(Z)-11-十六烯醛、(Z)-11-十六碳烯基=乙酸酯、(Z)-9,12-十四碳二烯基=乙酸酯、(Z)-9-十四碳烯-1-醇、(Z,E)-9,11-十四碳二烯基=乙酸酯、(Z,E)-9,12-十四碳二烯基=乙酸酯、丽金龟子类芽孢杆菌(Bacillus popilliae)、枯草芽胞杆菌(Bacillussubtillis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillusthuringiensis subsp.Aizawai)、苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillusthuringiensissubsp.Israelensis)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillusthuringiensissubsp.Kurstaki)、苏云金芽胞杆菌拟步行甲亚种菌株(Bacillusthuringiensissubsp.Tenebrionis)、Bt蛋白质(Cry1Ab,Cry1Ac,Cry1Fa,Cry2Ab,mCry3A,Cry3Ab,Cry3Bb,Cry34/35Ab1)、CL900167(编码号)、DCIP(双-(2-氯-1-甲基乙基)醚)、DDT(1,1,1-三氯-2,2-双(4-氯苯基)乙烷)、DEP(二甲基-2,2,2-三氯-1-羟基乙基磷酸酯)、DNOC(4,6-二硝基-邻甲酚)、DSP(O,O-二乙基-O-[4-(二甲基氨磺酰基)苯基]硫代磷酸酯)、EPN(O-乙基O-(4-硝基苯基)苯基硫代膦酸酯)、NA-85(编码号)、NA-89(编码号)、NC-515(编码号)、RU15525(编码号)、ZDI-2501(编码号)、XMC、Z-13-二十碳烯-10-酮、ZXI8901(编码号)、ME5382。
杀菌活性成分:
氧环唑(azaconazole)、苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、嘧菌酯(azoxystrobin)、敌菌灵(anilazine)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、唑嘧菌胺(ametoctradin)、二甲基吗啉(aldimorph)、异噻菌胺(isotianil)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、isofetamid、稻瘟灵(isoprothiolane)、种菌唑(ipconazole)、异菌脲(iprodione)、丙森锌(iprovalicarb)、异稻瘟净(iprobenfos)、抑霉唑(imazalil)、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine-trialbesilate)、双胍辛乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、亚胺唑(imibenconazole)、克瘟散(edifenphos)、乙环唑(etaconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙菌定(ethirimol)、乙氧喹(ethoxyquin)、氯唑灵(etridiazole)、烯肟菌酯(enestroburin)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、氟环唑(epoxiconazole)、有机油(organic oils)、噁霜灵(oxadixyl)、oxazinylazole、oxathiapiprolin、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、羟基喹啉铜(oxine-copper)、土霉素(oxytetracycline)、噁咪唑富马酸盐(oxpoconazole-fumarate)、噁喹酸(oxolinicacid)、辛酸铜(copperdioctanoate)、辛异噻啉酮(octhilinone)、呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、邻苯基苯酚(o-phenylphenol)、春雷霉素(kasugamycin)、敌菌丹(captafol)、加普胺(carpropamid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、香芹酮(carvone)、喹氧灵(quinoxyfen)、灭螨猛(chinomethionat)、克菌丹(captan)、氟喹唑(quinconazole)、五氯硝基苯(quintozene)、双胍盐(guazatine)、硫杂灵杀菌剂(cufraneb)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、clozylacon、乙菌利(chlozolinate)、百菌清(chlorothalonil)、地茂散(chloroneb)、氰霜唑(cyazofamid)、乙霉威(diethofencarb)、双氯氰菌胺(diclocymet)、抑菌灵(dichlofluanid)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