CN105906516B - 植物生长调节剂丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种植物生长调节剂丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物及其制备方法，该化合物的结构如下式所示：
Description
技术领域
本发明涉及一种植物生长调节剂丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物及其制备方法。该化合物具有促进种子萌发、促进植物生长、增强光合作用、提高作物产量、改善果实品质和增强植物抗逆性等用途。
背景技术
中国是一个人多地少的农业大国，提高单位耕地面积的产量是解决粮食问题重要措施之一。植物生长调节剂具有用量小、作用大、能促进发芽、控制开花、延缓衰老过程、提高产量、改进作物品质、增加抗逆性等。因而植物生长调节剂已是现代农药的重要组成部分，并得到了广泛的应用。
植物生长调节剂不是内源激素。它是人工合成的、具有植物激素作用的一类有机物质，它们在较低的浓度下即可渗入植物体内，对植物的生长发育表现出促进或抑制作用。
在这个领域中，最受重视的是能使作物增产的调节剂，它们在农业生产中已经显示了很大的效率。植物生长调节剂的研究和应用是从20世纪30年代才开始，但它的社会效益和经济效益非常大，所以它的发展非常迅速，到60年代，即已形成了“植物生长调节剂工业”。随着化工技术和生物技术的发展，植物生长调节剂对农业的产量提高、产品品质的改善、降低劳动强度、提高劳动生产率起着越来越重要的作用，正如人们的预言：“21世纪是生物工程世纪”，生物工程的变革将是“转基因工程”和“化学调控”技术的变革。
我国自1937年从促进扦插生根开始研究植物生长调节剂，但在1949年前，一直未在生产上应用。在1949年以后，从国外引进2,4-二氯苯氧乙酸、萘乙酸等应用于苹果、番茄等农作物以防止落花、落果。20世纪50年代后期，由于苯酚类调节剂的研制成功，应用范围进一步扩大。到了60年代，应用的种类及对象又有增加，但主要集中在矮壮素在棉花和小麦上的应用。70年代以后，对植物生长调节剂基础理论和应用研究取得多项重大成果。80年代后半期，各类农药的年平均增长率为5%，而植物生长调节剂将达到9.8%。目前，美国已将农药研究规划从原有的七大领域调整为三大领域—杀虫剂、除草剂与植物生长调节剂，其明确强调了植物生长调节剂重要性。近年来国内对植物生长调节剂研究研究和应用发展也很快。但其品种、数量都不能满足市场的需求。
目前已被市场应用较多的是增产胺N,N-二乙基-2-（3,4-二氯苯氧基）乙胺(DCPTA)和己酸二乙胺基乙醇酯（DA-6）,发明人发现两者结构中都有二乙氨基乙氧基基团，根据“拼合原理”，将其与三羧酸循环中的丁二酸进行拼合，即得到含有双二乙氨基乙氧基结构的具有生物活性的化合物——丁二酸双二乙胺基乙醇酯。其为多官能团协效结构，丁二酸又名琥珀酸，是TCA的重要中间体。琥珀酸脱氢酶催化琥珀酸氧化成延胡索酸，释放出能量和氧气；琥珀酸的生理活性与二乙氨基乙氧基的生理活性产生协同效应，使其具有更优良的植物生长调节作用。
发明内容
本发明的目的之一在于提出一种具有生物活性的化合物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。该化合物具有结构简单，易溶于水，易通过细胞壁进入细胞体内。与现有的植物生长调节剂相比具有施用量少，效果显著，对环境无污染，低毒等优点。
为实现上述发明目的，本发明采用了如下技术方案：
一种丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物，其特征在于，该化合物的结构如下式所示：
本发明的另一目的在于提出一种丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐的制备方法。该制备方法具有工艺简单，原子利用率高，不产生污染，生产设备投资少，易于大规模生产。
丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐的制备方法具体步骤如下：
在装有分水器与回流装置的反应器中加入一定量的有机溶剂，适量催化剂，再加入一定摩尔比的丁二酸和N,N-二乙氨基乙醇，搅拌下加热，在110℃～150℃温度下回流分水反应，反应5～9h，直到分出的水达理论量，过滤除去催化剂（回收使用），滤液减压蒸馏出有机溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物，釜底物加入丁二酸双二乙胺基乙醇酯理论质量5%-10%活性白土脱色后过滤得黄色油状液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯。再将丁二酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸放入反应器中，搅拌加热至115℃，柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶，即得到白色固体产物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。
该方法还可为：
在装有分水器与回流装置的反应器中加入一定量的有机溶剂，适量催化剂，再加入一定摩尔比的丁二酸酐和N,N-二乙氨基乙醇，搅拌下加热，在110℃～150℃温度下回流分水反应，反应3～5h，直到分出的水达理论量，过滤除去催化剂（回收使用），滤液减压蒸馏出有机溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物，釜底物加入丁二酸双二乙胺基乙醇酯理论质量5%-10%活性白土脱色后过滤得黄色油状液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯。再将丁二酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸放入反应器中，搅拌加热至115℃，柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶，即得到白色固体产物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。
如上所述一定量的有机溶剂为二甲苯或甲苯，其用量体积毫升数是丁二酸或丁二酸酐质量克数的1-8倍。
如上所述的一定摩尔比的丁二酸和N,N-二乙氨基乙醇，一定摩尔比的丁二酸酐和N,N-二乙氨基乙醇为丁二酸或丁二酸酐:N,N-二乙氨基乙醇的摩尔比是1:2-1:3。
如上所述的适量催化剂为硫酸氧钛、二氧化钛或硅胶，其用量是丁二酸或丁二酸酐质量克数的2%-10%。
本发明丁二酸双二乙胺基乙醇酯为黄色油状液体，不溶于水，折光率:nD 25=1.6629，密度（20℃）:0.7240g/cm3；产率为82.6％～88.8％，丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物为白色粉末状固体，熔点为112℃，易溶于水。丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐的制备原理如下式所示：