、双氯酚(dichlorophen)、二噻农(dithianon)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、代森锌(zineb)、敌螨普(dinocap)、dipymetitrone、二苯胺(diphenylamine)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、环氟菌胺(cyflufenamid)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、环丙唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、硅氟唑(simeconazole)、二甲嘧酚(dimethirimol)、二甲基二硫醚(dimethyl disulfide)、烯酰吗啉(dimethomorph)、霜脲氰(cymoxanil)、甲氧菌平(dimoxystrobin)、福美锌(ziram)、硅噻菌胺(silthiofam)、链霉素(streptomycin)、螺环菌胺(spiroxamine)、氟唑环菌胺(sedaxane)、苯酰菌胺(zoxamide)、棉隆(dazomet)、噻酰菌胺(tiadinil)、噻苯咪唑(thiabendazole)、福美双(thiram)、托布津(thiophanate)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、噻氟酰胺(thifluzamide)、四氯硝基苯(tecnazene)、叶枯酞(tecloftalam)、四氟醚唑(tetraconazole)、咪菌威(debacarb)、戊唑醇(tebuconazole)、tebufloquin、特比萘芬(terbinafine)、十二烷胍(dodine)、吗菌灵(dodemorph)、三唑醇(triadimenol)、三唑酮(triadimefon)、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、氯啶菌酯(triclopyricarb)、三环唑(tricyclazole)、灭菌唑(triticonazole)、三得芬(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、肟菌酯(trifloxystrobin)、嗪胺灵(triforine)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲磺菌胺(tolnifanide)、tolprocarb、代森钠(nabam)、纳他霉素(natamycin)、萘替芳(naftifine)、氯甲基嘧啶(nitrapyrin)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、壬基苯酚磺酸铜(copper nonyl phenol sulphonate)、枯草芽孢杆菌(Bacillussubtilis)(strain:QST713)、井冈霉素(validamycin)、缬菌胺(valifenalate)、picarbutrazox、联苯吡菌胺(bixafen)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、联苯三唑醇(bitertanol)、乐杀螨(binapacryl)、联苯(biphenyl)、粉病灵(piperalin)、噁霉灵(hymexazol)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、pyraziflumid、定菌磷(pyrazophos)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、pyriofenone、啶菌噁唑(pyrisoxazole)、比芬诺(pyrifenox)、稗草畏(pyributicarb)、吡菌苯威(pyribencarb)、嘧霉胺(pyrimethanil)、氯喹酮(pyroquilon)、烯菌酮(vinclozolin)、福美铁(ferbam)、噁唑菌酮(famoxadone)、叶枯净(phenazineoxide)、咪唑菌酮(fenamidone)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、拌种咯(fenpiclonil)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、腈苯唑(fenbuconazole)、一甲呋萎灵(fenfuram)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、环酰菌胺(fenhexamid)、灭菌丹(folpet)、苯酞(phthalide)、磺酸丁嘧啶(bupirimate)、呋喃基苯并咪唑(fuberidazole)、杀稻瘟菌素-S(blasticidin-S)、呋吡菌胺(furametpyr)、呋霜灵(furalaxyl)、呋喃甲酸(furancarboxylic acid)、氟啶胺(fluazinam)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰亚胺(fluoroimide)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、咯菌腈(fludioxonil)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、flutianil、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟联苯菌(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、丙氧喹啉(proquinazid)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、胺丙威(prothiocarb)、丙硫菌唑(prothioconazole)、拌棉醇(bronopol)、霜霉威盐酸盐(propamocarb-hydrochloride)、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、烯丙苯噻唑(probenazole)、糠菌唑(bromuconazole)、己唑醇(hexaconazole)、苯霜灵(benalaxyl)、苯霜灵-M(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、苯噻硫氰(benthiazole)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、戊苯吡菌胺(penflufen)、啶酰菌胺(boscalid)、乙膦酸(fosetyl)(铝,钙,钠)、多抗霉素(polyoxin)、福代锌(polycarbamate)、波尔多液(Bordeauxmixture)、代森锰锌(mancozeb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、mandestrobin、代森锰(maneb)、腈菌唑(myclobutanil)、矿物油(mineral oils)、灭粉霉素(mildiomycin)、磺菌威(methasulfocarb)、威百亩(metam)、甲霜林(metalaxyl)、精甲霜林(metalaxyl-M)、代森联(metiram)、叶菌唑(metconazole)、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、敌螨普(meptyldinocap)、担菌宁(mepronil)、丙环唑(iodocarb)、海带多糖(laminarin)、亚磷酸及盐(phosphorousacidandsalts)、王铜(copperoxychloride)、银(silver)、氧化亚铜(cuprousoxide)、氢氧化铜(copperhydroxide)、碳酸氢钾(potassiumbicarbonate)、碳酸氢钠(sodiumbicarbonate)、硫(sulfur)、羟基喹啉硫酸盐(oxyquinolinesulfate)、硫酸铜(coppersulfate)、(3,4-二氯异噻唑-5-基)甲基4-(叔丁基)苯甲酸酯(化学名、CAS注册号:1231214-23-5)、3-((3,4-二氯异噻唑-5-基)甲氧基)苯并[d]异噻唑-1,1-二氧化物(化学名、CAS注册号:957144-77-3)、BAF-045(编码号)、BAG-010(编码号)、DBEDC(十二烷基苯磺酸双乙二胺铜络盐[II])、MIF-1002(编码号)、TPTA(乙酸三苯基锡)、TPTC(三苯基氯化锡)、TPTH(三苯基氢氧化锡)。
植物生长调节活性成分:
1-萘基乙酰胺(1-naphthylacetamide)、1-甲基环丙烯(1-methylcyclopropene)、2,6-二异丙基萘(2,6-diisopropylnaphthalene)、4-CPA(4-氯苯氧基乙酸)、4-氧代-4-(2-苯基乙基)氨基丁酸(化学名、CAS注册号:1083-55-2)、四烯雌酮(aviglycine)、嘧啶醇(ancymidol)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚乙酸(indoleaceticacid)、吲哚丁酸(indolebutyricacid)、烯效唑(uniconazole)、烯效唑-P(uniconazole-P)、吲唑酯(ethychlozate)、乙烯磷(ethephon)、epocholeone、香芹酮(carvone)、坐果酸(cloxyfonac)、坐果酸钾盐(cloxyfonac-potassium)、调果酸(cloprop)、矮壮素(chlormequat)、细胞激肽类(cytokinins)、环丙酰草胺(cyclanilide)、敌草克(dikegulac)、赤霉素(gibberellins)、噻节因(dimethipin)、杀雄啉(sintofen)、丁酰肼(daminozide)、噻苯隆(thidiazuron)、正癸醇(n-decanol)、三十烷醇(triacontanol)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、多效唑(paclobutrazol)、氟节胺(flumetralin)、调嘧醇(flurprimidol)、抑草丁(flurenol)、茉莉酮(prohydrojasmon)、调环酸钙盐(prohexadione-calcium)、苄氨基嘌呤(benzylaminopurine)、氯吡脲(forchlorfenuron)、青鲜素(maleichydrazide)、缩节胺(mepiquat chloride)、氟磺伏草胺(mefluidide)。