或
与现有技术相比，本发明的有益之处在于：
（1）本发明结构一个分子中含有两个二乙氨基乙醇酯官能团，与隐性琥珀酸活性体结构互为载体，原子利用率高，活性官能团叠加，琥珀酸的生理活性与二乙氨基乙氧基的生理活性产生协同效应，其能发挥优良的植物生长调节作用，使其活性效果成倍提高。
（2）本发明化合物具有促进种子萌发、促进植物生长、增强光合作用、提高作物产量、改善果实品质和增强植物抗逆性等作用，其用途广泛，为广谱型活性调节剂。
（3）本发明化合物具有用量少，毒性小，不污染环境等优点。
（4）本发明化合物制备工艺所用催化剂和溶剂及过量的二乙胺基乙醇都是直接回收使用，不产生污染，不造成浪费，属绿色制备工艺。
（5）本发明化合物制备工艺用硅胶作催化剂时，自身有脱色作用，可省去对产品的脱色过程。
（6）本发明化合物制备方法简单，原料廉价易得，成本低，设备投资少，易于规模化生产。
附图说明
为了进一步说明产品的结构和性能特给出如下附图。
图1是丁二酸双二乙胺基乙醇酯的红外光谱图；图1表明,在1750cm-1附近出现了强吸收峰，对应为酯羰基的伸缩振动；此外，2900cm-1附近出现CH2中C-H键的伸缩振动；在1350cm-1附近出现C-N-C键的伸缩振动。
图2是丁二酸双二乙胺基乙醇酯的核磁光谱图；图2表明,氘代氯仿为溶剂，δ0.98~1.06为N-(CH2CH3)2中的甲基氢峰；δ2.50~2.65为N-(CH2CH3)2与氮相连的亚甲基氢峰；δ2.67~2.72为-OCH2CH2-N与氮相连的亚甲基氢峰和O=CCH2CH2C=O与羰基相连的亚甲基氢峰；δ4.12~4.19为-OCH2CH2N与氧相连的亚甲基氢峰。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入11.8g(0.1mol)丁二酸，35.1g(0.3mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.8g硫酸氧钛，20ml二甲苯，搅拌加热至150℃回流反应5h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯27.27g,产率86.3%。再将丁二酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至115℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：112℃。
实施例2在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入11.8g(0.1mol)丁二酸，23.4 g(0.2mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.8g硫酸氧钛，40ml二甲苯，搅拌加热至140℃回流反应8h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯25.79g,产率81.6%。再将丁二酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至115℃，使柠檬酸融化后，搅拌冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：112℃。
实施例3在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入11.8g(0.1mol)丁二酸，35.1g(0.3mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.8g二氧化钛，20ml二甲苯，搅拌加热至150℃回流反应8h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯26.58g,产率84.1%。再将丁二酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至115℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：112℃。
实施例4在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入11.8g(0.1mol)丁二酸，29.3g(0.25mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.6g硫酸氧钛，40ml二甲苯，搅拌加热至140℃回流反应7h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯27.18g,产率86.0%。再将丁二酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至115℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：112℃。
实施例5在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入11.8g(0.1mol)丁二酸，29.3g(0.25mol)N,N-二乙氨基乙醇，1g硅胶，40ml二甲苯，搅拌加热至140℃回流反应6h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，得黄色油状液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯27.68g,产率87.6%。再将丁二酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至115℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：112℃。
实施例6在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入11.8g(0.1mol)丁二酸，35.1g(0.3mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.7g硫酸氧钛，30ml甲苯，搅拌加热至120℃回流反应6h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯27.05g,产率85.6%。再将丁二酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至115℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：112℃。