另外,以下记载可配合的药害减轻成分的实例,但本发明并不限定于这些药害减轻成分。
药害减轻活性成分:
AD-67(4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷)、DKA-24(N1,N2-二烯丙基-N2-二氯乙酰基甘氨酰胺)、MG-191(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二噁烷)、MON4660(编码号)、N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺(化学名、CAS注册号:129531-12-0)、PPG-1292(2,2-二氯-N-(1,3-二噁烷-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺)、R-29148(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷)、TI-35(编码号)、双苯噁唑酸(isoxadifen)、双苯噁唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、解草腈(oxabetrinil)、解毒喹(cloquintcet-mexyl)、解草胺腈(cyometrinil)、二氯丙烯胺(dichlormid)、二环酮(dicyclonone)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、萘二甲酸酐(1,8-NaphthalicAnhydride)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、呋喃解草唑(furilazole)、肟草胺(fluxofenim)、解草安(flurazole)、解草酮(benoxacor)、吡咯二酸(mefenpyr)、吡咯二酸乙酯(mefenpyr-ethyl)、;吡咯二酸二乙酯(mefenpyr-diethyl)、低级烷基取代苯甲酸。
以上述任意的剂型进行了制剂化的本发明的茎叶处理用农药组合物可以用水溶性膜包装,这样,在其施用时,有助于省力化,另外,可以提高安全性。
本发明的茎叶处理用农药组合物的制造方法没有特别限制,通常可使用、下的方法。
(1)在用隐蔽物质进行了微胶囊化或包覆的罗克杀草砜及其它的原料的混合品中加入适当量的水并进出混炼后,从开了一定大小的孔的丝网中挤出造,并粒进行干燥的方法。
(2)用隐蔽物质进行了微胶囊化或包覆的罗克杀草砜及其它的原料与水或适当的溶剂混合,并均匀地使其悬浮的方法。
(3)用隐蔽物质进行了微胶囊化或包覆的罗克杀草砜与适当的载体混合,然后进行干燥,混合其它的原料的方法。
本发明的茎叶处理用农药组合物在刚进行茎叶处理后使罗克杀草砜充分地隐蔽,且所述的隐蔽功能经过一段时间且迅速地消失。所述的性能的确认通过下述的方法进行评价即可。即,将供试组合物的指定量添加于20℃的水之后,测定水中的1小时后的罗克杀草砜浓度K1和24小时后的罗克杀草砜浓度K24时,K24为罗克杀草砜的水溶解度的2倍以下,且如果K1充分地低于K24,则本发明的茎叶处理用农药组合物在发挥所期望的效果的方面优选。在本发明的茎叶处理用农药组合物中,通常K1为K24的55%以下,优选为50%以下,进一步优选为45%以下。
将以上说明的本发明的茎叶处理用农药组合物在生长期的栽培作物生长的旱田中进行茎叶施药处理的方法没有特别限制,只要根据组合物的剂型、按照惯例的常规方法实施即可。作为栽培作物,可举出:小麦、大麦、黑麦、玉米、高梁、大豆、油菜籽、红花、向日葵、亚麻、花生、芝麻、马铃薯、甘薯、洋葱、大蒜、甜菜、棉花、薄荷及结缕草。
实施例
以下,根据实施例及试验例详细地说明本发明,但本发明并不受这些实施例任何限制。需要说明的是,在以下的实施例中,“重量份”表示质量份,“%”表示质量%。
实施例1
在1%聚乙烯醇水溶液100重量份中加入使罗克杀草砜1重量份、乙基纤维素2重量份溶解于二氯甲烷100重量份而形成的溶液,用溶解器(PRIMIX株式会社制造的、制品名“TKROBOMIX”、以下相同)以转速6000rpm搅拌10分钟。接着,将其混合液在60℃下缓慢地搅拌3小时从而馏去二氯甲烷,由此得到乙基纤维素为隐蔽物质的、经微胶囊化的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为12μm的球形粒子。
实施例2
在1%聚乙烯醇水溶液100重量份中加入使罗克杀草砜1重量份、聚酯树脂2重量份溶解于二氯甲烷100重量份而形成的溶液,用溶解器以转速6000rpm搅拌10分钟。接着,将其混合液在60℃下缓慢地搅拌3小时从而馏去二氯甲烷,由此得到聚酯为隐蔽物质的、经微胶囊化的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为11μm的球形粒子。
实施例3
在悬浮有聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯(东曹株式会社制造的、商品名“MillionateMR-100”)2.5重量份、己二酸二异丁酯(花王株式会社制造的、商品名“VINYCIZER 40”)10重量份、1%聚乙烯醇水溶液50重量份的溶液中加入罗克杀草砜1重量份,用溶解器以转速2000rpm搅拌3分钟。接着,将其混合液在50℃下缓慢地搅拌1小时,由此得到聚脲为隐蔽物质的、经微胶囊化的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为20μm的球形粒子。
实施例4
在悬浮有聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯(东曹株式会社制造的、商品名“MillionateMR-100”)2.5重量份、芳香族烃溶剂(Exxon Mobil公司制造的、商品名“Solvesso200”)10重量份、1%聚乙烯醇水溶液50重量份的溶液中,加入罗克杀草砜1重量份,用溶解器以转速2000rpm搅拌3分钟。接着,将该混合液在50℃下缓慢地搅拌1小时,由此得到聚脲为隐蔽物质的、经微胶囊化的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为15μm的球形粒子。
实施例5
在将罗克杀草砜2重量份、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯(东曹株式会社制造的、商品名“Millionate MR-100”)5重量份悬浮/溶解于机械油6重量份而形成的溶液中,加入1%聚乙烯醇水溶液50重量份,用溶解器以转速2000rpm搅拌20分钟。接着,将其混合液在60℃下以1400rpm进行搅拌1小时,由此得到聚脲为隐蔽物质的、经微胶囊化的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为108μm的球形粒子。
实施例6
在将罗克杀草砜2重量份、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯(东曹株式会社制造的、商品名“Millionate MR-100”)6重量份悬浮/溶解于己二酸二异癸基(花王株式会社制造的、商品名“VINYCIZER 50”)6重量份而形成的溶液中,加入1%聚乙烯醇水溶液100重量份,用溶解器以转速3000rpm搅拌10分钟。接着,将该混合液在60℃下以3000rpm进行搅拌1小时,然后,自然冷却至室温,加入黄原胶0.4重量份、二甲基聚硅氧烷0.5重量份,以3000rpm搅拌10分钟,由此得到聚脲为隐蔽物质的、经微胶囊化的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为22μm的球形粒子。
实施例7
在将罗克杀草砜1重量份、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯(东曹株式会社制造的、商品名“Millionate MR-100”)10重量份悬浮/溶解于苯基二甲苯基乙烷(新日本石油化学株式会社制造的、商品名“Hisol SAS-296”)15重量份而形成的溶液中,加入1%聚乙烯醇水溶液100重量份,用溶解器以转速6000rpm搅拌10分钟。接着,在该混合液中加入二甲基聚硅氧烷0.3重量份,然后,在60℃下缓慢地搅拌3小时,由此得到聚脲为隐蔽物质的、经微胶囊化的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为5μm的球形粒子。
实施例8
在将罗克杀草砜1重量份、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯(东曹株式会社制造的、商品名“Millionate MR-100”)30重量份悬浮/溶解于苯基二甲苯基乙烷(新日本石油化学株式会社制造的、商品名“Hisol SAS-296”)15重量份而形成的溶液中,加入1%聚乙烯醇水溶液100重量份,用溶解器以转速6000rpm搅拌10分钟。接着,在其混合液中加入二甲基聚硅氧烷0.3重量份,然后,在60℃下缓慢地搅拌3小时,由此得到聚脲为隐蔽物质的、经微胶囊化的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为18μm的球形粒子。
实施例9
在悬浮/溶解有聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯(东曹株式会社制造的、商品名“Millionate MR-100”)8重量份、苯基二甲苯基乙烷(新日本石油化学株式会社制造的、商品名“Hisol SAS-296”)10重量份、1%聚乙烯醇水溶液100重量份的溶液中,加入罗克杀草砜10重量份,用溶解器以转速6000rpm搅拌10分钟。接着,在该混合液中加入二甲基聚硅氧烷3重量份,然后,在60℃下缓慢地搅拌3小时,由此得到聚脲为隐蔽物质的、经微胶囊化的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为8μm的球形粒子。
实施例10
在悬浮有聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯(东曹株式会社制造的、商品名“MillionateMR-100”)25重量份、苯基二甲苯基乙烷(新日本石油化学株式会社制造的、商品名“HisolSAS-296”)10重量份、1%聚乙烯醇水溶液155重量份的溶液中,加入罗克杀草砜10重量份,用溶解器以转速6000rpm搅拌10分钟。接着,在该混合液中加入二甲基聚硅氧烷3重量份,然后,在60℃下缓慢地搅拌3小时,由此得到聚脲为隐蔽物质的、经微胶囊化的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为15μm的球形粒子。