实施例7在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入11.8g(0.1mol)丁二酸，35.1g(0.3mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.8g二氧化钛，30ml甲苯，搅拌加热至120℃回流反应8h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯26.16g,产率82.8%。再将丁二酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至115℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：112℃。
实施例8在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入11.8g(0.1mol)丁二酸，23.4 g(0.2mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.8g硫酸氧钛，40ml甲苯，搅拌加热至110℃回流反应9h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯25.91g,产率82.0%。再将丁二酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至115℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：112℃。
实施例9在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入11.8g(0.1mol)丁二酸，29.3g(0.25mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.8g硫酸氧钛，40ml甲苯，搅拌加热至110℃回流反应7h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯26.95g,产率85.3%。再将丁二酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至115℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：112℃。
实施例10在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入11.8g(0.1mol)丁二酸，29.3g(0.25mol)N,N-二乙氨基乙醇，1.0g硅胶，40ml甲苯，搅拌加热至110℃回流反应8h，直到分出3.6g(0.2mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，得黄色油状液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯27.14g,产率85.9%。再将丁二酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至115℃，使柠檬酸融化后，搅拌冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：112℃。
实施例11 在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入10.0g(0.1mol)丁二酸酐，35.1g(0.3mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.8g硫酸氧钛，20ml二甲苯，搅拌加热至145℃回流反应3h，直到分出1.8g(0.1mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯27.90g,产率88.3%。再将丁二酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至115℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：112℃。
实施例12在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入10.0g(0.1mol)丁二酸酐，23.4g(0.2mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.6g硫酸氧钛，40ml二甲苯，搅拌加热至145℃回流反应5h，直到分出1.8g(0.1mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯26.10g,产率82.6%。再将丁二酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至115℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：112℃。
实施例13在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入10.0g(0.1mol)丁二酸酐，29.3g(0.25mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.8g二氧化钛，40ml二甲苯，搅拌加热至145℃回流反应4h，直到分出1.8g(0.1mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯27.18g,产率86.0%。再将丁二酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至115℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：112℃。
实施例14在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入10.0g(0.1mol)丁二酸酐，35.1g(0.3mol)N,N-二乙氨基乙醇，0.8g二氧化钛，30ml甲苯，搅拌加热至113℃回流反应3h，直到分出1.8g(0.1mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，加入3.0g活性白土搅拌30分钟，降温至80℃以下，过滤得黄色油状液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯28.06g,产率88.8%。再将丁二酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至115℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：112℃。