实施例11
在悬浮有聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯(东曹株式会社制造的、商品名“MillionateMR-100”)40重量份、苯基二甲苯基乙烷(新日本石油化学株式会社制造的、商品名“HisolSAS-296”)10重量份、1%聚乙烯醇水溶液140重量份的溶液中,加入罗克杀草砜10重量份,用溶解器以转速6000rpm搅拌10分钟。接着,在该混合液中加入二甲基聚硅氧烷3重量份,然后,在60℃下缓慢地搅拌3小时,由此得到聚脲为隐蔽物质的、经微胶囊化的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为28μm的球形粒子。
实施例12
在悬浮有聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯(东曹株式会社制造的、商品名“MillionateMR-100”)5重量份、苯基二甲苯基乙烷(新日本石油化学株式会社制造的、商品名“HisolSAS-296”)10重量份、1%聚乙烯醇水溶液75重量份的溶液中,加入罗克杀草砜10重量份,用溶解器转速以3000rpm搅拌10分钟。接着,在该混合液中加入二甲基聚硅氧烷3重量份,然后,在60℃下缓慢地搅拌3小时,由此得到聚脲为隐蔽物质的、经微胶囊化的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为28μm的球形粒子。
实施例13
除将溶解器的转速从3000rpm变更为1000rpm以外,与实施例12同样地操作,得到聚脲为隐蔽物质的、经微胶囊化的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为89μm的球形粒子。
实施例14
在悬浮/溶解有4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(东曹株式会社制造的、商品名“Coronet1130”)8重量份、苯基二甲苯基乙烷(新日本石油化学株式会社制造的、商品名“Hisol SAS-296”)10重量份、1%聚乙烯醇水溶液100重量份的溶液中,加入罗克杀草砜10重量份,用溶解器以转速2500rpm搅拌10分钟。接着,在该混合液中加入二甲基聚硅氧烷3重量份之后,在60℃下缓慢地搅拌3小时,由此得到聚脲为隐蔽物质的、经微胶囊化的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为38μm的球形粒子。
实施例15
在悬浮/溶解有4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和2,6-亚苄基二异氰酸酯的混合物(东曹株式会社制造的、商品名“Coronet1021”)8重量份、苯基二甲苯基乙烷(新日本石油化学株式会社制造的、商品名“Hisol SAS-296”)10重量份、1%聚乙烯醇水溶液100重量份的溶液中,加入罗克杀草砜10重量份,用溶解器以转速2000rpm搅拌10分钟。接着,在该混合液中加入二甲基聚硅氧烷3重量份之后,在60℃下缓慢地搅拌3小时,由此得到聚脲为隐蔽物质的、经微胶囊化的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为36μm的球形粒子。
实施例16
在将罗克杀草砜5重量份、巴西棕榈蜡2.5重量份于90℃下加热了1小时的混合物中,加入烷基萘磺酸钠2重量份、聚氧乙烯烷基苯基醚2重量份、白炭黑16重量份、硅藻土18重量份、粘土54.5重量份并进行混合粉碎,得到被作为隐蔽物质的巴西棕榈蜡包覆的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为43μm的不定形粒子。
实施例17
在将罗克杀草砜5重量份、巴西棕榈蜡25重量份于90℃下加热了1小时的混合物中,加入烷基萘磺酸钠2重量份、聚氧乙烯烷基苯基醚2重量份、白炭黑16重量份、硅藻土18重量份、粘土32重量份并进行混合粉碎,得到被作为隐蔽物质的巴西棕榈蜡包覆的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为21μm的不定形粒子。
实施例18
在将罗克杀草砜5重量份、巴西棕榈蜡50重量份于90℃下加热了1小时的混合物中,加入烷基萘磺酸钠2重量份、聚氧乙烯烷基苯基醚2重量份、白炭黑16重量份、硅藻土18重量份、粘土7重量份并进行混合粉碎,得到被作为隐蔽物质的巴西棕榈蜡包覆的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为38μm的不定形粒子。
实施例19
在将罗克杀草砜5重量份、丙烯酸酯苯乙烯共聚物5重量份于70℃下加热了1小时的混合物中,加入烷基萘磺酸钠2重量份、聚氧乙烯烷基苯基醚2重量份、白炭黑16重量份、硅藻土18重量份、粘土52重量份并进行混合粉碎,得到被作为隐蔽物质的丙烯酸酯苯乙烯共聚物包覆的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为23μm的不定形粒子。
实施例20
在将罗克杀草砜5重量份、丙烯酸酯苯乙烯共聚物10重量份于70℃下加热了1小时的混合物中,加入烷基萘磺酸钠2重量份、聚氧乙烯烷基苯基醚2重量份、白炭黑16重量份、硅藻土18重量份、粘土47重量份并进行混合粉碎,得到被作为隐蔽物质的丙烯酸酯苯乙烯共聚物包覆的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为63μm的不定形粒子。
实施例21
在将罗克杀草砜5重量份、聚酯树脂5重量份于70℃下加热了1小时的混合物中,加入烷基萘磺酸钠2重量份、聚氧乙烯烷基苯基醚2重量份、白炭黑16重量份、硅藻土18重量份、粘土52重量份并进行混合粉碎,得到被作为隐蔽物质的聚酯包覆的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为67μm的不定形粒子。
实施例22
在将罗克杀草砜5重量份、聚乙二醇-聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物5重量份于70℃下加热了1小时的混合物中,加入烷基萘磺酸钠2重量份、聚氧乙烯烷基苯基醚2重量份、白炭黑16重量份、硅藻土18重量份、粘土52重量份并进行混合粉碎,得到被作为隐蔽物质的聚乙二醇-聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物包覆的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为44μm的不定形粒子。
实施例23
在将罗克杀草砜5重量份、巴西棕榈蜡15重量份、聚硅氧烷复合粉末(信越化学株式会社制造的、商品名“KMP-601”)1重量份于90℃下加热了1小时的混合物中,加入烷基萘磺酸钠2重量份、聚氧乙烯烷基苯基醚2重量份、白炭黑16重量份、硅藻土18重量份、粘土41重量份并进行混合粉碎,得到被作为隐蔽物质的巴西棕榈蜡包覆的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为21μm的不定形粒子。
实施例24
在将罗克杀草砜5重量份、巴西棕榈蜡25重量份、聚硅氧烷橡胶粉末(信越化学株式会社制造的、商品名“KMP-597”)2.5重量份于90℃下加热了1小时的混合物中,加入烷基萘磺酸钠2重量份、聚氧乙烯烷基苯基醚2重量份、白炭黑16重量份、硅藻土18重量份、粘土29.5重量份并进行混合粉碎,得到被作为隐蔽物质的巴西棕榈蜡包覆的含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。该组合物是平均粒径为26μm的不定形粒子。
比较例1
加入罗克杀草砜50重量份、烷基萘磺酸钠3重量份、聚氧乙烯烷基苯基醚2重量份、木质素磺酸钠5重量份、硅藻土18重量份、粘土22重量份并进行混合粉碎,加入适量的水并进行混炼,然后,使用挤出造粒机从网眼直径0.7mm的丝网挤出并造粒,整粒之后,在制品温度60℃下进行干燥,通过过筛分,得到含罗克杀草砜的茎叶处理用农药组合物。
(试验例1:对大豆进行的茎叶处理导致的药害评价试验)
在纵、宽度、深度分别为11cm的塑料箱中填充旱田土壤,播种大豆的种子并盖土。其后使大豆生长,大豆达到本叶的两片叶子展开期时,量取实施例7、8、9、10、11及比较例1中得到的茎叶处理用农药组合物,使每1公顷的罗克杀草砜量为210g,用水稀释,使用小型喷雾器以每1公顷为200升的散布水量从大豆上部均匀地进行茎叶施药。其后,在温室内培养,在处理16天后进行观察调查,将没有进行药剂处理的试验区作为对照区,按照表1所示的基准用指数评价药害程度,用从0至10的11个阶段表示。将调查的结果示于表2。
[表1]
| 指数 | 地上部分的除草效果及药害程度 |
| 0 | 与对照区同等~低于10%的生长障碍 |
| 1 | 10%以上且低于20%的生长障碍 |
| 2 | 20%以上且低于30%的生长障碍 |
| 3 | 30%以上且低于40%的生长障碍 |
| 4 | 40%以上且低于50%的生长障碍 |
| 5 | 50%以上且低于60%的生长障碍 |
| 6 | 60%以上且低于70%的生长障碍 |
| 7 | 70%以上且低于80%的生长障碍 |
| 8 | 80%以上且低于90%的生长障碍 |
| 9 | 90%以上且低于100%的生长障碍 |
| 10 | 生长障碍100%(完全枯死) |
[表2]
(试验例2:对棉花进行的茎叶处理导致的药害评价试验)
在纵、宽度、深度分别为11cm的塑料箱中填充旱田土壤,播种棉花的种子并盖土。其后使棉花生长,在棉花达到本叶的两片叶子展开期时,量取实施例7、8、9、10、11及比较例1中得到的茎叶处理用农药组合物,使每1公顷的罗克杀草砜量为125g,用水进行稀释,使用小型喷雾器以每1公顷为200升的散布水量从棉上部均匀地进行茎叶施药。其后,在温室内进行培养,在处理17天后进行观察调查,将没有进行药剂处理的试验区作为对照区,按照表1所示的基准用指数评价药害程度,用从0至10的11个阶段表示。将调查的结果示于表3。
[表3]
(试验例3:对芝麻进行的茎叶处理导致的药害评价试验)
将芝麻的种子播种于农场并盖土。其后使芝麻生长,在芝麻达到草高15厘米时,量取实施例7、9、10及比较例1中得到的茎叶处理用农药组合物,使每1公顷的罗克杀草砜量为148g,用水进行稀释,使用背负式喷雾器,相对于宽度为2米长度为4.5米的面积以每1公顷为200升的散布水量从芝麻上部均匀地进行茎叶施药。其后,继续芝麻的培养,在处理5天后进行观察调查,将没有进行药剂处理的试验区作为对照区,按照表1所示的基准用指数评价药害程度,用从0至10的11个阶段表示。将调查的结果示于表4。
[表4]
(试验例4:对杂草进行的旱田土壤处理导致的除草效果评价试验)