实施例15在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入10.0g(0.1mol)丁二酸酐，23.4g(0.2mol)N,N-二乙氨基乙醇，1.0g硅胶，40ml甲苯，搅拌加热至113℃回流反应5h，直到分出1.8g(0.1mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）及低沸点物后，得黄色油状液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯26.0g,产率82.3%。再将丁二酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至115℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：112℃。
实施例16在装有搅拌器与分水器及回流装置的250ml四口烧瓶中加入10.0g(0.1mol)丁二酸酐，29.3g(0.25mol)N,N-二乙氨基乙醇，1.0g硅胶，40ml甲苯，搅拌加热至113℃回流反应4h，直到分出1.8g(0.1mol)水，过滤除去催化剂（直接回用），滤液转入另一个250ml的三口瓶中，减压蒸馏出溶剂（回收使用）、过量的二乙氨基乙醇（回收使用）及低沸点物后，得黄色油状液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯26.95g,产率85.3%。再将丁二酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸混合搅拌加热至115℃，使柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色粉末状固体产物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐。其熔点：112℃。
表1丁二酸为原料制备主要工艺参数
表2丁二酸酐为原料制备主要工艺参数
| 序号 | 二乙氨基乙醇 | 催化剂 | 溶剂 | 温度℃ | 时间 | 产率% |
| 1 | 35.1g(0.3mol) | 0.8g硫酸氧钛 | 20ml二甲苯 | 145 | 3h | 88.3% |
| 2 | 23.4g(0.2mol) | 0.6g硫酸氧钛 | 40ml二甲苯 | 145 | 5h | 82.6% |
| 3 | 29.3g(0.25mol) | 0.8g二氧化钛 | 40ml二甲苯 | 145 | 4h | 86.0% |
| 4 | 35.1g(0.3mol) | 0.8g二氧化钛 | 30ml甲苯 | 113 | 3h | 88.8% |
| 5 | 23.4g(0.2mol) | 1.0g硅胶 | 40ml甲苯 | 113 | 5h | 82.3% |
| 6 | 29.3g(0.25mol) | 1.0g硅胶 | 40ml甲苯 | 113 | 4h | 85.3% |
注：表2中丁二酸酐的投料量均为10.0 g(0.1mol)
发明人将上述制备的丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸酸盐用于青菜、黄豆、小麦、油菜、水稻种子参照《国际种子检验规程》(1985)、《农作物种子检验规程》(1995)作为评定种子是否发芽的标准(以长出 1cm 为发芽)，作了生物活性测试，测试方法如下:
采用平皿培养法，将丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐配分别制成100mg/L、70mg/L、40mg/L和 10mg/L不同浓度溶液，研究其对青菜、黄豆、小麦、油菜、水稻幼苗根系的生长调节作用。用蒸馏水作空白试验，相同浓度的DA-6溶液作标准对照组，分别用相应浓度的溶液浸泡青菜、黄豆、小麦、油菜、水稻种子6h—8h,然后分别置于温度为23℃、25℃、20℃、23℃、28℃恒温培养室培养4d—6d后测量其根系和茎的长度，并统计种子发芽数，用以下公式计算发芽率和调节活性百分比。
发芽率=发芽数/种子总数
A=(N-N0)/N0×100%
A—为样品调节活性；
N—在化合物溶液中培养测得的根和芽的总平均长度；
N0—在蒸馏水中培养测得的根和芽的总平均长度；
本发明制备的丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐对植物生长调节活性及发芽率的数据分别见表3、表4、表5、表6、表7所示。
表3丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐用于青菜种子（50粒）发芽实验数据
表4丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐用于黄豆种子（10粒）发芽实验数据
表5丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐用于小麦种子（30粒）发芽实验数据
表6丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐用于油菜种子（50粒）发芽实验数据
表7丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐用于水稻种子（30粒）发芽实验数据
Claims (4)
1.一种植物生长调节剂丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物的制备方法，其特征在于，该方法为：
在装有分水器与回流装置的反应器中加入一定量的有机溶剂，适量催化剂，再加入一定摩尔比的丁二酸酐和N,N-二乙氨基乙醇，搅拌下加热，在110℃～150℃温度下回流分水反应，反应3～5h，直到分出的水达理论量，过滤除去催化剂，滤液减压蒸馏出有机溶剂、过量的二乙氨基乙醇及低沸点物，釜底物加入丁二酸双二乙胺基乙醇酯理论质量5%-10%活性白土脱色后过滤得微黄色液体丁二酸双二乙胺基乙醇酯； 再将丁二酸双二乙胺基乙醇酯与两倍摩尔的柠檬酸放入反应器中，搅拌加热至115℃，柠檬酸融化后，搅拌下冷却结晶成盐，即得到白色固体产物丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐，该化合物的结构如下式所示：
。
2.根据权利要求1所述一种植物生长调节剂丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物的制备方法，其特征在于：所述的一定量的有机溶剂为二甲苯或甲苯，其用量体积毫升数是丁二酸或丁二酸酐质量克数的1-8倍。
3.根据权利要求1所述一种植物生长调节剂丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物的制备方法，其特征在于：所述的一定摩尔比的丁二酸酐和N,N-二乙氨基乙醇为丁二酸酐:N,N-二乙氨基乙醇的摩尔比是1:2-1:3。
4.根据权利要求1所述一种植物生长调节剂丁二酸双二乙胺基乙醇酯柠檬酸盐化合物的制备方法，其特征在于：所述的适量催化剂为硫酸氧钛、二氧化钛或硅胶，其用量是丁二酸酐质量克数的2%-10%。
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