在纵、宽度、深度分别为11cm的塑料箱中填充旱田土壤,播种野稗的种子并盖土。其后,量取实施例7、9、10、11及比较例1中得到的茎叶处理用农药组合物,使每1公顷的罗克杀草砜量为50g,用水进行稀释,使用小型喷雾器,以每1公顷为200升的散布水量均匀地散布于土壤表面。其后,在温室内进行培养,在处理14天后进行观察调查,将没有进行药剂处理的试验区作为对照区,按照表1所示的基准用指数评价除草效果的程度,用从0至10的11个阶段表示。将调查的结果示于表5。
[表5]
(试验例5:对基因重组作物进行的农药活性成分混用时的药害评价试验)
在试验中使用Roundup Ready Flex棉花(孟山都公司制造)(利用基因重组技术赋予了草甘膦耐性的棉品种)。在农场中在0.96米的垄间播种棉花的种子并盖土。其后使棉生在长,棉花达到本叶的三片叶子展开时,量取实施例7、9、10及比较例1中得到的茎叶处理用农药组合物,并使每1公顷的罗克杀草砜量为105g,进一步量取草甘膦制剂(蒙桑托公司制、制品名“Roundup·PowerMax”),并使每1公顷的草甘膦量为1070g,用水进行稀释,使用背负式喷雾器,相对于宽度2米、长度4.5米的面积以每1公顷为200升的散布水量从棉花上部均匀地进行茎叶施药。其后,继续棉花的培养,在处理后14天后进行观察调查,将没有进行药剂处理的试验区作为对照区,按照表1所示的基准用指数评价药害程度,在用0至10的11个阶段表示。将调查的结果示于表6。
[表6]
(试验例6:对基因重组作物进行的农药活性成分混用时的药害评价试验2)
在试验中使用LibertyLink棉花(拜耳作物科学公司制)(利用基因重组技术赋予了草丁磷(glufosinate)耐性的棉花品种)。在农场中在0.96米的垄间播种棉花的种子并盖土。其后使棉花生长,在棉花达到本叶的三片叶子展开时,量取实施例7、9、10及比较例1中得到的茎叶处理用农药组合物,使每1公顷罗克杀草砜量为105g,进一步量取草丁磷制剂(拜耳作物科学公司制造的、商品名“IGKNIGHT”)使每1公顷的草丁磷量为593g,用水进行稀释,使用背负式喷雾器,对宽度2米、深度4.5米的面积以每1公顷为200升的散布水量从棉花上部均匀地进行茎叶施药。其后,继续棉花的培养,在处理后14天后进行观察调查,将没有进行药剂处理的试验区作为对照区,按照表1所示的基准用指数评价药害程度,用从0至10的11各阶段表示。将调查的结果示于表7。
[表7]
(试验例7:溶出性试验)
在放入有蒸馏水40mL的50mL容玻璃螺旋管中,加入实施例7、实施例9、实施例10、实施例11、实施例12、实施例13、实施例14、实施例15、实施例16、实施例18及比较例1中得到的茎叶处理用农药组合物的、罗克杀草砜量为8.5mg的量,充分地震荡之后,在20℃条件下静置。在静置1小时、3小时、6小时及24小时后对水进行取样,通过HPLC分析测定水中的罗克杀草砜浓度。将其结果示于表8。
[表8]
Claims (13)
1.一种茎叶处理用农药组合物,其包含罗克杀草砜和隐蔽罗克杀草砜的隐蔽物质,其中,
所述隐蔽物质对罗克杀草砜进行了包覆或使其微胶囊化,使其在茎叶施药时不会引起对栽培作物的附着药害。
2.如权利要求1所述的茎叶处理用农药组合物,其中,罗克杀草砜的结晶粒子用所述隐蔽物质进行了直接包衣。
3.如权利要求1所述的茎叶处理用农药组合物,其中,
罗克杀草砜被封入或内包于所述隐蔽物质的壁材中,实现了微胶囊化。
4.如权利要求1~3中任一项所述的茎叶处理用农药组合物,其中,所述隐蔽物质的平均粒径为0.1~150μm。
5.如权利要求1~4中任一项所述的茎叶处理用农药组合物,其中,所述隐蔽物质的配合比例相对于罗克杀草砜1质量份为0.1~50质量份。
6.如权利要求1~5中任一项所述的茎叶处理用农药组合物,其中,所述隐蔽物质为选自聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、乙基纤维素、聚(甲基)丙烯酸类共聚物、巴西棕榈蜡、褐煤酸酯蜡、固化油脂类、聚乳酸、明胶、交联三聚氰胺、聚苯乙烯、聚苯乙烯类共聚物、蜡、酵母细胞壁、藻酸盐、聚乙醇酸、聚乙二醇类共聚物及虫胶。
7.如权利要求1~6中任一项所述的茎叶处理用农药组合物,其中,剂型为粉剂、粒剂、可湿性粉剂、颗粒可湿性粉剂、水性悬浮制剂或油性悬浮制剂。
8.如权利要求1~7中任一项所述的茎叶处理用农药组合物,其中,将指定量的茎叶处理用农药组合物添加于20℃的水中,然后,对所述水中的1小时后的罗克杀草砜浓度K1和24小时后的罗克杀草砜浓度K24进行测定时,K24为罗克杀草砜的水溶解度的2倍以下,且K1为K24的55%以下。
9.如权利要求1~8中任一项所述的茎叶处理用农药组合物,其还含有罗克杀草砜以外的农药活性成分。
10.如权利要求9所述的茎叶处理用农药组合物,其中,罗克杀草砜以外的农药活性成分为草甘膦或草丁磷。
11.一种茎叶处理方法,其包括:对权利要求1~10中任一项所述的茎叶处理用农药组合物和罗克杀草砜以外的农药活性成分进行混合而使用。
12.一种有害生物的防除方法,其包括:将权利要求1~11中任一项所述的茎叶处理用农药组合物对生长有生长期的栽培作物的旱田进行茎叶施药。
13.如权利要求12所述的防除方法,其中,所述栽培作物为小麦、大麦、黑麦、玉米、高梁、大豆、油菜籽、红花、向日葵、亚麻、花生、芝麻、马铃薯、甘薯、洋葱、大蒜、甜菜、棉花、薄荷或结缕草。
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